CN101037773A - 装饰品及钟表 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种装饰品及钟表，所述装饰品经过长期使用也能够保持优异的硬度和外观性，所述钟表具有所述装饰品。本发明的装饰品(1)具有主要由Fe－Cr类合金构成的基材(2)。所述基材(2)具有基部(21)和奥氏体化层(22)，所述奥氏体化层(22)通过添加氮原子而被奥氏体化。奥氏体化层(22)的厚度优选为5μm～500μm。并且，奥氏体化层(22)中氮的含有率优选为0.3重量％～1.2重量％。并且，基材(2)中Ni的含有率优选为0.05重量％以下。

Description

装饰品及钟表
技术领域
本发明涉及装饰品及钟表。
背景技术
钟表用外装部件之类的装饰品要求具有优异的外观性。
迄今为止，为了实现这样的目的，使用例如Pd、Rd、Pt等银白色的金属材料作为装饰品的构成材料。然而，这些金属材料都是贵金属，具有使装饰品的制造成本增加等问题。此外，作为代替所述贵金属的银白色材料，使用Ti和不锈钢等。
另外，要求所述装饰品具有优异的外观性，但由上述材料构成的装饰品(特别是钟表用外装部件和饰品等)具有表面易划伤、外观性会因长期使用而显著降低等问题。
另一方面，有人提出了将铁氧体类不锈钢的合金粉末和有机粘合剂混炼，并以注射成型法使其成型，之后通过脱脂和烧结来制造钟表用外装部件的方法(例如参照专利文献1)。然而，这样的方法难以得到具有十分优异的外观性的钟表用外装部件。而且，以这样的方法得到的钟表用外装部件不具有足够的硬度，受到较大的外力时容易损伤。
专利文献1：特开平9-31505号公报
发明内容
本发明的目的在于提供一种装饰品以及具有所述装饰品的钟表，所述装饰品经过长期使用也能够保持优异的硬度和外观性。
上述目的可以通过下述的本发明来达成。
本发明的装饰品的特征在于，其具有主要由Fe-Cr类合金构成的基材，且所述基材的表面附近具有通过添加氮原子而被奥氏体化的奥氏体化层。
由此可以提供经过长期使用也能够保持优异的硬度和外观性的装饰品。
本发明的装饰品中，所述奥氏体化层的厚度优选为5μm～500μm。
由此可以使装饰品的外观性和耐久性特别优异。
本发明的装饰品中，所述奥氏体化层中氮的含有率优选为0.3重量％～1.2重量％。
由此可以使装饰品的外观性和耐久性特别优异。
本发明的装饰品中，所述基材中Ni的含有率优选为0.05重量％以下。
由此，可以使装饰品的磁力屏蔽性优异，可以在用作钟表用外装部件时更确实有效地防止钟表的机芯受到外部磁场的不良影响。而且可以更有效地防止产生金属过敏等。
本发明的装饰品优选为钟表用外装部件。
钟表用外装部件通常是容易受到外部冲击的装饰品，要求其不仅具有作为装饰品的美观性，还具有作为实用品的耐久性、耐腐蚀性、耐擦伤性和耐磨耗性等，根据本发明可以满足所有这些条件。
本发明的钟表的特征在于，其具有本发明的装饰品。
由此可以提供经过长期使用也能够保持优异的硬度和外观性的钟表。
根据本发明，可以提供一种装饰品以及具有所述装饰品的钟表，所述装饰品经过长期使用也能够保持优异的硬度和外观性。
附图说明
图1是示意表示本发明的装饰品的优选实施方式的截面图。
图2是示意表示本发明的装饰品的制造方法的优选实施方式的截面图。
图3是示意表示本发明的钟表(便携钟表)的优选实施方式的部分截面图。
符号说明
1装饰品
2基材
21基部
22奥氏体化层
100手表(便携钟表)
32表壳(壳)
33底盖
34表圈(边缘)
35玻璃板
36柄轴管
37表把
371轴部
372沟
38塑料衬垫
39塑料衬垫
40橡胶衬垫(表把衬垫)
50接合部(密封部)
具体实施方式
下面，参照附图对本发明的优选实施方式进行说明。
[装饰品]
首先，对本发明的装饰品的优选实施方式进行说明。
图1是示意表示本发明的装饰品的优选实施方式的截面图。
装饰品1具有主要由Fe-Cr类合金构成的基材2。基材2具有基部21和奥氏体化层22。所述奥氏体化层22是通过在基材2的表面附近添加氮原子使其奥氏体化而进行设置的。
基部21(用于制造装饰品1的基材2)由Fe-Cr类合金构成，其主要以铁氧体相的形式构成。由此，可以在基材2的成型时确保优异的成型性，同时可以优选地形成下文中将详细说明的奥氏体化层22，所述奥氏体化层22的外观性优异，硬度高，且耐擦伤性(受损伤的难易度)、耐打痕性(形成打痕的难易度)和耐腐蚀性等优异。由此，即使是钟表用外装部件那样具有复杂形状的装饰品，也能使其具有所期望的形状，且经过长期使用也能保持优异的外观性和优异的硬度。并且，由于Fe-Cr类合金通常具有优异的磁力屏蔽性，因而将装饰品应用于钟表用外装部件等时，能够有效地保护钟表的机芯使其不受外部磁场的影响。
构成基材2的Fe-Cr类合金可以是任意合金，只要含有Fe和Cr即可，但优选满足下述条件的合金。
构成基材2(基部21)的Fe-Cr类合金优选Cr的含有率为15重量％～25重量％，更优选该含有率为17重量％～22重量％。若Cr的含有率在上述范围内，则能够得到良好的耐腐蚀性、耐磁性、加工型和外观。与此相对，若Cr的含有率小于上述下限值，则装饰品1可能得不到充分的耐腐蚀性。另一方面，若Cr的含有率超过上述上限值，则得不到充分的磁力屏蔽性，例如将装饰品1用作钟表用外装部件时，可能难以充分防止钟表的机芯受到外部磁场的不良影响。
并且，构成基材2的Fe-Cr类合金也可以含有Fe、Cr以外的成分(元素)。由此可以发挥出各成分(元素)相应的固有效果。作为这类成分(元素)，可以举出例如Mo、Nb、Mn、Si、Zr和Ti等。
例如，若构成基材2的Fe-Cr类合金含有Mo，则能够在形成后述的奥氏体化层22时有效地向基材2的表面附近导入氮原子(例如向结晶粒界扩散)，同时可以使装饰品1的耐腐蚀性特别优异。构成基材2(基部21)的Fe-Cr类合金中Mo的含有率优选为1.0重量％～4.0重量％，更优选为1.5重量％～3.5重量％。若Mo的含有率在所述范围内，则能够使装饰品1的外观性特别优异，并能够在形成奥氏体化层22时有效地向基材2的表面附近导入氮原子(例如向结晶粒界扩散)，同时可以使装饰品1的耐腐蚀性特别优异。与此相对，若Mo的含有率小于上述下限值，则可能难以在其他成分的含有率下使装饰品1的耐腐蚀性充分优异。而且，若Mo的含有率小于上述下限值，则可能在形成奥氏体化层22时难以十分有效地向基材2的表面附近导入氮原子(例如向结晶粒界扩散)。另一方面，若Mo的含有率超过上述上限值，则奥氏体化层22的构成组织的不均质化变得显著，并且可能出现Fe、Cr和Mo所致的析出物，从而使装饰品1的审美性降低。
另外，若构成基材2的Fe-Cr类合金含有Nb，则能够提高装饰品1(奥氏体化层22)的硬度，使装饰品1(奥氏体化层22)的耐擦伤性和耐打痕性等特别优异。构成基材2(基部21)的Fe-Cr类合金中Nb的含有率优选为0.08重量％～0.28重量％，更优选为0.10重量％～0.25重量％。若Nb的含有率在上述范围内，则能够使装饰品1的外观性特别优异，同时使耐久性(耐擦伤性、耐打痕性等)特别优异。与此相对，若Nb的含有率小于上述下限值，则可能不能充分发挥由于含有上述Nb而具有的效果。另一方面，若Nb的含有率超过上述上限值，则可能出现装饰品1的耐腐蚀性降低的问题。
并且，构成基材2的Fe-Cr类合金优选实质上不含有Ni或Ni的含有率十分小。由此，能够在形成奥氏体化层22时有效地向基材2的表面附近导入氮原子(例如向结晶粒界扩散)，同时可以使装饰品1的耐腐蚀性和耐久性特别优异。并且，可以使装饰品1的磁力屏蔽性优异，例如将装饰品1应用于钟表用外装部件等时，能够有效地防止钟表的机芯受到外部磁场的不良影响。而且能够更有效地防止金属过敏的发生等。构成基材2(基部21)的Fe-Cr类合金中Ni的含有率优选为0.05重量％以下，更优选为0.01重量％以下。由此能够更显著地发挥上述效果。
而且，构成基材2的Fe-Cr类合金优选实质上不含有C或C的含有率十分小。由此能够更有效地将成型时耐腐蚀性的降低抑制到最小限度。构成基材2(基部21)的Fe-Cr类合金中C的含有率优选为0.02重量％以下，更优选为0.01重量％以下。由此能够更显著地发挥上述效果。
而且，构成基材2的Fe-Cr类合金优选实质上不含有S或S的含有率十分小。由此能够使装饰品1的耐腐蚀性特别优异。构成基材2(基部21)的Fe-Cr类合金中S的含有率优选为0.02重量％以下，更优选为0.01重量％以下。由此能够更显著地发挥上述效果。
而且，构成基材2的Fe-Cr类合金优选实质上不含有P或P的含有率十分小。由此能够使装饰品1的耐腐蚀性特别优异。构成基材2(基部21)的Fe-Cr类合金中P的含有率优选为0.07重量％以下，更优选为0.05重量％以下。由此能够更显著地发挥上述效果。
如上所述，通过在基材2的表面附近添加氮原子来设置经过奥氏体化的奥氏体化层22。
装饰品1由于具有这样的奥氏体化层22而具有优异的硬度且耐擦伤性(受损伤的难易度)和耐打痕性(形成打痕的难易度)等优异。特别地，由于基材2主要由Fe-Cr类合金构成且具有奥氏体化层22，因而装饰品1具有优异的外观性，硬度高，耐擦伤性、耐打痕性和耐腐蚀性等优异。因此，装饰品1的耐久性优异，经过长期使用也能保持优异的外观性。
对奥氏体化层22的厚度没有特别限定，优选为5μm～500μm，更优选为150μm～350μm。奥氏体化层22的厚度在上述范围内时，可以使装饰品1的外观性和耐久性特别优异。与此相对，若奥氏体化层22的厚度小于上述下限值，则可能难以在奥氏体化层22中氮的含有率下使装饰品1的硬度、耐久性(耐擦伤性、耐打痕性和耐腐蚀性等)十分优异。另一方面，若奥氏体化层22的厚度超过上述上限值，则在将装饰品应用于钟表用外装部件等时，可能难以在奥氏体化层22中氮的含有率下有效地保护钟表的机芯不受外部磁场的影响。而且，若奥氏体化层22的厚度超过上述上限值，难以根据奥氏体化层22中氮的含有率等控制氮的含量，并且需要花费长时间或需要利用复杂的设备来添加氮。
而且，奥氏体化层22中氮的含有率优选为0.3重量％～1.2重量％，更优选为0.8重量％～1.2重量％。奥氏体化层22中氮的含有率在上述范围内时，可以使装饰品1的外观性和耐久性特别优异。与此相对，若奥氏体化层22中氮的含有率小于上述下限值，则可能难以在奥氏体化层22的厚度等下使装饰品1的硬度、耐久性(耐擦伤性、耐打痕性和耐腐蚀性等)十分优异。另一方面，若奥氏体化层22中氮的含有率超过上述上限值，则会出现难以在奥氏体化层22的厚度等下控制氮的含有量，并且需要花费长时间或需要利用复杂的设备来添加氮。
装饰品1在设置有奥氏体化层22的部位上的维氏硬度Hv优选为350以上，更优选为400以上，进一步优选为450以上。若维氏硬度Hv小于上述下限值，则可能在装饰品1的某些用途中无法得到充分的耐擦伤性。
另外，在图示的构成中，奥氏体化层22设置在基材2的整个表面上，但是其也可以设置在基材2的至少部分表面上。
装饰品1只要是具有装饰性的物品即可，例如，作为装饰品1可以举出，摆件等室内装饰品；室外装饰用品；珠宝；钟表外壳(表壳、底盖等)、表带(包括带扣、表带、扣件等)、表盘、钟表针、表圈(例如旋转表圈等)、表把(例如螺纹锁紧式表把等)、纽扣等钟表用外装部件；机芯的底板、齿轮、轮系夹板、回转摆等钟表用内装部件；眼镜、领带夹、袖扣、戒指、项链、手镯、脚镯、胸针、垂饰、耳环、耳钉等饰品；打火机及其外壳；汽车车轮；高尔夫球棒等体育用品；标牌；面板；奖杯；包括其他外罩等的各种器具部件和各种容器等。其中，特别地更优选钟表用外装部件。要求钟表用外装部件不仅具有作为装饰品的美观性，还具有作为实用品的耐久性、耐腐蚀性、耐擦伤性、耐打痕性、耐磨耗性及优异的手感等，根据本发明可以满足所有这些条件。而且，根据本发明，可以在使装饰品的磁力屏蔽性优异的同时使上述特性优异，因此，将本发明的装饰品用于钟表用外装部件时，能够有效地保护钟表的机芯使其不受外部磁场的影响。
[装饰品的制造方法]
下面对上述装饰品1的制造方法的优选实施方式进行说明。
图2是示意表示本发明的装饰品的制造方法的优选实施方式的截面图。
如图2所示，本实施方式的制造方法包括准备基材2的基材准备工序(2a)和在基材2的表面附近形成奥氏体化层22的奥氏体化工序(2b)。
<基材准备工序>
基材2主要由上述Fe-Cr类合金构成。基材2通常具有对应于要制造的装饰品1的形状。
由于Fe-Cr类合金(添加氮原子之前的Fe-Cr类合金)通常成型性优异，所以即使是钟表用外装部件那样结构复杂形状细微的基材2也能够简单准确地成型。
对用于制造装饰品1的基材2实施奥氏体化工序之前，可以进行例如镜面加工、折痕加工、打磨加工等表面加工。由此可以使得到的装饰品1的表面光泽程度富于变化，进一步提高得到的装饰品1的装饰性。可以通过例如公知的抛光方法来进行镜面加工，例如可以采用纤维织物表面抛光(buff)、滚光、其他机械抛光等。
<奥氏体化工序>
接着对基材2进行奥氏体化处理(2b)。由此在基材2的表面附近形成奥氏体化层22，其余部分成为基部21。
奥氏体化处理可以采用任意方法进行，但优选通过如下方法进行：在氮气氛围气下进行热处理，然后骤冷进行急冷处理。由此能够充分防止基材2表面出现粗糙等缺陷，同时能够有效地形成奥氏体化层22。
另外，优选如下进行本工序中的热处理：以规定的速度使放置有基材2的空间升温，然后保持在规定的温度(保持温度)T。
对热处理时的升温速度没有特别限定，优选为5℃/分钟～20℃/分钟，更优选为5℃/分钟～15℃/分钟。若升温速度在上述范围内，则能够更有效地防止结构组织扩大。与此相对，若升温速度小于上述下限值，则热处理的时间变长，结构组织容易扩大，同时出现装饰品1的生产成本增加的趋势。另一方面，若升温速度大于上述上限值，则对热处理设备所造成的负荷可能增大。
并且，对热处理时的保持温度T没有特别限定，优选为950℃～1300℃，更优选为1000℃～1200℃。若保持温度在上述范围内，则能够充分防止基材2的变形和表面粗糙等缺陷，同时能够有效地形成优选的奥氏体化层22。与此相对，若保持温度小于上述下限值，则可能不会充分地进行基材2的奥氏体化。另一方面，若保持温度超过上述上限值，则可能难以充分防止基材2的变形和表面粗糙等缺陷，导致装饰品的外观性降低。另外，保持温度T可以在规定的温度范围内变化。此时优选保持温度T的最大值和最小值均在上述范围内。
此外，作为热处理时将基材2保持于950℃以上的时间的保持时间，优选为3小时～48小时，更优选为10小时～30小时。若保持时间在上述范围内，则能够充分防止基材2的变形和表面粗糙等缺陷，同时有效地形成优选的奥氏体化层22。与此相对，若保持时间小于上述下限值，则可能不会充分地进行基材2的奥氏体化。另一方面，若保持时间超过上述上限值，则可能难以充分防止基材2的变形和表面粗糙等缺陷，可能导致装饰品的外观性降低。而且，若保持时间超过上述上限值，则装饰品的生产率下降。
另外，作为急冷处理时的冷却速度(例如，基材2的温度由保持温度T降至100℃时的冷却速度)没有特别限定，优选为80℃/秒以上，更优选为100℃/秒～300℃/秒。由此能够形成硬度特别高、更均质的奥氏体化层22，使装饰品1的外观性和耐久性特别优异。与此相对，若冷却速度小于上述下限值，则冷却时构成基材的Cr与氮发生并非希望的反应，可能出现耐腐蚀性降低的问题。
[钟表]
下面对具有上述本发明的装饰品的本发明的钟表进行说明。
本发明的钟表具有上述本发明的装饰品。如上所述，本发明的装饰品硬度高，耐擦伤性、耐打痕性和耐腐蚀性等优异，并且长期使用也能保持优异的外观性。即，本发明的装饰品兼备优异的外观性和优异的耐久性。因此，具有这种装饰品的本发明的钟表能够充分满足作为钟表所需要的条件。即，本发明的钟表经过长期使用也能够保持特别优异的审美性。另外，作为构成本发明的钟表的上述装饰品以外的部件，可以使用公知的部件，下面对本发明的钟表的结构的一个例子进行说明。
图3是示意表示本发明的钟表(便携钟表)的优选实施方式的部分截面图。
如图3所示，本实施方式的手表(便携钟表)100具有表壳(壳)32、底盖33、表圈(边缘)34和玻璃板35。而且，表壳32内装有图中未示出的机芯(例如带有表盘和表针的机芯)。
将柄轴管36嵌入-固定在表壳32中，将表把37的轴部371可旋转地插入至该柄轴管36内。
通过塑料衬垫38固定表壳32和表圈34，通过塑料衬垫39固定表圈34和玻璃板35。
此外，将底盖33与表壳32进行嵌合(或螺合)，在它们的接合部(密封部)50上，在压缩状态下插入环状的橡胶衬垫(底盖衬垫)60。通过该结构，将密封部50液密密封，从而得到防水功能。
在表把37的轴部371中间的外周上形成沟372，该沟372内嵌合有环状的橡胶衬垫(表把衬垫)40。橡胶衬垫40紧密粘着于柄轴管36的内周面，在该内周面和沟372的内面之间被压缩。通过该结构，表把37和柄轴管36之间被液密密封，从而得到防水功能。而且，旋转操作表把37时，橡胶衬垫40与轴部371一起旋转，紧贴着柄轴管36的内周面在圆周方向上滑动。
本发明的手表100中，表圈34、表壳32、表把37、底盖33、表带等装饰品(特别是钟表用外装部件)中的至少一种由上述的本发明的装饰品构成。
上面对本发明的优选实施方式进行了说明，但本发明不受这些实施方式的限定。
例如，在上述的实施方式中，对基材所进行的说明是其全部主要由Fe-Cr类合金构成，但在本发明中，基材是其表面附近(设置奥氏体化层一侧的表面附近)主要由Fe-Cr类合金构成的材料即可。例如，基材可以是在由Fe-Cr类合金以外的金属材料或非金属材料构成的材料表面上具有由Fe-Cr类合金构成的表面层的材料。此时优选表面层具有500μm以上的厚度。
此外，在上述实施方式中，对装饰品所进行的说明是其含有具有基部和奥氏体化层的基材，但本发明的装饰品也可以是具有基材以外的结构的装饰品。例如，在基材(奥氏体化层)的表面上可以具有至少一层覆膜层。由此例如能够使装饰品的耐腐蚀性、耐候性、防水性、防油性、耐擦伤性、耐打痕性、耐磨耗性、耐变色性、防锈性、防污性、防雾性等特性更加优异。
而且，本发明的装饰品不限于通过上述方法制造的产品。
实施例
下面对本发明的具体实施例进行说明。
1.装饰品的制造
(实施例1)
以如下所示方法制造了装饰品(手表壳(底盖))。
首先，准备以Fe为主要成分的Fe-Cr类合金。该Fe-Cr类合金具有的组成是：Fe-18.3重量％Cr-2.25重量％Mo-0.15重量％Nb-0.26重量％Mn-0.006重量％C-0.001重量％S-0.022重量％P-0.21重量％Si，其主要由铁氧体相构成。另外，作为这些元素以外的杂质而不可避免地含有的各元素的含有率均小于0.001重量％。
接着，使用该Fe-Cr类合金，通过锻造制造具有手表壳(底盖)形状的基材，然后对必要部位进行切割和抛光。
接着，洗涤该基材。作为基材的洗涤，首先进行30秒钟的碱电解脱脂，再进行30秒钟的碱浸渍脱脂。之后，进行10秒钟的中和、10秒钟的水洗和10秒钟的纯水洗涤。
对进行了上述洗涤的基材表面进行形成奥氏体化层的奥氏体化处理，从而得到装饰品(手表壳(底盖))。
以如下说明的方法进行奥氏体化处理。
首先准备奥氏体化处理装置，该装置具有以石墨纤维等绝热材料包围的处理室、对处理室内部进行加热的加热单元、使处理室内减压(排气)的减压单元和向处理室内导入氮气的氮气导入单元。
然后将基材设置于该奥氏体化处理装置的处理室内，之后利用减压单元将处理室内减压至2Pa。
接着，一边利用减压单元进行处理室内的排气，一边利用氮气导入单元以2升/分钟的速度向处理室内导入氮气，保持处理室内的压力为0.08MPa～0.12MPa。在该状态下，利用加热单元以5℃/分钟的速度使处理室内的温度上升至1200℃。
将处理室内的温度于1200℃保持12小时后，通过水冷使基材骤冷至30℃。使基材从1200℃冷却至30℃时的冷却速度为平均150℃/秒。
由此得到在基材的表面附近形成有奥氏体化层的装饰品(手表壳(底盖))，所述奥氏体化层是通过导入有氮原子而被奥氏体化的。所形成的奥氏体化层的厚度为350μm。而且，奥氏体化层中氮的含有率为0.9重量％。
(实施例2～7)
除了如表1所示那样改变构成基材(用于制造装饰品的基板)的Fe-Cr类合金的组成和奥氏体化处理条件外，与上述实施例1同样地操作，制造装饰品(手表壳(底盖))。
(比较例1)
除了未进行奥氏体化处理以外，与上述实施例1同样地操作，制造装饰品。即，本比较例中，直接将通过锻造得到的基材制为装饰品。
(比较例2)
以如下所示方法制造了装饰品(手表壳(底盖))。
首先，准备铁氧体类不锈钢(主要由Fe构成，其具有的组成是：Fe-21.63重量％Cr-2.28重量％Mo-0.12重量％Nb-0.06重量％S-0.45重量％Mn-0.8重量％Si-0.018重量％P-0.04重量％C)的金属粉末。该金属粉末的平均粒径为10μm。
将由75体积％的该金属粉末、8体积％的聚乙烯、7体积％的聚丙烯和10体积％的石蜡构成的材料混炼。混炼上述材料时使用捏合机。而且，混炼时材料温度为60℃。
接着，将得到的混炼物粉碎并分级，制成平均粒径为3mm的颗粒。使用该颗粒，利用注射成型机进行金属粉末的注射成型(MIM)，制造具有手表壳(底盖)形状的成型体。此时，进行成型体的成型时考虑到了脱粘合剂处理和烧结时的收缩。注射成型时的成型条件为：模具温度40℃、注射压力80kgf/cm2、注射时间20秒、冷却时间40秒。
然后使用脱脂炉对上述成型体进行脱粘合剂处理，从而得到脱脂体。
进行脱粘合剂处理时，先在1.0×10-1Pa的氩气氛围气中于80℃保持1小时，然后以10℃/小时的速度升温至400℃。测定进行热处理时样品的重量，将重量不再降低的时刻视为脱粘合剂结束的时刻。
然后，使用烧结炉对上述得到的脱脂体进行烧结，从而得到基材。
该烧结以如下方式进行：在1.3×10-3Pa～1.3×10-4Pa的氩气氛围气中，于900℃～1100℃进行6小时的热处理。
对于如上得到的基材，对其必要部位进行切割和抛光，得到装饰品(手表壳(底盖))。
(比较例3)
以如下所示方法制造了装饰品(手表壳(底盖))。
首先，准备奥氏体类不锈钢(主要由Fe构成，其具有的组成是：Fe-18重量％Cr-2.5重量％Mo-0.03重量％S-2重量％Mn-0.8重量％Si-0.04重量％P-0.03重量％C-15重量％Ni)的金属粉末。该金属粉末的平均粒径为10μm。
将由75体积％的该金属粉末、8体积％的聚乙烯、7体积％的聚丙烯和10体积％的石蜡构成的材料混炼。混炼上述材料时使用捏合机。而且，混炼时材料温度为60℃。
接着，将得到的混炼物粉碎并分级，制成平均粒径为3mm的颗粒。使用该颗粒，利用注射成型机进行金属粉末的注射成型(MIM)，制造具有手表壳(底盖)形状的成型体。此时，进行成型体的成型时考虑到了脱粘合剂处理和烧结时的收缩。注射成型时的成型条件为：模具温度40℃、注射压力80kgf/cm2、注射时间20秒、冷却时间40秒。
然后使用脱脂炉对上述成型体进行脱粘合剂处理，从而得到脱脂体。
进行脱粘合剂处理时，先在1.0×10-1Pa的氩气氛围气中于80℃保持1小时，然后以10℃/小时的速度升温至400℃。测定进行热处理时样品的重量，将重量不再降低的时刻视为脱粘合剂结束的时刻。
然后，使用烧结炉对上述得到的脱脂体进行烧结，从而得到基材。该烧结以如下方式进行：在1.3×10-3Pa～1.3×10-4Pa的氩气氛围气中，于900℃～1100℃进行6小时的热处理。
对于如上得到的基材，对其必要部位进行切割和抛光，得到装饰品(手表壳(底盖))。
对于各实施例和各比较例，将用于装饰品的制造的基材的组成、奥氏体化处理的条件和奥氏体化层的条件归纳表示于表1。
[表1]
                               含有率(重量％)                      奥氏体化处理条件     奥氏体化层
Cr Mo Nb Mn C S P Si Ni   升温速度(℃/分钟)   保持温度(℃)   1000℃以上的保持时间(小时) 冷却速度(℃/秒) 厚度(μm) 氮含有率(重量％)
  实施例1   18.3   2.25   0.15   0.26   0.006   0.001   0.022   0.21   0.01   5   1200   12   150   350   0.9
  实施例2   25   2   0.15   0.2   0.006   0.001   0.022   0.21   0.05   5   1200   12   150   350   1.2
  实施例3   17   2   0.15   0.2   0.006   0.001   0.022   0.21   0.01   5   1200   12   150   350   0.9
  实施例4   18   1   0.15   0.2   0.006   0.001   0.022   0.21   0.01   10   1100   4   30   100   0.9
  实施例5   19   3   0.15   0.2   0.006   0.001   0.022   0.21   0.01   8   1250   30   120   500   0.9
  实施例6   18.3   2.25   0.15   0.26   0.006   0.001   0.022   0.21   0.01   5   1200   0.5   150   5   0.9
  实施例7   17   2   0.10   0.2   0.006   0.001   0.022   0.21   0.01   5   1200   12   150   350   0.3
  比较例1   18.5   2.25   0.15   0.26   0.006   0.001   0.022   0.21   0.01   -   -   -   -   -   -
  比较例2   21.63   2.28   0.12   0.45   0.04   0.06   0.018   0.8   0.01   -   -   -   -   -   -
  比较例3   18   2.5   -   2   0.03   0.03   0.04   0.8   15   -   -   -   -   -   -
2.装饰品的外观评价
对于上述各实施例和各比较例中制造的各装饰品，通过肉眼和显微镜进行观察，按照下述4个级别的标准对这些装饰品的外观进行评价。
◎：外观优异。
○：外观良好。
△：外观稍差。
×：外观差。
3.覆膜的耐擦伤性评价
对于上述各实施例和各比较例中制造的各装饰品进行如下所示的试验，评价其耐擦伤性。
将黄铜制的刷子压在各装饰品的表面上，来回滑动50次。此时按压的负载为0.2kgf。
然后，肉眼观察装饰品表面，按照下述4个级别对这些装饰品的外观进行评价。
◎：完全没有发现覆膜表面出现伤痕。
○：基本没有发现覆膜表面出现伤痕。
△：发现覆膜表面出现少许伤痕。
×：明显发现覆膜表面出现伤痕。
4.装饰品的耐打痕性评价
对于上述各实施例和各比较例中制造的各装饰品进行如下所示的试验，评价其耐打痕性。
从各装饰品上方50cm的位置放下SUS矿制的球(直径1cm)，对装饰品表面的凹陷大小(凹痕的直径)进行测定，按照下述4个级别评价耐打痕性。
◎：凹痕直径小于1mm或确认不到凹痕。
○：凹痕直径大于等于1mm小于2mm。
△：凹痕直径大于等于2mm小于3mm。
×：凹痕直径大于等于3mm。
5.装饰品的耐腐蚀性评价
对于上述各实施例和各比较例中制造的各装饰品进行耐腐蚀性的评价。根据基于JIS G 0577的方法测定点蚀电位，由此进行耐腐蚀性的评价。点蚀电位越高，说明耐腐蚀性越优异。
6.装饰品的磁力屏蔽性(耐磁性)评价
对于上述各实施例和各比较例中制造的各装饰品进行如下所示的试验，对其磁力屏蔽性(耐磁性)进行评价。
对上述各实施例和各比较例中制造的各装饰品分别沿厚度方向将其中心部分冲压下来。在30℃以下的条件下粉碎冲压下的部分，并填充进明胶制的胶囊中。使用磁通计(MPMS-5S SQUID，QUANTUM DESIGN社制)测定各胶囊的磁化，得到磁滞曲线。在37℃的条件下，在-1000G～1000G(约-80000m/A～80000 m/A)的磁场范围内进行磁化的测定。由所得到的磁滞曲线求出磁场0附近的斜率，以此作为导磁率。导磁率越高，说明磁力屏蔽性越优异。
这些结果与维氏硬度Hv一起于表2示出。另外，对于维氏硬度Hv，以在测定负载为20gf的条件下对各装饰品的表面(各实施例中为设置有奥氏体化层的部位)进行测定的值来表示。
[表2]
  外观   耐擦伤性   耐打痕性   耐腐蚀性   磁力屏蔽性
  实施例1   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  实施例2   ◎   ◎   ◎   ◎   ○
  实施例3   ◎   ◎   ◎   ○   ◎
  实施例4   ◎   ◎   ○   ○   ◎
  实施例5   ○   ◎   ◎   ◎   ○
  实施例6   ◎   ○   ○   ○   ◎
  实施例7   ◎   ○   ○   ○   ◎
  比较例1   ○   ×   ×   ×   ○
  比较例2   ×   ◎   ◎   ×   ○
  比较例3   ×   ◎   ◎   ×   ×
表2表明，本发明的装饰品均具有优异的外观性，其耐擦伤性、耐打痕性和耐腐蚀性也优异。由这些结果可知，本发明的装饰品经过长期使用也能保持优异的外观性。而且，本发明的装饰品的磁力屏蔽性也优异。而且，本发明的装饰品均具有优异的手感，而没有粗涩的感觉。由这些结果可知，本发明的装饰品适用于钟表用外装部件。
与此相对，比较例的装饰品没能得到满意的结果。

Claims (6)

1.一种装饰品，该装饰品的特征在于，其具有主要由Fe-Cr类合金构成的基材，且所述基材的表面附近具有通过添加氮原子而被奥氏体化的奥氏体化层。
2.如权利要求1所述的装饰品，其中所述奥氏体化层的厚度为5μm～500μm。
3.如权利要求1或2所述的装饰品，其中所述奥氏体化层中氮的含有率为0.3重量％～1.2重量％。
4.如权利要求1～3任意一项所述的装饰品，其中所述基材中Ni的含有率为0.05重量％以下。
5.如权利要求1～4任意一项所述的装饰品，其中所述装饰品为钟表用外装部件。
6.一种钟表，该钟表的特征在于，其具有权利要求1～5任意一项所述的装饰品。
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