TWI468447B - 高滲透之超吸收性聚合物結構的製備 - Google Patents

高滲透之超吸收性聚合物結構的製備 Download PDF

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Description

高滲透之超吸收性聚合物結構的製備
本發明步係關於一種用來製備超級吸收體組成物的方法，利用此方法獲得之超級吸收體組成物，包含本發明之超級吸收體組成物的複合物，用來製造複合物之方法，利用此方法獲得的複合物，將本發明之超級吸收體組成物使用在化學產物中及包含本發明的超級吸收體組成物或本發明之複合物的化學產物。
超級吸收體為一種水不溶的交聯聚合物，其能吸取大量的水及水性液體，特別是吸取體液，較佳地為尿或血液而膨脹及形成水凝膠，並在壓力下保留此液體。超級吸收體至少吸收100倍其本身重量的水較佳。超級吸收體的更詳細資料揭示在”現代超吸收性聚合物技術”(F.L.Buchholz，A.T.Graham，Wiley－VCH，1998)中。由於這些特徵性質，這些吸水性聚合物主要摻入衛生用品中，諸如例如嬰兒尿片、失禁產物或衛生毛巾。
現在可商業購得的超級吸收體實質上為交聯的聚丙烯酸類或交聯的澱粉/丙烯酸接枝聚合物，其中羧基已部分經氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液中和。這些可藉由讓單體丙烯酸或其鹽於合適的交聯劑存在下接受游離基聚合反應而獲得。在此上下文中可使用多種聚合方法，諸如例如溶液聚合法、乳液聚合法或懸浮聚合法。呈微粒形式具有顆粒直徑範圍從150至850微米的吸水性聚合物最後藉由這些不同方法獲得，然後摻入衛生用品中。
為了特別改良吸水性聚合物在壓力負載下之吸收性，在表面區域中的羧酸鹽基團經後交聯以形成核殼型結構。從而例如從DE－A－40 20 780熟知，讓吸水性聚合物與可與此聚合物之羧基反應的碳酸亞烴酯反應。
為了美觀的理由及從環境的觀點來看，已增加將衛生物件諸如嬰兒尿片、失禁產物及衛生毛巾(其中上述描述的吸水性聚合物習知上以纖維或顆粒形式使用)不斷地製成較小及較薄的傾向。為了保証衛生用品的全部保留容量固定，此需求僅可藉由減低大體積毛絮的含量來滿足。結果，進一步關於液體的運輸及分佈方面的任務(其可共同總結為滲透性性質)落在吸水性聚合物。
在超級吸收體材料中，滲透性其意義經了解為在膨脹狀態下三維地運輸及分佈所加入的液體之能力。在已膨脹的聚合物凝膠中，此過程透過在凝膠顆粒間之中間間隔經由毛細管運輸來進行。液體通過已膨脹的聚合物顆粒本身之運輸遵循擴散法則且為非常慢的過程，在使用於衛生用品中之狀況下，其於液體分佈上並無扮演一定的角色。
上述的表面後交聯確實具有在壓力負載下之改良吸收度效應，因為熟知的”凝膠區塊化”現象(其中已膨脹的聚合物顆粒黏在一起，因此防止進一步吸收液體)由後交聯抵消。然而，表面後交聯尚無法單獨導致改良液體在顆粒間運輸及因此滲透性。
為了增加滲透性，已從先前熟知技藝中，例如於陽離子存在下，特別於水性鋁鹽溶液存在下進行表面後交聯，諸如描述在，例如DE－A－199 09 838中。DE－A－102 49 821提出在表面後交聯期間加入無機溶膠，例如二氧化矽溶膠以改良吸水性聚合物之滲透性。
先前技藝熟知的後處理方法之缺點為這些方法確實導致滲透性性質改良，但同時在壓力下之吸收性質亦具有經常明顯惡化的效應。
本發明之目標為減少或甚至克服先前技藝所產生的缺點。
特別是，本發明的目的是提供一種用來製備吸水性聚合物的方法，特別是摻入高聚合物成分的吸收性結構，其中該聚合物同時具有最低可能的”凝膠區塊化”效應，再者，其能夠在膨脹狀態下讓滲透進入吸收性結構中之液體儘可能快速且均勻地分佈。
本發明亦以提供一種可以簡單的方式製備出具有上述描述的優良性質之吸水性聚合物的方法之目標為主。
本發明亦以提供一種盡可能顯示出無”凝膠區塊化”效應的複合物之目標為主，再者該複合物能讓滲透進入複合物的液體快速且均勻地分佈在複合物內。
藉由一包含下列物質的超級吸收體組成物來製得達成上述提及的目標之貢獻：－至少表面經交聯具有一結構表面的吸水性聚合物結構；－大量細顆粒，其至少部分固定在該結構表面上。
包含於根據本發明之超級吸收體組成物中已在表面上後交聯的吸水性聚合物結構可為纖維、發泡體或顆粒，纖維及顆粒較佳，且顆粒特別佳。
根據本發明較佳的聚合物纖維具有使其可摻入紡織品中或作為紡織品用之紗線且亦可直接摻入紡織品中的尺寸。根據本發明較佳的是，呈聚合物纖維形式之聚合物結構具有長度範圍從1至500毫米，較佳為2至500毫米及特別佳為5至100毫米及直徑範圍從1至200丹尼爾(Denier)，較佳為3至100丹尼爾及特別佳為5至60丹尼爾。
根據本發明較佳的聚合物顆粒具有一尺寸，使得它們具有平均顆粒尺寸根據ERT 420.2－02在範圍從10至3,000微米，較佳為20至2,000微米及特別佳為150至850微米或150至600微米。在本文中，特別佳的是具有顆粒尺寸範圍從300至600微米的聚合物顆粒含量因此為至少30重量%，特別佳為至少40重量%及最佳為至少50重量%(以已後交聯的吸水性聚合物顆粒之總重量為準)。
在根據本發明的超級吸收體組成物之較佳具體實施例中，包括以下列為主的吸水性聚合物結構：(α1)20－99.999重量%，較佳為55－98.99重量%及特別佳為70－98.79重量%之經聚合的乙烯化不飽和攜帶酸基團單體或其鹽類，或經聚合的乙烯化不飽和包含經質子化或四級化的氮之單體或其混合物，而包含至少含酸基團之乙烯化不飽和單體(較佳為丙烯酸)的混合物特別佳；(α2)0－80重量%，較佳為0－44.99重量%及特別佳為0.1－44.89重量%可與(α1)共聚合之經聚合的單乙烯化不飽和單體；(α3)0.001－5重量%，較佳為0.01－3重量%及特別佳為0.01－2.5重量%的一或多種交聯劑；(α4)0至30重量%，較佳為0至5重量%及特別佳為0.1－5重量%之可溶於水的聚合物；(α5)0至20重量%，較佳為2.5至15重量%及特別佳為3至10重量%的水；及(α6)0至20重量%，較佳為0至10重量%及特別佳為0.1至8重量%之一或多種輔助物；(α1)至(α6)的量之總和以重量計為100重量%。
攜帶酸基團的單乙烯化不飽和單體(α1)可經部分或完全中和，部分中和較佳。包含酸基團之單乙烯化不飽和單體經中和至程度至少25莫耳%較佳，至程度至少50莫耳%特別佳及至程度50－80莫耳%更佳。在此關聯中，參照DE 195 29 348 A1，此揭示在此併入作為參考。中和亦可在聚合之後部分或完全地進行。再者，中和可以鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、氨及碳酸鹽及碳酸氫鹽來進行。此外，任何與酸形成可溶於水的鹽之進一步鹼為可理解的。使用多種鹼的混合中和亦可理解。以氨及鹼金屬氫氧化物中和較佳，以氫氧化鈉及以氨特別佳。
再者，在聚合物中游離態酸基團可佔絕大多數，以便此聚合物具有pH在酸性範圍中。此酸性吸水性聚合物可藉由含有游離態鹼基團的聚合物(較佳為胺基團，其與酸性聚合物比較呈鹼性)來至少部分中和。這些聚合物在文獻中稱為混合床離子交換吸收聚合物(MBIEA聚合物)及尤其是揭示在WO 99/34843 A1中。WO 99/34843 A1之揭示以參考方式引進，因此形成本揭示的部分。通常來說，MBIEA聚合物為一包括一方面能交換陰離子的鹼性聚合物及另一方面與該鹼性聚合物比較呈酸性且能交換陽離子之聚合物的組成物。此鹼性聚合物包括鹼性基團且典型藉由聚合攜帶鹼性基團或可轉換成鹼性基團之基團的單體獲得。這些單體尤其是包括一級、二級或三級胺類或相對應的膦類或至少二種上述之官能基。此單體群組特別包括乙烯胺、烯丙胺、二烯丙胺、4－胺基丁烯、烷氧基環胺(alkyloxycyclins)、乙烯基甲醯胺、5－胺基戊烯、碳化二醯亞胺、甲醛達胺(formaldacine)、蜜胺及其類似物、及其二級或三級胺衍生物。
攜帶酸基團的較佳乙烯化不飽和單體(α1)較佳為在WO 2004/037903 A2中提到如為攜帶酸基團之乙烯化不飽和單體(α1)的那些化合物，其以參考方式引進形成本揭示的部分。攜帶酸基團的特別佳乙烯化不飽和單體(α1)有丙烯酸及甲基丙烯酸，丙烯酸最佳。
根據本發明的一個具體實施例，使用可與(α1)共聚合的單乙烯化不飽和單體(α2)為丙烯醯胺類、甲基丙烯醯胺類或乙烯醯胺類之吸水性聚合物結構。
除了丙烯醯胺及甲基丙烯醯胺之外，較佳的(甲基)丙烯醯胺類有經烷基取代的(甲基)丙烯醯胺類或經胺烷基取代的衍生物(甲基)丙烯醯胺，諸如N－羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N－二甲基胺基(甲基)丙烯醯胺、二甲基(甲基)丙烯醯胺或二乙基(甲基)丙烯醯胺。可能的乙烯醯胺類有例如N－乙烯醯胺類、N－乙烯甲醯胺類、N－乙烯乙醯胺類、N－乙烯基－N－甲基乙醯胺類、N－乙烯基－N－甲基甲醯胺類及乙烯吡咯啶酮。在這些單體當中，丙烯醯胺特別佳。
根據本發明的另一個具體實施例，使用可與(α1)共聚合的單乙烯化不飽和單體(α2)為可溶於水的單體之吸水性聚合物結構。關於此部分，烷氧基聚氧化烯烴(甲基)丙烯酸酯類(諸如甲氧基－聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯類)特別較佳。
再者，水可分散的單體如為可與(α1)共聚合之單乙烯化不飽和單體(α2)較佳。較佳的水可分散的單體有丙烯酸酯類及甲基丙烯酸酯類，諸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯或(甲基)丙烯酸丁酯。
再者，可與(α1)共聚合之單乙烯化不飽和單體(α2)包括甲基聚乙二醇烯丙基醚、醋酸乙烯酯、苯乙烯及異丁烯。
使用在WO 2004/037903 A2中提及如為交聯劑(α3)的那些化合物作為交聯劑(α3)較佳。在這些交聯劑當中，可溶於水的交聯劑特別佳。在本文中，N,N'－亞甲基雙丙烯醯胺、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯類、氯化三烯丙基甲基銨、氯化四烯丙基銨及每莫耳丙烯酸以9莫耳環氧乙烷製備的烯丙基單九甘醇丙烯酸酯最佳。
聚合物結構可包括下列可溶於水的聚合物作為可溶於水的聚合物(α4)：諸如部分或完全水解的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、澱粉或澱粉衍生物、聚乙二醇類或聚丙烯酸(以聚合在內的形式較佳)。這些聚合物之分子量非為關鍵性，只要它們可溶於水。較佳可溶於水的聚合物為澱粉或澱粉衍生物或聚乙烯醇。可溶於水的聚合物(較佳為合成的聚合物，諸如聚乙烯醇)亦可提供作為欲聚合之單體的接枝基礎物。
包含在聚合物結構中的輔助物(α6)較佳有標準化試劑、氣味黏結劑、表面活性試劑或抗氧化劑及使用來製備聚合物結構的那些添加劑(起始劑等等)。
在根據本發明之超級吸收體組成物的特別具體實施例中，此包括程度至少50重量%之吸水性聚合物結構，較佳的程度為至少70重量%及更佳的程度為至少90重量%，以攜帶羧酸鹽基團的單體為準。再者，根據本發明之組分(α1)較佳包括程度至少50重量%，較佳為程度至少70重量%的丙烯酸，其較佳至少20莫耳%的程度經中和，特別佳的程度為至少50莫耳%及更佳的範圍從60至85莫耳%。
再者，包含在根據本發明之超級吸收體組成物中的吸水性聚合物結構經表面改質，或至少在表面上已後交聯。由於此表面後交聯，聚合物結構之外部區域的交聯程度比內部區域還高，以便形成一核殼型結構。
本發明的超級吸收體組成物包括利用包含下列製程步驟的方法所獲得之那些聚合物作為吸水性聚合物結構較佳：a)於交聯劑存在下，游離基聚合乙烯化不飽和選擇性經部分中和的攜帶酸基團單體，以形成膠質狀聚合物結構；b)選擇性粉碎此膠質狀聚合物結構；c)乾燥此經選擇性粉碎的膠質狀聚合物結構以獲得吸水性聚合物結構；d)選擇性研磨以此方式獲得的吸收性聚合物結構且篩選至想要的顆粒尺寸粒度組成；e)後交聯以此方式獲得的吸水性聚合物結構之結構表面，在製程步驟c)之前或之後進行製程步驟e)，在製程步驟d)之後較佳。
在製程步驟a)中所進行的游離基聚合反應在水溶液中進行較佳，此水溶液除了水作為溶劑之外較佳包括下列物質：(α1)攜帶酸基團的乙烯化不飽和單體或其鹽，丙烯酸作為此攜帶酸基團單體特別佳；(α2)選擇性可與(α1)共聚合的單乙烯化不飽和單體；(α3)交聯劑；(α4)選擇性可溶於水的聚合物；及(α6)選擇性一或多種輔助物。
上述已經提及與根據本發明之聚合物結構關聯如為攜帶酸基團的乙烯化不飽和單體(α1)、如為可與(α1)共聚合之單乙烯化不飽和單體(α2)、如為交聯劑(α3)、如為可溶於水的聚合物(α4)及如為輔助物(α6)之那些化合物依次較佳如為攜帶酸基團的乙烯化不飽和單體(α1)、如為可與(α1)共聚合之單乙烯化不飽和單體(α2)、如為交聯劑(α3)、如為可溶於水的聚合物(α4)及如為輔助物(α6)。
吸水性聚合物結構可從上述提及的單體、共單體、交聯劑、可溶於水的聚合物及輔助物利用多種聚合方法來製備。在此關聯中，可提及作為實施例的有本體聚合法，其較佳在揉捏反應器諸如擠壓器中進行；溶液聚合法、噴灑聚合法、反相乳液聚合法及反相懸浮聚合法。
溶液聚合法在水作為溶劑中進行較佳。溶液聚合法可在輸送反應混合物的傳送帶上連續地(如揭示在DE 35 44 770 A1中)或不連續地進行聚合反應。能從先前技藝中找到關於反應細節方面(諸如溫度、起始劑及亦反應溶液的本質及量)之可能的寬廣變化範圍。典型的方法描述在下列專利說明書中：US 4,286,082、DE 27 06 135、US 4,076,663、DE 35 03 458、DE 35 44 770、DE 40 20 780、DE 42 44 548、DE 43 23 001、DE 43 33 056、DE 44 18 818。此些揭示以參考方式併入本發明，形成本揭示的一部分。
如通常習知般，聚合反應由起始劑起始。可使用來起始聚合反應之起始劑有全部能在聚合條件下形成自由基及習知使用在超級吸收體之製備中的起始劑。藉由電子束作用在可聚合的水性混合物上來起始聚合反應亦可能。然而，聚合反應亦可在缺乏上述提及型式之起始劑下藉由於光起始劑存在下高能量輻射之作用而開始。聚合反應起始劑可以溶解或分散的形式包含在根據本發明之單體溶液中。可能的起始劑有由熟知技藝之人士所熟知能分解成自由基的全部化合物。這些特別包括已經在WO 2004/037903 A2中提到為可能的起始劑之那些起始劑。
使用包括過氧化氫、過氧重硫酸鈉及抗壞血酸的氧化還原系統來製備吸水性聚合物結構特別佳。
反相懸浮及乳液聚合法亦可使用於聚合物結構之製備。根據這些方法，將水性經部分中和的單體(α1)及(α2)溶液、選擇性包括可溶於水的聚合物(α4)及輔助物(α6)，在保護膠體及/或乳化劑之輔助下分散於疏水的有機溶劑中，及藉由自由基起始劑起始聚合反應。將交聯劑溶解在單體溶液中且與此一起計量供應，或在聚合期間分別及選擇性加入。可選擇性經由單體溶液或藉由初始直接引進油狀相中來進行加入可溶於水的聚合物(α4)作為接枝基礎物。然後，從混合物中共沸地移除水且將聚合物過濾出。
在溶液聚合法的實例與在反相懸浮及乳液聚合法的實例二者中，交聯可再者藉由在已溶解於單體溶液中的多官能基交聯劑中聚合而進行，及/或藉由在聚合步驟期間讓合適的交聯劑與聚合物之官能基反應。這些方法描述例如在公告US 4,340,706、DE 37 13 601、DE 28 40 010及WO 96/05234 A1中，其相對應的揭示在此導入作為參考。
在製程步驟c)中乾燥於製程步驟a)中以溶液聚合法或反相懸浮及乳液聚合法所獲得之膠質狀聚合物結構。
但是，特別在溶液聚合之實例中，較佳的是在乾燥之前讓膠質狀聚合物結構首先於額外的製程步驟b)中粉碎。此粉碎利用已由熟知此技藝者熟知的粉碎裝置諸如切碎機(參照DE 195 18 645 C1)或例如可安裝在切碎機下游的刴碎機器來進行。
在合適的乾燥器或烘箱中進行膠質狀聚合物結構之乾燥較佳。例如有旋轉管式烘箱、流動床乾燥器、平板乾燥器、槳式乾燥器或紅外線乾燥器。再者，根據本發明較佳的是在製程步驟c)中之水凝膠乾燥至水含量從0.5至25重量%，較佳從1至10重量%，乾燥溫度的習知範圍從100至200℃。
於製程步驟c)中所獲得之經乾燥的吸水性聚合物結構特別是若它們已利用溶液聚合法獲得時可在進一步製程步驟d)中再次研磨，及篩選出上述提及之想要的顆粒尺寸。在合適的機械粉碎裝置諸如例如球磨機中進行已乾燥的吸水性聚合物結構之研磨較佳。
在製程步驟a)中獲得的膠質狀聚合物結構、在製程步驟b)中獲得之經粉碎的膠質狀聚合物結構、在製程步驟c)中獲得之經乾燥的聚合物結構或在製程步驟d)中獲得之經研磨乾燥的聚合物結構，較佳為在製程步驟d)中獲得之經研磨乾燥的聚合物結構經改質，較佳為在進一步製程步驟e)中至少於結構表面之範圍內後交聯。在本文中，將膠質狀或經乾燥的聚合物結構或是經研磨乾燥的聚合物結構之結構表面帶至與較佳的有機化學表面後交聯劑接觸。將後交聯劑(特別是若其在後交聯條件下不為液體時)經由溶劑帶至與聚合物結構之結構表面接觸。在此上下文中，所使用的溶劑較佳為水、水可溶混的有機溶劑，諸如例如甲醇、乙醇、1－丙醇、2－丙醇或1－丁醇或至少二種這些溶劑之混合物，水作為溶劑最佳。再者較佳的是，溶劑或溶劑混合物所包含的後交聯劑量之範圍從5至75重量%，特別佳為10至50重量%及最佳為15至40重量%，以溶劑或溶劑混合物的總重量為準。
在根據本發明之方法中，藉由讓溶劑或溶劑混合物與聚合物結構完全混合，將聚合物結構的結構表面較佳地帶至與包含後交聯劑之溶劑或溶劑混合物接觸。
合適於混合的混合單元有例如佩特森凱利(Patterson－Kelley)混合器、追思(Drais)擾流混合器、勞迪格(Lodige)混合器、魯堡(Ruberg)混合器、螺旋槳混合器、平板混合器及流動床混合器及藉由旋轉葉片以快速頻率混合聚合物結構之連續操作型垂直混合器(蘇吉(Schugi)混合器)。
在根據本發明之方法中，於後交聯期間，將聚合物結構較佳帶至與至多20重量%的溶劑(較佳為水)接觸，與至多15重量%特別佳，與至多10重量%更佳，與至多5重量%再者甚至更佳。
在聚合物結構呈較佳大約球形顆粒形式之實例中，再者，根據本發明較佳的是，將欲帶至接觸之組分僅藉由將結構表面而非微粒聚合物結構的內部區域帶至與溶劑或溶劑混合物從而與後交聯劑接觸。
使用具有至少二個官能基可與聚合物結構之官能基在縮合反應(＝縮合交聯劑)中、在加成反應中或在開環反應中反應的化合物作為可與聚合物結構後交聯之後交聯劑較佳。已在WO 2004/037903 A2中提到如為交聯劑分類II之交聯劑的那些後交聯劑作為在根據本發明方法中之後交聯劑較佳。
在這些化合物當中，特別佳的後交聯劑有縮合交聯劑，諸如例如，二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、甘油、聚甘油、丙二醇、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧丙烯、氧乙烯－氧丙烯嵌段共聚物類、脫水山梨糖醇脂肪酸酯類、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯類、三羥甲基丙烷、季戊四醇、聚乙烯醇、山梨糖醇、1,3－二氧戊環－2－酮(碳酸乙二酯)、4－甲基－1,3－二氧戊環－2－酮(碳酸丙二酯)、4,5－二甲基－1,3－二氧戊環－2－酮、4,4－二甲基－1,3－二氧戊環－2－酮、4－乙基－1,3－二氧戊環－2－酮、4－羥甲基－1,3－二氧戊環－2－酮、1,3－二氧六圜－2－酮、4－甲基－1,3－二氧六圜－2－酮及4,6－二甲基－1,3－二氧六圜－2－酮，及特別佳為1,3－二氧戊環－2－酮。
在聚合物結構被帶至與後交聯劑或與包含後交聯劑之流體接觸後，將它們加熱至溫度範圍從50至300℃，較佳為75至275℃及特別佳為150至250℃，如此較佳的結構表面與聚合物結構之內部區域比較具有更高的交聯度(＝後交聯)。加熱處理的時間由聚合物結構想要的性質曲線被加熱作用而破壞之風險所限制。
至少部分已固定在結構表面上的細顆粒可為有機或無機細顆粒，且無機細顆粒特別佳。
根據本發明的超級吸收體組成物之特別的具體實施例，細顆粒可進一步為可溶於水的細顆粒，可溶於水的細顆粒之意義經了解較佳為至少1克，較佳為至少5克及最佳為至少10克的細顆粒可溶解在25℃之100毫升水中。
根據本發明的超級吸收體組成物之另一個特別的具體實施例，細顆粒為水不溶的細顆粒，水不溶的細顆粒之意義經了解較佳為少於1克，較佳少於0.1克及最佳少於0.01克的細顆粒可溶解在25℃之100毫升水中。
再者根據本發明較佳的是，較佳的無機細顆粒包含至少二價，較佳至少三價金屬。至少二價的較佳金屬選自於包括下列之群：鈹、鎂、鈣、鋇、鍶、鋁、硼、鋯、矽、鈧、釩、鈰、釔、鑭、鈮、鉻、鉬、錳、鈀、鉑、鎘、汞、鐵、銅、鋅、鈦、鈷或鎳，鋁最佳。
再者根據本發明較佳的是，較佳的無機細顆粒為包括呈至少二價陽離子Kn＋ (其中n2)形式之至少二價金屬與至少一價陰離子Am－ (其中m1)的鹽形式。
根據本發明之特別佳的細顆粒選自於包括下列之群：鋁鹽類，例如，氯化鋁、聚氯化鋁、硫酸鋁、硝酸鋁、雙硫酸鋁鉀、雙硫酸鋁鈉、乳酸鋁、草酸鋁、檸檬酸鋁、乙醛酸鋁、琥珀酸鋁、衣康酸鋁、巴豆酸鋁、丁酸鋁、山梨酸鋁、丙二酸鋁、苯甲酸鋁、酒石酸鋁、丙酮酸鋁、戊酸鋁、甲酸鋁、戊二酸鋁、丙酸鋁或醋酸鋁；式M4 P2 O7 、M2 HPO4 或M3 PO4 的磷酸鹽，其中M代表一當量選自於下列的金屬：鈣、鎂、鍶、鋇、鋅、鐵、鋁、鈦、鋯、鉿、錫、鈰、鈧、釔或鑭或其混合物，諸如例如，磷酸氫鈣、三級磷酸鈣、磷灰石、式Ca5 (PO4 )[SiO4 ]之湯瑪斯鹼性爐渣粉(Thomas meal)、式AlPO4 之板磷鋁礦或式3CaNaPO4 Ca2 SiO4 的含鈉熔磷鹽；氯化鈣、硝酸鈣、氯化鎂、硫酸鎂、硝酸鎂、氯化鋅、硫酸鋅、硝酸鋅、硫酸銅、氯化鈷、氯化鋯、硫酸鋯、硝酸鋯；二氧化矽類，特別是鍛製二氧化矽(諸如例如可以Aerosil之商品名稱獲得)、或析出二氧化矽類(諸如可以Sipernat之商品名稱獲得)；二氧化鈦類、氧化鋅、氫氧化鋁、乙醯丙酮酸鋁、乙醯乙酸鋯、氧化錫；及在鋅、鋁、鈦、鋯、錫及/或矽間之混合的氧化物，諸如鈦酸鋁、氧化鋁鈦及氧化鋅鈦。
最佳的細顆粒為選自於包括下列之群的鋁鹽：AlCl3 ×6H2 O、NaAl(SO4 )2 ×12H2 O、KAl(SO4 )2 ×12H2 O、Al2 (SO4 )3 ×14－18H2 O、乳酸鋁或檸檬酸鋁、Al2 (SO4 )3 ×14－18H2 O再者特別佳。鋁鹽Al(O)OH為較佳化合物。
根據本發明之組成物的特別具體實施例，此組成物包含至少二種不同型式的細顆粒，例如鋁鹽及與鋁鹽不同的鹽，或二種不同的鋁鹽。
再者根據本發明較佳的是，該細顆粒之至少50重量%，特別佳為至少75重量%，再者甚至更佳為至少95重量%及最佳為至少99重量%具有平均顆粒直徑(重量平均)範圍從10至1,000微米，較佳為50微米至800微米，特別佳為100至600微米及最佳為200至400微米，在每個實例中利用熟知此技藝者所熟知的顆粒尺寸測量方法來測量，藉由篩分析或藉由庫爾特(Coulter)計數器較佳。
根據本發明的超級吸收體組成物之特別的具體實施例，具有平均顆粒尺寸>150微米的細顆粒含量多於20重量%，特別佳更多於30重量%及更佳多於40重量%(在每個實例中以細顆粒的總重量為準)。
根據本發明的超級吸收體組成物之特別的具體實施例，細顆粒經由黏著劑固定在結構表面上。
在此關聯中，特別佳的黏著劑包括水及/或有機化合物作為主要黏著劑組分，有機化合物在20℃下為固體較佳。
特別佳的有機化合物有較佳的線性聚合物，選自於包括下列之群的線性聚合物較佳：聚胺基甲酸酯類、聚酯類、聚醯胺類、聚酯－醯胺類、聚烯烴類、聚乙烯酯類、聚醚類、聚苯乙烯類、聚醯亞胺類(特別是聚醚－醯亞胺類)、聚亞胺類、硫聚合物(特別是聚碸)、聚縮醛類(特別是聚氧基亞甲基類)、氟化塑膠(特別是聚偏二氟乙烯)、苯乙烯/烯烴共聚物、聚丙烯酸酯類、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或二或更多種所提到的聚合物之混合物，在這些聚合物當中縮聚物及在這些當中聚醚特別佳且線性聚醚最佳。
特別合適的線性聚醚包括聚烯烴基二醇，特別是聚乙二醇類、聚丙二醇類、乙烯或丙烯單體具有統計學或嵌段似的排列之聚(乙/丙)二醇類、或這些聚烯烴基二醇的至少二種之混合物。
更合適的較佳線性聚合物有在DE－A－103 34 286中提到如為”熱塑性黏著劑”之那些聚合物。DE－A－103 34 286關於熱塑性黏著劑方面的揭示內容在此併入作為參考及形成本發明之揭示的部分。
再者根據本發明較佳的是，作為主要黏著劑組分之有機化合物具有重量平均分子量Mw 範圍從100至1,000,000克/莫耳，特別佳的範圍從1,000至100,000克/莫耳及最佳的範圍從5,000至20,000克/莫耳。
根據本發明的超級吸收體組成物之特別的具體實施例，多數細顆粒之至少二個，特別佳為至少50重量%，甚至更佳為至少75重量%，更佳為至少95重量%及最佳為至少99重量%(在每個實例中以細顆粒之總重量為準)彼此結合用以形成細顆粒團聚物，此細顆粒團聚物包含至少二個彼此團聚的細顆粒。在本文中，一方面細顆粒至少部分經由黏著劑彼此連結以獲得細顆粒團聚物，另一方面細顆粒或細顆粒團聚物經由黏著劑連結至結構表面。
再者根據本發明較佳的是，在根據本發明之超級吸收體組成物中之吸水性聚合物結構的結構表面有至少25重量%，較佳至少50重量%及最佳至少75重量%無黏著劑。
根據本發明亦較佳的是，細顆粒的量範圍從0.001至10重量%，特別佳的範圍從0.01至5重量%及最佳的範圍從0.1至2重量%，在每個實例中以吸水性聚合物結構之重量為準，同時黏著劑的重量範圍較佳從0.0001至5重量%及特別佳的範圍從0.001至2重量%，在每個實例中以吸水性聚合物結構之重量為準。
在細顆粒與黏著劑間之重量比率範圍較佳為細顆粒：黏著劑從20：1至1；20，特別佳為10；1至1：10及最佳為10：1至2：1。
再者，根據本發明之超級吸收體組成物的較佳特徵為下列性質之至少一種：(β1)AAP值，根據ERT 442.2－02在0.3磅/平方英寸之壓力下測量為至少15克/克，較佳為至少20克/克及最佳為至少25克/克；(β2)AAP值，根據ERT 442.2－02在0.7磅/平方英寸之壓力下測量為至少12克/克，較佳為至少15克/克及最佳為至少20克/克；(β3)SFC值，根據描述於本文的測試方法測量，在>20克/克至22克/克根據ERT 441.2－02測量的CRC值下其為至少110×10－7 立方公分秒/克，特別佳為至少130×10－7 立方公分秒/克；(β4)SFC值，根據描述於本文之測試方法測量，在>22克/克至24克/克根據ERT 441.2－02測量的CRC值下其為至少90×10－7 立方公分秒/克，特別佳為至少110×10－7 立方公分秒/克；(β5)SFC值，根據描述於本文的測試方法測量，在>24克/克至26克/克根據ERT 441.2－02測量之CRC值下其為至少70×10－7 立方公分秒/克，特別佳為至少90×10－7 立方公分秒/克；(β6)SFC值，根據描述於本文的測試方法測量，在>26克/克至28克/克根據ERT 441.2－02測量之CRC值下其為至少50×10－7 立方公分秒/克，特別佳地至少70×10－7 立方公分秒/克；(β7)SFC值，根據描述於本文的測試方法測量，在>28克/克至30克/克根據ERT 441.2－02測量之CRC值下其為至少30×10－7 立方公分秒/克，特別佳地至少50×10－7 立方公分秒/克；(β8)SFC值，根據描述於本文的測試方法測量，在>30克/克根據ERT 441.2－02測量之CRC值下其為至少10×10－7 立方公分秒/克，特別佳地至少30×10－7 立方公分秒/克。
根據本發明較佳的超級吸收體組成物之另一具體實施例具有任何可理解的上述特徵(β1)至(β8)之組合，下列特徵組合的具體實施例較佳：(β1)、(β2)、(β3)、(β4)、(β5)、(β6)、(β7)、(β1)(β3)(β4)(β5)(β6)(β7)(β8)及(β1)(β2)(β3)(β4)(β5)(β6)(β7)(β8)，且(β1)(β2)(β3)(β4)(β5)(β6)(β7)(β8)為最佳的性質組合。
亦藉由用來製備超級吸收體組成物的方法來製得朝向達成上述提及的目標之貢獻，該方法包括下列作為製程步驟：i)供應一至少表面經交聯具有一結構表面的吸水性聚合物結構；ii)供應一包含大量細顆粒的細顆粒組分，iii)將包含大量細顆粒之細顆粒組分與吸水性聚合物結構混合；iv)將至少一些細顆粒固定在此結構表面上。
在本文中，上述已經描述與根據本發明之超級吸收體組成物相關聯的那些聚合物結構作為在製程步驟i)中所提供已於表面上後交聯之吸水性聚合物結構較佳。根據本發明之方法的特別具體實施例，在製程步驟i)中提供已經在上述描述用來製備吸水性聚合物結構的方法之步驟d)中獲得的聚合物結構作為該已在表面上後交聯之吸水性聚合物結構，其中此聚合物結構已經帶至與後交聯劑溶液接觸但是尚未加熱至後交聯所需求的後交聯溫度。於此實例中，製程步驟包括供應一在表面上(尚)未後交聯的吸水性聚合物結構。
上述提及與根據本發明之超級吸收體組成物相關聯的那些細顆粒作為包含在製程步驟ii)中所提供的細顆粒組分中之細顆粒同樣較佳。所使用的細顆粒量之範圍從0.001至10重量%較佳，特別佳的範圍從0.01至5重量%及最佳的範圍從0.1至2重量%(在每個實例中以吸水性聚合物結構之重量為準)。
根據本發明之方法的特別佳具體實施例，細顆粒組分額外包括一黏著劑，上述提及與根據本發明的超級吸收體組成物相關聯之那些黏著劑作為黏著劑較佳。在這些黏著劑當中，微粒黏著劑特別是微粒聚烯烴基二醇例如微粒聚乙二醇類或聚丙二醇類依次特別佳，特別佳的是此微粒黏著劑以具有平均顆粒直徑(重量平均)少於500微米，較佳少於400微米，特別佳少於300微米及最佳少於150微米之顆粒為準，其程度為至少50重量%，程度為至少75重量%特別佳，程度為至少95重量%甚至更佳及程度為至少99重量%最佳，在每個實例中利用已由熟知此技藝者所熟知的顆粒尺寸測量方法來測量，使用篩分析或使用庫爾特計數器較佳。
因此，根據本發明之方法除了在製程步驟i)中供應吸水性聚合物結構之外，亦包括在製程步驟ii)中藉由混合微粒黏著劑與細顆粒，較佳藉由混合微粒聚烯烴基二醇與微粒鋁鹽來供應細顆粒組分。在細顆粒與微粒黏著劑間之重量比率範圍較佳為細顆粒：黏著劑從20：1至1：20，特別佳為10：1至1：10及最佳為10：1至2：1。
可藉由熟知此技藝者所熟知的全部混合裝置來進行細顆粒與微粒黏著劑之混合以獲得細顆粒組分，合適的混合單元包括例如佩特森凱利混合器、追思擾流混合器、勞迪格混合器、魯堡混合器、螺旋混合器、平板混合器、流動床混合器及藉由旋轉葉片以快速頻率來混合聚合物結構之連續操作型垂直混合器(蘇吉混合器)。
在製程步驟iii)中，讓在製程步驟ii)中提供的細顆粒組分與在製程步驟i)中提供已於表面上後交聯之吸水性聚合物結構混合，可依次使用上述提及的混合裝置。
在製程步驟iii)中混合之後或期間，至少一些細顆粒會於製程步驟iv)中固定在結構表面上，藉由加熱來進行固定較佳。在此上下文中，藉由加熱至溫度高於細顆粒組分之構成的軟化溫度(高於黏著劑之軟化溫度較佳)至多10%，特別佳為至多7.5%及最佳為至多5%來進行固定特別佳。特別佳的是，在溫度範圍從30至200℃，更佳從50至160℃，再者甚至更佳從50至160℃及最佳從100至140℃內進行加熱。若已經在製程步驟i)中提供已經更確切地將吸水性聚合物結構帶至與後交聯劑溶液接觸但是尚未加熱至後交聯所需要之後交聯溫度時，若在加熱期間維持較高的溫度時可優良，例如在溫度範圍從100至250℃，特別佳從120至200℃。
在此上下文中，原則上可理解有至少四個程序：－根據變化VA ，首先在製程步驟iii)中製備細顆粒組分與吸水性聚合物結構之混合物，然後將其加熱至上述提及用於固定細顆粒之目的的溫度，此吸水性聚合物結構可在表面上已經後交聯，或此吸水性聚合物結構已經更確切地帶至與後交聯劑接觸，但是尚未被加熱至表面後交聯所需要的溫度。
－根據變化VB ，首先在製程步驟iii)之前將吸水性聚合物結構加熱至上述描述的溫度，然後在製程步驟iii)中將這些已預先加熱的吸水性聚合物結構與未預先加熱之細顆粒組分混合。
－根據變化VC ，首先在製程步驟iii)之前分別將吸水性聚合物結構及細顆粒組分在每個實例中加熱至上述描述的溫度，然後在製程步驟iii)中將已預先加熱的吸水性聚合物結構與同樣已預先加熱之細顆粒組分混合。根據此變化VC 的特別具體實施例，首先在加熱之後及在與預先加熱的吸水性聚合物結構混合之前將此細顆粒組分較佳冷卻至溫度範圍從10至100℃較佳，特別佳為15至75℃及最佳為20至60℃，之後選擇性例如藉由研缽來粉碎其，然後將該已冷卻及選擇性經粉碎的細顆粒組分與已預先加熱的吸水性聚合物結構混合。
－根據變化VD ，在製程步驟iii)之前，首先將細顆粒組分加熱至上述描述的溫度，然後在製程步驟iii)中將已預先加熱的細顆粒組分與未預先加熱的吸水性聚合物結構混合。根據此變化VD 的特別具體實施例，在加熱之後及在與未預先加熱的吸水性聚合物結構混合之前，首先將細顆粒組分較佳冷卻至溫度範圍從10至100℃較佳，特別佳為15至75℃及最佳為20至60℃，之後選擇性例如藉由研缽來粉碎其，然後將此已冷卻及選擇性經粉碎的細顆粒組分與未預先加熱的吸水性聚合物結構混合。
在本文中，名稱”未預先加熱”較佳意謂著此特別組分的溫度低於100℃，特別佳低於80℃及最佳低於40℃。
加熱週期的範圍依所使用之混合速度及混合裝置而定，從10秒至60分鐘較佳，特別佳的範圍從30秒至30分鐘。
再者，若製程步驟iv)亦接著進一步製程步驟v)可是較優的，其中該超級吸收體組成物進一步混合從10分鐘至5小時的時期，特別佳從30分鐘至3小時，以提供細顆粒或細顆粒團聚物及吸收性聚合物結構可能儘可能均勻地分佈，此可使用已由熟知此技藝者所熟知欲使用於此目的之混合裝置。在此進一步製程步驟中，超級吸收體組成物可在製程步驟iv)中固定之後所具有的溫度下引進混合器中，然後可在混合期間將超級吸收體組成物較佳持續地冷卻至較低的溫度，較佳至室溫。
亦藉由可利用上述描述的方法獲得之超級吸收體組成物製得朝向達成上述提及之目標的貢獻。此超級吸收體組成物的較佳特徵為與根據本發明上述描述的超級吸收體組成物相關聯所描述之吸收性質，特別是描述於此的AAP值、SFC值及CRC值。
根據本發明的超級吸收體組成物及根據本發明的方法之一個具體實施例，較佳的是根據本發明所描述僅有一下限之特徵值具有一為最佳的下限值20倍，較佳10倍及特別佳5倍之上限。
藉由包含根據本發明之超級吸收體組成物的複合物或可藉由根據本發明之方法及基材獲得的超級吸收體組成物來製得朝向達成上述描述的目標之進一步貢獻。在此上下文中，超級吸收體組成物與基材彼此結實地連結較佳。較佳的基材有聚合物薄膜，諸如例如，聚乙烯、聚丙烯或聚醯胺；金屬、不織物、毛絮、薄紗、機織物、天然或合成纖維或其它發泡材料。再者，根據本發明較佳的複合物包括至少一個包含根據本發明之超級吸收體組成物的區域，其量範圍從約15至100重量%，較佳約30至100重量%，特別佳從約50至99.99重量%，再者較佳從約60至99.99重量%及更佳從約70至99重量%。在每個實例中以在複合物中所討論的區域之總重量為準，此區域較佳具有尺寸至少0.01立方公分，較佳至少0.1立方公分及最佳至少0.5立方公分。
在根據本發明的複合物之特別佳的具體實施例中，其為一平的複合物，諸如描述在WO－A－02/056812中為如吸收性材料。WO－A－02/056812特別關於複合物的精確發展、其構成之每單位面積的重量及其厚度方面之揭示內容以參考方式隨函引進且代表本發明之揭示的部分。
藉由根據本發明用來製造複合物的方法、超級吸收體組成物或可藉由根據本發明之方法獲得的超級吸收體組成物及基材及選擇性帶至與彼此接觸的添加劑來製得朝向達成上述提及的目標之進一步貢獻。使用上述已經提及與根據本發明的複合物相關聯之那些基材作為基材較佳。
根據本發明用來製造複合物的方法之特別的具體實施例，此方法包括下列製程步驟：I)供應一基材；II)供應一至少表面經交聯具有一結構表面的吸水性聚合物結構；III)供應一包含大量細顆粒的細顆粒組分；IV)將此基材帶至與此至少表面經交聯的吸水性聚合物結構接觸；V)將此至少表面經交聯的吸水性聚合物結構帶至與細顆粒組分接觸；VI)讓至少一些細顆粒固定在此結構表面上。
在此上下文中，上述已經描述作為與根據本發明用來製備超級吸收體組成物的方法相關聯的較佳細顆粒組分之細顆粒組分作為細顆粒組分較佳。
根據本發明用來製造複合物的方法之較佳具體實施例的一種變化，首先將基材及已在表面上後交聯之聚合物結構帶至彼此接觸，較佳藉由首先取用一基材然後均勻或在某些區域中施加(散播較佳)已在表面上後交聯的聚合物結構。然後，將在基材表面上的吸水性聚合物結構隨後帶至與細顆粒組分接觸，例如藉由將細顆粒組分散播至已在表面上後交聯的聚合物結構(其在基材表面上)上。最後，進行將細顆粒組分固定在結構表面上，利用上述描述與根據本發明用來製備超級吸收體組成物之方法相關聯的加熱來進行此固定較佳。在根據本發明用來製造複合物的方法之特別具體實施例的變化中，因此在製程步驟IV)之後進行製程步驟V)。
根據本發明用來製造複合物的方法之此特別具體實施例的另一種變化，首先取用一基材。然後，將已在表面上後交聯的聚合物結構帶至與基材接觸，較佳藉由首先取用該基材，然後均勻或在基材表面的某些區域上施加(散播較佳)已在表面上後交聯之聚合物結構。在更將聚合物結構帶至與基材表面接觸之前，將吸水性聚合物結構帶至與細顆粒組分接觸，例如在將已於表面上後交聯的聚合物結構散播在基材表面上之前，讓其與細顆粒組分混合。在已將聚合物結構帶至與基材接觸之後，然後進行將細顆粒組分固定在結構表面上。在根據本發明用來製造複合物的方法之特別具體實施例的此變化中，因此在製程步驟IV)之前進行製程步驟V)。
亦藉由可利用上述描述的方法獲得之複合物來製得朝向達成上述提及的目標之貢獻，此複合物具有與根據本發明上述描述之複合物相同的性質較佳。
藉由包含根據本發明之超級吸收體組成物或根據本發明之複合物的化學產物來製得朝向達成上述提及的目標之進一步貢獻。較佳的化學產物特別有發泡材料、塑成物件、纖維、箔、薄膜、電纜、密封材料、液體吸收衛生物件(特別是尿片及衛生毛巾)、植物或黴菌生長控制組成物或植物保護活性物質用之載體、建築材料、封裝材料或土壤添加劑用之添加劑。
將根據本發明之超級吸收體組成物或根據本發明之複合物使用在化學產物中較佳在上述提及的化學產物中(特別在衛生物件，諸如尿片或衛生毛巾中)，及將超級吸收體顆粒使用作為植物或黴菌生長控制組成物或植物保護活性物質用之載體亦對朝向達成上述提及的目標製得貢獻。在使用作為植物或黴菌生長控制組成物或植物保護活性物質用之載體的實例中，植物或黴菌生長控制組成物或植物保護活性物質可由載體控制而能夠釋放超過一段時期較佳。
本發明現在將隨著測試方法及非為限制的實施例之輔助來更詳細地解釋。
測試方法
SFC值之測量 利用描述於WO－A－95/22356中之方法來測量在膨脹狀態下的滲透性(鹽液流動導電度＝SFC)。將大約0.9克之超級吸收體材料(總顆粒分量)稱入含有篩基版的圓柱中並讓其小心地分佈在篩區域上。讓超級吸收體材料在傑寇(JAYCO)合成尿中抗對壓力20克/平方公分膨脹1小時。在記錄超級吸收體之膨脹高度後，在固定的靜水壓力下讓0.118M NaCl溶液從經平準的貯存器流經此已膨脹的凝膠層。在測量期間，以特別的篩圓柱來覆蓋膨脹之凝膠層，以保証0.118M NaCl溶液在凝膠上均勻分佈及在測量期間關於凝膠床的本質方面之條件固定(測量溫度20－25℃)。作用在膨脹的超級吸收體上之壓力連續為20克/平方公分。在電腦輔助及在10分鐘時期內以20秒的區間平衡下記錄通過凝膠層的液體量如為時間的函數。利用回歸分析與梯度外插法來測量通過膨脹凝膠層之流速(克/秒)，及決定在2－10分鐘內流體在時間t＝0處的中點。SFC值(K)以立方公分秒克－1 來描述且如下計算： 其中Fs (t＝0)為流速，以克/秒計，L0 為凝膠層的厚度，以公分計，r為NaCl溶液的密度(1.003克/立方公分)，A為在測量圓柱中凝膠層上邊之面積(28.27平方公分)，△P為凝膠層的靜水壓力負載(4,920達因/平方公分)，及K為SFC值。
實施例
1.已在表面上後交聯的聚合物結構之製備 由300.0克丙烯酸、233.11克NaOH(50%強度)、442.75克去離子水、1.180克單烯丙基聚乙二醇－750單丙烯酸酯及0.577克聚乙二醇－300二丙烯酸鹽組成之單體溶液，藉由以氮沖洗來釋放出已溶解的氧並冷卻至起始溫度4℃。在到達起始溫度之後，加入起始劑溶液(0.3克過氧重硫酸鈉在10.0克H2 O中、0.07克35%強度過氧化氫在10.0克H2 O中的溶液及0.015克抗壞血酸在2.0克H2 O中)。在到達最後溫度約86℃之後，粉碎所形成的凝膠及在150℃下乾燥120分鐘。粗糙地壓碎已乾燥的聚合物，在SM 100切割磨粉機中將其研磨至顆粒尺寸少於2,000微米且篩選至具有顆粒尺寸從150至850微米之粉末。
將100克以此方式獲得的聚合物顆粒在實驗室混合器中與總共4克由1克碳酸乙二酯及3克水組成之水溶液混合，然後在180℃之烘箱中加熱此混合物30分鐘的時期。
測量此吸水性聚合物結構在0.7磅/平方英寸之壓力下的AAP值、CRC值及SFC值(參見表1中的結果)。
2.細顆粒之固定 讓100克於製備實施例1中所獲得之聚合物在130℃的乾燥櫃中預先加熱。
製備10克包含下列的混合物：已於離心磨粉機中研磨且篩選至顆粒尺寸範圍從300至400微米的Al2 (SO4 )3 ×14H2 O與1.5克同樣已在離心磨粉機中研磨且篩選至顆粒尺寸少於300微米之聚乙二醇10,000(聚乙二醇具有分子量10,000克/莫耳)。讓1.15克Al2 (SO4 )3 ×14H2 O與聚乙二醇10,000之混合物與已預先加熱的吸水性聚合物結構在克魯伯(Krups)混合器中混合，同時攪拌。
同樣地測量根據本發明的此超級吸收體組成物在0.7磅/平方英寸之壓力下的AAP值、CRC值及SFC值(參見在表1中的結果)。

Claims (14)

  1. 一種超級吸收體組成物，其包括：一至少表面經交聯具有一結構表面的吸水性聚合物結構；及一大量細顆粒，其至少部分已固定在該結構表面上，其中該細顆粒經由黏著劑固定，該黏著劑包括一有機化合物作為主要黏著劑組分，該有機化合物為聚合物，且該細顆粒為無機細顆粒且包括鋁鹽，且其中至少50重量%的細顆粒具有平均顆粒直徑範圍從10至1,000微米。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該大量細顆粒的至少二個彼此結合以形成一細顆粒團聚物。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該有機化合物在20℃下為固體，且其中該有機化合物具有重量平均分子量Mw範圍從100至1,000,000克/莫耳。
  4. 如申請專利範圍第1或2項的組成物，其中該有機化合物為線性聚合物。
  5. 如申請專利範圍第1或2項的組成物，其中該有機化合物為線性聚醚。
  6. 如申請專利範圍第1或2項的組成物，其中該有機化合物為聚烯烴基二醇。
  7. 如申請專利範圍第1或2項的組成物，其中該有機化 合物為聚乙二醇或聚丙二醇。
  8. 如申請專利範圍第1或2項的組成物，其中該細顆粒包括至少二種不同型式的細顆粒。
  9. 一種用來製備超級吸收體組成物的方法，其包括如下的製程步驟：i)供應一至少表面經交聯具有一結構表面的吸水性聚合物結構；ii)供應一包含大量細顆粒的細顆粒組分；iii)混合該包含大量細顆粒的細顆粒組分與該吸水性聚合物結構；iv)將至少一些細顆粒固定在該結構表面上，其中該細顆粒包括至少二價的金屬陽離子該矽顆粒組分額外包括一黏著劑，且該黏著劑為聚合物，且其中至少50重量%的細顆粒具有平均顆粒直徑範圍從10至1,000微米。
  10. 如申請專利範圍第9項之方法，其中該細顆粒組分在與該吸水性聚合物結構混合之前與該黏著劑預混合。
  11. 如申請專利範圍第9或10項的方法，其中該固定藉由加熱來進行。
  12. 如申請專利範圍第9或10項的方法，其中該固定藉由加熱至不高於該細顆粒組分構成的軟化溫度之10%來進行。
  13. 一種組成物，其可利用如申請專利範圍第9至12項 中任一項的方法獲得。
  14. 如申請專利範圍第1或2或13項中任一項的組成物，其中該組成物之特徵為下列性質的至少一種：(β1)AAP值，根據ERT 442.2-02在0.3磅/平方英寸之壓力下測量，其為至少15克/克；(β2)AAP值，根據ERT 442.2-02在0.7磅/平方英寸之壓力下測量，其為至少12克/克；(β3)SFC值，根據描述於本文的測試方法測量，其在>20克/克至22克/克根據ERT 441.2-02測量之CRC值下為至少110×10-7 立方公分秒/克；(β4)SFC值，根據描述於本文的測試方法測量，其在>22克/克至24克/克根據ERT 441.2-02測量之CRC值下為至少90×10-7 立方公分秒/克；(β5)SFC值，根據描述於本文的測試方法測量，其在>24克/克至26克/克根據ERT 441.2-02測量之CRC值下為至少70×10-7 立方公分秒/克；(β6)SFC值，根據描述於本文的測試方法測量，其在>26克/克至28克/克根據ERT 441.2-02測量之CRC值下為至少50×10-7 立方公分秒/克；(β7)SFC值，根據描述於本文的測試方法測量，其在>28克/克至30克/克根據ERT 441.2-02測量之CRC值下為至少30×10-7 立方公分秒/克；(β8)SFC值，根據描述於本文的測試方法測量，其在>30克/克根據ERT 441.2-02測量之CRC值下為至少10×10-7 立 方公分秒/克。
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Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004019264B4 (de) * 2004-04-21 2008-04-10 Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung eines absorbierenden Polymers mittels Spreittrocknung
DE102005018924A1 (de) 2005-04-22 2006-10-26 Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserten Absorptionseigenschaften
DE102005055497A1 (de) * 2005-11-18 2007-05-31 Stockhausen Gmbh Geruchsbindende superabsorbierende Zusammensetzung
KR20140095569A (ko) * 2006-02-28 2014-08-01 에보니크 데구사 게엠베하 우수한 흡수성과 보유성을 지니는 생분해성 초흡수성 중합체 조성물
TWI439297B (zh) 2006-04-21 2014-06-01 Evonik Degussa Gmbh 具有經改良在壓力下的滲透性及吸收性之吸水性聚合物結構
EP2012843B1 (de) 2006-04-21 2021-10-27 Evonik Operations GmbH Wasserabsorbierendes polymergebilde mit verbesserter permeabilität und absorption unter druck sowie verfahren zur herstellung
US7816426B2 (en) 2007-07-16 2010-10-19 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having color stability
DE102007045724B4 (de) 2007-09-24 2012-01-26 Evonik Stockhausen Gmbh Superabsorbierende Zusammensetzung mit Tanninen zur Geruchskontrolle, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE102007053619A1 (de) * 2007-11-08 2009-05-20 Evonik Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserter Farbstabilität
TWI455973B (zh) * 2008-03-05 2014-10-11 Evonik Degussa Gmbh 用於氣味控制的具有水楊酸鋅的超吸收性組合物
CN101939383B (zh) * 2008-03-07 2012-08-22 株式会社日本触媒 一种吸水剂及其制造方法
WO2009130915A1 (ja) * 2008-04-25 2009-10-29 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂およびその製造方法
US7910688B2 (en) * 2008-10-22 2011-03-22 Evonik Stockhausen Inc. Recycling superabsorbent polymer fines
WO2010090324A1 (ja) 2009-02-06 2010-08-12 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂およびその製造方法
US20100247916A1 (en) * 2009-03-24 2010-09-30 Basf Se Process for Producing Surface Postcrosslinked Water-Absorbing Polymer Particles
JP5619011B2 (ja) 2009-08-27 2014-11-05 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂およびその製造方法
CN102549028B (zh) 2009-09-30 2016-03-02 株式会社日本触媒 聚丙烯酸(盐)系吸水树脂及其制造方法
DE102010004478A1 (de) 2010-01-12 2011-07-14 Riesinger, Birgit, 48346 Neue Technologien zur Verwendung in Wundauflagen mit superabsorbierenden Polymeren
WO2011099586A1 (ja) 2010-02-10 2011-08-18 株式会社日本触媒 吸水性樹脂粉末の製造方法
WO2011111856A1 (ja) 2010-03-12 2011-09-15 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
EP2371869A1 (en) 2010-03-30 2011-10-05 Evonik Stockhausen GmbH A process for the production of a superabsorbent polymer
CN102858815B (zh) 2010-04-26 2016-07-06 株式会社日本触媒 聚丙烯酸(盐)、聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂及其制造方法
US20130043384A1 (en) 2010-04-26 2013-02-21 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyacrylic acid (salt), polyacrylic acid (salt)-based water-absorbing resin, and process for producing same
DE102011086516A1 (de) 2011-11-17 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowieVerfahren zu dessen Herstellung
US8420567B1 (en) 2011-12-30 2013-04-16 Evonik Stockhausen, Llc Process for superabsorbent polymer and crosslinker composition
US9440220B2 (en) 2011-12-30 2016-09-13 Evonik Corporation Superabsorbent polymer with crosslinker
EP2615120B2 (en) 2012-01-12 2022-12-21 Evonik Superabsorber GmbH Process for the continuous preparation of water-absorbent polymers
CN103374104B (zh) * 2012-04-28 2015-06-17 台湾塑胶工业股份有限公司 高吸水性树脂的制法
WO2014034667A1 (ja) 2012-08-27 2014-03-06 株式会社日本触媒 粒子状吸水剤及びその製造方法
JP5952431B2 (ja) 2013-01-29 2016-07-13 株式会社日本触媒 吸水性樹脂材料及びその製造方法
US9302248B2 (en) 2013-04-10 2016-04-05 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability
US9375507B2 (en) 2013-04-10 2016-06-28 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability
DE102013208942A1 (de) 2013-05-15 2014-11-20 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung
KR101719352B1 (ko) 2013-12-13 2017-04-04 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 조성물
WO2015169913A1 (de) * 2014-05-08 2015-11-12 Basf Se Wasserabsorbierende polymerpartikel
WO2016162218A1 (de) * 2015-04-07 2016-10-13 Basf Se Verfahren zur agglomeration von superabsorberpartikeln
KR101745410B1 (ko) 2015-05-12 2017-06-09 엘지전자 주식회사 고분자 기반 초흡습성 코팅 조성물 및 그 이용
WO2017170605A1 (ja) * 2016-03-28 2017-10-05 株式会社日本触媒 粒子状吸水剤
EP3774999B1 (de) 2018-04-10 2022-08-03 Basf Se Permeabler superabsorber und verfahren zu seiner herstellung
KR20210041070A (ko) 2018-09-28 2021-04-14 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 흡수성 수지 분말의 제조 방법 및 흡수성 수지 분말
US20220088568A1 (en) 2019-01-11 2022-03-24 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbent agent and method for producing water absorbent agent
EP4004072A1 (en) 2019-07-24 2022-06-01 Basf Se Permeable superabsorbent and process for production thereof
KR20220117239A (ko) * 2019-12-13 2022-08-23 스미토모 세이카 가부시키가이샤 흡수성 수지 입자의 제조 방법 및 흡수성 수지 입자

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005011860A2 (de) * 2003-07-25 2005-02-10 Stockhausen Gmbh Pulverförmige, wasserabsorbierende polymere mit mittels thermoplastischen klebstoffen gebundenen feinteilchen
CN1708542A (zh) * 2002-10-25 2005-12-14 施拖克豪森有限公司 具有提高的保持容量和渗透性的吸收性聚合物结构

Family Cites Families (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51125468A (en) 1975-03-27 1976-11-01 Sanyo Chem Ind Ltd Method of preparing resins of high water absorbency
DE2706135C2 (de) 1977-02-14 1982-10-28 Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld Verdickungsmittel für ausgeschiedenen Darminhalt und Harn
US4131576A (en) 1977-12-15 1978-12-26 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system
JPS6025045B2 (ja) 1980-03-19 1985-06-15 製鉄化学工業株式会社 塩水吸収能のすぐれたアクリル酸重合体の製造方法
AU533893B2 (en) * 1981-12-14 1983-12-15 Ppg Industries, Inc. Reduction of discolouration of aromatic peroxide initiated polyol (allyl carbonate)
JPS60163956A (ja) 1984-02-04 1985-08-26 Arakawa Chem Ind Co Ltd 吸水性樹脂の製法
DE3544770A1 (de) 1985-12-18 1987-06-19 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren und vorrichtung zum kontinuierlichen herstellen von polymerisaten und copolymerisaten der acrylsaeure und/oder methacrylsaeure
US4771105A (en) 1986-02-05 1988-09-13 Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha Water-absorbent resin and process for producing the same
DE3713601A1 (de) 1987-04-23 1988-11-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur herstellung eines stark wasserabsorbierenden polymerisats
DE4020780C1 (zh) 1990-06-29 1991-08-29 Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De
US5589256A (en) * 1992-08-17 1996-12-31 Weyerhaeuser Company Particle binders that enhance fiber densification
DE4244548C2 (de) 1992-12-30 1997-10-02 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, unter Belastung wäßrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in textilen Konstruktionen für die Körperhygiene
AU4276893A (en) * 1993-03-29 1994-10-24 Dow Chemical Company, The Absorbent polymer having reduced dusting tendencies
US5429628A (en) * 1993-03-31 1995-07-04 The Procter & Gamble Company Articles containing small particle size cyclodextrin for odor control
US7575653B2 (en) * 1993-04-15 2009-08-18 3M Innovative Properties Company Melt-flowable materials and method of sealing surfaces
EP0621041B1 (en) * 1993-04-23 2002-09-11 Mitsubishi Chemical Corporation Highly water-absorptive polymers having enhanced gel strength
DE4418818C2 (de) 1993-07-09 1997-08-21 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wäßrige Flüssigkeiten und/oder Körperflüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung
IL110134A (en) 1993-07-09 1998-07-15 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymers capable of adsorbing aqueous liquids and body fluids, their preparation and use
DE4333056C2 (de) 1993-09-29 1998-07-02 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, wäßrige Flüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Absorptionsmittel
ES2183863T3 (es) 1994-02-17 2003-04-01 Procter & Gamble Materiales absorbentes con propiedad absorbente mejorada, y metodos para obtenerlos.
JPH0810616A (ja) * 1994-06-30 1996-01-16 Hokuriku Fine Chem:Kk 吸水性組成物およびその製造方法
CN1064974C (zh) 1994-08-12 2001-04-25 花王株式会社 生产改进的高吸收聚合物的方法
DE19518645C1 (de) 1995-05-20 1996-09-19 Stockhausen Chem Fab Gmbh Vorrichtung und Verfahren zur Grobzerkleinerung von wasserhaltigen Polymerisatgelen
DE19529348C2 (de) 1995-08-09 1997-11-20 Stockhausen Chem Fab Gmbh Absorptionsmittel für Wasser und wäßrige Flüssigkeiten auf Polyacrylatbasis sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
US6300275B1 (en) 1997-04-29 2001-10-09 The Dow Chemical Company Resilient superabsorbent compositions
WO1998049221A1 (en) 1997-04-29 1998-11-05 The Dow Chemical Company Superabsorbent polymers having improved processability
CA2318495A1 (en) 1998-01-07 1999-07-15 The Procter & Gamble Company Absorbent polymer compositions having high sorption capacities under an applied pressure
JP4047443B2 (ja) * 1998-04-03 2008-02-13 株式会社日本触媒 吸水性樹脂組成物およびその製造方法
JP2002513059A (ja) 1998-04-28 2002-05-08 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 機械的に安定なヒドロゲル
DE19909653A1 (de) 1999-03-05 2000-09-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19909838A1 (de) 1999-03-05 2000-09-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6579958B2 (en) 1999-12-07 2003-06-17 The Dow Chemical Company Superabsorbent polymers having a slow rate of absorption
US6433058B1 (en) 1999-12-07 2002-08-13 Dow Global Technologies Inc. Superabsorbent polymers having a slow rate of absorption
DE10043706A1 (de) * 2000-09-04 2002-04-25 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10053858A1 (de) * 2000-10-30 2002-05-08 Stockhausen Chem Fab Gmbh Absorbierendes Gebilde mit verbesserten Blockingeigenschaften
US20020115971A1 (en) 2000-12-20 2002-08-22 Holmes Lori Tassone Thin, high capacity multi-layer absorbent core
AU2002250836A1 (en) * 2001-01-19 2002-08-12 Basf Aktiengesellschaft Water-absorbing agent, method for the production and the utilization thereof
US8426670B2 (en) * 2001-09-19 2013-04-23 Nippon Shokubai Co., Ltd. Absorbent structure, absorbent article, water-absorbent resin, and its production process and evaluation method
US7183360B2 (en) * 2001-10-05 2007-02-27 Basf Aktiengesellschaft Method for crosslinking hydrogels with morpholine-2,3-diones
DE10153950A1 (de) 2001-11-06 2003-05-22 Bayer Ag Wasserdampfdurchlässiger Beschichtungsverbund
DE10239074A1 (de) * 2002-08-26 2004-03-11 Basf Ag Wasserabsorbierendes Mittel und Verfahren zu seiner Herstellung
BR0315632A (pt) * 2002-10-25 2005-08-23 Stockhausen Chem Fab Gmbh Processo de mistura em duas etapas para produzir um polìmero absorvente, polìmero e compósito obtidos e seus usos
DE10249822A1 (de) 2002-10-25 2004-05-13 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Zweistufiges Mischverfahren zur Herstellung eines absorbierenden Polymers
US8247491B2 (en) * 2003-02-10 2012-08-21 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin composition and its production process
PL215419B1 (pl) 2003-02-10 2013-12-31 Nippon Catalytic Chem Ind Srodek pochlaniajacy wode
JP4422509B2 (ja) * 2003-03-10 2010-02-24 株式会社日本触媒 吸水性樹脂組成物、その用途およびその製造方法
US7169843B2 (en) * 2003-04-25 2007-01-30 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with high permeability
KR100709911B1 (ko) 2003-06-24 2007-04-24 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드 흡수성 수지 조성물 및 이의 제조 방법
JP4640923B2 (ja) * 2003-09-05 2011-03-02 株式会社日本触媒 粒子状吸水性樹脂組成物の製造方法
EP2260876B1 (en) 2003-09-19 2021-08-04 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbent product and method for producing the same
DE102004015686A1 (de) 2004-03-29 2005-10-27 Basf Ag Quellbare hydrogelbildende Polymere mit hoher Permeabilität
JP4722545B2 (ja) * 2004-06-18 2011-07-13 株式会社日本触媒 吸水性樹脂組成物とその製造方法
EP1616581B1 (en) * 2004-06-18 2009-12-23 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbent resin composition and production method thereof
CN100372893C (zh) * 2004-06-18 2008-03-05 株式会社日本触媒 吸水性树脂组合物及其制备方法
TWI404734B (zh) * 2005-04-22 2013-08-11 Evonik Stockhausen Gmbh 具有改良的吸收性質的水份吸收聚合物結構
DE102005018922A1 (de) 2005-04-22 2006-10-26 Stockhausen Gmbh Mit Polykationen oberflächenbehandeltes wasserabsorbierendes Polymergebilde
DE102005018923A1 (de) * 2005-04-22 2006-10-26 Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserten Absorptionseigenschaften
DE102005018924A1 (de) 2005-04-22 2006-10-26 Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserten Absorptionseigenschaften

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1708542A (zh) * 2002-10-25 2005-12-14 施拖克豪森有限公司 具有提高的保持容量和渗透性的吸收性聚合物结构
WO2005011860A2 (de) * 2003-07-25 2005-02-10 Stockhausen Gmbh Pulverförmige, wasserabsorbierende polymere mit mittels thermoplastischen klebstoffen gebundenen feinteilchen

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