CN101080477A - 电场致发光聚合物和它们的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含新颖的通式(1)结构单元的聚合物。所述有创造性的材料显示更好的溶解度，当用于聚合有机发光二极管中表现出改进的效率。

Description

电场致发光聚合物和它们的用途
多年以来，广泛的基础研究已经进展成为基于聚合(有机)发光二极管(PLEDs)的显示器和照明部件的商业化。该开发是由公开在WO90/13148中的基础研制引发的。最近，甚至市场上已经可获得第一代产品(在PHILIPS N.V.的剃须刀和移动电话上的小显示器)。然而，对于这些显示器仍需要显著改进使用的材料从而使其成为目前主导市场的液晶显示器(LCDs)真正的竞争对手。
已经开发了不同类别的材料作为用于全色显示元件的聚合物。有用类别的材料的例子包括聚芴，聚螺二芴，聚二氢菲，聚茚并芴和聚菲衍生物，或包含这些结构单元组合的其他的聚合物。通常，包含聚对亚苯基(PPP)作为结构单元的聚合物可用于这种用途。
根据现有技术的一些聚合物已经显示良好的特性。然而，尽管已经取得了进展，但它们仍然不能满足对于高亮度PLED应用场合对它们的要求。特别是，发光聚合物的效率对于许多应用场合仍不够。具有三线态发光体的聚合物的组合同样迄今为止尚末产生预期的高效率，特别对于绿色发光。现有技术聚合物其他的问题是它们的溶解度通常很低。因此，对于上述类别的聚合物，只有当它们通过烷基和/或烃氧基链增溶时才可以得到可溶性的聚合物。尽管有这些置换，但这些单元中的一些，特别是二氢菲和菲单元，在通常使用的溶剂中仅具有很低的溶解度。因此，它们仅能够从生态学上有争议的、不能用于工业生产方法步骤中的溶剂比如氯苯中进行加工，或者根本没有适当的溶剂，因此需要在本发明中改进。由长烷基和/或烃氧基链的取代同样是不希望的，因为它们不能实现任何电子功能却可能抑制聚合物链之间的电荷迁移，并降低聚合物中功能单元的浓度。此外，起增塑剂作用的长烷基和烃氧基链降低了聚合物的玻璃化转变温度，这对于有机电子器件中的应用是不希望的。
不希望束缚于特定的理论，我们猜想现有技术中全部共轭的聚合物的电子特性对于均衡的电荷迁移还不是最佳的。因此，在器件中的电子流动或者空穴流动可能过大而不能产生均衡的电荷平衡。同样对于一些应用场合，将聚合物中不同单元的功能，例如电荷迁移和发光完全地或者部分彼此分离是有意义的。在例如仅仅由电荷迁移单元结合进入聚合物侧链的完全共轭的聚合物中，这是可能的，例如在EP1263834中的描述。然而，在侧链中的这些官能除了功能单元本身之外不具有任何共轭的部分，对于良好的电荷迁移而言这也未必足够。
现在意外地发现，其中通过利用特定的新的单体单元而使共轭减少但没有完全中断的新类别的聚合物具有超过上述现有技术的非常良好的特性。因此这些聚合物和它们在PLEDs中的用途形成为本发明主题的一部分。新的结构单元特别适于作为聚合物骨架，特别与另外的通过使用新颖的单元或与三线态发光体同时使用具有显著更好的溶解度的聚合物骨架同时使用。
以下文献中已经描述了在聚合物中使用特定的联萘单元：因而，X.Wu et al.(Synth.Metals 2001，121，1699-1700)描述了由6，6′结合2，2′取代的1，1′联萘单元和取代的亚苯基单元组成的交替共聚物。聚合物良好的溶解度归因于4个正己氧基侧链的存在，这表明相应未取代的单元不能产生可溶性聚合物。没有出现电致发光结果。L.Zheng et al.(Chem.Mater.2000，12，13-15)描述了聚(联萘亚乙烯基-亚苯基亚乙烯基)，其中1，1′-联萘单元同样通过6，6′位结合在聚合物中。在该发明中同样，为实现聚合物的溶解度也需要烃氧基链。在溶液中聚合物呈现浅蓝荧光，但是在薄膜中红移为蓝绿色发光，因此对于蓝色发光是不适当的。此外，外量子效率极低为0.1％，使用电压非常高为6V。其他类似的聚合物公开于以下文献中(例如K.Y.Musick et al.，Macromolecules 1998，31，2933；Q.-S.Hu et al.，Macromolecules 1996，29，1082；Q.-S.Hu et al.，Macromolecules 1996，29，5075；L.Ma et al.，Macromolecules 1996，29，5083；A.K.-Y.Jen，Appl.Phys.Lett.1999，75，3745)中。6，6′-结合的1，1′联萘单元似乎通常存在以下缺点：这些聚合物的溶解度不够，仅通过引入长烷基或者烃氧基链才能实现良好的溶解度。如上已经所述的，这些对聚合物的电子功能没有任何作用，甚至会对聚合物链之间的电荷迁移和玻璃化转变温度产生破坏性的影响。
U.Anton和K.Müllen(Macromolecules 1993，26，1248)描述了聚萘，其中使用的单体是未取代的4，4′-联萘和烷基取代的1，5-二溴萘。即使在二溴萘上存在作为取代基的己基链的情况下，溶解度仍很低，以致于仅得到低聚物而没有得到聚合物。甚至对于2个十二烷基链的情况，仅得到低的分子量(Mn＝5900g/mol)。没有描述在有机电子器件中使用这种低聚物。
DE 4024647描述了适于作为绝热材料和电极材料的4，4′-结合的低聚和聚萘。没有给出在2，2′-位优选的取代。没有描述这些聚合物在有机发光二极管中的用途或者在其他有机电子器件中作为半导体材料的用途。
P.V.Bedworth和J.M.Tour(Macromolecules 1994，27，622-624)描述了基于对映体纯取代的4，4′-结合的2，2′-二甲氧基-1，1′-二亚萘基的螺旋低聚物(Mw＝14700g/mol)。未给出对于有机电子器件的适用性，也无法根据二甲氧基的取代预期该适用性，因为首先猜想甲氧基降低了聚合物的热稳定性，其次使发光色彩红移，因此这些聚合物对于许多应用场合不合适。然而，甲氧基的存在似乎对于这些聚合物的合成可获得性是必不可少的。V.Percec等人(Polymer Bulletin 1992，29，271-276)描述了由未取代的4，4′-(1，1′-联萘基)和4，4′-(3，3′-联苯基)联苯组成的交替聚合物。然而，仅实现了小于10的聚合度，因此得到的结构称为低聚物更合适。没有描述在有机电子器件中的用途，但是不怀疑具有这种低分子量的低聚物对此是适合的。
X.Zhan及其他人(Chem.Mater.2003，15，1963-1969)描述了基于通过3，3′-(1，1′-联萘基)相连的氰基芪的发蓝色光的聚合物。通过在联萘基的2，2′-位引入己氧基链获得溶解度。然而，这些聚合物在有机电子器件中仅显示差的结果。因而，对于最好的器件，在18V电压下仅实现低的明亮度，量子效率仅为0.2％。因此这些聚合物不适合于工业应用。
意外地发现，与使用未取代的或者不同的取代联萘基单元并通过其他位置结合相比，在2-或者2，2′-位用烷基或者芳基取代联萘基并在4，4′-位结合在聚合物中是特别适合的。这能够特别有效地合成具有更好的光学和电子特性的可溶性聚合物。因此，包含这种单元的聚合物形成为本发明主题的一部分。
为清楚起见，1，1′-联萘基的位置在下面的示意图中举例说明：
Figure A20058004347600121
本发明提供了一种聚合物，其包括至少1mol％，优选至少5mol％，更优选至少10mol％的通式(1)第一重复单元，
Figure A20058004347600122
                       通式(1)
其中使用的符号和标记各自定义如下：
R  在每一情况下是相同或者不同的，是H，具有1-40个碳原子的烷基直链，或者具有3-40个碳原子的支链或者环烷基链，其各自可被R1取代，其中一个或多个不相邻的碳原子也可以被N-R1，O，S，O-CO-O，CO-O，-CR1＝CR1-或-C≡C-取代，条件是杂原子不直接结合到萘基单元上，其中一个或多个氢原子也可以被F，Cl，Br，I或者CN取代，或者具有5-40个芳香环原子的芳族或者杂芳族环状体系，也可以被一个或多个R1基团取代；2个R基团也可以一起形成另外的环状体系；条件是2个R基团的至少一个不是H；
X在每一情况下是相同或者不同的是-CR1＝CR1-，-C≡C-或N-Ar；
Y在每一情况下是相同或者不同的是具有5-40个芳香环原子的二价芳族或者杂芳族环状体系，可被一个或多个R1基团取代或者是未取代的；
R1  在每一情况下是相同或者不同的是H，F，Cl，Br，I，CN，N(R2)2，Si(R2)3，B(R2)2，具有1-40个碳原子的烷基直链或者烃氧基链，或者具有3-40个碳原子的支链或者环烷基或者烷氧基链，其中一个或多个不相邻的碳原子也可以被N-R2，O，S，O-CO-O，CO-O，-CR1＝CR1-或-C≡C-取代，且其中一个或多个氢原子也可以被F，Cl，Br，I或者CN取代，或者具有5-40个芳香环原子的芳基，芳氧基或者杂芳基，也可以被一个或多个非芳香性的R1基团取代；两个或多个R1基团也可以一起形成环状体系；
R2在每一情况下是相同或者不同的是H或者具有1-20个碳原子的脂族或者芳烃基团；
Ar在每一情况下是相同或者不同的是具有5-40个芳香环原子的一价芳族或者杂芳族环状体系，可被一个或多个R1基团取代或者是未取代的；
n在每一情况下是相同或者不同的是0或者1；
m在每一情况下是相同或者不同的是0，1，2，3或者4；
o在每一情况下是相同或者不同的是0，1或者2；
p在每一情况下是相同或者不同的是0或者1；
在通式(1)以及在所有的其他通式中，虚线键是聚合物中的连结；
以及还包括至少1mol％的第二重复单元，它或者与通式(1)的重复单元相同或者与其不同。
在本发明的上下文中，其中单个氢原子或者CH2基团也可以被上述基团取代的C1～C40-烷基更优选理解为是指甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，2-甲基丁基，正戊基，仲戊基，环戊基，正己基，  环己基，正庚基，环庚基，正辛基，环辛基，2-乙基己基，三氟甲基，五氟乙基，2，2，2-三氟乙基，乙烯基，丙烯基，丁烯基，戊烯基，环戊烯基，己烯基，环己烯基，庚烯基，环庚烯基，辛烯基，环辛烯基，乙炔基，丙炔基，丁炔基，戊炔基，己炔基或者辛炔基。C1-～C40-烷氧基更优选理解为是指甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基或者2-甲基丁氧基。具有1-30个碳原子，在每一情况下也可以被上述的R1基团取代，而且通过任何位置均可以连接到芳族或者杂芳族化合物上的芳族或者杂芳族体系特别理解为是指衍生自于如下化合物的基团：苯，萘，蒽，菲，嵌二萘，屈，茈，萤蒽，四并苯，戊省，苯并芘，联苯，亚联苯基，三联苯，亚三联苯，芴，螺二芴，二氢菲，二氢芘，四氢芘，顺式的或者反式的茚并芴，呋喃，苯并呋喃，异苯并呋喃，二苯并呋喃，噻吩，苯并噻吩，异苯并噻吩，二苯并噻吩，吡咯，吲哚，异吲哚，咔唑，吡啶，  喹啉，异喹啉，吖啶，菲啶，苯并-5，6-喹啉，苯并-6，7-喹啉，苯并-7，8-喹啉，吩噻嗪，吩噁嗪，吡唑，吲唑，咪唑，苯并咪唑，萘并咪唑，菲并咪唑，吡啶并咪唑，吡嗪并咪唑，喹喔啉咪唑，噁唑，苯并噁唑，萘并噁唑，蒽并噁唑，菲并噁唑，异噁唑，1，2-噻唑，1，3-噻唑，苯并噻唑，哒嗪，苯并哒嗪，嘧啶，苯并嘧啶，喹喔啉，吡嗪，吩嗪，1，5-二氮杂萘，氮咔唑，苯并咔啉，菲咯啉，1，2，3-三唑，1，2，4-三唑，苯并三唑，1，2，3-噁二唑，1，2，4-噁二唑，1，2，5-噁二唑，1，3，4-噁二唑，1，2，3-噻二唑，1，2，4-噻二唑，1，2，5-噻二唑，1，3，4-噻二唑，1，3，5-三嗪，1，2，4-三嗪，1，2，3-三嗪，四唑，1，2，4，5-四嗪，1，2，3，4-四嗪，1，2，3，5-四嗪，嘌呤，蝶啶，吲嗪和苯并噻二唑。
在本发明的上下文中，芳族或者杂芳族环状体系应该理解为指不必是仅仅包含芳族或者杂芳族基团，而是其中多个芳族或者杂芳族基团也可以被短的非芳香性单元间断(＜10的原子不是H，优选＜5％的原子不是H)，例如sp3-杂化的C，N等。例如，体系比如9，9′-螺二芴，9，9-二芳基芴，三芳胺等因而应该同样理解为是芳香环系。所述的芳基至少包含6个碳原子，所述的杂芳族基团至少包含2个碳原子和至少1个杂原子，碳原子和杂原子的总和累加至少为5。
所述通式(1)的单元以两种对映异构体形式存在。根据本发明同样能够使用外消旋物，即1∶1的两种对映体的混合物，或者浓缩的或者分离形式的两种对映体之一。在聚合物中立构中心的链序称为立体规整度。
本发明的一个方面涉及共轭聚合物。本发明的另外的方面涉及部分共轭的聚合物。本发明的又一其他方面涉及非共轭聚合物。优选共轭或者部分共轭的聚合物。
在本发明上下文中的共轭聚合物是在主链上主要包含也可以被相应的杂原子取代的sp2-杂化的碳原子的哪些聚合物。在最简单的情况下，这是指在主链上交替存在双(或三)和单键。“主要”是指天然存在并导致共轭中断不影响术语“共轭聚合物”的缺陷。而且，例如当芳基胺单元和/或共轭杂环化合物(即，通过N，O或者S原子共轭)和/或有机金属络合物(即，通过金属原子共轭)存在于主链中时，本申请文本同样称聚合物是共轭的。相反，例如简单的烷基桥接，(硫代)醚，酯，酰胺或者酰亚胺键的单元，明确地定义为非共轭链段。部分共轭聚合物应该理解为是指其中在主链上长共轭段被非共轭段间断的聚合物，或者在主链上非共轭聚合物的侧链中包含长的共轭段的聚合物。
然而，应该指出本发明中通式(1)的单元减少了否则将全部共轭的聚合物链的共轭(程度)，因为两个萘基单元彼此形成量度约为60-120°的角度。然而，所述共轭没有被这种单元完全中断。
本发明有创造性的聚合物优选对于其中通式(1)单元：
R是相同的或者不同的，在每一情况下是H，具有1-10个碳原子的烷基直链，或者具有3-10个碳原子的支链或者环烷基链，其中一个或多个不相邻的碳原子还可以被-CH＝CH-或-C≡C-取代，其中一个或多个氢原子还可以可被F或者CN取代，或者具有5-20个芳香环原子的芳香或者杂芳族环系，它们还可以被一个或多个非芳香性的R1基团取代；两个R基团还可以一起形成另外的环系，条件是至少一个R基团不是H；
Y是相同的或者不同的，在每一情况是具有5-25个芳香环原子的二价芳基或者杂芳基，它们可以被一个或多个R1基团取代；
Ar是相同的或者不同的，在每一情况下是具有5-20个芳香环原子的一价芳基或者杂芳基，它们可以被R1取代或者是未取代的；
R1是相同的或者不同的，在每一情况下是H，F，N(R2)2，具有1-10个碳原子的烷基直链，或者具有3-10个碳原子的烷基支链，其中一个或多个不相邻的碳原子还可以被-CR1＝CR1-或-C≡C-取代，且其中一个或多个氢原子还可以被F取代，或者具有5-20个芳香环原子的芳基或者杂芳基，它们还可以被一个或多个非芳香性的R1基团取代；两个或多个R1基团还可以一起形成环系；
n在每一情况下为0；
m是相同的或者不同的，在每一情况是0，1或者2；
o是相同的或者不同的，在每一情况是0，或者1；
其他的符号和标志如以上通式(1)之下的定义。
对于本发明有创造性的聚合物，特别优选其中通式(1)单元：
R是相同的或者不同的，在每一情况下是H或者具有5-15个芳香环原子的芳香或者杂芳族基团，它们还可以被一个或多个非芳香性的R1基团取代；两个R基团也可以一起形成另外的环系；条件是至少一个R基团不是H；
X是相同的或者不同的，在每一情况是-CH＝CH-，-C≡C-或N-Ar；
Y是相同的或者不同的，在每一情况是具有6-15个碳原子的二价芳基或者杂芳基，它们可以被一个或多个非芳香性的R1基团取代；
Ar是相同的或者不同的，在每一情况下是具有5-15个芳香环原子的一价芳基或者杂芳基，它们可以被非芳香性的R1基团取代；
n在每一情况下为0；
m在每一情况是0，
o是相同的或者不同的，在每一情况是0，或者1；
其他的符号和标志的每一个如以上的定义。
优选芳香R基团的理由是所述聚合物具有更好的电子特性和更好的热稳定性。
在本发明优选方案中，两个R基团是相同的。在本发明另外的优选方案中，两个R基团之一是H，另一个是上面描述的芳香或者杂芳族环系。
同样可能的是X和Y取代基每一个是相同的或者不同的，或者仅在一侧。
除所述通式(1)的单元之外，所述有创造性的聚合物优选还包含另外不同于通式(1)单元的结构单元。优选另外的结构单元是共轭的。本发明也特别提及WO 02/077060，WO 05/014689以及在其中列举参考资料中比较详细的一览表。所述另外的构造单元优选选自如下所述的类别：
第1组：通常构成聚合物骨架的芳香单元：
聚合物骨架通常作为聚合物中功能单元例如电荷迁移或者发光单元的“基体”。该基团的单元是具有6-40个碳原子的芳香族化合物，碳环结构，并可以是取代或者未取代的，可能的取代基是上述的R1基团。芴衍生物(例如，EP 0842208，WO 99/54385，WO 00/22027，WO 00/22026，WO 00/46321)在本发明中是有用的。另外，螺二芴衍生物(例如，EP 0707020，EP 0894107，WO 03/020790)也是可能的。(WO02/077060)也已经提出了包含这两种单体单元组合的聚合物。WO05/014689描述了二氢菲衍生物。同样有用的是顺式的或者反式的茚并芴衍生物(例如，WO 04/041901，WO 04/113412)，以及1，4-亚苯基衍生物，4，4′-联亚苯基衍生物，4，4″-联三亚苯基，2，7-菲衍生物(例如，DE 0102004020298.2)，二氢芘或者四氢芘衍生物和另外的没有清楚详述的芳族结构。因此第1组的单元优选选自芴衍生物，螺二芴衍生物，二氢菲衍生物，顺式的或者反式的茚并芴衍生物，1，4-亚苯基衍生物，4，4′-联亚苯基衍生物，4，4″-联三亚苯基衍生物，2，7-菲衍生物，二氢芘或者四氢芘衍生物。来自该组特别优选的单元选自螺二芴，芴，二氢菲，顺式的茚并芴，反式的茚并芴，2，7-菲，它们可以被R1取代或者未取代。
第2组：改变形态或者发光颜色的单元：
这些单元优选选自R1-取代或者未取代的具有6-40个碳原子的稠合芳族结构或者二苯乙炔，二苯乙烯或者二苯乙烯基亚芳基衍生物，特别是1，4-亚萘基，1，4-或者9，10-亚蒽基，1，6-或者2，7-或者4，9-亚芘基，3，9-或者3，10-亚二萘嵌苯，4，4′-亚二苯乙炔基，4，4′-亚芪基或者4，4″-二苯乙烯基亚芳基衍生物。
第3组：增加聚合物空穴注入和/或传输特性的单元：
这些通常是芳香胺或膦或者富电子杂环。它们优选选自R1-取代或者未取代的三芳基胺，联苯胺，N，N，N′，N′-四芳基对苯二胺，三芳基膦，吩噻嗪，吩噁嗪，二氢吩嗪，噻蒽，二苯并对二噁英，氧硫杂蒽，咔唑，甘菊环，噻吩，吡咯，呋喃和另外的具有高占位HOMO(HOMO＝最高占有分子轨道)的含O-，S或者N的杂环。这些单元可以结合进入所述聚合物的主链或者进入侧链。取决于结构，所述聚合物骨架甚至能够足以充分地传导空穴，以致于不必必须包含来自第3组的单元。
第4组：增加聚合物电子注入和/或传输特性的单元：
这些通常是贫电子的芳香族化合物或者杂环化合物。它们优选选自R1取代或者未取代的吡啶，嘧啶，哒嗪，吡嗪，三嗪，噁二唑，喹啉，喹喔啉，或者二氮蒽，但是化合物，例如三芳基硼烷和其他含O-，S-或者N-具有低占位LUMO(LUMO＝最低空分子轨道)的杂环化合物同样是有用的。取决于结构，所述聚合物骨架本身甚至能够足以充分地传导电子，以致于不必必须包含来自第4组的单元。
第5组：具有第3组和第4组单个单元组合的单元：
当其中具有空穴传输特性的结构和具有电子传递特性的结构彼此直接结合的单元，即来自上述基团3和4的结构，存在于所述有创造性的聚合物中时是优选的。许多这些单元使发光颜色变为绿色，黄色或者红色；因此它们的用途适于从最初发蓝色光聚合物获得不同的发光颜色。
第6组：来自三重态发光的单元：
本组的结构单元即使在室温下也能够从三重态高效率发光，且它们显示电致磷光而不是电致荧光。适于该目的的首先是原子序数大于36的重原子的化合物。特别适当的化合物包含满足该条件的d或者f过渡金属。尤其特别优选包含第8-10族(Ru，Os，Rh，Ir，Pd，Pt)元素，特别是Ir或Pt的结构单元。这些金属配合物可以结合进入所述聚合物主链和/或进入侧链。同样发现如在DE 102004032527.8中描述了适当的在聚合物的支化点处结合的这种金属配合物。当存在第6组的单元时，还优选同时使用第7组的单元。然而，甚至在没有这种第7组单元的情况下，对于三线态发光体也可以实现非常高的效率。
第7组：促进从单线态到三线态转变的单元：
对于使用三线态发光体，优选的是另外使用具有促进作用的结构单元，它们能提高从单线态到三线态的跃迁，因此改善电致磷光特性。对于该目的有用的例如是，咔唑单元，如在WO 04/070772和WO 04/113468中描述的，以及酮类，氧化膦，亚砜或者砜单元，如在未公布的申请DE 10349033.7中描述的，或者如在WO 05/040302中描述的硅烷单元。因此，第7组的单元优选选自咔唑，桥接咔唑二聚物，酮，氧化膦，亚砜，砜或者硅烷。
优选除通式(1)结构单元之外还包含一个或多个选自第1-7组的单元的聚合物。当同时存在多于一种来自1-7组的结构单元时，同样是有利的。
特别优选除通式(1)单元之外还包含第1组单元的聚合物，最优选至少30mol％这些单元的聚合物。同样优选除通式(1)单元之外还包含第3和/或4组的单元的聚合物，更优选包含第3组的单元的聚合物，最优选至少5摩尔％这些单元的聚合物。
所述通式(1)单元的比例优选至少5mol％，更优选至少10mol％，最优选至少20mol％。当所述通式(1)单元是聚合物骨架时，该优选特别适用。在其他功能情况下，可以优选其他的部分。对于其他的应用场合，例如对于有机晶体管，当空穴传导单元具有通式(1)时，所述优选部分也可以是不同的，例如最高达100mol％。
所述有创造性的聚合物通常具有10-10000，优选50-5000，更优选50-2000个重复单元。
部分通过在含有的其他结构单元上的取代基R1来保证所述聚合物的溶解度。然而，如上面已经描述的，在所述聚合物中长烷基或者烷氧基取代基并不总是希望的，且同样不总导致希望的溶解度。
在通式(1)上的取代基R，和R1(如果存在)同样有助于聚合物的溶解度。然而，即使通式(1)本身的基础结构使得聚合物具有相当好的溶解度，以致在萘基单元上存在长链取代基R1不是必要的，它也不是优选的。对于良好的溶解度含有一个或二个R基己足够，而且显著增加整个聚合物的溶解度。R包含长烷基链不是必要的，相反当在本发明中或者完全使用芳香取代基，或者使用仅由短烷基链例如叔丁基取代的芳香取代基，或者短链的烷基取代基时，已经足够。其中仅有一个R基团形成非氢基团的聚合物同样具有良好的溶解度。
取决于取代型式，通式(1)的单元适于所述聚合物中不同的功能。这些单元可以优选使用作为聚合物骨架或者与如上所述增加溶解度的聚合物骨架结合，或作为空穴导体或者发光体。聚合物骨架通常作为聚合物中功能单元例如电荷迁移或者发光单元的“基体”。那些化合物特别适于特别是通过X和Y基团描述的那些功能。取代基R和R1对于通式(1)单元的功能具有不太明显的影响。
例如，为用作聚合物骨架或者与聚合物骨架结合(使用)增加溶解度，优选：
p在每一情况是0，
即，它是完全芳香结构的单元。
为使通式(1)的单元作为空穴传递单元，优选：
p是相同的或者不同的，在每一个情况下是0或者1，其中至少一个p＝1；
o是相同的或者不同的，在每一情况下是0，1或者2，其中当相应的p＝1时，o不等于0；
X在每一情况是N-Ar，
即，它们是联萘的三芳胺衍生物。
为使通式(1)的单元用作发光体，优选：
p是相同的或者不同的，在每一个情况下是0或者1，其中至少一个p＝1；
o是相同的或者不同的，在每一情况下是0，1或者2，其中当相应的p＝1时，o不等于0；
X  是相同的或者不同的，在每一情况是-CR1＝CR1，-C≡C-或N-Ar，其中至少一个X是  -CR1＝CR1-或-C≡C-，
即，它们是联萘在最宽广意义上的二芳基亚乙烯基或者二芳基乙炔基衍生物，它们也可以另外包含三芳胺单元。
通式(1)单元优选的例子是例子(1)-(21)中描绘的结构，在每一情况下在聚合物之内通过联萘单元的4，4′-位连接，如通过虚线键标明的。为更清楚起见，可能的其他取代基R1通常不显示或不总是显示。例子(1)-(9)是主链单元的例子，例子(10)-(17)是发光单元的例子，例子(18)-(21)是空穴传导单元的例子。
Figure A20058004347600221
Figure A20058004347600231
所述有创造性的聚合物是均聚物或者共聚物。有创造性的共聚物不仅可以具有一个或多个通式(1)的结构，而且具有一个或多个例如来自上述第1-7组的结构。
所述有创造性的共聚物具有无规的，交替的或者嵌段状结构，或具有多个交替的这些结构。这同样涉及立体规整性。可获得具有嵌段状结构共聚物的方法例如详细地描述于WO 05/014688中。使用不同的结构单元能够调节如下的特性例如溶解度，固相形态，颜色，电荷注入和传输特性，光电学特性等等。所述聚合物同样具有线性或者支化结构或包含树状结构。
所述聚合物精确的结构和在所述聚合物中重复单元的准确排列对功能是关键的。不希望束缚于特定的理论，我们猜想，在许多完全共轭的聚合物中，空穴和/或电子的电荷流动性过高，因此总的说来不能形成均衡的电荷平衡。因此，一种载流子不必以过高的分数存在，由于在聚合物中或者在器件中的强电流和副反应，它们可能随后导致温度升高，这会降低所述器件的寿命。不够均衡的电荷迁移同样会使得与在均衡的空穴和电子传递情况下相比较效率降低。将有创造性的通式(1)的单元引入所述聚合物以及将单独的功能性以控制的方式结合到所述聚合物可以解决该问题：减少而不是完全中断共轭，因此而不是完全中断通过通式(1)单元的电荷迁移，这样可以控制方式调节相应载流子的载流子迁移率，因此改进电子器件中的电荷平衡。这种结构可以控制方式例如通过Suzuki偶联结合，在这样的情况下，卤素与硼酸衍生物的选择性反应能准确地控制所述单体的排列。
其中所述聚合物的发光段大约限制在通式(1)两个单元之间的这种结构，同样有下列优点即：在本发明中限定共轭的长度，其随后导致频带不太宽的发光，因此导致更好的色彩纯度。
特别是对于从三线态发光的聚合物，看来似乎优选使用不完全共轭的聚合物。不希望束缚于特定的理论，我们猜想，在共轭聚合物中，到三线态发光体的能量转移通常是不完全的，或者会发生从三线态发光体移转返回到所述聚合物。通过使用通式(1)的单元能减少这种问题。
通常通过聚合一个或多个类型的单体制备所述有创造性的聚合物，其中所述聚合物中至少一种单体可产生通式(1)的单元。在本发明中导致C-C或者C-N键形成的一些聚合反应被认为是特别有用的：
(A)根据SUZUKI聚合；
(B)根据YAMAMOTO聚合；
(C)根据STILLE聚合；
(D)根据HARTWIG-BUCHWALD聚合；
可通过这些方法进行聚合，然后从反应介质中除去聚合物并进行纯化的方法例如描述在WO 03/048225和WO 04/022626中。可获得特别纯聚合物的方法描述于未公开的申请EP 04023475.9中。
在有创造性的聚合物中产生通式(1)结构单元的单体是在2-和/或2′-位和4，4’-位(或者如果存在Y基团，则在Y基团上适当的位置)适当取代的并具有适当的官能度能使该单体单元结合进入所述聚合物的联萘衍生物。这些单体例如可用下列方式获得：将工业用的2，2′-二羟
Figure A20058004347600261
示意图1
另外的途径显示于示意图2：
示意图2
原料的低成本以及通过这种途径获得不对称联萘的事实证实了在示意图2中的合成或多或少有些更加复杂。
在所述聚合物中导致通式(1)单元的单体是新颖的。
本发明另外提供通式(2)双官能的单体化合物的用途，
Figure A20058004347600271
通式(2)
特征在于所述两个官能基A，在每一情况下它们是相同的或者不同的，在形成C-C或者C-N键的条件下通过缩聚作用共聚，并选自Cl，Br，I，O-甲苯磺酸酯，O-三氟甲基磺酸酯，OSO2R2，B(OR2)2和Sn(R2)3，优选Br，I和B(OR2)2，其中R2如上述定义，其中两个或更多R2基团还可以一起形成环系；另外的符号和标志各自如通式(1)中描述的定义。
本发明还另外提供如以上描述的通式(2)的双官能单体化合物，条件是本发明不包括以下化合物：
Figure A20058004347600272
所述C-C键的形成(方式)优选SUZUKI偶联，YAMAMOTO偶联和STILLE偶联；C-N键的形成(方式)优选HARTWIG-BUCHWALD偶联。特别优选SUZUKI偶联。
对于所述通式(2)的双官能单体化合物，对于通式(1)结构单元的优选同样适用。
通式(2)单体以两个对映异构体的形式存在。本发明包括两种纯形式的对映体和外消旋物，以及其中两个对映(异构)体之一以富集形式存在的混合物。
优选有创造性的聚合物不以纯物质(形式)使用而是作为与另外的聚合，低聚，树枝状或者低分子量物质的混合物(掺合物)一起使用。这些例如可以改善电子特性，对从单线态到三线态的转变或者本身发光产生影响。例如，本发明优选的实施方案是添加能在室温下从三线态发光的化合物，因此所述混合物能够从三线态高效率地发光。上面已经描述的这种化合物能作为所述聚合物另外的结构单元。对于这种加入的三线态发光体，如上面已经描述的优选同样适用。例如为影响形成的聚合物膜的形态或者聚合物溶液的粘度，(使用)电子惰性的物质同样是适当的。因此，这种混合物同样形成为本发明主题的一部分。
本发明另外提供由在一种或多种溶剂中的一种或多种有创造性的聚合物或者共混物组成的溶液和制剂。制备聚合物溶液的方法例如描述在WO 02/072714，WO 03/019694以及在其中列举的文献中。
所述有创造性的聚合物能用于PLEDs中。这些包含阴极，阳极，发光层，和任选另外的层，例如优选空穴注入层，和任选在空穴注入层和发光层之间的中间层。制造PLEDs的方法作为通用的方法详尽地描述于04/037887中，对于特定情况进可行适当的调整。
如上所述的，所述有创造性的聚合物尤其特别适合作为PLEDs中或者以这种方法制造的显示器中的电致发光材料。
在本发明的上下文中，电致发光材料被认为是能用作PLED活性层中的材料。活性层是指施加电场作用就能够发光的层(发光层)，和/或能够提高正和/或负电荷注入和/或传递的层(电荷注入或者电荷迁移层)。它同样可以是在空穴注入层和发光层之间的中间层。它优选是发光层。
因此本发明同样提供了有创造性的聚合物或者掺合物在PLED中特别是作为电致发光材料的用途。
本发明同样提供了具有一个或多个活性层的PLED，至少这些活性层之一包括一种或多种有创造性的聚合物或者混合物。所述活性层例如可以是发光层和/或传输层和/或电荷注入层和/或中间层。
与在此明确说明作为最接近现有技术的WO 03/020790中描述的聚螺二芴和WO 02/077060中描述的聚芴相比，有创造性的聚合物具有以下意想不到的优点：
(1)已经发现包含通式(1)单元以及其他基础结构单元的有创造性的聚合物具有明显更好的溶解度。这使得可以获得可溶于更宽范围溶剂的聚合物，使得省却使用至今在某些情况下需要使用的氯苯成为可能，其在社会生态学上存在争论且不能用于生产过程步骤中作为溶剂的。发现特别的优点是在所述通式(1)单元上不再需要对所述聚合物电子功能没有任何益处并降低聚合物功能单元浓度的烷基或者烷氧基链。
(2)另外，也在直接比较中已经意外地发现，所述有创造性的聚合物与三线态发光体结合具有较高的效率。这特别是也涉及绿色三线态发光体。而且，获得了具有更大色彩纯度的三线态发光体，因为仅在所述有创造性的聚合物中观察到所述三线态发光体的发光，而不是所述聚合物骨架的残余发光-这仍然是一些现有技术聚合物的情况。
(3)与现有技术相比，所述有创造性的聚合物颜色的可获得性和可实现性相等或者更好。特别在发蓝色(光)聚合物情况下，观察到改进的颜色位点和更饱和的蓝色发光。发射光谱带也更尖锐的，其原因可能是减少了所述聚合物的共轭(程度)。
(4)因为新颖的通式(1)的聚合物骨架本身导致发深蓝色光，因此在所述聚合物中可以容易引入特定的导致蓝色发光的发光单元。这使得可以在所述聚合物中实现电荷迁移和发光特性的分离。我们相信这对于获得稳定的聚合物是必要的。迄今为止，这仅仅在非常困难的条件下是可能的，因为聚合物骨架本身总是同时发光。
在本发明申请文本以及以下随后的实施例中，所述目的作用涉及PLEDs和相应的显示器中所述有创造性的聚合物或者混合物的用途。尽管所述受说明书篇幅所限，但本领域的普通技术人员可以在不需要任何有创造性活动的情况下也能使用所述有创造性的聚合物，另外用于其他的电子器件，仅举数例应用场合例如有机集成电路(O-ICs)，有机场效应晶体管(O-FETs)，有机薄膜晶体管(O-TFTs)，有机太阳能电池(O-SCs)，有机场猝熄器件(O-FQDs)，有机发光晶体管(O-LETs)或者有机激光器二极管(O-lasers)中。
正如这些器件本身一样，所述有创造性的聚合物在相应器件中的用途，同样形成为本发明主题的一部分。
实施例：
实施例1：合成产生聚合物中通式(1)单元的单体
1.1制备2，2-取代的4，4′-连接的1，1′-联二萘
1.1.1制备2-(五甲基苯基)萘
Figure A20058004347600301
44.3g(195mmol)的溴五甲基苯，45.2g(263mmol)萘-2-硼酸和120g(522mmol)磷酸钾悬浮在120mL甲苯，120mL二噁烷和240mL水中，用N2饱和30分钟。随后加入2.96g(9.71mmol)的邻甲苯基膦和，在搅拌5min之后，加入365mg(1.62mmol)的Pd(OAc)2。所述反应混合物回流下加热1小时。冷却到RT之后，用乙酸乙酯填充混合物，除去有机相，用水洗涤，用Na2SO4干燥，并用旋转蒸发仪浓缩。为进一步纯化，从乙醇中重结晶残余物。产率为40g(75％)。
1.1.2制备1-溴代-2-(五甲基苯基)萘
Figure A20058004347600311
46.1g(168mmol)的2-(五甲基苯基)萘溶解在350mL CHCl3中并冷却到5℃。在该温度下在1小时之内逐滴地加入8.6mL(168mmol)溴在40mLCHCl3中的溶液。在1h之后，逐滴地加入50mL的饱和Na2SO3溶液，除去有机相，用水洗涤两次，用Na2SO4干燥，在真空中除去溶剂。在从乙醇/甲苯中重结晶之后，获得形式为无色晶体的溴化物(52.2g，88％)。
1.1.3制备2-五甲基苯基-1-(1-萘基)萘
10.2g(59mmol)萘基硼酸，10.4g(29.4mmol)1-溴代-2-(五甲基苯基)萘和29.9g(130mmol)磷酸钾悬浮在35mL甲苯，35mL二噁烷和70mL水中，用N2饱和30分钟。随后加入550mg(1.8mmol)的邻甲苯基膦和，在搅拌5min之后，加入67mg(0.3mmol)的Pd(OAc)2。所述反应混合物回流下加热2小时。冷却至RT之后，用乙酸乙酯填充所述混合物，除去有机相，用水洗涤三次，用Na2SO4干燥，在真空中除去溶剂。从i-PrOH中结晶剩余油。得到10g(82％)形式为无色的粉末。
1.1.4制备4，4′-二溴-2-五甲基苯基-1-(1-萘基)萘(M1)
9g(22mmol)2-五甲基苯基-1-(1-萘基)萘溶解在100mL的CHCl3中并冷却到5℃。在该温度下在1小时之内逐滴地加入2.2mL(44mmol)溴在10mLCHCl3中的溶液。在1h之后，逐滴地加入20mL的饱和Na2SO3溶液，除去有机相，用水洗涤两次，用Na2SO4干燥，在真空中除去溶剂。在从乙醇/甲苯中重结晶三次之后，获得形式为无色晶体的溴化物，高效液相色谱法纯度＞99.8％(8.3g，66％)。
1.1.5制备4，4′-(2-[1，3，2]二氧环戊硼烷基)2-五甲基苯基-1-(1-萘基)萘(M2)
Figure A20058004347600322
5.8g镁(235mmol)起初加入到干燥的仪器中，在回流下从340mLTHF中的67.7g(112mmol)的二溴化物(实施例1.1.4)制备格利雅试剂。在3h之后，冷却溶液，在-75℃逐滴地加入到38mL(336mmol)硼酸三甲酯在250mL THF中的溶液中。在6h内反应混合物达到RT，加入100mL的乙酸乙酯，30mL的冰醋酸和60mL的H2O，除去有机相，用水洗涤两次，用Na2SO4干燥。除去溶剂之后剩余的固体悬浮在200mL甲苯中，加入12.5mL无水乙二醇，所述悬浮液在脱水器上加热到剧烈沸腾(保持)4h。在再次除去所述溶剂之后，从乙腈中重结晶四次剩余的固体。获得作为无色晶体纯度＞99.9％的二酯；产率是36g(58％)。
1.1.6制备4，′-二溴-2，2′-二甲基-1，1′-联萘(M3)
59.2g(200mmol)2，2′-二甲基联萘基(以类似N.Maigrot，J.P.Mazaleyrat，Synthesis 1958，317的方法制备)溶解在1000ml CHCl3中并冷却到5℃。在该温度下在1小时之内逐滴地加入20mL(400mmol)溴在90mL CHCl3中的溶液。在1h之后，逐滴地加入180mL的饱和Na2SO3溶液，除去有机相，用水洗涤两次，用Na2SO4干燥，在真空中除去溶剂。在从i-PrOH中反复重结晶之后，获得形式为无色晶体HPLC纯度＞99.7％的溴化物(50.9g，56％)。
1.1.7制备4，4′-(2-[1，3，2]二氧环戊硼烷基)-2，2′-二甲基-1，1′-联萘基(M4)
5.8g镁(235mmol)首先加入干燥仪器中，在回流下从在340mLTHF中的50.8g(112mmol)二溴化物(实施例1.1.6)制备格利雅试剂。在3h之后，冷却溶液并在-75℃逐滴地加入到38mL在250mL THF中的(336mmol)硼酸三甲酯溶液中。在6h内所述的反应混合物达到RT，加入100mL乙酸乙酯，30mL冰醋酸和60mL H2O，除去有机相，用水洗涤两次，用Na2SO4干燥。在除去所述的溶剂之后剩余的固体悬浮在200mL甲苯中，加入12.5mL无水乙二醇，在水分离器上加热所述的悬浮体到剧烈沸腾(保持)4小时。在再次去除溶剂之后，剩余固体从乙腈中重结晶四次。得到作为无色晶体纯度＞99.8％的二酯；产率是67.5g(62％)。
1.1.8制备2，2′-二辛基-1，1′-联萘基
Figure A20058004347600341
从在350mL THF中的70g(364mmol)辛基溴和8.85g(364mmol)镁中制备的格利雅试剂在RT下逐滴地加入到50g(91mmol)2，2′-双(三氟甲烷磺酰基)-1，1′-联萘基中，加入4.88g(9.1mmol)NiCl2dppp，所述的混合物在回流下加热24小时。然后在用冰冷却情况下逐滴地加入20mL乙酸，所述的混合物用庚烷和水抽提处理，用Na2SO4干燥有机相。在硅胶上用庚烷柱过滤之后，除去溶剂之后的剩余油性残余物通过短路蒸馏提纯。得到38.3g(88％)带黄色的高度粘性油。
1.1.9制备4，4′-二溴-2，2′-二辛基-1，1′-联萘基(M5)
Figure A20058004347600342
38g(79mmol)2，2′-二辛基-1，1′-联萘基溶解在400mL CHCl3中并冷却到5℃。在该温度下在1小时之内逐滴地加入35mL CHCl3中的8mL(160mmol)溴溶液。在1h之后，逐滴地加入75mL饱和的Na2SO3溶液，除去有机相，用水洗涤两次，用Na2SO4干燥，在真空中除去所述的溶剂。通过制备HPLC提纯剩余的残余物。然后得到纯度＞99.8％的无色粘性油形式的二溴化物，产率为38g(76％)。
1.1.10制备4，4′-(2-[1，3，2]二氧环戊硼烷基)-2，2′-二辛基-1，1′-联萘基(M6)
Figure A20058004347600351
2.9g镁(118mmol)首先加入到干燥仪器中，在回流下从在170mLTHF中的3 5.7g(56mmol)二溴化物(实施例1.1.9)制备格利雅试剂。在3h之后，冷却溶液并在-75℃逐滴地加入到在125mL THF中的19mL(168mmol)硼酸三甲酯溶液中。在6h内所述的反应混合物达到RT，加入50mL乙酸乙酯，15mL冰醋酸和30mL H2O，除去有机相，用水洗涤两次，用Na2SO4干燥。在除去所述的溶剂之后剩余的固体悬浮在100mL甲苯中，加入6.5mL无水乙二醇，在水分离器上加热所述的溶液到剧烈沸腾(保持)4小时。再次除去溶剂之后，从沸腾的乙腈中提取剩余固体一次，从戊烷中重结晶三次。得到纯度＞99.6％作为无色晶体的二酯；产率是25.6g(74％)。
实施例2：合成其他单体
单体M7-M10的合成描述于WO 03/020790和在其中所述的参考文献中。
Figure A20058004347600361
实施例3：合成聚合物
根据WO 03/048225通过SUZUKI偶联合成聚合物。合成的聚合物P1-P5的组成收集在表1中。同样合成比较聚合物C1和C2，它们包含单体M8或/和M7，代替导致聚合物中通式(1)单元的单体M1-6。这些比较的聚合物的组成同样列于表1中。
实施例4：制造所述的PLEDs
研究聚合物在PLEDs中的用途。所述的PLEDs每一种是双层体系，即基材//ITO//PEDOT//聚合物//阴极。PEDOT是聚噻吩衍生物(从H.C.Starck，Goslar获得Baytron P)。用于所有情况的阴极是Ba/Ag(Aldrich)。能够制备PLEDs的方法详细地描述在WO 04/037887和在其中引用文献中。
实施例5-11：器件实施例
在PLEDs中利用聚合物P1-P5得到的结果收集在表1中。同样列出了使用比较聚合物C1-C2得到的电致发光结果。
从所述的结果中可见，所述有创造性的聚合物的发光颜色移动到深蓝色，特别是基于发光颜色的寿命显著改进。这表明所述有创造性的聚合物比现有技术聚合物更适合于在显示器中使用。
    实施例   聚合物  通式(1)单元的单体  其他单体   最大效率/cd/A     U@100cd/m2/V     CIE x/ya     寿命b/h
    5678910(比较例)11(比较例)     P1P2P3P4P5C1C2  10％M310％M350％M650％M2，40％M550％M2，30％M5------  50％M7，30％M8，10％M1050％M7，20％M8，10％M10，10％M930％M8，10％M10，10％M910％M1010％M10，10％M950％M7，40％M8，10％M1050％M7，30％M8，10％M10，10％M9   2.704.502.641.912.322.864.66     4.64.05.15.54.84.43.9     0.15/0.150.16/0.270.15/0.180.14/0.120.14/0.160.16/0.180.17/0.30     1006104007835480530
表1：有创造性的聚合物和比较聚合物的器件结果
aCIE座标：Commision Internationale de l’Eclairage 1931的彩色坐标。
b寿命：从起始明亮度为400cd/m2开始，明亮度下降到起始明亮度50％时的时间。

Claims (24)

1.一种聚合物，包括至少1mol％的通式(1)的第一重复单元，
Figure A2005800434760002C1
其中使用的符号和标记每一个定义如下：
R在每一情况下是相同或者不同的，是H，具有1-40个碳原子的烷基直链，或者具有3-40个碳原子的支链或者环烷基链，每个可被R1取代，其中一个或多个不相邻的碳原子也可以被N-R1，O，S，O-CO-O，CO-O，-CR1＝CR1-或-C≡C-取代，条件是杂原子不直接结合到萘基单元上，其中一个或多个氢原子也可以被F，Cl，Br，I或者CN取代，或者具有5-40个芳香环原子的芳族或者杂芳族环状体系，也可以被一个或多个R1基团取代；2个R基团也可以一起形成其他的环状体系；条件是2个R基团的至少一个不是H；
X在每一情况下是相同或者不同的是-CR1＝CR1，-C≡C-或N-Ar；
Y在每一情况下是相同或者不同的是具有5-40个芳香环原子的二价芳族或者杂芳族环状体系，可被一个或多个R1基团取代或者是未取代的；
R1在每一情况下是相同或者不同的是H，F，Cl，Br，I，CN，N(R2)2，Si(R2)3，B(R2)2，具有1-40个碳原子的烷基直链或者烃氧基链，或者具有3-40个碳原子的支链或者环烷基或者烷氧基链，其中一个或多个不相邻的碳原子也可以被N-R2，O，S，O-CO-O，CO-O，-CR1＝CR1-或-C≡C-取代，其中一个或多个氢原子也可以被F，Cl，Br，I或者CN取代，或者具有5-40个芳香环原子的芳基，芳氧基或者杂芳基，也可以被一个或多个非芳香性的R1基团取代；两个或多个R1基团也可以一起形成环状体系；
R2在每一情况下是相同或者不同的是H或者具有1-20个碳原子的脂族或者芳烃基团；
Ar在每一情况下是相同或者不同的是具有5-40个芳香环原子的一价芳族或者杂芳族环状体系，可被一个或多个R1基团取代或者是未取代的；
n在每一情况下是相同或者不同的是0或者1；
m在每一情况下是相同或者不同的是0，1，2，3或者4；
在每一情况下是相同或者不同的是0，1或者2；
p在每一情况下是相同或者不同的是0或者1；
所述的虚线键是聚合物中的连结；
以及包括至少1mol％的第二重复单元，它或者与通式(1)的重复单元相同或者与其不同。
2.权利要求1的聚合物，其特征在于它们是共轭或者部分共轭的聚合物。
3.权利要求1或者2的聚合物，其特征在于，对于通式(1)的单元：
R在每一情况下是相同或者不同的是H，具有1-10个碳原子的烷基直链，或者具有3-10个碳原子的支链或者环烷基链，其中一个或多个不相邻的碳原子也可以被-CH＝CH-或-C≡C-取代，其中一个或多个氢原子也可以被F或者CN取代，或者具有5-20个芳香环原子的芳族或者杂芳族环状体系，它们也可以被一个或多个非芳香性的R1基团取代；两个R基团也可以一起形成其他环状体系，条件是至少一个R基团不是H；
Y在每一情况下是相同或者不同的是具有5-20个芳香环原子的二价芳基或者杂芳基，它们可被一个或多个R1基团取代；
Ar在每一情况下是相同或者不同的是具有5-20个芳香环原子的一价芳基或者杂芳基，它们可被一个或多个R1基团取代或者是未取代的；
R1在每一情况下是相同或者不同的是H，F，N(R2)2，具有1-10个碳原子的烷基直链，或者具有3-10个碳原子的烷基支链，其中一个或多个不相邻的碳原子也可以被-CR1＝CR1-或-C≡C-取代，其中一个或多个氢原子也可以被F取代，或者具有5-20个芳香环原子的芳基或者杂芳基，也可以被一个或多个非芳香性的R1基团取代；两个或多个R1基团也可以一起形成环状体系；
n在每一情况是0；
m在每一情况下是相同或者不同的是0，1或者2；
在每一情况下是相同或者不同的是0或者1；
所述的其他符号和标记如在权利要求1之下的定义。
4.根据权利要求1-3的一项或多项的聚合物，其特征在于所述的两个R基团是相同的。
5.根据权利要求1-3的一项或多项的聚合物，其特征在于两个R基团之一是H，另一个是具有5-15个芳香环原子的芳族或者杂芳族环状体系。
6.根据权利要求1-5的一项或多项的聚合物，其特征在于所述的聚合物包含其他的结构单元，所述结构单元选自芴衍生物，螺二芴衍生物，二氢菲衍生物，顺式的或者反式的茚并芴衍生物，1，4-亚苯基衍生物，4，4′-亚联苯基衍生物，4，4″-亚三苯基衍生物，2，7-或者3，6-菲衍生物，二氢芘或者四氢芘衍生物，它们可被R1取代或者是未取代的。
7.根据权利要求1-6的一项或多项的聚合物，其特征在于所述的聚合物包含其他的结构单元，所述结构单元选自R1取代的或者未取代的具有6-40个碳原子的稠合芳族结构，或者二苯乙炔，二苯乙烯或者二苯乙烯基亚芳基衍生物。
8.根据权利要求1-7的一项或多项的聚合物，其特征在于所述的聚合物包含其他的结构单元，所述结构单元选自R1取代或者未取代的三芳基胺，联苯胺，N，N，N’，N’-四芳基对苯二胺，三芳基膦，吩噻嗪，吩嗪，二氢吩嗪，噻蒽，二苯并对二英，氧硫杂蒽，咔唑，甘菊环，噻吩，吡咯，呋喃和其他含O，S或者N具有高占位HOMO的杂环化合物。
9.根据权利要求1-8一项或多项的聚合物，其特征在于所述的聚合物包含其他的结构单元，选自R1取代或者未取代的吡啶，嘧啶，哒嗪，吡嗪，三嗪，二唑，喹啉，喹喔啉或者酚嗪，三芳基硼烷，和其他含O，S或者N具有低占位LUMO的杂环化合物。
10.根据权利要求1-9的一项或多项的聚合物，其特征在于所述的聚合物包含彼此直接结合的权利要求10和权利要求11的结构单元。
11.根据权利要求1-10的一项或多项的聚合物，其特征在于含有的其他结构单元在室温下高效率地从三重态发光，并显示电致磷光而不是电致荧光，它们包含至少一个原子序数大于36的重原子。
12.根据权利要求11的聚合物，其特征在于，除所述的三线态发光体之外，还含有选自咔唑，桥接咔唑二聚物，酮，氧化膦，亚砜，砜，或者硅烷的结构单元。
13.根据权利要求1-12的一项或多项的聚合物，其特征在于通式(1)单元的比例至少为5mol％。
14.根据权利要求1-13的一项或多项的聚合物，其特征在于将通式(1)的单元用作为聚合物骨架或者与聚合物骨架结合使用，以及特征在于：
p在每一情况是0。
15.根据权利要求1-13的一项或多项的聚合物，其特征在于通式(1)的单元用作空穴传递单元，以及其特征在于：
p在每一情况下是相同或者不同的是0或者1，其中至少一个p＝1；
在每一情况下是相同或者不同的是0，1或者2，其中当相应的p＝1时o不等于0；
X在每一情况是N-Ar。
16.根据权利要求1-13的一项或多项的聚合物，其特征在于通式(1)的单元用作发光体，以及其特征在于：
p在每一情况下是相同或者不同的是0或者1，其中至少一个p＝1；
在每一情况下是相同或者不同的是0，1或者2，其中当相应的p＝1时o不等于0；
X在每一情况下是相同或者不同的是-CR1＝CR1，-C≡C-或N-Ar，其中至少一个X是-CR1＝CR1-或-C≡C-。
17.一种通式(2)双官能的单体化合物的用途，
Figure A2005800434760006C1
其特征在于两个官能基团A，在每一情况下是相同或者不同，在形成C-C或者C-N键的条件下能共聚，并选自Cl，Br，I，O-甲苯磺酸酯，O-三氟甲烷磺酸酯，O-SO2R2，B(OR2)2和Sn(R2)3，其中R2如在权利要求1中的定义，其中两个或多个R2基团也可以一起形成环状体系；其他各符号和标记如制备聚合物权利要求1中描述的定义。
18.根据权利要求17通式(2)的双官能单体化合物，条件是本发明不包括以下的化合物：
Figure A2005800434760007C1
19.根据权利要求1-16的一项或多项的一种或多种聚合物与其他聚合，低聚，树枝状或者低分子量物质的混合物(掺合物)。
20.根据权利要求19的混合物，其特征在于加入能够在室温下从三重态发光的化合物。
21.由根据权利要求1-16和/或19-20的一项或多项的一种或多种聚合物或者掺合物在一种或多种溶剂中而组成的溶液和制剂。
22.根据权利要求1-16和/或19-21的一项或多项的聚合物或者共混物或者溶液在有机电子器件中的用途。
23.有机电子器件，具有一个或多个活性层，这些活性层的至少一个包括根据权利要求1-16和/或19-20的一项或多项的一种或多种聚合物或者掺合物。
24.权利要求23的电子元件，选自聚合发光二极管(PLEDs)，有机集成电路(O-ICs)，有机场效应晶体管(O-FETs)，有机薄膜晶体管(O-TFTs)，有机太阳能电池(O-SCs)，有机场猝熄器件(O-FQDs)，有机发光晶体管(O-LETs)或者有机激光器二极管(O-lasers)。
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