CN101094818A - 纳米玻璃粉末特别是平均粒径小于1μm的多组分玻璃粉末及其应用 - Google Patents
纳米玻璃粉末特别是平均粒径小于1μm的多组分玻璃粉末及其应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末,该粉末包括至少具有三种元素的多成分玻璃,其特征在于,该玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末具有小于1μm,优选小于0.1μm,特别优选小于10nm的平均粒径。
Description
技术领域
本发明涉及具有至少三种元素的多组分玻璃,其平均粒径小于1μm,优选小于0.1μm,特别优选小于10nm。具有这样平均粒径的玻璃也称为纳米粉末。除了多组分玻璃,本发明还包括制备这种玻璃的方法及其应用。
背景技术
无机的纳米粉末是熟知的,有用于SiO2的不结晶成分和例如TiO2或ZnO的结晶成分。涉及SiO2-纳米粉末可以参照德古砂(Degussa)公司的Aerosil产品。
已经公开的还有例如出自Nanophase(美国)公司的用于抛光悬胶的CeO-纳米颗粒以及Nanogate(德国)公司的ZrO2-纳米颗粒或Al2O3纳米颗粒。
金属纳米颗粒已知的有例如银和银合金。这样的纳米颗粒作为例如聚合物的抗菌有效成分来使用。
金属纳米颗粒的粉末也可以作为粘结剂(Bonden)使用在电子领域。根据H.D Junge,A.Moeschwitz“Elektronik”VCH-Verlag 1993,S.89,该粘结剂是一种用于连接电子元件和集成线路的焊接方法。通过金属纳米粉末的应用,可以大幅度降低焊接温度。
除了上述纳米颗粒,已知的还有例如BSAF(德国)公司的羟磷灰石-纳米颗粒,其应用于口的护理、牙齿保健领域,也就是说,口腔护理应用领域。
如由前述的现有技术可得知,以前所有的陶瓷纳米颗粒是已公开的,其含有通常由金属和氧组成的两种元素。
作为玻璃相的纳米粉末,已知的仅仅为由单一成分,也就是纯净的SiO2颗粒组成的双元素体系。这种纯净的SiO2体系缺点在于,因为其很小的化学可变性,其同样不具有特别宽的在材料特性上的变化。这些特别涉及到光学、化学、物理学和机械特性。
具有生物活性和部分抗菌作用的玻璃在LL.Hensch,J.Wilson,AnIntroduction to Bioceramics,World Scientific Publ.,1993中作为生物玻璃被披露。该生物玻璃通过羟磷灰石层的形成在水性介质中表现突出。具有抗菌特性的不含重金属的碱金属-碱土金属-硅酸盐-玻璃在申请WO 01/04252和WO 01/03650中被披露。
具有抗菌效果的玻璃公开在专利申请WO03/018495、WO03/18498、WO03/18499、WO03/050052、WO03/062163、WO03/018496中。在这些文献中所披露的玻璃粉末以碾磨的形式在例如水性介质中得到。通过上述文献所披露的碾磨,得不到具有符合纳米颗粒的平均粒径的玻璃粉末。
在牙科领域应用的玻璃,即所谓的牙科玻璃,在DE 4323143、US 5641347、DE 4443173以及EP 0997132中公开。
由于微小的或者甚至零膨胀而突出的玻璃和特别是玻璃陶瓷在DE 19907038中和US 5070045中公开。
从现有技术已知的纳米颗粒用于众多领域。因此,纳米颗粒在美容防晒霜上的应用在US20040067208中描述。
纳米颗粒的表面疗法以及其出版物披露在US20040052957中。
纳米颗粒的制造以及具有纳米颗粒的防划涂层披露在DE0001022009A1中。
DE000069600059描述了TiO2纳米颗粒在防晒霜中的应用。
US20040042953描述了纳米颗粒在卫生间喷雾(剂)上的应用,其中该粉末的平均粒径在10nm和20nm之间变化。该纳米颗粒通过气相反应制造。
在US20030148282中公开了纳米颗粒在核酸检测中的应用。
US20030064532描述了半导体纳米颗粒在发光领域和光学数据储存领域中的应用。
例如银或银合金纳米粉末的生产是通过PVD-方法。
例如在US 4642207中公开了通过气化和冷凝来生产纳米颗粒的PVD等离子弧方法。
在US5874684中也公开了一种用于生产纳米结晶材料的方法。为此,使用二元氧化物作为原材料。为了生产不同的材料,可以使用不同的气氛。
发明内容
本发明的目的是提供一种多成分的玻璃粉末,尤其突出的是,其可应用于众多领域中并且相对于传统的玻璃粉末具有提高的活性。
该目的通过具有至少3种元素的多成分玻璃的玻璃粉末来实现,其中玻璃粉末具有小于1μm的平均粒径,优选小于0.1μm,还优选小于50nm,特别优选小于10nm。
在优选的实施方式中,玻璃具有多于4种,特别优选多于5种,特别优选多于6种元素。
在本申请中氧化物成分被理解为氧化物玻璃成分,例如SiO2或B2O3。对于玻璃组分中的元素,应理解为单独元素,如Si或B或O。多成分玻璃是一种包括例如SiO2和B2O3成分的玻璃。含有SiO2和B2O3成分的玻璃具有总共3种元素。在本申请的语言使用中将涉及到具有3种元素、2成分的玻璃。
根据本发明,具有小于1μm的粒径,同样称为纳米玻璃的玻璃粉末包含作为网络形成体(Netzwerkbildner)的SiO2和/或B2O3和/或P2O5。如果多成分玻璃包含了多于一种网络形成体,网络形成体或者网络形成体总和的一部分,优选在重量的30-90%之间,更优选在重量的30-80%之间,特别是在重量的40-75%之间,最优选的是在重量的50-70%之间。根据主要网络形成体,玻璃可以分为硅酸盐基、硼酸盐基或磷酸盐基-玻璃组。
碱性离子例如Na、K、Li、Cs可以作为网络调节剂引入玻璃组分中。碱浓度在总重量的0到50%之间,优选在0到30%之间。碱也可以对玻璃的反应性进行调整,因为通过碱可以针对性地断开玻璃网。例如引入玻璃基质中的杀菌离子(如Zn或Ag)可以更容易地给出。
除了碱金属之外,或者代替该碱金属,还可以含有碱土金属,如Mg、Ca、Sr、Ba,其总量在重量的0到50%之间。碱土离子也作为网络调节剂起作用并且调节玻璃的反应性。Ca扮演了一个特殊角色。在特别的生物活性玻璃中,通过Ca的存在,在水性介质中形成颗粒表面的矿物层,即所谓的羟磷灰石层。多成分玻璃可以进一步包含氧化铝。氧化铝对玻璃的化学稳定性以及结晶化稳定性起决定性的作用。Al2O3浓度优选介于重量的0到25%之间。
除了网络形成体,玻璃还包含作为基本玻璃成分的氧化锌。玻璃的锌离子可以被释放并且起到抗菌作用,通过碱离子或碱土离子也支持该作用。ZnO浓度一般在原材料的最终组分中介于重量的0-25%之间。此外锌可改善玻璃的化学抗性。
多成分玻璃也可以包含氧化钛和/或氧化锆。利用这些添加剂,可以针对性地调整玻璃粉末的折射率。特别是添加剂TiO2也可以用于阻挡紫外线。
如果纳米粉末是玻璃陶瓷纳米粉末,添加剂TiO2或ZrO2将作为成核成分。
可以进一步用TiO2和ZrO2来调节纳米粉末的化学稳定性。
水解的稳定性可以特别通过添加剂ZrO2来改善,特别是对于在性质上具有吸湿性的纳米粉末。除了调节折射率,TiO2和ZrO2也用于调节E-模数。
TiO2的浓度优选为在重量的0到25%之间,ZrO2的浓度在重量的0到30%之间。
为了精细地调节折射率,纳米粉末包含氧化钽和/或氧化钨。
为了获得抗菌效果,除了Zn之外,或者代替Zn,在玻璃中还可以有Ag、Cu、I。Ag2O、CuO、ZnO、I的浓度在总量中小于重量的15%,优选小于重量的10%,更优选小于重量的5%。
也可以以金属形式或氧化物形式含有例如Au、Pt的元素,含量小于重量的10%,优选小于重量的5%,最优选小于重量的2%的。
生色离子如Cr、Mn、Ni、V、Ce、Fe、Co的总和(氧化物)可以到重量的10%。
稀土离子如Eu、Ce、Sm、Nd、Er、Yb,可以作为标准浓度下的添加物引入。
氟可以包含在玻璃中作为熔化助剂。
元素Nb、La、Pb和Bi的氧化物首先用于折射率或者色散调节。
元素如Ba、Cs、La的添加可实现对辐射的高不透明性。
可以在纳米玻璃粉末中以通常浓度包含澄清剂(净化剂)如SnO、As2O3、Sb2O3,除了特殊的纳米玻璃,在牙科,药物和美容上都可找到其应用。
前述金属Au、Ag、Pt、Cu不仅可以以氧化物形式,也可以以金属形式存在于玻璃基质中。
同样可以添加放射性元素。
在特定的实施方式中,氮化物或氮氧化物可以作为原材料使用并且得到相应的氮化物或氮氧化物纳米玻璃。氮化物或氮氧化物纳米玻璃的优点是比氧化物玻璃具有更好的机械特性。
与以上所述的一样,根据本发明的纳米粉末平均粒径为小于1μm,优选小于200nm,特别优选小于100nm,更特别优选小于50nm,最优选小于20纳米。在特别的实施例中用小于5nm的粒径。在特殊的实施例中纳米颗粒可以小于2nm。
在牙科材料中的常规无机填料的BET表面积为例如在4m2/g和65m2/g之间。
与此不同,纳米颗粒的BET表面积为大于50m2/g,优选大于100m2/g,更优选大于500m2/g,最优选大于900m2/g。
由于本发明的纳米玻璃的表面积与体积的高比例,从而与体积特性相比,表面积特性起到越来越重要的作用。本专业技术人员通过高度增大的表面积,在本来为惰性的玻璃中,如抗菌硅酸盐玻璃中,得到了意外的高反应性,特别是在例如水性介质中或在有机化合物中高的离子释放性,以及粉末的高抗菌作用。
颗粒可以作为粉末和作为悬浮体进行使用。
也可以使用非晶形态的、相分离的、晶化玻璃或者玻璃陶瓷-纳米颗粒。不同的相可以在最初的制造过程或后续加工中实现。
对于在牙科领域的填料的应用,使用有机硅烷来改变表面积是可能的并且是有利的,例如甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。
使用有机硅烷具有特别的优点,有机硅烷既可以连接在玻璃表面上,又可以通过侧面有机官能团连接在有机树脂上。因此,一方面将其附加至有机树脂基质中更加简单,另一方面也提高了机械稳定性。在牙科应用上使用最多的是3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷,已知较好的是德古莎(Degussa)公司的产品MEMO。除此之外,还有大量其它的侧面官能团,如具有合适的间隔基(spacer)的氨基、环氧丙氧基、氢硫基、烯基、醇基。
元素La,Ba、Sr、Y、Yb、Nb、Zr、Zn的离子,可调整牙科玻璃的伦琴射线的可见度。
根据本发明的包括多成分玻璃和多成分玻璃陶瓷的纳米粉末,可以应用在美容领域,例如作为用于UV-A和/或UV-B的UV-隔离物,牙科填料,口腔护理,光学聚合物,烧结材料,抗菌应用,在医学领域作为有效成分或有效成分载体,用于水的过滤和清洁、调配、作为焊接玻璃;作为颜料、用于快速的原型制造,即非常快的制造所画的立体结构,在燃料电池中,作为研磨材料、用于催化,作为UV-防护,在抛光工艺中,在纺织纤维中,在热塑性塑料中,在颜料和漆中;在表面技术中,作为容易清洁的防粘结层、防划层、防反射层、防风化层,用于防腐蚀;在陶瓷技术领域中,作为例如玻璃的原材料或作为玻璃陶瓷用于晶体制造,用于制造光学玻璃陶瓷和光学陶瓷以及光学聚合物,在激光技术中,在印刷技术中,在生物技术中,作为荧光标记物、作为发光物质,作为粘结剂,在聚合物(例如刚质体、塑料、单体)中,作为隐形眼镜、打印纸、灯具、复印技术、薄膜。
一个其它的应用是纳米玻璃在电子领域中的应用,如作为用于连接的玻璃焊料或作为用于半导体元件的钝化玻璃。
例如以PVD-方法(物理气相沉积)实现了纳米颗粒的制造。PVD-方法描述了一种蒸发技术。关于这样的PVD-方法可以参考H.D.Junge和G.Mueller,VDI--Lexikon Elektrotechnik,1994,26到27页或VDI-Lexikon “Werkstofftechnik”,VDI-Verlag,1993,810到811页以及5到6页。这些文献的公开内容在前述申请中广泛采用了。在PVD-方法中,所有玻璃的材料以等离子体气化。被气化的材料沉淀在冷的表面,例如基座的外表面,并且组合成新的玻璃形态。形成根据本发明的多成分玻璃或玻璃陶瓷纳米颗粒。如前所述,除了纳米玻璃外,用这种方法还制造出纳米玻璃陶瓷或包括分离体系的纳米玻璃。这样制造的纳米玻璃也有可能随后进行陶瓷化。也可以利用溶胶凝胶法制造纳米颗粒。
除了所描述的PVD-方法外,也可以应用CVD-方法。CVD-方法(化学气相沉淀)描述了从气相中的化学分离。关于CVD-方法可参考VDI-Lexikon“Werkstofftechnik”,VDI-Verlag,1993,139页以及5到6页,其公开内容在前述申请中被广泛的采用了。
其它的用于制造纳米颗粒的方法是火焰热解。在火焰热解中,反应气体被引入火焰中。在火焰中合成纳米颗粒并且在冷的区域分离。除了气体形式的原材料,液体原料也可以用在火焰热解中。
如果在所述方法中,特别是PVD-方法中,使用未氧化的载体气体,那么可以制造氮化物或氮氧化物纳米玻璃。
为了制造所述纳米玻璃或纳米玻璃陶瓷,上述PVD-方法特别适合。在PVD-方法中特别适合的是等离子体方法,特别是与高频气化或电子气化相结合的等离子体方法。等离子体方法的独到之处在于,原料的气化以等离子体形式实现。
在现有技术中已公开的PVD-方法中,用金属或金属氧化物作为原材料。
但是,为生产根据本发明的粒径小于1μm的多成分玻璃,特别优选多成分玻璃作为原材料应用。如果多成分玻璃作为原材料使用,不同的多成分玻璃可以以不同的重量组成和粒径分布混合。
通过使用多成分玻璃作为原料,可以在原材料中放入适合的元素化合物。在PVD-方法中,通过对作为原料的多成分玻璃局部加热,该原材料选择性地气化,并且该原材料作为根据本发明的粒径小于1μm的玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末被分离。和前述一样,原材料在例如棒状或粉末状形式下被引入到一个接收器中并且在那里在等离子弧中气化,在随后的气流下分离出符合的纳米颗粒。
PVD-方法的优点是通过快速冷却装置,易于结晶的玻璃也可以以非定形态的形式被分离。这也涉及到在标准熔点条件下被制造出来的不稳定的玻璃,从中通过普通的熔解和磨碎并不能得到非定形态玻璃粉末。
通过输入不同的反应气体,可以得到表面变化以及总的组分的变化。例如利用氧化的载体气体,可分离出氧化玻璃,利用非氧化的载体气体得到例如氮氧化物玻璃。
基于非常小的粒径,根据本发明的玻璃用于通过粘结的方法消除裂缝或作为在光学操作中的粘结化合物、用于UV-或IR-吸收、用于隔热、用于光反射、作为防火材料、作为密封材料、作为亮度材料、作为彩色亮度材料、以及在静电学中的应用。
其它的应用领域为用于燃料电池的多孔电极、用于陶瓷-金属-化合物的硬焊料或低温焊料。在这里焊料特别为在玻璃-玻璃、玻璃-金属、玻璃-陶瓷、或者玻璃-晶体领域的化合物。
此外可以利用这样的焊料将普通的各种玻璃、陶瓷、玻璃陶瓷、晶体、金属彼此粘接在一起。
根据本发明的纳米颗粒也可以在表面或者在多孔体中电泳分离。
在现有技术中所述的无机非金属生物抗菌剂可以在大于1μm的相对大的粒径下制造并且使用。因此,它们与有机生物抗菌剂相比具有较弱的作用。
通过本发明的纳米颗粒,其反应性,特别是抗菌作用出人意料地非常显著地提高了。在这里不仅所储存的有效成分(如Ag、Zn、Cu)具有了更高的用可性,而且玻璃表面得到了适宜的ζ-电势,或局部的高pH值。扩大的表面积产生了增效的、额外的抗菌作用。与金属抗菌纳米粉末例如银纳米粉末相比,产生的优点在于,氧化物倾向于轻微地变色,并且银已经处在它的起抗菌作用的氧化形式下。玻璃或玻璃陶瓷纳米颗粒可以在水性体系中完全溶解而从组成成分中制造出来。
如果从根据本发明的零膨胀材料中得到纳米粉末,那么该纳米粉末特别适合于烧结和作为填料。特别是可以通过烧结途径采用对该纳米粉末的烧结来制造零膨胀成型体。借助根据本发明的纳米颗粒,可以降低烧结温度和达到带有较小多孔性的非常高的最终密度,该多孔性以有限的扩散和高透明度而具有突出优点。
光学玻璃也可以从根据本发明的纳米颗粒中通过粘性烧结得到。
纳米玻璃在一起形成烧结生坯。由于该烧结生坯的构成是来自许多单独的纳米颗粒,因此在烧结生坯中引入极高的表面积。基于该极高的表面积可以产生特别的具有最小晶体尺寸的结构。烧结生坯的结晶在这里可以根据玻璃种类以及表面积调节或体积调节来进行。生坯的超高表面积的其它优点为:在烧结的整个材料中产生纳米晶体(不仅在体积上,而且在表面积被调节的晶化上)。这是产生具有纳米晶体的烧结玻璃陶瓷的途径。
通过高表面反应性,纳米玻璃粉末也作为用于高熔点材料的烧结助剂使用。另一个应用是在熔化对温度敏感的材料或半成品时使用。利用事先使用的表面积反应,焊料温度在这里被降低了。
从纳米颗粒中得到的焊料玻璃,与激光烧结或激光焊接相结合,将获得尽可能低的温度和压力负担。
根据本发明的纳米玻璃的其它优点在于,与结晶陶瓷纳米颗粒比较,玻璃在很大的范围内可以调整其光学状况。这种调整的可能性涉及例如传输、折射率、分散以及玻璃的部分分散。通过混合具有纳米玻璃的聚合物,有可能得到聚合物-玻璃-合成物,在其中光学参数可以非常精确地调节。通过玻璃化学成分的变化和相应的表面积的调节(这在制造中或制造后进行),还可以调整例如分散能力的特性。例如当纳米颗粒在单体中分散时,这种调节是必须的。
因为基于纳米颗粒的小的粒径,可以将非常高的超过重量的50%的填充度引入到单体中,而没有影响单体的粘性,因此可以通过使用从玻璃(该玻璃例如在折射指数方面适于应用)中得到的纳米粉末产生具有很小聚合收缩的高填充的聚合物。在该高填充聚合物中,可以有利地产生或者也可以避免光学效应(例如廷德尔效应)。
当商业上通用的陶瓷颜料不能再应用,并且有机染料由于毒理学或化学抗性、热抗性和UV-抗性的缘故而不能再使用时,在使用彩色玻璃时,也能将聚合物染上颜色。
其它的根据本发明的纳米玻璃颗粒的应用领域为所谓的快速成型,也就是,在例如组织工程学领域及立体植入架制造领域的立体原型的制造,该立体植入架作为载体材料用于组织细胞的生长发育。
纳米玻璃粉末或者纳米玻璃陶瓷粉末由于高生物兼容性也可以用于移植的植入材料、外壳材料或用于药物的载体系统。由于抑制发炎或抗菌的特性,根据本发明的纳米玻璃或纳米玻璃粉末也可以直接作为有效成分使用。可选择地,可以将有效成分引入玻璃或将有效成分涂于玻璃表面。这样的体系称为“释放体系”
例如从LGA和/或PGA或它们的共聚体得到的合成材料可以用于特别是组织工程学的生物材料。LGA和PGA是可以生物重吸收的聚合物。
根据本发明的纳米颗粒可以应用在美容领域。特别是在美容领域的应用中,达到遮挡紫外线和/或光散射作用。
制造根据本发明的具有抗氧化的、抑制发炎的、抗菌的、再矿化效果的玻璃纳米颗粒和/或玻璃陶瓷纳米颗粒是可能的。如果添加特定的材料,则制造用于如输血治疗的磁性的纳米颗粒是可能的。
因为玻璃的化学成分可以有多种变化,从玻璃或玻璃陶瓷中得到的纳米颗粒的机械特性,例如硬度、E-模数、密度、化学抗性(如防水、碱和酸)或电子特性可以制造和匹配。除了粒径,电势也可以通过成分变化和/或表面积改变来匹配。
具体实施方式
下面将根据实施例更进一步的说明本发明。
在表1中给出了用于玻璃陶瓷的玻璃或原料玻璃的成分重量百分比,纳米玻璃颗粒或纳米玻璃陶瓷颗粒可以从中通过根据本发明的方法制造出来。例如在PVD方法中,根据表1给出的玻璃成分涉及到原料玻璃的玻璃成分,该原料玻璃可以利用例如电子射线被气化。在PVD方法中分离出来的纳米玻璃颗粒或纳米玻璃陶瓷颗粒的玻璃成分,在相应的方法指引下基本上与原始玻璃的成分相符合。
表1:玻璃成分
实例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
SiO2 | 45 | 65 | 73.5 | 50.4 | 93 | 80 | 5 | 5 | 45 | |
B2O3 | 15 | 10.0 | 13.4 | 50 | 20 | |||||
P2O5 | 5 | 55 | 5 | |||||||
Na2O | 25 | 17 | 6.6 | 0.1 | 10 | 2.5 | 24 | |||
Li2O | 2.5 | |||||||||
K2O | 2.6 | 2 | ||||||||
CaO | 25 | 0.6 | 24 | |||||||
MgO | 5 | |||||||||
SrO | 0.3 | |||||||||
BaO | 24.0 | |||||||||
Al2O3 | 1 | 6.7 | 11.8 | 3 | ||||||
TiO2 | 7 | 2.5 | 2 | |||||||
ZrO2 | 20 | 2.5 | ||||||||
ZnO | 20 | 35 | ||||||||
La2O3 | 35 | |||||||||
WO3 | 5 | |||||||||
Nb2O5 | 10 | |||||||||
PbO | 30 | |||||||||
Ag2O | 2 |
在常用的澄清剂下,在本申请中例如Sn2O3、NaCl、As2O3、Sb2O3、As2S3、Sb2S3理解为澄清剂,总成分的重量的0-4%理解为常用澄清剂的通常数量。
在下面将给出用于纳米玻璃粉末及其应用的实施例。
实施例1涉及了纳米玻璃粉末,该纳米玻璃粉末引入聚合物基质中并且产生聚合物-纳米玻璃-合成物-有效成分的抗菌作用。根据实施例1,将0.1%重量、粒径小于1μm的纳米玻璃粉末按表1中例2的比例添加到聚苯乙烯基质中并且挤压成平板。表面的抗菌效果将根据ASTM标准进行测试。确定试验菌(大肠杆菌、白念珠菌)的减少多于2个数量级(log-stufen)。
根据实施例2,按表1中的例1包含0.1%重量、粒径小于1nm的生物活性纳米玻璃粉末,以用于除臭剂的配方。可观察到显著的出汗降低(Schweissreduktion)。
在实施例3中,在牙科树脂中加入50%重量的根据本发明的纳米玻璃粉末。典型的牙科树脂披露在EP 0475239和其引用的文献中。玻璃粉末的纳米玻璃具有根据表1中例4的玻璃成分。平均粒径小于1μm。
在实施例4中,为了降低烧结温度,将高熔点的玻璃(例如8330号隔板玻璃)与纳米粉末混合成混合物。
实施例5涉及了焊料玻璃,该焊料玻璃由70%体积、具有表1中例9的组分的纳米玻璃粉末和30%体积、粒径小于1μm的用于膨胀匹配的惰性填料(如堇青石)组成。这样得到的纳米复合玻璃焊料与相同的原始材料的混合物比较,具有降低约50℃的熔融温度。
实施例6涉及聚合物-玻璃合成物,其中氟聚合物分别混入了5、10、20%重量的纳米粉末,该纳米粉末具有折射率n=1.9的硅酸铅玻璃成分。由于氟聚合物中有一部分纳米粉末,该合成材料的折射率更高的值转变。
在实施例7中,为了实现遮挡紫外线,将5%重量、粒径小于1μm的纳米玻璃粉末和包含2%重量TiO2的玻璃成分添加到防晒霜配方中。
Claims (16)
1.一种包含至少具有三种元素的多成分的玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末,其特征在于,所述玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末具有小于1μm,优选小于0.1μm,特别优选小于10nm的平均粒径。
2.根据权利要求1所述的玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末,其特征在于,所述玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末所含元素多于三种。
3.根据权利要求1到2中任一项所述的玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末,其特征在于,所述玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末所含元素多于四种。
4.根据权利要求1到3中任一项所述的玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末,其特征在于,所述玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末所含元素多于五种。
5.根据权利要求1到4中任一项所述的玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末,其特征在于,基于氧化物的重量百分比,用于制造玻璃颗粒或玻璃陶瓷颗粒或玻璃粉末纳米颗粒或玻璃陶瓷粉末纳米颗粒的原材料本身包含下列组分:
SiO2 0-90
B2O3 0-90
P2O5 0-90
Na2O 0-30
Li2O 0-30
K2O 0-30
CaO 0-30
MgO 0-40
CsO 0-40
BaO 0-40
SrO 0-40
Al2O3 0-30
TiO2 0-20
ZnO 0-30
Nb2O3 0-40
La2O3 0-40
PbO 0-70
Bi2O3 0-70
WO3 0-30
ZrO2 0-40
Yb2O3 0-40
Y2O3 0-40
F0-10
Ag2O 0-5%重量
CuO 0-10%重量
其中SiO2+B2O3+P2O5的总和大于重量的25%。
6.根据权利要求5所述的玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末,其特征在于,基于氧化物重量百分比,所述组分包括:
SiO2 50-80
B2O3 0-15
P2O5 0-20
Na2O 0-10
Li2O 1-15
K2O 0-15
CaO 0-15
MgO 0-15
BaO 0-5
SrO 0-5
Al2O3 0-30
TiO2 0-10
ZnO 0-10
ZrO2 0-10
F0-10
以及常用量的常用澄清剂。
7.根据权利要求5所述的玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末,其特征在于,该玻璃组分包括40-80%重量的P2O5。
8.根据权利要求5所述的玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末,其特征在于,该玻璃组分包括30-80%重量的B2O3。
9.根据权利要求5所述的玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末,其特征在于,该玻璃组分包括20-95%重量的SiO2。
10.根据权利要求5到9中任一项所述的玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末,其特征在于,该玻璃组分包括4-30%重量的CaO。
11.根据权利要求5到9中任一项所述的玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末,其特征在于,该玻璃组分包括4-30%重量的Na2O。
12.根据权利要求5到9中任一项所述的玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末,其特征在于,该玻璃组分包括40-80%重量的SiO2和5-50%重量的B2O3。
13.根据权利要求1到12中任一项所述的玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末,其特征在于,该玻璃组分包括Ag、Cu、Zn、I。
14.根据权利要求1到13中任一项所述的玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末,其特征在于,所述玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末具有抑制发炎作用。
15.根据权利要求1到14中任一项所述的玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末,其特征在于,所述玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末借助PVD-方法制造。
16.根据权利要求1到15中任一项所述的玻璃粉末或玻璃陶瓷粉末在一个或多个下列领域中的应用:
在口部护理领域
在牙科填料领域
在药品中
在烧结技术中
作为有效抗菌成分
作为聚合物的填料
在化妆品领域
在玻璃焊料领域
在表面处理领域
在牙科陶瓷领域
在医学产品领域
作为具有钝化特性的钝化剂
具有有机功能化的表面
在浸渍玻璃领域或
在光触媒领域。
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