CN101048133A - 皮肤外用剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供皮肤的张力·皱纹改善效果和保湿效果优异，且与肌肤的延展性良好，不会产生发粘感的皮肤外用剂。本发明的皮肤外用剂的特征在于：含有(A)丙烯酸类聚合物，该丙烯酸类聚合物含有下述(a1)、(a2)和(a3)的单体作为构成单体；(B)交联型聚氨基酸或其盐；(a1)丙烯酸或甲基丙烯酸，(a2)丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，(a3)丙烯酸或甲基丙烯酸与聚氧乙烯烷基醚的酯。在上述皮肤外用剂中，优选(a)成分含量为0.01－10.0质量％，(b)成分含量为0.0001－5.0质量％。

Description

皮肤外用剂
技术领域
本发明涉及皮肤外用剂，特别是配合有丙烯酸类聚合物的皮肤外用剂。
背景技术
以往，为了改善皮肤的张力或皱纹，在皮肤外用剂中配合保湿剂或皮膜剂。保湿剂可以对皮肤的表面或内部补充水分，使其具有张力，但是如果不较大量配合则无法发挥效果，在使用感方面发粘或有厚重感。
另一方面，皮膜剂通过皮膜形成时的收缩力拉开小皱纹，使皮肤具有张力，可以暂时性除去皱纹，但是与皮肤的贴合力弱，在使用中有不适感等问题。
为了改善皮肤的张力、皱纹或保湿，有人公开了将羧基乙烯基聚合物或黄原胶、羟乙基纤维素等增稠剂、甘油等保湿剂组合使用的化妆品(参照日本特开2000-143477号公报和日本特开2004-149463号公报)。
但是，上述化妆品有在皮肤上的延展性差、或者涂布后发炽等问题。另外没有保湿效果，张力、皱纹改善效果也不充分。
发明内容
本发明是鉴于上述现有技术的问题而进行的，其目的在于提供皮肤的张力、皱纹改善效果和保湿效果优异、且在肌肤上的延展性良好、不产生发粘感的皮肤外用剂。
鉴于上述问题，本发明人进行了深入的研究，结果发现：通过使用特定的丙烯酸类聚合物作为增稠剂，并进一步配合交联型聚氨基酸，可以得到对皮肤的张力、皱纹改善效果和保湿效果优异、且不发粘、在肌肤上的延展性良好的皮肤外用剂，从而完成了本发明。
即，本发明的皮肤外用剂的特征在于含有：
(A)丙烯酸类聚合物，该丙烯酸类聚合物含有下述(a1)、(a2)和(a3)的单体作为构成单体；
(B)交联型聚氨基酸或其盐；
(a1)丙烯酸或甲基丙烯酸，
(a2)丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，
(a3)丙烯酸或甲基丙烯酸与聚氧乙烯烷基醚的酯。
(A)成分优选为选自丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(50)醚甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/聚氧乙烯(25)二十二烷醇醚甲基丙烯酸酯共聚物的1种或2种以上。
(B)成分优选为选自交联型聚-γ-谷氨酸、交联型聚天冬氨酸以及它们的盐的1种或2种以上。
上述皮肤外用剂中，优选(a)成分的含量为0.01-10.0质量％，(b)成分的含量为0.0001-5.0质量％。
上述皮肤外用剂中，优选进一步含有水溶性药物。
上述皮肤外用剂优选pH为6.0-7.5。
附图说明
图1是本发明的张力改善效果试验的结果图。
图2是本发明的皱纹改善效果试验的结果图。
图3是本发明的保湿效果试验的结果图。
具体实施方式
以下对本发明的实施方案进行说明。
<(A)成分>
本发明中使用的丙烯酸类聚合物为下述(a1)-(a3)单体的共聚物：
(a1)丙烯酸或甲基丙烯酸；
(a2)丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯；
(a3)丙烯酸或甲基丙烯酸与聚氧乙烯烷基醚的酯。
它们例如是在INCI(国际化妆品配料术语汇编，InternationalCosmetic Ingredient Dictionary)中收载的名称为丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(50)醚甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/聚氧乙烯(25)二十二烷醇醚甲基丙烯酸酯共聚物等，以アキユリン22、アキユリン28等商品名、以水分散液(聚合物乳液)的形式在市场上销售(ロ一ム&ハ一ス社)。
从没有发粘感的角度考虑，本发明的丙烯酸类聚合物特别优选アキユリン22(丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物)。アキユリン22是下述(a1)～(a3)的共聚物的水分散液：
(a1)甲基丙烯酸
(a2)丙烯酸乙酯，和
(a3)甲基丙烯酸与聚氧乙烯(20)硬脂基醚的酯。
上述丙烯酸类聚合物的水分散液可根据需要用水等稀释，添加碱性试剂，通过中和进行增稠。因此，本发明的皮肤外用剂的pH优选在6-7.5范围。对中和所用的碱性试剂没有特别限定，可以使用氢氧化钠或氢氧化钾等无机碱；三乙醇胺或异丙醇胺、碱性氨基酸等有机碱。
本发明的皮肤外用剂中，上述(A)成分的配合量以聚合物含量计为0.01-10.0质量％，优选为0.03-9.0质量％，特别优选为0.05-5.0质量％。低于0.01质量％则无法充分发挥张力、皱纹改善效果，超过10.0质量％则使用性降低。
上述(A)成分的增稠作用主要是由于吊在聚合物链上的POE链末端的烷基的疏水作用和羧基的正电排斥作用。
<(B)成分>
交联型聚氨基酸是具有聚氨基酸的一部分交联的结构的聚氨基酸。交联型聚氨基酸的基本骨架由氨基酸脱水缩合而成的多肽构成。
氨基酸的具体例子例如可以是下述(i)-(iv)所示的20种氨基酸。
(i)非极性(即具有疏水基)的氨基酸：丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、甲硫氨酸、色氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸。
(ii)具有极性但没有电荷的氨基酸：甘氨酸、丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺。
(iii)具有带正电荷的基团的氨基酸：赖氨酸、组氨酸、精氨酸。
(iv)具有带负电荷电极的基团的氨基酸：天冬氨酸、谷氨酸。
氨基酸的其它具体例子例如有L-鸟氨酸、一系列的α-氨基酸、β-丙氨酸、γ-氨基丁酸、中性氨基酸、酸性氨基酸、酸性氨基酸的ω-酯、碱性氨基酸、碱性氨基酸的N-取代物、天冬氨酸-L-苯丙氨酸二聚体(天冬甜素)等氨基酸和氨基酸衍生物、L-磺基丙氨酸等氨基磺酸等。α-氨基酸可以是光学活性体(L体、D体)，也可以是外消旋体。
本发明中使用的交联型聚氨基酸可以是均聚物，也可以是共聚物，特别优选使用均聚物。其中考虑到没有发粘感或保湿效果等，优选以聚天冬氨酸、聚-γ-谷氨酸作为基本骨架的聚氨基酸，特别优选聚-γ-谷氨酸的均聚物。
为共聚物时，对共聚形式没有特别限定，可以为嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共聚物等任意的形式。共聚成分(氨基酸以外的单体成分)的具体例子例如有氨基羧酸、氨基磺酸、氨基膦酸、羟基羧酸、巯基羧酸、巯基磺酸、巯基膦酸等，但并不限于此。
对于本发明中使用的交联型聚氨基酸的支链结构，优选没有取代基。如果有取代基，则在使用感方面会产生发粘感。
本发明中使用的交联型聚氨基酸中，对其基本骨架和交联部分的结合部分没有特别限定。为酸性聚氨基酸时，通常为酰胺键、酯键、硫酯键。
本发明中使用的交联型聚氨基酸可以形成盐。羧基的平衡离子有碱金属(Na、K等)盐、铵盐、胺盐等。从气味角度考虑，盐优选钠盐或钾盐。
(交联型聚氨基酸的制备方法)
对本发明中使用的交联型聚氨基酸的制备方法没有特别限定，例如可通过日本特开平7-224163号、日本特开平7-309943号、日本特开2001-72764号、日本特开2003-12442号等中记载的公知的方法制备。特别是本发明中，从使用感的角度考虑，优选由日本特开2003-12442号公报中记载的通过放射线交联得到的交联型聚-γ-谷氨酸及其盐。
利用放射线交联进行的交联型聚-γ-谷氨酸的制备方法具体如下。
1.首先制备作为原料的聚-γ-谷氨酸。聚-γ-谷氨酸的制备可通过各种方法进行，例如有利用微生物的培养法，即利用枯草芽孢杆菌的培养法；利用基因重组微生物的培养法；利用纳豆的制备方法；化学合成法等。
通过利用微生物的培养法制备聚-γ-谷氨酸时，只要是在菌体外生成聚-γ-谷氨酸的菌株均可使用，特别优选芽孢杆菌属菌种。具体的例子可以使用枯草芽孢杆菌、炭疽芽孢杆菌、纳豆芽孢杆菌等。特别优选由枯草芽孢杆菌等微生物生产的具有数百万以上的分子量的聚-γ-谷氨酸。
微生物培养法中，菌株或培养基等只要是可生产聚-γ-谷氨酸的即可，可以任意。例如培养基只要是适当含有碳源、氮源、无机物、其它营养物的培养基即可，合成培养基、天然培养基均可使用。所添加的氨基酸可以使用L-谷氨酸、天冬氨酸、丙氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、组氨酸等或它们的盐，优选为L-谷氨酸，添加量优选2-12质量％左右，更优选3-10质量％左右。
碳源可以使用葡萄糖、蔗糖、柠檬酸或木糖等，优选柠檬酸或葡萄糖。氮源可以使用蛋白胨或酵母提取物等有机营养源、硫酸铵等无机营养源等。培养可在振荡培养或搅拌培养等好氧条件下进行，培养温度为25-45℃，优选30-40℃。培养时的pH为5-9，优选为6-8，培养时的pH调节通过氢氧化钠、氢氧化钾等进行。
培养时间通常为48-72小时，聚-γ-谷氨酸蓄积在菌体外。培养结束后的培养液中的聚-γ-谷氨酸可按照以往进行的方法回收。即，通过离心分离、过滤助剂或具有微孔的滤器过滤除去菌体，通过超滤回收聚-γ-谷氨酸。另外，还可以添加3-4倍量的乙醇等，使聚-γ-谷氨酸沉淀。将沉淀物溶解于水中，除去不溶物，通过透析或超滤等除去低分子量物质，再通过乙醇等反复进行再沉淀，回收聚-γ-谷氨酸。
2.将上述所得聚-γ-谷氨酸溶解于溶剂中，使其达到2-20质量％，优选达到5-15质量％，对该溶液照射放射线，分离并纯化生成的交联物。作为溶剂，除水、醇外，可以使用丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯等。但优选水、甲醇和乙醇，特别优选水。
溶解聚-γ-谷氨酸得到的溶液可以使用放射线透过性容器，例如玻璃制安瓿瓶(vial瓶)等。对放射线没有特别限定，例如有α射线、β射线、γ射线、电子射线、中子射线、X射线等，优选电子射线。照射的电子射线的照射量通常优选为20kGy以上。照射时间优选至少为1秒以上。低于1秒则有时无法充分形成交联物。
然后，可通过除去溶剂得到固体成分交联型聚-γ-谷氨酸。该交联型聚-γ-谷氨酸无色透明，吸水性优异，还具有生物降解性。可将由以上方法得到的交联型聚-γ-谷氨酸造粒，制成规定形状，也可以是不定形破碎状、球状等。
在本发明中，上述(B)成分的配合量换算为干燥重量为0.001-5.0质量％，优选为0.01-3.0质量％，特别优选为0.2-3.0质量％。低于0.001质量％则无法充分发挥保湿效果，而超过5.0质量％则无法见到效果的增强，并且皮肤外用剂在经时稳定性、或者发粘感或厚重感等使用性方面会产生问题。
本发明中，通过调制含有上述(A)成分和(B)成分的皮肤外用剂，可以得到使用时没有发粘感、对皮肤的延展性和亲和性良好，涂布后没有发粘感，感觉良好，湿润感、滋润感优异，且对皮肤的张力·皱纹的改善性优异的化妆品。
<水溶性药物>
本发明中，将硫代牛磺酸、莲雾叶提取物、酵母提取物、蔷薇提取液等具有抗老化效果的水溶性药物与上述(A)成分和(B)成分组合配合时，可以使这些药物有效地渗透到皮肤中。
还可以配合美白剂。例如抗坏血酸系美白剂有：L-抗坏血酸、L-抗坏血酸单磷酸酯、L-抗坏血酸-2-硫酸酯、dl-α-生育酚2-L-抗坏血酸磷酸二酯等抗坏血酸无机盐酯类；L-抗坏血酸单硬脂酸酯、L-抗坏血酸单棕榈酸酯、L-抗坏血酸单油酸酯等抗坏血酸单烷基酯类；L-抗坏血酸二硬脂酸酯、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸二油酸酯等抗坏血酸二酯类；L-抗坏血酸三硬脂酸酯、L-抗坏血酸三棕榈酸酯、L-抗坏血酸三油酸酯等抗坏血酸三酯类；2-O-α-D-吡喃葡糖基-L-抗坏血酸等抗坏血酸-2-糖苷等。
这些抗坏血酸及其衍生物大多以盐的形式配合，所述盐有碱金属盐(Na盐、K盐等)、碱土金属盐(Ca盐、Mg盐等)、铵盐、烷醇胺盐、氨基酸盐等，优选碱金属盐。
烷氧基水杨酸系美白剂的例子例如有日本特开平6-40886号所述物质。具体例子有：3-甲氧基水杨酸、3-乙氧基水杨酸、4-甲氧基水杨酸、4-乙氧基水杨酸、4-丙氧基水杨酸、4-异丙氧基水杨酸、4-丁氧基水杨酸、5-甲氧基水杨酸、5-乙氧基水杨酸、5-丙氧基水杨酸或它们的盐。盐有碱金属盐(Na盐、K盐等)、碱土金属盐(Ca盐、Mg盐等)、铵盐、烷醇胺盐、氨基酸盐等，优选碱金属盐。
在本发明的皮肤外用剂中，使用盐型美白剂时，可以制成盐的形式然后配合，也可以通过碱性试剂在组合物中进行中和。所述盐型美白剂中和用的碱性试剂只要是可形成盐的即可，没有特别限定。例如有氢氧化钠、氢氧化钾等金属氢氧化物；单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺；柠檬酸钠、苹果酸钾、乳酸钠等有机酸盐；赖氨酸等氨基酸等。其中，优选氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物。
在本发明中，通过将皮肤外用剂的pH调节至6-7.5的范围，可以保证上述盐型美白剂的稳定性。
还可列举甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、苏氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、天冬氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、牛磺酸、精氨酸、组氨酸等氨基酸以及它们的碱金属盐和盐酸盐；酰基肌氨酸(例如月桂酰基肌氨酸钠)、谷胱甘肽；柠檬酸、苹果酸、酒石酸、乳酸等有机酸；维生素A及其衍生物；维生素B6盐酸盐、维生素B6三棕榈酸酯、维生素B6二辛酸酯、维生素B2及其衍生物、维生素B12、维生素B15及其衍生物等维生素B类；α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、维生素E乙酸酯等维生素E类；维生素D类；维生素H、泛酸、潘特生等维生素类；烟酰胺、烟酸苄基酯、γ-谷维醇、尿囊素、甘草酸(盐)、甘草次酸(盐)及其衍生物、扁柏酚、没药醇、桉叶油素、百里酚、肌醇、柴胡皂苷、人参皂苷、丝瓜皂苷、无患子皂苷等皂苷类；泛酸基乙基醚、乙炔雌二醇、凝血酸、熊果苷、风箱树苷、胎盘提取物等各种药物。
除此之外，可并用的水溶性药物只要是通常化妆品中所使用的即可，没有特别限定。例如有明日叶提取液、棕儿茶提取液、药蜀葵提取液、山金车提取液、芦荟提取液、库拉索芦荟提取液、银杏提取液、荨麻提取液、茴香提取液、营实提取液、香茶菜全草提取液、黄芩提取液、黄柏提取液、黄莲提取液、小连翘提取液、西洋菜提取液、海藻提取液、艾叶提取液、褐藻提取物、春黄菊提取液、野燕麦提取液、茵陈蒿提取液、栀子提取液、日本山白竹(クマザサ)提取液、苦参提取液、铁线莲提取液、童氏老鹳草提取液、红茶提取液、牛蒡提取液、米糠提取液、聚合草提取液、仙人掌提取物、鼠尾草提取液、山楂提取液、地黄提取液、紫苏提取物、绣线菊提取液、芍药提取液、鱼腥草提取液、生姜酊提取物、菖蒲根提取液、白桦提取液、水溶性紫草提取液、洋长春藤提取液、锯齿草、薄荷提取液、椴树提取液、锦葵提取液、日本獐牙菜提取液、桑白皮取液、大豆提取物、百里香提取液、百里香提取液、茶提取物、丁香提取液、陈皮提取液、辣椒酊提取液、当归提取液、金盏花提取液、云杉提取液、人参提取液、野蔷薇提取液、欧芹提取液、金缕梅提取液、蔷薇提取液、枇杷提取液、葡萄叶提取液、丝瓜提取液、红花提取液、水烛提取液、牡丹皮提取液、啤酒花提取液、温柏提取物、欧洲七叶树提取液、迷迭香提取液、香蜂草提取液、草木樨提取液、桃叶提取物、矢车菊提取液、虎耳草提取液、桉提取液、百合提取液、薏苡仁提取液、薰衣草提取液、柠檬提取物、迷迭香提取液、白花春黄菊提取液、地榆提取液、猕猴桃提取液、葡萄柚提取液、峰王浆提取物等。
本发明的皮肤外用剂中，即使不配合表面活性剂也可以形成足够稳定的组合物。但本发明中，为了进一步提高稳定性或为其它目的，可以配合表面活性剂。
例如可以适当选择并配合失水山梨糖醇单月桂酸酯、失水山梨糖醇单棕榈酸酯、失水山梨糖醇倍半油酸酯、失水山梨糖醇三油酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧化亚乙基二醇单油酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇二脂肪酸酯、月桂酰二乙醇酰胺、脂肪酸二丙醇酰胺、麦芽糖醇羟基脂肪族醚、烷基化多糖、烷基葡糖苷、糖酯、聚醚改性硅氧烷等非离子表面活性剂；硬脂基三甲基氯化铵、苯扎氯铵、氧化月桂基胺等阳离子表面活性剂；棕榈酸钠、月桂酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾、烷基硫酸三乙醇胺、酰基甲基牛磺酸盐等阴离子表面活性剂；两性表面活性剂等。
本发明的皮肤外用剂除上述成分之外，在不损害本发明的所期望的效果的范围内，还可以配合通常可在化妆品等外用组合物中配合的其它成分。
例如可在本发明外用组合物中适当配合液体石蜡、角鲨烷、凡士林等烃类；澳洲坚果油、橄榄油、羊毛脂等油脂类；霍霍巴油、巴西棕榈蜡、小烛树蜡等蜡类；聚二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷等硅氧烷类；辛醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、二十二烷醇、胆甾醇、植物甾醇等高级醇类；癸酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、羊毛脂脂肪酸、亚油酸、亚麻酸等高级脂肪酸；聚乙二醇、甘油、1，3-丁二醇、赤藓醇、山梨糖醇、木糖醇、麦芽糖醇、粘多糖、透明质酸、硫酸软骨素、甲壳质、脱乙酰壳多糖等保湿剂；乙醇等低级醇；丁基羟基甲苯、生育酚、植酸钙镁等抗氧化剂；苯甲酸、水杨酸、山梨酸、对羟基苯甲酸烷基酯、六氯酚等抗菌剂；皮膜形成剂；油凝胶化剂；金属氧化物；有机紫外线吸收剂；无机金属盐类；有机金属盐类；醇类；螯合剂；pH调节剂；防腐剂；增稠剂；药效成分；色素；香料；纯化水等。
对本发明的皮肤外用剂的剂型没有特别限定，可以是任意的剂型。例如可以是水溶液系、增溶系、乳化系、粉末分散系、水-油双层系、水-油-粉末三层系、油/水(O/W)型乳化系、水/油(W/O)型乳化系、凝胶、气溶胶、喷雾、以及胶囊剂等。制品的形态也是任意的，可以适用于化妆水、乳液、霜、面膜等美容化妆品；粉底、腮红、口红、眼影、眼线、睫毛油、防晒品等彩妆化妆品；身体化妆品；芳香化妆品；卸妆、洗面、浴液等皮肤清洗化妆品；护发素、香波等毛发化妆品；软膏；浴用剂等以往皮肤外用剂使用的形式，均可采用。
对于本发明，以下给出实施例进一步进行详细描述，但本发明并不受此任何限定。如无特别说明，配合量以该成分相对于配合体系的质量％表示。
[张力·皱纹改善效果]
在10名专业评价人员的面部涂布各种试样，对涂布5小时后的张力、皱纹改善效果进行感观评价。
(评价标准)
A：10人全部回答有张力·皱纹改善效果
B：7-9人回答有张力·皱纹改善效果
C：3-6人回答有张力·皱纹改善效果
D：2人以下回答有张力·皱纹改善效果
[保湿效果]
在10名专业评价人员的面部涂布各试样，对涂布后肌肤的湿润感(保湿效果)进行感观评价。
(评价基准)
A：10人全部回答有湿润感
B：7-9人回答有湿润感
C：3-6人回答有湿润感
D：2人以下回答有湿润感
[发粘感]
在10名专业评价人员的面部涂布各试样，对涂布后肌肤的发粘感进行感观评价。
(评价基准)
A：10人全部回答没有发粘感
B：7-9人回答没有发粘感
C：3-6人回答没有发粘感
D：2人以下回答没有发粘感
[在肌肤上的延展性]
在10名专业评价人员的面部涂布各试样，对于涂布时对肌肤的延展性进行感观评价。
(评价基准)
A：10名全部回答延展容易，具有平滑的使用性
B：7-9人回答延展容易，具有平滑的使用性
C：3-6人回答延展容易，具有平滑的使用性
D：2人以下回答延展容易，具有平滑的使用性
(制备例1)交联型聚-γ-谷氨酸
将明治γ-PGA(明治制果(株)制造的聚-γ-谷氨酸)的10质量％水溶液装入玻璃制托盘中，通过科克劳夫特-沃尔顿(コツククロフトゥオルトン)电子射线照射装置，以照射距离10cm、2.5kGy/1秒的照射量共照射12秒，使照射量达到30kGy。将所得处理物在4℃的水中浸渍一周，除去未交联的聚-γ-谷氨酸。将吸收水而溶胀的聚-γ-谷氨酸凝胶用80目的金属网过滤，然后冷冻干燥，得到凝胶化率为91％的交联型聚-γ-谷氨酸。
(制备例2)交联型聚天冬氨酸
将7.2份赖氨酸甲基酯·二盐酸盐和22.6份赖氨酸·一盐酸盐溶解于40份蒸馏水中，少量多次加入7.8份苛性钠进行中和，制备赖氨酸水溶液。另一方面，在氮气流中，将100份重均分子量(Mw)为9.6万的聚琥珀酰亚胺溶解于400份DMF中，加入上述赖氨酸水溶液，在室温下搅拌1小时，然后停止搅拌，反应20小时。将反应物转移到具有搅拌翼的混合器中，该搅拌翼带有刀刃，加入400份蒸馏水和400份甲醇，以8000rpm将凝胶切细5分钟。再用2小时滴加129.7份27质量％苛性钠水溶液，然后搅拌2小时，用7质量％盐酸水中和至pH7。然后加入300份甲醇，将沉淀物在60℃干燥，用样品磨粉碎至颗粒直径为100μm以下，得到143份交联型聚天冬氨酸。
制备下述表1、2所示的试样，通过上述评价基准进行评价。
(表1)
成分                                  试验例
  1-1   1-2   1-3 1-4 1-5 1-6     2-1   2-2   2-3 2-4
增稠剂   本申请的丙烯酸类聚合物(*1)聚合物固体成分(30％)   0.1(0.03)   0.5(0.15)   1.0(0.3) 5.0(1.5) 10.0(3.0) 30.0(9.0)     1.5(0.15)   1.5(0.15)   10.0(3.0) 10.0(3.0)
  羧基乙烯基聚合物(*2)   -   -   0.1 - - -     0.1   -   1.0 -
  烷基改性羧基乙烯基聚合物(*3)   -   -   - - 0.1 -     -   -   - -
  黄原胶   -   -   - - - -     -   0.1   - 1.0
交联型聚-γ-谷氨酸钠(2)(商品名：ジエルブロテインA-8001，按固体成分计含量2％水溶液，出光シクノフアイン(株)制备) 25.0 50.0 30.0 10.0 - 50.0 - - - -
(3)    交联型聚天冬氨酸(制备例2)   -   -   - - 2.5 -     -   -   - -
(4)    生物酵母提取物(*4)   -   0.1   0.05 0.2 0.01 0.3     0.1   0.1   0.05 0.05
(5)    1，3-丁二醇   8.0   8.0   8.0 8.0 8.0 8.0     8.0   8.0   8.0 8.0
(6)    对羟基苯甲酸酯   0.15   0.15   0.15 0.15 0.15 0.15     0.15   0.15   0.15 0.15
(7)    EDTA-3Na   0.01   0.01   0.01 0.01 0.01 0.01     0.01   0.01   0.01 0.01
(8)    氢氧化钾   适量   适量   适量 适量 适量 适量     适量   适量   适量 适量
(9)    香料   适量   适量   适量 适量 适量 适量     适量   适量   适量 适量
(10)   水   余量   余量   余量 余量 余量 余量     余量   余量   余量 余量
(11)   POE(10mol)单油酸酯   1.0   1.0   1.0 1.0 1.0 1.0     1.0   1.0   1.0 1.0
(12)   甘油单硬脂酸酯   1.0   1.0   1.0 1.0 1.0 1.0     1.0   1.0   1.0 1.0
(13)   鲸蜡醇   1.0   1.0   1.0 1.0 1.0 1.0     1.0   1.0   1.0 1.0
(14)   蜂蜡   0.5   0.5   0.5 0.5 0.5 0.5     0.5   0.5   0.5 0.5
(15)   凡士林   2.0   2.0   2.0 2.0 2.0 2.0     2.0   2.0   2.0 2.0
(16)   角鲨烷   6.0   6.0   6.0 6.0 6.0 6.0     6.0   6.0   6.0 6.0
(17)   聚二甲基硅氧烷(6mPa·s)   2.0   2.0   2.0 2.0 2.0 2.0     2.0   2.0   2.0 2.0
张力·皱纹改善效果   A   A   A A B A     E   C   E C
保湿效果(湿润感)   A   A   A A B A     C   C   C C
发粘感   A   A   A B B A     D   D   C C
在肌肤上的延展性   A   A   A A B A     C   D   D D
(表2)
成分                              试验例
    3-1   3-2   3-3     3-4     3-5     3-6     3-7     3-8
    增稠剂     羧基乙烯基聚合物(*2)     0.01   3.0   0.5     -     -     -     -     -
    烷基改性羧基乙烯基聚合物(*3)     -   -   0.5     0.5     -     -     -     -
    黄原胶     -   -   -     -     0.01     3.0     0.5     -
    羟乙基纤维素     -   -   -     -     -     -     0.5     0.5
    交联型聚-γ-谷氨酸钠(2)(商品名：ジエルブロテインA-8001，固体成分2％水溶液，出光ラクノフヌイソ(株)制备) 50.0 - - - 50.0 - - -
    (3)    交联型聚天冬氨酸(制备例2)     -   -   -     2.5     -     -     -     2.5
    (4)    生物酵母提取物(*4)     -   0.2   0.3     0.01     -     0.2     0.3     0.01
    (5)    1，3-丁二醇     8.0   8.0   8.0     8.0     8.0     8.0     8.0     8.0
    (6)    对羟基苯甲酸酯     0.15   0.15   0.15     0.15     0.15     0.15     0.15     0.15
    (7)    EDTA-3Na     0.01   0.01   0.01     0.01     0.01     0.01     0.01     0.01
    (8)    氢氧化钾     适量   适量   适量     适量     适量     适量     适量     适量
    (9)    香料     适量   适量   适量     适量     适量     适量     适量     适量
    (10)    水     余量   余量   余量     余量     余量     余量     余量     余量
    (11)    POE(10mol)单油酸酯     1.0   1.0   1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
    (12)    甘油单硬脂酸酯     1.0   1.0   1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
    (13)    鲸蜡醇     1.0   1.0   1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
    (14)    蜂蜡     0 5   0.5   0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
    (15)    凡士林     2.0   2.0   2.0     2.0     2.0     2.0     2.0     2.0
    (16)    角鲨烷     6.0   6.0   6.0     6.0     6.0     6.0     6.0     6.0
    (17)    聚二甲基硅氧烷(6mPa·s)     2.0   2.0   2.0     2.0     2.0     2.0     2.0     2.0
    张力·皱纹改善效果     D   D   C     C     D     D     C     C
    保湿效果(湿润感)     B   D   D     C     B     D     D     C
    发粘感     C   C   D     B     C     D     D     D
    在肌肤上的延展性     C   C   D     C     D     D     C     C
*1：アキユリン 22(聚合物固体成分(ポリマ一実分)30％)(ロ一ム&ハ一ス社制)
*2：シンタレンK(3V社制)
*3：PEMULEN TR-1(NOVEON社制)
*4：バイオダイン EMPP(Arch Personal Care Products L.P.社制)
(制备方法)
一边将(1)-(10)的水相用分散器搅拌一边缓慢加入(11)-(17)的油相，得到目标护肤霜。
使用本发明的丙烯酸类聚合物和交联型聚氨基酸时，其张力·皱纹改善效果和保湿效果均优异，且不发粘，在肌肤上的延展性良好(试验例1-1～1-6)。而只含有(A)成分时(试验例2-1～2-4)、或使用以往使用的增稠剂代替(A)成分时(试验例3-1～3-8)，有张力·皱纹改善效果或保湿效果不足、在肌肤上的延展性差、产生发粘感等问题。
<张力·皱纹改善效果>
通过测定以下所示的动态粘弹性来进行张力·皱纹改善效果试验。
(动态粘弹性的试验方法)
使用Paar Physica公司制造的锥板型粘弹性测定仪(MCR-300)，在频率0.1～100(rad/秒)的范围测定下述试验例4-6的样品的贮存弹性模量(G’)和损耗弹性模量(G”)。结果如图1所示。
试验例4：丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物(商品名：アキユリン22，ロ一ム&ハ一ス社制)3.3％水溶液(固体成分(実分)1％)(用氢氧化钾调节至pH7)
试验例5：交联型聚-γ-谷氨酸Na(商品名：ジエルプロテイン A-8001，出光テクノフアイン(株)社制)10％水溶液(固体成分(実分)0.2％)。
试验例6：试验例4和试验例5的1∶1混合物。
由图1可知，将(A)成分和(B)成分组合时(试验例6)的弹性模量与分别使用时(试验例4、5)的弹性模量相比，其协同性地增大。因此，在动态粘弹性的测定中，可以确认本发明的皮肤外用剂具有优异的皮肤张力改善效果。
进一步地，在3cm见方的皮沟76μm的ビトロスキン(人工皮肤)上滴加1g上述试验例6的样品，在25℃、50％RH下放置24小时，然后使用レ一ザ一テツク社制造的共焦显微镜(HD100D)进行观察。
由图2可知，在将(A)成分和(B)成分组合时，涂布一天后皱纹的凹凸减少，可确认本发明的皮肤外用剂具有优异的皱纹改善效果。
<保湿效果>
在2cm见方的滤纸上滴加上述试验例4-6的样品、水、甘油5％水溶液各10μL，在25℃、50％RH下每隔5分钟测定其重量变化。以由最小二乘法计算的(nX+m)中的n为水分挥发速度常数，以绝对值的形式求出所点样的各样品共3次的平均值。水分挥发速度常数越低，则越具有保湿效果。结果如图3所示。
由图3可知，将(A)成分和(B)组合时(试验例6)与单独使用时(试验例4、5)比较，可得到显著的保湿效果。即使与使用以往的保湿剂甘油时比较，其保湿效果也显著提高。因此，在水分挥发速度常数的测定中，也确认本发明的皮肤外用剂显示优异的保湿效果。
<护肤霜(skin cream)>
(配合成分)                               (质量％)
(1)1，3-丁二醇                           5.0
(2)(丙烯酸Na/丙烯酰基二甲基牛磺酸)共聚物
(商品名：SIMULGEL EG，SEPIC公司制)
                                         1.0
(3)交联型聚-γ-谷氨酸(制备例1)           3.0
(4)单硬脂酸聚乙二醇酯(40E.O.)
(商品名：NIKKOL MYS-40V，日光ケミカルズ(株)公司制)
                                         1.5
(5)单硬脂酸甘油酯(自乳化型)
(商品名：NIKKOL MGS-ASE，日光ケミカルズ(株)公司制)
                                         2.5
(6)氢化聚异丁烯                          5.0
(7)白芒花油(meadow foam oil)             5.0
(8)十甲基环五硅氧烷                      3.0
(9)硬脂醇                                0.8
(10)二十二烷醇                           1.5
(11)鲸蜡醇                               4.0
(12)微晶蜡                               2.0
(13)丙烯酸酯/聚氧乙烯(25)二十二烷醇醚甲基丙烯酸酯共聚物(商品名：ACULYN28，ロ一ム&ハ一ス公司制)
                                         3.0
(14)氢氧化钾                             0.1
(15)对羟基苯甲酸酯                       适量
(16)乙二胺四乙酸盐                       适量
(17)二丁基羟基甲苯                       适量
(18)香料                                 适量
(19)纯化水                               余量
(制备方法)
将(1)-(3)、(13)-(17)、(19)均匀混合并溶解，加热至70℃，以此作为水相，将(4)-(12)、(18)加热至70℃均匀溶解，以此作为油相，将油相缓慢加入到水相中，用均相混合器进行乳化。接着用热交换机进行冷却，得到目标护肤霜。所得护肤霜的pH为7.0。
本品的张力·皱纹改善效果、保湿效果优异，且在肌肤上的延展性良好，不会产生发粘感。
<护肤乳液>
(配合成分)                                   (质量％)
(1)1，3-丁二醇                               4.0
(2)达纳炸药用甘油(ダイナマイトグリセリン)    7.0
(3)聚乙二醇1500                              1.5
(4)聚乙二醇20000                             1.0
(5)木糖醇                                    1.0
(6)乙酰化透明质酸                            0.01
(7)羧基乙烯基聚合物                          0.14
(8)黄原胶                                    0.05
(9)氢氧化钠                                  0.2
(10)丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物(商品名：ACULYN22(固体成分(実分)30％)，ロ一ム&ハ一ス社制)
                                             1.0
(11)交联型聚-γ-谷氨酸(制备例1)              1.0
(12)异硬脂酸PEG-60甘油酯(商品名：EMALEX GWIS-160，日本エマルジヨン(株)公司制)
                                             1.2
(13)硬脂酸PEG-5甘油酯(商品名：EMALEX GM-5，日本エマルジヨン(株)公司制)
                                             0.5
(14)硬脂酸                                   0.45
(15)肉豆蔻酸                                 0.15
(16)氢化棕榈油                               2.0
(17)角鲨烷                                   1.0
(18)四-2-乙基己酸季戊四醇酯                  4.5
(19)聚二甲基硅氧烷(6mPa·s)                  2.0
(20)刺梨果实提取物                           0.02
(21)L-丝氨酸                                 0.01
(22)三甲基甘氨酸                             1.0
(23)ルムプヤン提取物                         0.3
(24)凝血酸                                  2.0
(25)维生素-E乙酸酯                          0.05
(26)六偏磷酸钠(试剂一级)                    0.01
(27)对羟基苯甲酸乙酯                        0.23
(28)对羟基苯甲酸丁酯                        0.1
(29)氧化铁                                  适量
(30)对羟基苯甲酸酯                          适量
(31)香料                                    适量
(32)纯化水                                  余量
(制备方法)
将(1)-(11)、(20)-(30)、(32)均匀混合并溶解，加热至70℃，以此作为水相，将(12)-(19)、(31)加热至70℃均匀溶解，以此作为油相，将油相缓慢加入到水相中，用均相混合器进行乳化。接着用热交换机进行冷却，得到目标护肤乳液。所得护肤乳液的pH为6.5。
本品的张力·皱纹改善效果、保湿效果优异，且在肌肤上的延展性良好，不会产生发粘感。
<护肤霜>
(配合成分)                            (质量％)
(1)硬脂酸                             8.0
(2)硬脂醇                             4.0
(3)硬脂酸丁酯                         6.0
(4)丙二醇                             5.0
(5)交联型聚-γ-谷氨酸(商品名：ジエルプロテインA-8001)
                                      10.0
(6)单硬脂酸甘油酯                     2.0
(7)氢氧化钾                           0.4
(8)丙烯酸酯/聚氧乙烯(20)二十二烷醇醚甲基丙烯酸酯共聚物(商品名：ACULYN22(固体成分(実分)30％)，ロ一ム&ハ一ス公司制)
                                      1.5
(9)对羟基苯甲酸甲酯                   0.15
(10)丁基羟基甲苯                       适量
(11)香料                               适量
(12)纯化水                             余量
(13)L-抗坏血酸                         1.0
(制备方法)
向(12)中加入(4)、(5)、(7)、(8)、(9)、(13)，加热调节至70℃。将(1)-(3)、(6)、(10)、(11)加热至70℃溶解后，将其加入到之前的水相中，进行预乳化。用均相混合器使乳化颗粒均匀，然后进行脱气、过滤、冷却，得到护肤霜。所得护肤霜的pH为6.3。
本品的张力·皱纹改善效果、保湿效果优异，且在肌肤上的延展性良好，不会产生发粘感。
<护肤乳液>
(配合成分)                               (质量％)
(1)硬脂酸                                2.0
(2)鲸蜡醇                                1.0
(3)凡士林                                4.0
(4)角鲨烷                                5.0
(5)甘油三-2-乙基己酸酯                   2.0
(6)失水山梨糖醇单油酸酯                  2.0
(7)双丙甘醇                              5.0
(8)聚乙二醇1500                          3.0
(9)三乙醇胺                              1.0
(10)交联型聚-γ-谷氨酸Na(商品名：ジエルプロテインA-8001、出光テクノフアイン(株)公司制)
                                         5.0
(11)对羟基苯甲酸乙酯                     0.2
(12)香料                                 适量
(13)纯化水                               余量
(14)丙烯酸酯/聚氧乙烯(25)二十二烷醇醚甲基丙烯酸酯共聚物(商品名：ACULYN28(固体成分20％)，ロ一ム&ハ一ス公司制)
                                          1.0
(15)氢氧化钠                            0.1
(16)营实提取液                          0.2
(17)黄芩提取液                          0.1
(制备方法)
向(14)中加入(7)、(8)、(9)、(10)、(14)、(15)-(17)，在70℃加热溶解。加入(1)-(6)、(11)、(12)，调节到70℃。将油相加入到之前制备的水相中，进行预乳化。用均相混合器使乳化颗粒均匀，然后进行脱气、过滤、冷却，得到护肤乳液。所得护肤乳液的pH为6.3。
本品的张力·皱纹改善效果、保湿效果优异，且在肌肤上的延展性良好，不会产生发粘感。
<护肤乳液>
(配合成分)                                        (质量％)
(1)鲸蜡醇                                         1.0
(2)蜂蜡                                           0.5
(3)凡士林                                         2.0
(4)角鲨烷                                         6.0
(5)聚二甲基硅氧烷                                 2.0
(6)乙醇                                           5.0
(7)甘油                                           4.0
(8)1，3-丁二醇                                    4.0
(9)交联型聚-γ-谷氨酸Na(商品名：ジエルプロテインA-8001，出光テクノフアイン(株)公司制)
                                                  0.5
(10)聚氧乙烯(10)单油酸酯                          1.0
(11)甘油单硬脂酸酯                                1.0
(12)温柏种子提取物(5％水溶液)                     5.0
(13)苯氧基乙醇                                    0.2
(14)色料(水溶性染料)                              适量
(15)香料                                          适量
(16)纯化水                                        余量
(17)丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共   0.2聚物(商品名：ACULYN 22(固体成分30％)，ロ一ム&ハ一ス公司制)
(18)三乙醇胺                          0.1
(19)棕儿茶提取液                      0.3
(制备方法)
向(16)中加入(6)-(9)、(12)-(14)、(17)、(18)、(19)，在70℃加热溶解。加入(1)-(5)、(10)、(11)、(15)，加热溶解。将其加入到之前的水相中，进行预乳化。接着，用均相混合器使乳化颗粒均匀，然后进行脱气、过滤、冷却，得到护肤乳液。所得护肤乳液的pH为6.8。
本品的张力·皱纹改善效果、保湿效果优异，且在肌肤上的延展性良好，不会产生发粘感。
<化妆水>
(配合成分)                                 (质量％)
(1)1，3-丁二醇                             6.0
(2)甘油                                    4.0
(3)油醇                                    0.1
(4)聚氧乙烯(20)失水山梨糖醇单月桂酸酯      0.5
(5)聚氧乙烯(15)月桂醇醚                    0.5
(6)乙醇                                    10.0
(7)交联型聚-γ-谷氨酸Na(商品名：ジエルプロテインA-8001、出光テクノフアイン(株)公司制)
                                           1.0
(8)香料                                    适量
(9)色料(水溶性染料)                        适量
(10)对羟基苯甲酸甲酯                       0.2
(11)防退色剂(二吗啉代哒嗪酮)               适量
(12)柠檬酸钠                               0.04
(13)柠檬酸                                 0.06
(14)丙烯酸酯/聚氧乙烯(25)二十二烷醇醚甲基丙烯酸酯共聚物(商品名：ACULYN 28，ロ一ム&ハ一ス公司制)
                                           0.1
(15)氢氧化钠                             0.3
(16)纯化水                               余量
(17)2-O-α-D-吡喃葡糖基-L-抗坏血酸       2.0
(制备方法)
在室温将(1)、(2)、(7)、(9)、(11)-(15)、(17)溶解于(16)中，制成水相。将(3)-(5)、(8)、(10)溶解在(6)中，混合到之前的水相中增溶，得到目标化妆水。所得化妆水的pH为6.7。
本品的张力·皱纹改善效果、保湿效果优异，且在肌肤上的延展性良好，不会产生发粘感。
<微乳型化妆水>
(配合成分)                                (质量％)
(1)1，3-丁二醇                            6.0
(2)甘油                                   5.0
(3)聚乙二醇4000                           3.0
(4)交联型聚-γ-谷氨酸Na(商品名：ジエルプロテインA-8001、出光テクノフアイン(株)制备)
                                          3.0
(5)丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物(商品名：ACULYN 22，ロ一ム&ハ一ス公司制)
                                          0.5
(6)氢氧化钾                               0.1
(7)橄榄油                                 0.5
(8)聚氧乙烯(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯     1.5
(9)聚氧乙烯(5)油醇醚                      0.3
(10)乙醇                                  10.0
(11)香料                                  适量
(12)色料(水溶性染料)                      适量
(13)对羟基苯甲酸甲酯                      0.3
(14)乳酸                                  0.06
(15)乳酸钠                                0.04
(16)乙二胺四乙酸盐                        适量
(17)纯化水                                余量
(18)蔷薇提取液                                   0.1
(制备方法)
将(4)、(5)、(6)溶解于一部分(17)中(一部分水相)。接着，向其余的
(17)中加入(1)-(3)、(12)、(14)-(16)、(18)，在室温下溶解(水相)。另一方面，向(10)中加入(7)-(9)、(11)、(13)，在室温下溶解。将该醇相添加到上述水相中，制成微乳。向其中添加之前的一部分水相，得到目标微乳型化妆水。所得微乳型化妆水的pH为7.0。
本品的张力·皱纹改善效果、保湿效果优异，且在肌肤上的延展性良好，不会产生发粘感。
<护肤霜>
(配合成分)                                  (质量％)
(1)鲸蜡醇                                   5.0
(2)硬脂酸                                   3.0
(3)凡士林                                   5.0
(4)角鲨烷                                   10.0
(5)甘油三2-乙基己酸酯                       7.0
(6)双丙甘醇                                 5.0
(7)甘油                                     5.0
(8)交联型聚-γ-谷氨酸Na(商品名：ジエルプロテインA-8001，出光テクノフアイン(株)公司制)
                                            15.0
(9)丙二醇单硬脂酸酯                         7.0
(10)聚氧乙烯(20)鲸蜡醇醚                    3.0
(11)三乙醇胺                                1.0
(12)对羟基苯甲酸丁酯                        0.15
(13)丁基羟基甲苯                            适量
(14)香料                                    适量
(15)纯化水                                  余量
(16)丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)烯甲基丙烯酸酯共聚物(商品名：ACULYN 22(固体成分30％)，ロ一ム&ハ一ス
                                            2.0公司制)
(17)虎耳草提取液                         0.1
(18)百里香提取液                         0.1
(19)氢氧化钠                             0.1
(制备方法)
向(15)中加入(6)-(8)、(11)、(16)-(19)，调节为70℃。接着将(1)-(5)、(10)、(12)、(13)、(14)的油相在70℃加热溶解。将其添加到之前的水相中，进行预乳化。用均相混合器使乳化颗粒均匀后，进行脱气、过滤、冷却，得到目标护肤霜。所得护肤霜的pH为6.2。
本品的张力·皱纹改善效果、保湿效果优异，且在肌肤上的延展性良好，不会产生发粘感。
本发明的皮肤外用剂通过配合特定的丙烯酸类聚合物和交联型聚氨基酸，其皮肤的张力·皱纹改善效果和保湿效果优异，且与肌肤的延展性良好，不会产生发粘感。

Claims (6)

1.皮肤外用剂，其包含：(A)丙烯酸类聚合物，该丙烯酸类聚合物含有下述(a1)、(a2)和(a3)的单体作为构成单体；和(B)交联型聚氨基酸或其盐；
(a1)丙烯酸或甲基丙烯酸，
(a2)丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，
(a3)丙烯酸或甲基丙烯酸与聚氧乙烯烷基醚的酯。
2.权利要求1的皮肤外用剂，其特征在于：(A)成分是选自丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(50)醚甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/聚氧乙烯(25)二十二烷醇醚甲基丙烯酸酯共聚物中的1种或2种以上。
3.权利要求1或2的皮肤外用剂，其特征在于：(B)成分是选自交联型聚-γ-谷氨酸、交联型聚天冬氨酸以及它们的盐中的1种或2种以上。
4.权利要求1～3中任一项的皮肤外用剂，其特征在于：(a)成分含量为0.01～10.0质量％，(b)成分含量为0.0001～5.0质量％。
5.权利要求1～4中任一项的皮肤外用剂，其特征在于：该皮肤外用剂还含有水溶性药物。
6.权利要求1～5中任一项的皮肤外用剂，其特征在于：该皮肤外用剂的pH为6.0～7.5。
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