CN101113208A

CN101113208A - 高渗透、超吸收剂聚合物结构的制备方法

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Publication number: CN101113208A
Application number: CNA2007101388137A
Authority: CN
Inventors: M·瓦尔登; R·泰尼; A·赖曼; H·施密特
Original assignee: 施拖克豪森有限公司
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2006-04-21
Filing date: 2007-04-23
Publication date: 2008-01-30
Anticipated expiration: 2027-04-23
Also published as: WO2007121941A3; EP2015788A2; US20090105389A1; JP2009534483A; KR20090015068A; JP5638801B2; DE102006019157A1; TWI468447B; CN101113208B; KR101389190B1; TW200804485A; US9133342B2; WO2007121941A2

Abstract

本发明涉及一种超吸收剂组合物，包括：一种具有结构表面的，至少表面交联的吸水性聚合物结构；大量至少在结构表面部分固定的微粒。此外，本发明还涉及一种用于制备超吸收剂组合物的方法，可通过该方法获得的超吸收剂组合物，一种包含根据本发明的超吸收剂组合物的复合物，一种用于制备复合物的方法，可由该方法得到的复合物，根据本发明的超吸收剂组合物在化学产品中的应用，和包含根据本发明的超吸收剂组合物或根据本发明的复合物的化学产品。

Description

高渗透、超吸收剂聚合物结构的制备方法

本发明涉及一种超吸收剂组合物、一种制备超吸收剂组合物的方法及可由该方法得到的超吸收剂组合物，一种包括本发明吸收剂组合物的复合物，一种制备复合物的方法及可由该方法得到的复合物，本发明超吸收剂组合物在化学产品中的应用，以及包含本发明超吸收剂组合物或本发明复合物的化学产品。

超吸收剂是非水溶性的交联聚合物，它可以通过溶胀和形成水凝胶来吸收大量的水和含水液体，特别是体液，尤其是尿液和血液，并且可以在压力条件下保持之。超吸收剂可优选地吸收至少为自身重量100倍的水。超吸收剂的进一步细节公开于《现代超吸收聚合物技术》(ModernSuperabsorbent Polymer Technology)，F.L.Buchholz，A.T.Graham，Wiley-VCH，1998中。由于这些特有的性能，这些吸水性聚合物主要用在如婴儿尿布、失禁制品、卫生巾等卫生用品中。

目前商业可用的超吸收剂是大体上交联的聚丙烯酸或交联的淀粉/丙烯酸接枝聚合物，其中部分羧基基团被氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液中和。这些产品通过在适当交联剂的存在下自由基聚合单体丙烯酸或其盐得到。本文中可采用不同聚合过程，例如，溶液聚合、乳液聚合或悬浮聚合。粒子直径在150-850μm范围内的颗粒状吸水性聚合物可最终通过这些不同的过程获得，并且制成卫生用品。

特别地，为了提高吸水性聚合物在压力负荷条件下的吸收性，在表面区域的羧酸盐基团通过后交联以形成核-壳结构。因此，从例如DE-A-40 20780中可知，将吸水性聚合物与碳酸亚烷基酯反应，其中碳酸亚烷基酯可以与聚合物中的羧基基团反应。

由于审美原因和环境因素，将婴儿尿布、失禁用品、卫生巾等卫生用品生产得小巧轻薄的趋势日益增加，其中上面描述的吸水性聚合物通常以纤维和微粒的形式使用。为了保证卫生用品的总保持能力恒定，这个需求只能通过减少大体积绒毛的含量来实现。结果，关于传送和分配液体，也即通常总结的渗透性，就主要靠吸水性聚合物来实现。

在超吸收剂材料中，渗透性可理解为在溶胀状态下在三维方向传送和分配外加液体的能力。在溶胀的聚合物凝胶中，该方法开始通过经凝胶粒子间的空间的毛细管传送实现。经溶胀聚合物粒子的液体传送本身遵从扩散原理，并且是一个非常缓慢的过程，其中在作为卫生用品使用时，该过程在液体分配中不起作用。

上述表面后交联在压力负荷条件下的确具有改善吸收性的作用，因为所知的“凝胶阻塞”现象被后交联抵消掉了，在“凝胶阻塞”中溶胀的聚合物颗粒相互粘贴，从而阻止了进一步的液体摄入。尽管如此，仅仅表面后交联仍不能改进粒子间的液体传送能力以及由此产生的渗透性。

为了提高渗透性，从现有技术可得知，例如可以在阳离子存在下，特别是在铝盐水溶液的存在下实施表面后交联，如在DE-A-199 09 838中描述的。DE-A-102 49 821提出了为了提高吸水聚合物的渗透性，在表面后交联的过程中加入无机溶胶，例如硅胶。

从现有技术中可知这种后处理方法的缺点在于在确实提高了渗透性的同时，也使在压力下吸收性产生明显的退化。

本发明的目的在于减少或甚至克服现有技术中导致的缺点。

特别的，本发明目的在于提供制备吸水性聚合物方法，该聚合物特别地具有高聚合物内容物的吸收结构，同时发生“凝胶阻塞”的可能性最低，此外在溶胀状态下能够尽可能快和均匀地分配渗入吸收结构中的液体。

本发明目的还在于提供一种方法，通过该方法，可以以简单方式制备具有上述有益性能的吸水性聚合物。

本发明目的还在于提供一种组合物，其尽量显示无“凝胶阻塞”影响，此外能够尽可能快和均匀地在组合物中分配渗入该组合物的液体。

为了实现上述发明目的，提供一种超吸收剂组合物，包括：

-一种具有结构表面的，至少表面交联的吸水性聚合物结构，

-大量的至少在结构表面部分固定的微粒。

这种包含于根据本发明的超吸收剂组合物中的，在表面后交联的吸水性聚合物结构可以是纤维、泡沫或粒子，优选纤维和粒子，更加优选粒子。

本发明优选的聚合物纤维具有使得它们可以与纱结合或作为织物的纱，或直接与织物结合的尺寸。根据本发明，优选纤维形式的聚合物结构具有在1-500mm范围内的长度、优选2-500mm、更加优选5-100mm，和在1-200但尼尔(denier)范围内的直径、优选3-100但尼尔、更加优选5-60但尼尔。

根据本发明的优选的聚合物粒子具有使得它们的平均粒度根据ERT420.2-02测量在10-3000μm、优选20-2000μm、更加优选150-850μm或150-600μm范围内的尺寸。在本文中具有300-600μm范围粒度的聚合物粒子的含量优选至少为30重量％、特别优选至少40重量％、更加优选至少为50重量％，基于后交联吸水性聚合物粒子的总重量。

在根据本发明的超吸收剂组合物的一个优选实施方式中，它包括基于以下成分的吸水性聚合物结构：

(α1)20-99.9999重量％，优选55-98.99重量％，特别优选70-98.79重量％聚合的含酸基或其盐的烯属不饱和单体，或者聚合的含质子化或季胺化氮的烯属不饱和单体，或其混合物；特别优选至少包括含酸基的烯属不饱和单体的混合物，其中含酸基的烯属不饱和单体优选为丙烯酸。

(α2)0-80重量％，优选0-44.99重量％，特别优选0.1-44.89重量％聚合的可以与(α1)发生共聚的单烯属不饱和单体，

(α3)0.001-5重量％，优选0.01-3重量％的，特别优选0.01-2.5重量％的一种或多种交联剂，

(α4)0-30重量％，优选0-5重量％，特别优选0.1-5重量％的水溶性聚合物，

(α5)0-20重量％，优选2.5-15重量％的，特别优选3-10重量％的水以及

(α6)0-20重量％，优选0-10重量％的，特别优选0.1-8重量％的助剂，

(α1)到(α6)的量之和为100重量％。

含酸基的单烯属不饱和单体(α1)可以部分或完全被中和，优选部分被中和。优选地，这种含酸基的单烯属不饱和单体被中和至至少25mol％的程度，特别优选至少50mol％的程度，更加优选50-80mol％的程度。参考DE 195 29 348 A1，其中公开的内容引入这里作为参考。中和也可以部分或完全发生在聚合反应之后。此外，中和可以通过碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、氨和碳酸盐以及碳酸氢盐实现。另外，任何进一步与酸形成水溶性盐的碱都是可行的。通过不同碱的混合中和也是可行的。优选通过氨和碱金属氢氧化物的中和，特别优选氢氧化钠和氨。

此外，游离酸可以在聚合物中占主导地位，以使这种聚合物具有酸性范围的pH值。这种酸性吸水性聚合物可以至少部分由与酸性聚合物相比显碱性的、带有优选为胺基的游离碱基的聚合物中和。在文献中这些聚合物被称作混合床离子交换吸收剂聚合物(MBIEA聚合物)，并特别地公开于WO 99/34843 A1中。WO 99/34843 A1中公开的内容引入这里作为参考，并且因此构成了公开内容的一部分。通常，MBIEA聚合物是一种组合物，它一方面包括能够交换阴离子的碱性聚合物，另一方面包括与碱性聚合物相比显酸性的并能够交换阳离子的聚合物。该碱性聚合物包含碱基团，并且典型地由具有碱性基团或可转化为碱性基团的单体聚合得到。这些单体优选为含有伯、仲、叔胺或相应的膦或者至少两种上述官能团的单体。该单体特别地包括乙二胺、烯丙胺、二烯丙胺、4-氨基丁烯、alkyloxycyclins、乙烯基甲酰胺，5-氨基戊烯、碳二亚胺、formaldacin、三聚氰胺等，及其仲胺和叔胺衍生物。

优选的含酸基单烯属不饱和单体(α1)为那些在WO 2004-037903 A2中提及的含酸基单烯属不饱和单体(α1)，其引入这里作为参考，并因此构成了公开内容的一部分。特别优选的含酸基单烯属不饱和单体(α1)是丙烯酸和甲基丙烯酸，最为优选丙烯酸。

根据本发明的一个实施方式，采用了如下吸水性聚合物结构，其中可以与(α1)发生共聚的单烯属不饱和单体(α2)是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或乙烯基酰胺。

除了丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺之外，优选的(甲基)丙烯酰胺还可以是烷基取代的(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酰胺的氨烷基取代衍生物，如N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二甲基氨基(甲基)丙烯酰胺，二甲基(甲基)丙烯酰胺或二乙基(甲基)丙烯酰胺。可选的乙烯基酰胺是，如N-乙烯基酰胺、N-乙烯基甲酰胺，N-乙烯基乙酰胺，N-乙烯基-N-甲基乙酰胺，N-乙烯基-N-甲基甲酰胺和乙烯基吡咯烷酮。在上述单体中，特别优选丙烯酰胺。

根据本发明的另一个实施方式，采用了如下的吸水性聚合物结构，其中可以与(α1)发生共聚的单烯属不饱和单体(α2)是水溶性单体。关于这一点，烷氧基聚氧化亚烷基(甲基)丙烯酰胺，如甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯是特别优选的。

此外，优选可水分散的单体作为可以与(α1)发生共聚的单烯属不饱和单体(α2)。优选的可水分散的单体是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯或(甲基)丙烯酸丁酯。

此外，可以与(α1)发生共聚的单烯属不饱和单体(α2)还包括甲基聚乙二醇烯丙基醚、醋酸乙二酯、苯乙烯和异丁烯。

在WO2004/037903 A2中作为交联剂(α3)提及的那些化合物，优选作为交联剂(α3)使用。在这些交联剂中，特别优选水溶性交联剂。在本文中，最优选N，N’-亚甲基二丙烯酰胺，聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，氯化三烯丙基甲基铵，氯化四烯丙基铵和通过9mol环氧乙烷与1mol丙烯酸反应制得的烯丙基壬二醇丙烯酸酯。

聚合物结构可包括作为水溶性聚合物(α4)的水溶性聚合物，如被部分或完全水解的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉或其衍生物、聚乙二醇或聚丙烯酸，优选内部聚合形式(polymerized-in form)。这些聚合物的分子量并不重要，只要它们是水溶性的。优选的水溶性聚合物是淀粉及其衍生物或聚乙烯醇。这种优选为合成聚合物的水溶性聚合物可以用作聚合单体的接枝基体。

包含于聚合物结构中的助剂(α6)优选为标准化试剂、气味捕捉剂(odour-binding agent)、表面活性剂或抗氧剂，以及那些在聚合物结构制备中采用的添加剂(引发剂等)。

在根据本发明的超吸收剂组合物的一个特定实施方案中，它包括了水溶性聚合物结构，该水溶性聚合物结构为基于至少50重量％程度的含羧基单体，优选至少70重量％，更加优选至少为90重量％。此外，根据本发明的组分(α1)还优选包括至少50重量％程度，优选至少70重量％范围的丙烯酸，其优选被中和至至少20mol％程度，特别优选为至少50mol％程度，更加优选在60-85mol％范围内。

此外，包含于根据本发明的超吸收剂组合物中的水溶性聚合物结构是表面改性的，或者至少是表面后交联的。由于表面后交联，聚合物结构的外部区域具有比内部区域更高的交联度，从而形成核壳结构。

根据本发明的超吸收剂组合物优选包括作为吸水性聚合物结构的那些聚合物，这些聚合物可通过以下步骤得到：

a)在交联剂的存在下自由基聚合含酸基烯属不饱和单体，以形成凝胶状聚合物，该单体任选地被部分中和；

b)任选地粉碎这些凝胶状聚合物结构；

c)干燥上述任选粉碎的凝胶状聚合物结构以获得吸水性聚合物结构；

d)任选地研磨上述方法得到的吸收剂聚合物结构，并且筛至要求的粒度碎片；

e)上述方式得到的吸水性聚合物结构的结构表面后交联，步骤e)可在步骤

c)之前或之后进行，优选在步骤d)之后。

步骤a)中实施的自由基聚合优选在水溶液中进行，作为溶剂，除水以外，这种水溶液还优选包含：

(α1)含酸基或其盐的烯属不饱和单体，特别优选丙烯酸作为带酸基的单体，

(α2)任选的可与(α1)发生共聚的单烯属不饱和单体，

(α3)交联剂，

(α4)任选的水溶性聚合物，以及

(α6)任选的一种或多种助剂。

上述结合本发明聚合物结构提及的作为含酸基或其盐的烯属不饱和不饱和单体(α1)，可与(α1)发生共聚的单不饱和单体(α2)，交联剂(α3)，水溶性聚合物(α4)以及助剂(α6)的那些化合物又优选为含酸基的烯属不饱和单体(α1)，可与(α1)发生共聚的单烯属不饱和单体(α2)，交联剂(α3)，水溶性聚合物(α4)以及助剂(α6)。

吸水性聚合物结构可以用上述单体、共聚单体、交联剂、水溶性聚合物和助剂通过不同聚合方法得到。本体聚合(优选在捏合反应器如挤出机中进行的)、溶液聚合、喷雾聚合、反向乳液聚合和反向悬浮聚合可以作为例子被提及。

溶液聚合优选在以水为溶剂中进行。溶液聚合可以通过如DE 35 44770 A1中所公开的，在传送反应混合物的带上的聚合反应来连续实施或间断实施。关于反应环境变化可能性的较宽范围，可以从现有技术中得知，该反应环境如温度、引发剂和反应溶液的性质和用量。典型的过程在下列专利中描述：US 4,286,082，DE 27 06 135，US 4,076,663，DE 35 03 458，DE 35 44 770，DE 40 20 780，DE 42 44 548，DE 43 23 001，DE 43 33 056，DE 44 18 818。这些公开的内容引入这里作为参考，并因此构成了公开内容的一部分。

聚合反应如常规通过引发剂引发。可用作引发聚合的引发剂是可在聚合条件下形成自由基，并通常在制备超吸收剂中使用的所有引发剂。在可聚合水性混合物中通过电子束作用引发聚合反应的引发过程也是可行的。然而，在缺乏上述类型引发剂的条件下，聚合反应在光敏引发剂的存在下仍然可以被高能辐射作用所引发。聚合反应引发剂可以以溶解或分散的状态包含于本发明的单体溶液中。可选的引发剂是本领域技术人员公知的所有可以分裂出自由基的化合物。特别地为已经在WO 2004/037903 A2中作为可能引发剂提及的那些。

特别优选采用包括过氧化氢、过二硫酸钠和抗坏血酸的氧化还原体系制备吸水性聚合物结构。

反向悬浮和乳液聚合同样可以用于聚合物结构的制备。根据这些方法，单体(α1)和(α2)部分被中和的水溶液在保护胶体和/或乳化剂的促进下，分散在疏水的有机溶剂中，并通过自由基引发剂引发聚合反应，其中该水溶液任选地包含水溶性聚合物(α4)和助剂(α6)。交联剂或者溶于单体溶液，并且与之一同计量，或者在聚合过程中分别和任选地加入其中。作为接枝基体的水溶性聚合物(α4)的加入任选地通过经单体溶液或直接加入油相中的方式实施。通过共沸从混合物中除去水，同时滤出聚合物。

在溶液聚合及反向悬浮和乳液聚合情况中，交联还可通过采用溶解于单体溶液中的多官能交联剂的聚合，和/或使聚合物官能团与适宜的交联剂在聚合步骤中反应来实施。这些方法描述于例如US4340706，DE3713601，DE2840010和WO9605234A1公报中，其相应的公开内容引入这里作为参考。

在步骤a)的溶液聚合或反向悬浮和乳液聚合中获得的凝胶状聚合物结构，在步骤c)中干燥。

然而，特别地在溶液聚合情况下，凝胶状聚合物结构优选在干燥之前首先在一个额外的步骤b)中粉碎。粉碎可在本领域技术人员公知的设备中进行，如切碎机(比较DE 19518645C1)，或如安装在切碎机下游的粉碎机。

凝胶状聚合物结构的干燥优选在合适的干燥器或烘箱中进行。循环管烘箱、流化床干燥器、平板干燥器、桨式干燥器或红外干燥器可作为例子提及。此外，根据本发明在步骤c)中水凝胶的干燥优选将水含量降至0.5-25重量％，优选1-10重量％，干燥温度通常在100-200℃范围内。

由步骤c)得到的干燥吸水性聚合物结构可在进一步的步骤d)中重新被研磨，并筛至上述理想的粒度，特别是如果它们为通过溶液聚合获得的。干燥水溶性聚合物结构的研磨优选在合适的机械研磨设备中进行，如球磨机。

在进一步的步骤e)中，优选在结构表面区域至少部分交联地改性步骤a)中得到的凝胶状聚合物结构、步骤b)中得到研磨的凝胶状聚合物结构、步骤c)中得到的干燥聚合物结构或者步骤d)中得到的研磨的干燥聚合物结构，其中优选步骤d)中得到的研磨的干燥的聚合物结构。在本文中，除研磨的干燥聚合物结构外，使凝胶状或干燥聚合物结构的结构表面与优选的有机化学表面后交联剂接触。使这种后交联剂经溶剂与聚合物结构的结构表面接触，特别是如果它在后交联条件下不为液态。在本文中，使用的溶剂优选是水，如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇的水溶性有机溶剂或至少这些溶剂中的两种的混合物，其中最为优选水作为溶剂。此外，优选溶剂或溶剂混合物以5-75重量％范围包含后交联剂，特别优选10-50重量％，最为优选15-40重量％，基于溶剂或溶剂混合物的总重量。

在根据本发明的方法中，优选通过完全混合含聚合物结构的溶剂或溶剂混合物，使聚合物结构的结构表面与含后交联剂的溶剂混合物接触。

用于混合的适宜混合装置为，如Patterson-Kelley混合器、DRAIS湍流混合器、Ldige混合器、Ruberg混合器、螺杆混合器、平板混合器、流化床混合器以及连续操作垂直混合器，其中聚合物结构通过高频旋转叶片的方式混合(Schugi混合器)。

在根据本发明的方法中，后交联过程中优选使聚合物结构与溶剂、优选水接触，溶剂的量最多为20重量％，特别优选最多为15重量％，更加优选最多为10重量％，甚至最为优选最多为5重量％。

对于优选近似球形粒子形式的聚合物结构的情况，根据本发明还优选通过使结构表面而非颗粒状聚合物结构内部区域与溶剂或溶剂混合物接触，从而与后交联剂接触。

在加成反应或开环反应中，具有至少两个可与聚合物结构的官能团发生缩合反应的官能团的化合物(＝缩合交联剂)，优选作为可使聚合物结构后交联的后交联剂使用。在本发明的方法中的后交联剂可优选为WO2004/037903 A2中提及的交联剂种类II的交联剂。

在这些化合物中，特别优选的后交联剂是缩合交联剂，如二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙三醇、聚丙三醇、丙二醇、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧化丙烯、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、三羟甲基丙烷、季戊四醇、聚乙烯醇、山梨醇、1，3-二氧戊环-2-酮(碳酸乙二酯)，4-甲基-1，3-二氧戊环-2-酮(碳酸丙烯酯)，4，5-二甲基-1，3-二氧戊环-2-酮，4，4-二甲基-1，3-二氧戊环-2-酮，4-乙基-1，3-二氧戊环-2-酮，4-羟甲基-1，3-二氧戊环-2-酮，1，3-二氧戊环-2-酮，4-甲基-1，3-二氧戊环-2-酮和4，6-二甲基-1，3-二氧戊环-2-酮，特别优选1，3-二氧戊环-2-酮。

在使聚合物结构与后交联剂或包含后交联剂的流体接触后，将它们加热至50-300℃的温度范围，优选75-275℃，特别优选150-250℃，以使得优选结构表面与聚合物结构的内部区域相比，具有更高的交联程度(＝后交联)。这些加热处理受到理想的聚合物结构的性能状况由于热作用被破坏的风险的限制。

至少部分被固定于结构表面的微粒可以是有机的或无机的微粒，特别优选无机微粒。

根据本发明的超吸收剂组合物的一个特定实施方案，微粒还可以是水溶性微粒，水溶性微粒优选理解为在25℃下每100ml水中的可以溶解的微粒至少1g，优选至少5g，最为优选至少10g。

根据本发明的超吸收剂组合物的另一个特定实施方案，微粒是非水溶的微粒，非水溶性微粒优选理解为在25℃下每100ml水中的可以溶解的微粒小于1g，优选小于0.1g，最为优选小于0.01g。

此外，优选本发明中使用的无机微粒优选包括一种至少二价的，优选至少三价的金属。优选至少三价的金属选自铍、镁、钙、锶、钡、铝、硼、锆、硅、钪、钒、铈、钇、镧、铌、铬、钼、锰、钯、铂、镉、汞、铁、铜、锌、钛、钴或镍，最为优选铝。

此外，本发明的无机微粒优选盐的形式，该盐包括了至少二价阳离子Kⁿ⁺(其中n≥2)形式的二价金属和至少一种阴离子A^m-(其中m≥1)。

本发明特别优选的微粒选自铝盐，如氯化铝、多氯化铝、硫酸铝、硝酸铝、二硫酸铝钾、二硫酸铝钠、乳酸铝、草酸铝、柠檬酸铝、乙醛酸铝、琥珀酸铝、衣康酸铝、巴豆酸铝、丁酸铝、山梨酸铝、丙二酸铝、苯甲酸铝、酒石酸铝、丙酮酸铝、戊酸铝、甲酸铝、戊二酸铝、丙酸铝或乙酸铝；式M₄P₂O₇，M₂HPO₄或M₃PO₄的磷酸盐，其中M代表一当量金属，其选自钙、镁、锶、钡、锌、铁、铝、钛、锆、铪、锡、铈、钪、钇、镧或其混合物，如磷酸氢钙、三代磷酸钙、磷石灰、式Ca₅(PO₄)[SiO₄]的托马斯碱性炉渣粉、式AlPO₄的块磷铝矿或式3 CaNaPO₄Ca₂SiO₄的rhenaniaphospahte，氯化钙、硝酸钙、氯化镁、硫酸镁、硝酸镁、氯化锌、硫酸锌、硝酸锌、硫酸铜、氯化钴、氯化锆、硫酸锆、硝酸锆；二氧化硅(尤其是商品名为Aerosil^的热解二氧化硅，或例如商品名为Sipernat^的沉淀二氧化硅)、二氧化钛；氧化锌；氢氧化铝；乙酰丙酮酸铝；乙酰丙酮酸锆；氧化锡以及锌、铝、钛、锆、锡和/或硅的混合氧化物，如钛酸铝、氧化铝钛和氧化锌钛。

最为优选的微粒是选自包括AlCl₃×6H₂O，NaAl(SO₄)₂×12H₂O，KAl(SO₄)₂×12H₂O₂，Al₂(SO₄)₃×14-18H₂O，乳酸铝或柠檬酸铝的铝盐，特别优选Al₂(SO₄)₃×14-18H₂O。理解为铝盐的Al(O)OH作为进一步优选的化合物而被提及。

根据本发明的组合物的一个特定实施方案，这种组合物包括至少两种不同类的微粒，例如一种铝盐和一种区别于铝盐的盐，或者两种不同的铝盐。

此外，本发明优选至少50重量％，特别优选至少75重量％，更为优选至少95％，最为优选至少99重量％的微粒的平均粒子直径(重量-平均)在10-1,000μm范围内，优选50-800μm，特别优选100-600μm，最为优选200-400μm，对于每种情况均通过本领域技术人员公知的测量粒度的方法来测量，优选用库乐尔特粒度仪的方式或筛析来测量。

根据本发明的超吸收剂组合物的一个特定实施方案，具有平均粒度＞150μm的微粒的含量大于20重量％，特别优选大于30重量％，更加优选超过40重量％，基于微粒的总重量。

根据本发明的超吸收剂组合物的一个特定实施方案，微粒通过粘合剂固定于结构表面。

在文中特别优选粘合剂包括作为主粘合剂组分的水和/或有机化合物，有机化合物优选在20℃下为固体。

有机化合物特别优选为线型聚合物，优选线型聚合物选自聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚酯-酰胺、聚烯烃、聚乙烯酯、聚醚、聚苯乙烯、聚酰亚胺，特别是聚醚-酰亚胺、聚酰亚胺、硫聚合物，特别是聚砜、聚缩醛，特别是聚氧化亚甲基、氟化塑料特别是聚偏二氟乙烯、苯乙烯-烯烃共聚物、聚丙烯酸酯、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或上述两种或多种聚合物的混合物，在这些聚合物缩聚物中，优选聚醚，最为优选线型聚醚。

特别合适的线型聚醚包括聚亚烷基二醇，特别是聚乙二醇、聚丙二醇、具有统计的或嵌段排列的乙烯或丙烯单体的聚(乙/丙)二醇，或至少两种上述聚亚烷基二醇的混合物。

进一步合适优选的线型聚合物是在DE-A-103 34 286中作为“热塑性粘合剂”提及的聚合物。DE-A-103 34 286公开的关于热塑性粘合剂的内容引入这里作为参考，并因此构成了公开内容的一部分。

此外，本发明的作为主要粘合剂成分的有机化合物优选具有在100-1000000g/mol范围内的重均分子量M_w，特别优选在1000-100000g/mol范围内，最为优选5000-20000g/mol范围内。

根据本发明的组合物的一个特定实施方案，多数微粒中的至少两种相互结合形成微粒团块，该两种微粒基于微粒总重特别优选为至少50重量％、甚至更优选至少75重量％、更加优选至少95重量％，最优选至少99重量％，该微粒团块包含至少两种相互团聚微粒。本文中一方面微粒通过粘合剂至少部分相互结合以获得微粒团块，另一方面微粒或微粒团块通过粘合剂与结构表面相结合。

此外，在本发明超吸收聚合物中，根据本发明水溶性聚合物的结构表面优选至少25重量％，特别优选至少50重量％，最为优选至少75重量％无粘合剂。

本发明还优选微粒的用量范围为0.001-10重量％，特别优选范围为0.01-5重量％，最为优选范围为0.1-2重量％，基于吸水性聚合物结构的重量；同时粘合剂的重量优选范围为0.0001-5重量％，特别优选范围为0.001-2重量％，基于吸水性聚合物结构的重量。

微粒和粘合剂间的重量比优选范围是微粒：粘合剂为20∶1到1∶20，特别优选10∶1到1∶10，最为优选为10∶1到2∶1。

此外，本发明的超吸收剂组合物优选用至少一种下述性质进行表征：

(β1)根据ERT442.2-02在压力为0.3psi的条件下测量，AAP值至少为15g/g，优选至少20g/g，最为优选至少25g/g；

(β2)根据ERT442.2-02在压力为0.7psi的条件下测量，AAP值至少为12g/g，优选至少15g/g，最为优选至少20g/g；

(β3)在根据ERT441.2-02测量的CRC值为＞20g/g到≤22g/g的条件下，根据在此描述的测试方法测量的SFC值至少为110×10^-7cm³s/g，优选至少为130×10^-7cm³s/g；

(β4)在根据ERT441.2-02测量的CRC值为＞22g/g到≤24g/g的条件下，根据在此描述的测试方法测量的SFC值至少为90×10^-7cm³s/g，优选至少为110×10^-7cm³s/g；

(β5)在根据ERT441.2-02测量的CRC值为＞24g/g到≤26g/g的条件下，根据在此描述的测试方法测量的SFC值至少为70×10^-7cm³s/g，优选至少为90×10^-7cm³s/g；

(β6)在根据ERT441.2-02测量的CRC值为＞26g/g到≤28g/g的条件下，根据在此描述的测试方法测量的SFC值至少为50×10^-7cm³s/g，优选至少为70×10^-7cm³s/g；

(β7)在根据ERT441.2-02测量的CRC值为＞28g/g到≤30g/g的条件下，根据在此描述的测试方法测量的SFC值至少为30×10^-7cm³s/g，优选至少为50×10^-7cm³s/g；

(β8)在根据ERT441.2-02测量的CRC值为＞30g/g的条件下，根据在此描述的测试方法测量的SFC值至少为10×10^-7cm³s/g，优选至少为30×10^-7cm³s/g。

本发明超吸收剂组合物的实施方式还优选具有任何上述(β1)至(β8)特征的可行的结合，优选具有下列特征结合的实施方式：(β1)、(β2)、(β3)、(β4)、(β5)、(β6)、(β7)、(β1)(β3)(β4)(β5)(β6)(β7)(β8)和(β1)(β2)(β4)(β4)(β5)(β6)(β7)(β8)，最优选的特征结合为(β1)(β2)(β3)(β4)(β5)(β6)(β7)(β8)。

为实现上述目的一个贡献还可通过制备超吸收剂组合物的方法来实现，其包括如下步骤：

i)提供一种具有结构表面的，至少表面交联的吸水性聚合物结构；

ii)提供一种包括大量微粒的微粒组分；

iii)将包括大量微粒的微粒组分和吸水性聚合物结构混合；

iv)将至少一部分微粒固定于结构表面。

文中，优选那些已在上文中关于本发明的超吸收剂组合物描述的聚合物结构，作为通过步骤i)后交联到表面上的吸水性聚合物结构。根据本发明的方法的一个特定实施方案，通过上述吸水性聚合物结构制备方法中步骤d)获得的聚合物结构由步骤i)提供，并作为表面后交联的吸水性聚合物结构，其中已使这种聚合物结构与后交联剂溶液接触，而未加热至后交联所需的交联温度。这种情况下，该步骤包括了提供尚未在表面上后交联的吸水性聚合物。

上述关于本发明的超吸收剂组合物的微粒同样优选作为包括于步骤ii)提供的微粒组分的微粒。所用微粒的用量优选范围为0.001-10重量％，特别优选范围为0.01-5重量％，最为优选范围为0.1-2重量％，以吸水性聚合物结构的重量计。

根据本发明的制备过程特别的实施方案，微粒组分还包括一种粘合剂，该粘合剂优选上文中关于本发明超吸收剂组合物描述的粘合剂。在这些粘合剂中，则特别优选颗粒粘合剂，尤其是颗粒聚亚烷基二醇如微粒聚乙二醇或聚丙二醇，特别优选颗粒粘合剂中基于至少50重量％的程度，特别优选至少75重量％的程度，更加优选至少95重量％的程度，最为优选至少99重量％的程度的粒子具有小于500μm，优选小于400μm，特别优选小于300μm，最为优选小于150μm的平均粒子直径，通过本领域技术人员公知的测量粒度方法来测量，优选用库乐尔特粒度仪的方式或筛析来测量。

因而除步骤i)提供吸水性聚合物结构之外，本发明的方法还包括，在步骤ii)中通过混合颗粒粘合剂和微粒、优选通过混合颗粒聚亚烷基二醇和颗粒铝盐以提供微粒组分。微粒和颗粒粘合剂的重量比优选范围为微粒：粘合剂为20∶1到1∶20，特别优选10∶1到1∶10，最为优选为10∶1到2∶1。

为获得微粒组分而进行的颗粒粘合剂和微粒的混合可以通过本领域技术人员公知的所有混合装置来实施，合适的混合装置为，如Patterson-Kelley混合器、DRAIS湍流混合器、Ldige混合器、Ruberg混合器、螺杆混合器、平板混合器、流化床混合器以及连续操作垂直混合器，其中聚合物结构通过高频旋转叶片的方式混合(Schugi混合器)。

在步骤iii)中，将步骤ii)中提供的微粒组分与步骤i)中提供的表面后交联吸水性聚合物结构混合，其可以依次采用上述混合装置。

在步骤iii)的混合之后或之中，至少一部分微粒在步骤iv)中固定于结构表面，该固定优选通过加热实施。文中特别优选固定过程通过加热至微粒组分的成分的软化温度以上，优选在粘合剂的软化温度以上，最多10％，特别优选最多7.5％，最为优选最多5％的温度下进行。特别优选加热在30-200℃温度范围内实施，优选50-160℃，更加优选50-160℃，最为优选100-140℃。如果在步骤i)中已经提供了的确已与与后交联剂溶液接触，但尚未加热至交联温度的吸水性聚合物结构，则如果在加热过程中保持较高的温度，如在100-250℃范围内的温度，特别优选120-200℃，可能比较有益。

本文中原则上有至少四种方法可行：

-根据方案V_A，微粒组分和吸水性聚合物结构的混合物首先通过步骤iii)制备，随后加热至上述温度以固定微粒，吸水性聚合物结构可能已经在表面后交联，或者确实已使吸水性聚合物结构与后交联剂接触，但尚未加热至表面后交联所需的温度。

-根据方案V_B，在步骤iii)之前，吸水性聚合物结构首先被加热至上述温度，这些预热的吸水性聚合物结构随后与未预热的微粒组分在步骤iii)中混合。

-根据方案V_C，在步骤iii)之前，吸水性聚合物结构和微粒组分首先被分别在每一情况下加热至上述温度，这些预热的吸水性聚合物结构随后在步骤iii)中与同样被预热的微粒组分混合。根据方案V_C的特定实施方式，优选在加热后且在与预热的吸水性聚合物结构混合前，首先将微粒组分冷却至优选10-100℃的范围，特别优选为15-75℃，最为优选为20-60℃，其后任选地例如通过研钵将其粉碎，随后将冷却的、任选粉碎的微粒组分与预热的吸水性聚合物结构混合。

-根据方案V_D，在步骤iii)之前微粒组分首先被加热至上述温度，这些预热的微粒组分随后在步骤iii)中与未预热的吸水性聚合物混合。根据方案V_D的特定实施方式，优选在加热后且在与未预热的吸水性聚合物结构混合前，首先将微粒组分冷却至10-100℃的范围，特别优选为15-75℃，最为优选为20-60℃，其后任选的例如通过研钵将其粉碎，随后将冷却的、任选粉碎的微粒组分与未预热的吸水性聚合物结构混合。

文中“未预热”一词意为特定组分优选的温度为小于100℃，特别优选小于80℃，最为优选小于40℃。

加热的持续时间优选在10秒至60分钟的范围内，特别优选在30秒至30分钟的范围内，取决于混合速度和使用的混合装置。

此外，如果步骤iv)之后也采用进一步的步骤v)可能是有利，其中超吸收剂组合物进一步混合周期为10分钟到5小时的范围内，优选30分钟到3小时，以助于提供微粒或微粒团块和吸收聚合物结构间尽量均匀的分布，为了本目的可使用本领域技术人员公知的混合设备。在这个进一步的步骤中，在步骤iv)的固定化后具有的温度下，可将超吸收剂组合物引入到混合物中，超吸收剂组合物可能随后在优选恒定的混合过程中被冷却至较低的温度，优选室温。

为了达到上述目的一个贡献还通过采用可由上述步骤获得的超吸收剂组合物实现。这种超吸收剂组合物优选具有关于本发明上述的超吸收剂组合物提及的吸收特性表征，特别是上述的AAP值、SFC值和CRC值。

根据本发明的超吸收剂组合物和本发明的方法的一个特定实施方式，优选对于仅规定下限值的本发明的特征，具有20倍于下限、优选10倍于下限、特别优选5倍于下限，最为优选1倍于下限的上限值。

为了达到上述目的一个贡献可以通过一种复合物实现，该复合物包括本发明的超吸收剂组合物或本发明方法可得到的超吸收剂组合物以及一种基质材料。文中优选将超吸收剂组合物和基质材料相互牢固连结。优选的基质材料是聚合物膜，如聚乙烯、聚丙烯或聚酰胺、金属、无纺布、绒毛、薄纱、纺织布、天然或合成纤维或其他泡沫。此外，本发明的复合物还优选包括至少一个部分，其包括约15-100重量％，优选约30-100重量％，特别优选约50-99.99重量％，进一步优选约60-99.99重量％，更为优选约70-99重量％的量的本发明超吸收剂组合物，基于被讨论的复合物中的部分的总重量，这个部分优选具有至少0.01cm³的尺寸，优选至少0.1cm³，最为优选至少0.5cm³。

在本发明复合物的一个特别优选的实施方式中，这是一种二维的复合物，如在WO-A-02/056812中作为吸收性材料的复合物。在WO-A-02/056812的公开内容，特别是复合物的精确构造(build-up)，其组分每单位面积的质量和厚度，引入这里作为参考，并且代表了本发明的一部分公开内容。

为了达到上述目的进一步贡献可以通过这样的方法实现，即其用于生产复合物，本发明的超吸收剂组合物或本发明方法可得到的超吸收剂组合物，基质材料以及任选的添加物相互接触。这些上述的关于本发明复合物提及的基质材料优选作为基质材料使用。

根据本发明的复合物的方法的一个特定实施方式，该方法包括以下几个步骤：

I)提供一种基质材料；

II)提供一种具有结构表面的至少表面交联的吸水性聚合物结构；

III)提供一种包括大量微粒的微粒组分；

IV)将基质材料与至少表面交联的吸水性聚合物结构接触；

V)将至少表面交联的吸水性聚合物结构与微粒组分接触；

VI)将至少部分微粒固化在结构表面。

文中上述关于本发明超吸收剂组合物制备方法提及的优选微粒组分优选作为微粒组分。

根据本发明的复合物制备方法的实施方式中的一个方案，首先使基质材料和表面后交联的聚合物结构相互接触，优选通过先取出基质材料再通过均匀或在特定区域中优选分散的方式涂敷表面后交联聚合物。随后使在基质表面的吸水性聚合物结构与微粒相接触，如通过将微粒组分在表面上分散到表面后交联的聚合物结构上。最后进行微粒组分在结构表面上的固定，这个固定优选通过上述关于本发明制备超吸收剂组合物方法提及的加热来实现。在这个生产本发明复合物方法的特定实施方式的方案中，步骤V)在步骤IV)之后实施。

根据本发明的复合物制备方法的实施方式中的另一个方案，首先取出基质材料。然后使表面上后交联的聚合物与基质接触，优选首先取出基质材料，然后均匀地或在基质表面特定区域上涂覆、优选分散表面上后交联的聚合物结构。在使聚合物结构与基质表面接触前，使吸水性聚合物结构与微粒组分接触，例如通过在使其在基质表面分散之前，使微粒组分与表面后交联的聚合物结构混合。在使聚合物结构与基质接触后，随后实施微粒组分在结构表面上的固定。在这个本发明组合物的制备方法的特别的实施方式的变量中，步骤V)在步骤IV)之前实施。

为了达到上述目的一个贡献通过采用一种可由上述方法得到的复合物实现，这种复合物优选具有与本发明上述复合物相同的属性。

为了达到上述目的进一步贡献通过采用一种包括本发明超吸收剂组合物或本发明复合物的化学产品来实现。特别地，优选的化学产品是泡沫、成形用品、纤维、箔片、膜、线缆、密封材料、液体吸收卫生用品特别是尿布和卫生巾、植物或真菌生长调节组合物载体或植物保护活性物质、建筑材料添加剂、包装材料或土壤添加剂。

本发明超吸收剂组合物或复合物在化学产品中的应用，优选是在上述化学产品中，特别在卫生用品，如作为尿布或卫生巾，以及这种超吸收颗粒作为植物或真菌生长调节组合物或植物保护活性物质的应用，也为实现本发明的目的作出贡献。在作为植物或真菌生长调节组合物或植物保护活性物质应用的情况下，优选植物或真菌生长调节组合物或植物保护活性物质可以在由载体控制的一段时间中释放。

下面将通过测试方法和非限制例子的帮助下，更详细的对本发明进行解释。

测试方法

SFC值的测量

溶胀状态下(盐水导流率＝SFC)的渗透性通过WO-A-95/22356中描述的方法测量。大约0.9g超吸收剂材料(总粒子分数)在底部为筛网的圆筒中称量，并在筛网面积上仔细分配。超吸收剂材料在JAYCO合成尿中于20g/cm²的压力下溶胀1小时。溶胀之后记录超吸收剂的高度，在恒定的流体静压下使0.118M的NaCl溶液从水平储存器流过溶胀的凝胶层。在测量过程中，溶胀的凝胶层用特别的圆柱筛覆盖，它可以使0.118M的NaCl溶液均匀分布于凝胶上，并在测试过程中确保在凝胶床的性能方面恒定的条件(测试温度为20-25℃)。作用于溶胀的超吸收剂的压力持续保持为20g/cm²。作为时间的函数的通过凝胶层的液体用量在10分钟内以20秒为间隔用计算机和天平记录。通过溶胀凝胶层的流动速度g/s可通过以下方法测定，即采用2-10分钟内流动在t＝0时刻的中值和斜率外推，通过回归分析的方式来测定。SFC值(K)以cm³·s·g^-1为单位，且通过下式计算：

K = \frac{F_{s} (t = 0) \cdot L_{0}}{r \cdot A \cdot Δ P_{1}} = \frac{F_{s} (t = 0) \cdot L_{0}}{139506}

其中 F_s(t＝0)为流动速度，以g/s为单位，

L₀ 为凝胶层厚度，以cm为单位，

r 为NaCl溶液的密度(1.003g/cm³)

A 为测量圆柱中凝胶上侧的面积(28.27cm²)

ΔP 负载在凝胶层的流体静压(4920达因/cm²)，

K 为SFC值。

实施例

1.于表面上后交联的聚合物结构的制备

用氮气冲洗由300.0g丙烯酸，233.11gNaOH(浓度为50％)，442.75g去离子水，1.180g单烯丙基丙二醇-750单丙烯酸酯和0.577g聚乙二醇-300二丙烯酸酯组成的单体溶液，以除掉溶解的氧气，并冷却到4℃的起始温度。在达到起始温度后，加入引发剂溶液(10.0g H₂O中的0.3g过二硫酸钠，10.0g H₂O中的0.07g浓度为35％的过氧化氢溶液，以及2.0g H₂O中的0.015g抗坏血酸)。在达到约86℃的结束温度后，形成的凝胶在150℃下粉碎，并干燥120分钟。干燥的聚合物被粗粉碎，在SM100切磨机中碾磨至粒度小于2000μm，并且筛出具有150-850μm粒度的粉末。

通过这种方式得到的100g聚合物颗粒在实验室用混合器中与总重量为4g的水溶液混合，该水溶液包括1g碳酸乙二酯和3g水，混合物随后在烘箱中于180℃加热30分钟。

测量这种吸水性聚合物结构在0.7psi压力条件下的AAP值、CRC值和SFC值(见表1中的结果)。

2.微粒固定

100g通过制备实施例1得到的聚合物在干燥柜中于130℃预热。

制备10g Al₂(SO₄)₃×14H₂O和1.5g聚乙二醇10000(聚乙二醇具有10000g/mol的分子量)组成的混合物，其中Al₂(SO₄)₃×14H₂O在离心粉碎机中碾磨并筛至粒度在300-400μm范围内，聚乙二醇同样在离心粉碎机中碾磨并筛至粒度小于300μm。将1.15gAl₂(SO₄)₃×14H₂O和聚乙二醇10000的混合物与预热的吸水性聚合物结构在Krups混合器中通过搅拌混合。

同样测量这种吸水性组合物在0.7psi压力条件下的AAP值、CRC值和SFC值(见表1中的结果)。

表1

实施例	SFC[cm³s/g]	AAP(0.7psi)[g/g]	CRC[g/g]
实施例	SFC[cm³s/g]	AAP(0.7psi)[g/g]	CRC[g/g]	1(未根据本发明)	44×10^-7	25.9	29.3
2	83×10^-7	22.3	31.3	1(未根据本发明)	44×10^-7	25.9	29.3

Claims

1.一种超吸收剂组合物，包括：

-具有结构表面的，至少表面交联的吸水性聚合物结构，

-大量至少在结构表面部分固定的微粒。

2.权利要求1的组合物，其中所述微粒是通过粘合剂固定的。

3.权利要求1或2的组合物，其中至少两种该大量的微粒互相结合以形成微粒团块。

4.权利要求2至4中任一项的组合物，其中粘合剂包括有机化合物作为主要粘合剂成分。

5.权利要求4的组合物，其中有机化合物在20℃下为固体。

6.权利要求4或5的组合物，其中有机化合物是聚合物。

7.权利要求4至6中任一项的组合物，其中有机化合物是线型聚合物。

8.权利要求4至7中任一项的组合物，其中有机化合物是线型聚醚。

9.权利要求4至8中任一项的组合物，其中有机化合物具有在100-1,000,000g/mol范围内的重均分子量Mw。

10.权利要求4至9中任一项的组合物，其中有机化合物是聚亚烷基二醇。

11.权利要求4至10中任一项的组合物，其中有机化合物是聚乙二醇或聚丙二醇。

12.上述权利要求中任一项的组合物，其中至少50重量％的微粒具有10-1,000μm的平均粒度。

13.上述权利要求中任一项的组合物，其中微粒是无机物。

14.上述权利要求中任一项的组合物，其中微粒包含至少二价金属阳离子。

15.上述权利要求中任一项的组合物，其中微粒包含铝。

16.上述权利要求中任一项的组合物，其中微粒是盐的形式。

17.上述权利要求中任一项的组合物，其中微粒包括至少两种不同类型的微粒。

18.一种制备超吸收剂组合物的方法，包括如下步骤：

i)提供具有结构表面的，至少表面交联的吸水性聚合物结构，

ii)提供包括大量微粒的微粒组分，

iii)将包括大量微粒的微粒组分和吸水性聚合物结构混合，

iv)将至少一部分微粒固定于结构表面。

19.权利要求18的方法，其中微粒组分还包括粘合剂。

20.权利要求19的方法，其中在与吸水性聚合物结构混合之前，微粒组分先与粘合剂预混合。

21.权利要求18至20中任一项的方法，其中固定是通过加热实现的。

22.权利要求18至21中任一项的方法，其中固定是通过加热到不超过微粒组分的成分的软化温度以上10％。

23.可由根据权利要求18至22中任一项的方法得到的组合物。

24.权利要求1至17或23中任一项的组合物，其中组合物用至少一种下述性质进行表征：

(β1)根据ERT442.2-02在压力为0.3psi的条件下测量，AAP值至少为15g/g；

(β2)根据ERT442.2-02在压力为0.7psi的条件下测量，AAP值至少为12g/g；

(β3)在根据ERT441.2-02测量的CRC值为＞20g/g到≤22g/g的条件下，根据在此描述的测试方法测量的SFC值至少为110×10^-7cm³s/g；

(β4)在根据ERT441.2-02测量的CRC值为＞22g/g到≤24g/g的条件下，根据在此描述的测试方法测量的SFC值至少为90×10^-7cm³s/g；

(β5)在根据ERT441.2-02测量的CRC值为＞24g/g到≤26g/g的条件下，根据在此描述的测试方法测量的SFC值至少为70×10^-7cm³s/g；

(β6)在根据ERT441.2-02测量的CRC值为＞26g/g到≤28g/g的条件下，根据在此描述的测试方法测量的SFC值至少为50×10^-7cm³s/g；

(β7)在根据ERT441.2-02测量的CRC值为＞28g/g到≤30g/g的条件下，根据在此描述的测试方法测量的SFC值至少为30×10^-7cm³s/g；

(β8)在根据ERT441.2-02测量的CRC值为＞30g/g的条件下，根据在此描述的测试方法测量的SFC值至少为10×10^-7cm³s/g；

25.包括权利要求1至17或23中任一项的超吸收剂组合物和基质的复合物。

26.一种制备复合物的方法，该复合物包括权利要求1至17或23中任一项的超吸收剂组合物和基质，其中使聚合物结构和基质相互接触。

27.权利要求26所述的方法，包括下列步骤：

I)提供基质；

II)提供具有结构表面的至少表面交联的吸水性聚合物结构；

III)提供包括大量微粒的微粒组分；

IV)将基质材料与至少表面交联的吸水性聚合物结构接触；

V)将至少表面交联的吸水性聚合物结构与微粒组分接触；

IV)将至少一部分微粒固定于结构表面。

28.权利要求27的方法，其中步骤V)在步骤IV)之后进行。

29.权利要求27的方法，其中步骤V)在步骤IV)之前进行。

30.可由权利要求26至29中任一项的方法得到的复合物。

31.化学制品，其中包括权利要求1至17或23中任一项的超吸收剂组合物或权利要求25或30的复合物。

32.权利要求1至17或23中任一项的超吸收剂组合物或权利要求25或30的复合物在化学制品中的用途。