CN101100002B - 用于生产金属纳米颗粒的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于生产金属纳米颗粒的方法，更具体地涉及用于生产金属纳米颗粒的方法，其包括：制备包含帽化分子、金属催化剂、还原剂和有机溶剂的混合溶液；将金属前体加入到该混合溶液中并升温至预定温度和搅拌；以及降低该混合溶液的温度并生产纳米颗粒。本发明的实施方式允许利用金属催化剂在水基中将诸如单一金属、金属合金或金属氧化物的纳米颗粒合成到高浓度。

Description

用于生产金属纳米颗粒的方法
相关申请的交叉引用
本申请要求于2006年7月6日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2006-0063645号的优先权，将其全部披露内容以引用方式并入本申请中作为参考。
技术领域
本发明涉及一种用于生产金属纳米颗粒的方法，更具体地涉及一种用于生产金属纳米颗粒的方法，通过该方法利用金属催化剂在在水基中可以将单一金属、金属合金或金属氧化物等的纳米颗粒合成到高浓度。
背景技术
生产金属纳米颗粒的方法包括化学合成方法、机械生产方法和电生产方法。对于用机械力进行研磨的机械生产方法，杂质的不可避免的混入使得难于合成高纯度的颗粒，并且不可能形成均匀的纳米级尺寸的颗粒。此外，基于电解的电生产方法具有长的生产时间和低浓度以及因此的低效率的缺点。化学合成法可以被主要分成汽相法和液相法。利用等离子体或机械蒸发的汽相法需要昂贵的设备，所以主要使用液相法，通过该方法可以以低成本合成均匀的颗粒。
通过液相法生产金属纳米颗粒的方法主要可分成水基法和非水基法。
尽管非水基法允许获得均匀的颗粒尺寸，但是颗粒尺寸只有几个纳米，使得当合成金属纳米颗粒如铜等时，为了防止氧化，需要其他形式的表面处理，如抗氧化涂层。
另一方面，对于水基法，颗粒的分布相对较大，但是由于颗粒尺寸以几十个纳米为起点，所以与非水基法相比较，氧化速度是非常慢的。因此，就不需要如在非水基法情形下的特殊抗氧化处理。
然而，对于水基法，难以以高浓度合成金属纳米颗粒。高浓度合成在合成纳米颗粒时是重要的，因为合成的纳米颗粒的浓度越高，每批得到的纳米颗粒的数量就越大，这允许低成本和较少的废物，从而使得环境友好的过程和高效的大规模生产成为可能。
因此，有必要去研发出新的利用水基法将纳米颗粒合成到高浓度的方法。
发明内容
本发明的一方面提供了一种用来生产金属纳米颗粒的方法，通过该方法，利用金属催化剂在水基中可以将纳米颗粒合成到高浓度。
本发明的一个方面提供了一种用来生产金属纳米颗粒的方法，其包括：制备包含帽化分子(capping molecule)、金属催化剂、还原剂，和有机溶剂的混合溶液；将金属前体加入到该混合溶液中并升温至预定温度和搅拌；以及降低该混合溶液的温度并生产纳米颗粒。
这里，所述金属前体可以是包含选自由由铜、银、镍、铁、金、铂、钯、锌、钛及其合金组成的组中的任何一种的化合物。在一个实施方式中，选自由Cu(NO3)2、CuCl2、CuSO4、(CH3COO)2Cu和C5H7CuO2组成的组的铜前体可以用作该金属前体。按每100重量份的有机溶剂计，该金属前体的含量可以是0.001-50重量份。
该金属催化剂可以是具有比纳米颗粒的金属的标准还原电位低的金属。例如，当生产铜或氧化铜纳米颗粒时，选自由锌、铁、锡、铅和铝组成的组的金属粉末可以用作金属催化剂。按每100重量份的有机溶剂计，该金属催化剂的含量为0.01-50重量份。
该帽化分子可以是选自由聚(乙烯基吡咯烷酮)(PVP)、聚乙烯醇、多酸及其衍生物、巯基烷羧酸酯(或盐)、以及羟苯甲酸组成的组的一种或多种聚合物。这里，多酸包括选自由聚(丙烯酸)、聚(马来酸)、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(丙烯酸-共-甲基丙烯酸)、聚(马来酸-共-丙烯酸)、以及聚(丙烯酰胺-共-丙烯酸)组成的组的任意一种或多种，并且所述衍生物包括选自由所述多酸的钠盐、钾盐和铵盐组成的组的任意一种或多种。按每100重量份的有机溶剂计，该帽化分子的含量是10-80重量份。
该还原剂可以是选自由氢氧化钠(NaOH)、氢氧化钾(KOH)、肼(N2H4)、磷酸氢钠、葡萄糖、抗坏血酸、单宁酸、二甲基甲酰胺、硼氢化四丁铵、硼氢化钠(NaBH4)、以及硼氢化锂(LiBH4)组成的组的任意一种或多种。按每100重量份的有机溶剂计，该还原剂的含量为0.001-50重量份。
该有机溶剂可以是选自由水、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、二丙二醇、甘油、己二醇、丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇及其混合物组成的组的任意一种或多种。
在根据本发明的一个实施方式的用于生产金属纳米颗粒的方法中，该混合溶液的制备可以通过将该帽化分子加入到该有机溶剂中，在70-100℃的温度下搅拌，然后加入该金属催化剂和还原剂并搅拌来实施。
在根据本发明的实施方式的用于生产金属纳米颗粒的方法中，金属氧化物的纳米颗粒可以通过在加入该金属前体后，将混合溶液的温度升高到80-150℃而生产。可替换地，单一金属或金属合金的纳米颗粒可以通过在加入该金属前体后，将混合溶液的温度升高到155-180℃而生产。
降低该混合溶液的温度的方法可以是将该混合溶液加入到0℃或低于0℃的蒸馏水、乙二醇、醇基溶剂或它们的混合物中。
该纳米颗粒的生产可以通过将非极性的溶剂加入到该混合溶液中以沉淀该纳米颗粒而实施。例如，丙酮可以用作该非极性溶剂。
该纳米颗粒的生产可以进一步包括离心该混合溶液以从该混合溶液中分离纳米颗粒。
根据本发明的一个实施方式的用于生产金属纳米颗粒的方法，可以进一步包括用有机溶剂净化所生产的纳米颗粒以及干燥。该净化(纯化)可以用蒸馏水和作为有机溶剂的非极性溶剂重复清洗纳米颗粒而进行，并且干燥可以在真空炉、电炉或干燥器中的任一种中进行。这里，干燥可以在30-60℃温度的氮气或空气中进行。
根据以下包括附图和权利要求的描述，本发明的其它方面和优点将变得显而易见和更易于理解，或者可以通过本发明的实施而获知。
附图说明
图1是表示根据本发明的一个方面的用于生产金属纳米颗粒的方法的流程图，
图2是本发明的实施例1中生产的氧化铜纳米颗粒的TEM照片，
图3是本发明的实施例3中生产的铜纳米颗粒的TEM照片，
图4示出了本发明的实施例1中生产的氧化铜纳米颗粒的XRD结果，
图5示出了本发明的实施例3中生产的铜纳米颗粒的XRD结果，
图6示出了本发明的实施例1中生产的氧化铜纳米颗粒的TGA-DTA结果，以及
图7示出了本发明的实施例3中生产的铜纳米颗粒的TGA-DTA结果。
具体实施方式
以下将更详细地描述根据本发明的一些方面的用于生产金属纳米颗粒的方法。
在传统的金属纳米颗粒的情况下，合成是在约10-3M的低浓度范围内的水基中进行的。尤其是，与常用的贵金属比较，铜纳米颗粒具有高的颗粒生长速度，以致当合成到高浓度时很难控制颗粒的尺寸。因此，在本发明的一些方面中，该金属前体的金属离子是利用金属催化剂有效地加以还原的，因而金属纳米颗粒可以被生产到为传统合成方法的浓度10-100倍的高浓度，并且可保持稳定分散状态的金属纳米颗粒以高的产率加以合成。
首先将描述用于本发明的具体实施方式的金属前体、金属催化剂、帽化分子、还原剂和有机溶剂。
用于本发明的一些方面的金属前体是这样的化合物，其包括金属如铜、银、镍、铁、金、铂、钯、锌和钛等，或所述金属的合金。这样的化合物的实例包括这些金属或金属合金的无机酸盐如硝酸盐、碳酸盐、氯化物、磷酸盐、硼酸盐、氧化物、磺酸盐和硫酸盐等，以及这些金属或合金的有机酸盐如硬脂酸盐、肉豆蔻酸盐和乙酸盐等。作为具体实例，当生产铜纳米颗粒或氧化铜纳米颗粒时，该金属前体可以是但不局限于含铜的化合物，如Cu(NO3)2、CuCl2、CuSO4、(CH3COO)2Cu和C5H7CuO2等。
以每100重量份的有机溶剂计，该金属前体的含量可以是0.001-50重量份。如果该金属前体的含量低于0.001重量份，则很难形成所期望数量的纳米颗粒，而如果该含量高于50重量份，则所形成的纳米颗粒的颗粒尺寸可能不均匀并且颗粒的生长速度可能过高。
用于本发明的具体实施方式中的金属催化剂是根据所要合成的纳米颗粒的金属种类而改变的，其中标准还原电位低于纳米颗粒的金属的标准还原电位的任何金属可以用作金属催化剂。
例如，当生产铜或氧化铜纳米颗粒时，该金属催化剂可以是选自由锌、铁、锡、铅和铝组成的组的金属粉末。由于铜的标准还原电位为0.24V，所以当具有低标准还原电位的金属，如锌(-0.76V)、铁(-0.02V)、锡(-0.14V)、铅(-0.16V)和铝(-1.66V)等被用作催化剂时，该催化剂在反应过程中被氧化以有效地将+2电荷的铜离子还原为+1电荷或0电荷的铜离子。这使得有可能合成水基纳米颗粒到高浓度。氧化的金属催化剂通过氧化有机溶剂等的过程以及通过从过剩的还原剂生成的电子再次被还原，从而充当用于整个机制的催化剂。
更具体地，当利用乙二醇(其主要用于水基纳米颗粒的典型的过程中)作为有机溶剂、和用葡萄糖与氢氧化钠作为还原剂以及锌粉作为金属催化剂来生产铜纳米颗粒时，可以示出下列反应式1的合成机理。
[反应式1]
Figure G07188821520070406D000071
4NaOH+CuSO4·5H2O→Na2[Cu(OH)4]+Na2SO4+5H2O    (2)
Na2[Cu(OH4]+2HOCH2OH2OH→Na2[Cu(OCH2CH2O)2]+4H2O    (3)
Figure G07188821520070406D000072
上述的反应式1的最后步骤(4)示出了在控制反应温度后的氧化铜纳米颗粒的合成。同样地，利用金属催化剂的用于生产金属纳米颗粒的方法允许以高产率来生产金属纳米颗粒，并且可以生产极好分散稳定性的金属纳米颗粒，其即使在3000rpm或更大时离心也不沉淀并且当单独留置时其在溶液中维持分散状态超过二周。
在本发明的实施方式中，按每100重量份的有机溶剂计，该金属催化剂的含量可以是0.01-50重量份。如果该金属催化剂的含量低于0.01重量份，则所得到的纳米颗粒的数量可能太少，而如果该含量高于50重量份，则所形成的纳米颗粒的颗粒尺寸可能不均匀。
在本发明的实施方式中，使用帽化分子以便稳定地生长金属纳米颗粒至纳米水平。这里，帽化分子指的是这样的分子，其包绕金属颗粒以使金属颗粒可以在溶剂中以稳定的方式生长并达到纳米尺寸。这样的帽化分子可以是本技术相关领域可利用的任何已知化合物。特别地，该帽化分子可以是选自由聚(乙烯基吡咯烷酮)(PVP)、聚乙烯醇、多酸及其衍生物、巯基烷羧酸酯(或盐)和羟苯甲酸组成的组中的一种或多种聚合物。这里，多酸包括选自由聚(丙烯酸)、聚(马来酸)、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(丙烯酸-共-甲基丙烯酸)、聚(马来酸-共-丙烯酸)和聚(丙烯酰胺-共-丙烯酸)组成的组中的任意一种或多种，并且所述衍生物包括选自由所述多酸的钠盐、钾盐和铵盐组成的组中的任意一种或多种。可替换地，巯基烷羧酸酯(或盐)如巯基十一烷酸和巯基丙酸等或单个分子如羟苯甲酸可以用作帽化分子。
按每100重量份的有机溶剂计，该帽化分子的含量可以为10-80重量份。如果该帽化分子的含量是低于10重量份，那么金属颗粒可能不均匀地增大至大于纳米尺寸并且纳米颗粒的分散稳定性降低，而如果该含量高于50重量份，那么产率不再增加，导致高单位成本。
用于本发明的一些实施方式的还原剂可以是选自由氢氧化钠(NaOH)、氢氧化钾(KOH)、肼(N2H4)、磷酸氢钠、葡萄糖、抗坏血酸、单宁酸、二甲基甲酰胺、硼氢化四丁铵、硼氢化钠(NaBH4)和硼氢化锂(LiBH4)组成的组中的一种或多种。
按每100重量份的有机溶剂计，该还原剂的含量可以为0.001-50重量份。如果该还原剂的含量低于0.001重量份，则合成产率可能降低，因为不是所有的金属离子都被还原，而如果该含量高于50重量份，则反应可能是爆炸性的，就需要较大的反应容器。
用于本发明的一些具体实施方式中的有机溶剂可以是水或任意的多元醇，如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、二丙二醇、甘油、己二醇、丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇等。这些物质可以单独使用或作为二种或多种溶剂的混合物使用。
图1是表示根据本发明的一方面的用于生产金属纳米颗粒的方法的流程图。
参照图1，首先制备一混合溶液，其包含帽化分子、金属催化剂、还原剂和有机溶剂(操作a)。
在一个实施方式中，该帽化分子可以根据上述的含量加入到该有机溶剂中并在70-100℃的温度下搅拌，之后加入金属催化剂和还原剂并搅拌，以制备该混合溶液。
在制备该混合溶液后，将该金属前体材料加入到该混合溶液中，温度被升高到预定水平，并搅拌该混合溶液(操作b)。
在这个操作中，纳米颗粒的氧化状态可以通过调节溶液被升至的温度而被确定。在本发明的一些实施方式中，当合成金属氧化物的纳米颗粒时，在加入该金属前体之后，该混合溶液的温度可升高到80-150℃。这是因为，当利用水基溶剂如乙二醇等时，在温度低于80℃时几乎没有颗粒生成，而当温度高于150℃时，反应速率变得太快，使得难于调节金属离子被还原的程度，从而难于形成金属氧化物的纳米颗粒。
同样，当合成单一金属或金属合金颗粒时，在加入金属前体之后，该混合溶液的温度可以被升高到155-180℃。这是因为在低于155℃时，反应速率太慢，使得单一金属或金属合金颗粒不能被完全还原，而如果温度高于180℃，那么有机溶剂可能被蒸发。
在温度如上所述被升高的情况下，搅拌混合溶液10分钟至2小时的持续时间。
随着该混合溶液的反应继续进行，使得颗粒的核形成并且纳米颗粒生长，该混合溶液的温度降低并产生纳米颗粒(操作c)。
降低混合溶液的温度的方法可以是将蒸馏水、乙二醇和醇基溶剂或它们的混合物冷却到0℃或更低，然后将该混合溶液加入到其中。由此快速降低反应温度，就可以调节纳米颗粒的尺寸。
纳米颗粒的生产可以通过将过量的非极性溶剂加入到混合溶液中以沉淀该纳米颗粒而进行。作为特定实例，丙酮可以用作非极性溶剂。在本发明的一实施方式中，在加入之前按每100重量份的总溶液计，加入的非极性溶剂的量是200-300重量份。由于过量的非极性溶剂加入到该混合溶液中，所以被分散在该有机溶剂如乙二醇等中的纳米颗粒由于在浓度上的差别而被混入到非极性溶剂中并沉积下来(settled)。
这样沉淀的纳米颗粒可以通过离心而从混合溶液中分离出来。离心可以以2000-4000rpm进行1-10分钟。
在根据本发明的一实施方式的用于生产金属纳米颗粒的方法中，这样生产的纳米颗粒可以用有机试剂净化(cleansed)和干燥，以得到粉末形式的金属纳米颗粒。
净化可以通过利用蒸馏水和作为有机溶剂的非极性溶剂重复净化纳米颗粒而进行，并且干燥可以在真空炉、电炉或干燥器的任意一个中进行。这里，干燥可以在30-60℃的温度的氮气或空气中进行。
下面将参照下列实施方式来描述本发明，但本发明的保护范围并不限于下面所述的具体实施方式。
以下实施例1和2是生产氧化铜纳米颗粒的实施例，而实施例3和4是生产铜纳米颗粒的实施例。
<实施例1>
将500g乙二醇和200g PVP(其具有10,000的分子量)置于三颈1L圆底瓶中，并通过搅拌而均匀地溶解。这里，加入2g锌(Zn)粉和5g NaOH以及10g葡萄糖并搅拌。之后，加入40g五水硫酸铜，并在110℃下搅拌该混合物30分钟。反应完全后，将反应溶液倒入到500g蒸馏水中以降低温度，并加入1L丙酮以沉淀氧化铜纳米颗粒。以4000rpm离心该溶液5分钟以从溶液中分离氧化铜纳米颗粒，在用蒸馏水和丙酮净化三次后，在45℃的真空炉中干燥产物，以生产粉末形式的氧化铜纳米颗粒(9g，产率为90％)。
<实施例2>
除了用锡(Sn)粉来代替锌(Zn)粉作为金属催化剂外，根据与上述实施例1中所用的相同方法来生产氧化铜纳米颗粒(8g，产率为80％)。
<实施例3>
除了加入五水硫酸铜并且随后溶液被升温到170℃并搅拌外，根据与实施例1所用的相同方法来生产铜纳米颗粒(9g，产率为90％)。
<实施例4>
除了用锡(Sn)粉来代替锌(Zn)粉作为金属催化剂、以及加入五水硫酸铜和然后溶液被升温到170℃并搅拌外，根据与实施例1所用的相同方法来生产铜纳米颗粒(8g，产率为80％)。
图2是在上述实施例1中制得的氧化铜纳米颗粒的TEM照片，而图3是在上述实施例3中制得的铜纳米颗粒的TEM照片。如在TEM照片中所看到的，根据本发明的实施例制得的氧化铜纳米颗粒和铜纳米颗粒具有主要在20-30nm之间的颗粒尺寸，并以稳定的状态被合成。
图4示出了上述实施例1中制得的氧化铜纳米颗粒的XRD结果，而图5示出了上述实施例3中制得的铜纳米颗粒的XRD结果。
参见图4可注意到，氧化铜纳米颗粒具有面心立方结构。在氧化铜纳米颗粒的情况下，衍射峰2θ出现在36.5°、42.3°、61.3°和73.4°，其可以通过标记(111)、(200)、(220)和(311)来表示。这个结果由能量衍射标准联合委员会(JCPDS)的Card No.5-0667所确认。
参见图5可注意到，铜纳米颗粒也具有面心立方结构。在铜纳米颗粒的情况下，衍射峰2θ出现在43.3°、50.1°和74.1°，其可以通过标记(111)、(200)、(220)来表示。这个结果由能量衍射标准联合委员会(JCPDS)的Card No.4-0836所确认。
图6示出了上述实施例1中制得的氧化铜纳米颗粒的TGA-DTA结果。如在图6中所示出的，从150℃至350℃有7％的重量减少，这是由于PVP(即帽化分子)的热分解。
图7示出了上述实施例3中制得的铜纳米颗粒的TGA-DTA结果。从150℃发生的重量减少是由于PVP，也就是帽化分子的热分解，正如氧化铜纳米颗粒的情况那样。然而从200℃至450℃出现的质量上的逐惭增加是因为铜纳米颗粒发生相变而变化成氧化铜纳米颗粒，并且通过氧原子的量加入到晶体结构中而增加了质量。
利用如上所述的根据本发明一些方面的用于生产金属纳米颗粒的方法，可以利用金属催化剂可以将具有极好分散稳定性的金属纳米颗粒在水基中合成至高浓度。本发明的一些方面允许用于工艺设备的空间可以最小化、低的材料成本和较少废物，以能够环境友好地和高效地大规模生产。
虽然本发明已经参照具体实施方式加以描述，但是应当理解，在不背离由所附权利要求及其等同物所限定的本发明的精神和范围的情况下，本领域的技术人员可以做出各种改变和修饰。

Claims (20)

1.一种用于生产金属或金属氧化物的纳米颗粒的方法，所述方法包括：
制备包含帽化分子、金属催化剂、还原剂、以及有机溶剂的混合溶液；
将金属前体加入到所述混合溶液中并升温到预定温度和搅拌；以及
降低所述混合溶液的温度并产生纳米颗粒，
其中所述金属前体是包含选自由铜、银、镍、铁、金、铂、钯、锌、钛及其合金组成的组中的任何一种的化合物，其中具有低于所述纳米颗粒的金属的标准还原电位的金属被用作所述金属催化剂，
其中金属氧化物的纳米颗粒通过在加入所述金属前体后将所述混合溶液的温度升高到80-150℃来生产，以及
其中单一金属或金属合金的纳米颗粒通过在加入所述金属前体后将所述混合溶液的温度升高到155-180℃来生产。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述金属前体是选自由Cu(NO3)2、CuCl2、CuSO4、(CH3COO)2Cu和C5H7CuO2组成的组的铜前体。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，按每100重量份的有机溶剂计，所述金属前体的含量为0.001-50重量份。
4.根据权利要求2所述的方法，其中选自由锌、铁、锡、铅和铝组成的组的金属粉末被用作金属催化剂。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，按每100重量份的有机溶剂计，所述金属催化剂的含量为0.01-50重量份。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述帽化分子是选自由聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚乙烯醇、多酸及其衍生物、巯基烷羧酸酯和羟苯甲酸组成的组中的任意一种或多种化合物。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述多酸包括选自由聚(丙烯酸)、聚(马来酸)、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(丙烯酸-共-甲基丙烯酸)、聚(马来酸-共-丙烯酸)和聚(丙烯酰胺-共-丙烯酸)组成的组中的任意一种或多种，并且所述衍生物包括选自由所述多酸的钠盐、钾盐和铵盐组成的组中的任意一种或多种。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，按每100重量份的有机溶剂计，所述帽化分子的含量为10-80重量份。
9.根据权利要求1所述的方法，其中所述还原剂是选自由氢氧化钠、氢氧化钾、肼、磷酸氢钠、葡萄糖、抗坏血酸、单宁酸、二甲基甲酰胺、硼氢化四丁铵、硼氢化钠和硼氢化锂组成的组中的任意一种或多种。
10.根据权利要求1所述的方法，其中，按每100重量份的有机溶剂计，所述还原剂的含量为0.001-50重量份。
11.根据权利要求1所述的方法，其中所述有机溶剂是选自由乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、二丙二醇、甘油、己二醇、丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇、及其混合物组成的组中的任意一种或多种。
12.根据权利要求1所述的方法，其中所述混合溶液的制备是通过将所述帽化分子加入到所述有机溶剂中、在70-100℃的温度下搅拌、然后加入所述金属催化剂和所述还原剂并搅拌而进行的。
13.根据权利要求1所述的方法，其中所述混合溶液的温度是通过将所述混合溶液加入到0℃或更低温度的蒸馏水、乙二醇、醇基溶剂、或其混合物中来降低的。
14.根据权利要求1所述的方法，其中所述纳米颗粒的生产是通过将非极性溶剂加入到所述混合溶液中以沉淀所述纳米颗粒来进行的。
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述非极性溶剂是丙酮。
16.根据权利要求1所述的方法，其中所述纳米颗粒的生产进一步包括离心所述混合溶液以从所述混合溶液分离出所述纳米颗粒。
17.根据权利要求1所述的方法，进一步包括用有机溶剂净化所述生产的纳米颗粒以及干燥。
18.根据权利要求1所述的方法，进一步包括利用蒸馏水和作为有机溶剂的非极性溶剂重复净化所述纳米颗粒。
19.根据权利要求17所述的方法，其中所述干燥是在真空炉、电炉或干燥器的任何一种中进行的。
20.根据权利要求17所述的方法，其中所述干燥是在30-60℃的温度的氮气或空气中进行的。
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