CN101020769A - 聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料的制备方法 - Google Patents
聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料的制备方法,采用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和木粉为主要原料,配以反应相容剂、抗氧剂、高分子增韧改性剂、填料、分散剂和增塑剂进行反应复合,采用连续挤出加工工艺,制备出具有柔软、防滑、防潮、隔热和可回收再利用等优点的聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料,该材料具有优良的物理机械性能和可加工性能,可以作为软质塑料地板、隔热层、防滑垫等使用。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料的制备方法,制得的复合材料可用做软质塑料地板、隔热层、防滑垫等。本发明属于聚合物加工技术领域。
背景技术
热可塑性木塑复合材料是利用木粉、竹粉、果壳粉、秸秆粉、糠壳粉或花生壳粉和热塑性塑料为主要原料,经混合和加工而制备的一种新型复合材料。该材料的研制缓解了石油资源和木材与林产品需求的日益增长所带来的资源和能源短缺问题,是保护环境和降低能耗的有效手段,而且热可塑性木塑复合材料还有耐用、比木材尺寸稳定性好、易成型、吸水性小、耐腐蚀和可回收再利用等特点,因此成为材料领域研究的热点。
木粉的主要成分是木质纤维素,表面含有大量的羟基,难与塑料相容,另外,质量轻、耐热性差、流动性差和传热差等使其难于大量填充,要得到性能优良的木塑复合材料,解决木粉和塑料的相容性是关键问题。目前常用于制备木塑材料的热塑性塑料主要有聚氯乙烯(PVC)(CN200610034685.7)、聚乙烯(PE)(方征平等,中国塑料,1999,13(11),44;吴远楠,武军,北京印刷学院学报,2006,15(5),9;CN99111051.X)、聚丙烯(PP)(CN02104432.5)等几类,木粉和塑料的相容性也只是针对这几类材料的,通常应用于护栏、室外路板、托架等,虽然有一定的应用,但种类有限,品种少,限制了木塑材料的发展,使其不能广泛应用。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足,提供一种聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料的制备方法,工艺简单,得到的复合材料具有柔软、防滑、防潮、隔热和可回收再利用等优点,可用做软质塑料地板、隔热层、防滑垫等,进而能扩大木塑复合材料的应用范围。
为实现这样的目的,在本发明的技术方案中,采用双螺杆挤出机将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、木粉、反应相容剂、抗氧剂、高分子增韧改性剂、填料、分散剂和增塑剂进行反应共混,而得到具有柔软、防滑、防潮、隔热和可回收再利用的软质热可塑性木塑复合材料。
本发明的方法具体为:按重量计,原料组分为:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)30-80份、木粉10-60份、反应相容剂0.5-20份、抗氧剂0.1-5份、高分子增韧改性剂1-30份、填料1-30份、分散剂1-5份和增塑剂1-10份,各原料组成总和为100份。首先将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、木粉、反应相容剂、抗氧剂、高分子增韧改性剂、填料、分散剂和增塑剂在高速搅拌机上混合均匀,高速搅拌机的转速为3000-10000转/分钟,然后将混合物料在双螺杆挤出机中挤出制成粒料,螺杆温度为80-220℃,转速为90-600转/分钟,物料在螺杆中的停留时间为1-15分钟,挤出的物料冷却后,经切粒机切粒,得到粒料,在真空烘箱中60-150℃干燥5-48小时,得到聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料。
本发明所述的木粉是木屑粉、竹粉、果壳粉、秸秆粉、糠壳粉或花生壳粉,或是它们的混合物。
本发明所述的反应相容剂是一类可以与聚乙烯-醋酸乙烯酯和木粉都有较好亲和力的物质,为十八烷基溴化胺、十八烷基氯化胺、硼酸酯偶联剂、硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、二异氰酸酯(TDI)、对羟基苯甲酸酯、十六烷基氯化胺、十六烷基溴化胺、4,4’-异丙叉双(苯酚水杨酸酯)、邻羟基苯甲酸苯酯、环氧树脂、氯化聚乙烯、环氧化苯乙烯共聚物、聚酯型聚氨酯、聚乙二醇(PEG)、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、乙烯-丙烯酸酯共聚物(EAA)、环氧化乙烯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺接枝聚乙烯、丙烯酰胺接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、马来酸酐接枝聚乙烯共聚物(PE-g-MAH)、马来酸酐接枝聚丙烯共聚物(PP-g-MAH)、聚乙烯丙烯酸接枝物(PE-g-AA)、丙烯酸聚丙烯接枝物(PP-g-AA)、马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS-g-MAH)、马来酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS-g-MAH)、顺丁烯二酸二丁酯接枝乙烯-辛烯共聚物(POE-g-DBM)、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(POE-g-MAH)、马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-MAH)、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-GMA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯-聚乙烯接枝共聚物(PE-g-GMA)或甲基丙烯酸缩水甘油酯-聚丙烯接枝共聚物(PP-g-GMA),或是由它们组成的混合物。
本发明所述的抗氧剂是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(抗氧剂168)、四[β-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、季戊四醇双亚磷酸酯二(2,4-二特丁基苯基)酯(抗氧剂626)、N,N′-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼(抗氧剂1098)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(抗氧剂264)、硫代二丙酸二月桂酯(抗氧剂DLTP)、4,4’-(β,β’-二羟基二丙氧苯基)2,2-丙烷(双酚A)、4,4′-甲撑双(2,6-二叔丁基苯酚)(抗氧剂4426)或2,6-二叔丁基对甲酚(抗氧剂T501),取其中两种或两种以上的复配物。
本发明所述的高分子增韧改性剂是乙烯-辛烯热塑性弹性体(POE)、乙丙橡胶(EPDM)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶(SBS)、聚异丁烯(PIB)、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶(SEBS)、丁腈橡胶(NBR)、丙烯酸酯-丁二烯橡胶(ABR)、丙烯酸酯橡胶(AR)、聚丁二烯橡胶(BR)、丁基橡胶(BS)或硅橡胶,或是由它们组成的混合物。
本发明所述的填料为碳酸钙、硅灰石、高岭土、粘土、云母、二氧化硅、玻璃微珠、石墨、碳黑、滑石粉、二氧化钛、氢氧化镁、氢氧化铝、氧化镁、氧化铝、氧化锌或晶须,或是由它们组成的混合物。
本发明所述的分散剂可以是硅酯、硅油、硅酮、有机硅烷、高分子有机硅烷、乙撑双脂肪酸胺、乙撑双脂肪酰胺、芥酸酰胺、油酸酰胺、液体石蜡或白蜡油,或是由它们组成的混合物。
本发明所述的增塑剂可以是邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二乙酯(DOP)、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)、己二酸二辛酯(DOA)、氯化石蜡、顺丁烯二酸二丁酯、硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸钡、聚酯型增塑剂或聚氨酯增塑剂,或是由它们组成的混合物。
本发明所制得的聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料,具有柔软、防滑、防潮、隔热和可回收再利用等优点,可用做软质塑料地板、隔热层、放滑垫等,有着广阔的应用及工业化前景。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的技术方案作进一步描述。以下实施例是对本发明的进一步说明,而不是限制本发明的范围。
实施例1
原料组分按重量计为:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物30份、竹粉60份、聚乙烯丙烯酸接枝物(PE-g-AA)1份、抗氧剂1024为0.3份、抗氧剂168为0.7份、丁基橡胶5份、碳酸钙1份、硅油1份、己二酸二辛酯1份。
先将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、竹粉、聚乙烯丙烯酸接枝物、抗氧剂1024、抗氧剂168、丁基橡胶、碳酸钙、硅油、己二酸二辛酯在高速搅拌机上混合均匀,高速搅拌机的转速为3000转/分钟,然后将混合物料放入双螺杆挤出机中挤出制成粒料,螺杆温度为80/110/120/130/130/130℃,转速为90转/分钟,物料在螺杆中的停留时间为6分钟,挤出的物料冷却后,经切粒机切粒,得到粒料,在真空烘箱中60℃干燥48小时,得到聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料。
将聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料进行性能测试,得到的结果为:拉伸强度为4.5MPa,断裂伸长率为320%,角撕裂强度为45N/mm。
实施例2
原料组分按重量计为:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物80份、糠壳粉10份、十八烷基氯化胺0.5份、抗氧剂T501为1份、抗氧剂DLTP为0.5份、聚异丁烯2.5份、二氧化硅2.5份、乙撑双脂肪酰胺2份、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)1份。
先将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、糠壳粉、十八烷基氯化胺、抗氧剂T501、抗氧剂DLTP、聚异丁烯、二氧化硅、乙撑双脂肪酰胺、邻苯二甲酸二丁酯在高速搅拌机上混合均匀,高速搅拌机的转速为9000转/分钟,然后将混合物料放入双螺杆挤出机中挤出制成粒料,螺杆温度为90/120/140/150/150/150℃,转速为300转/分钟,物料在螺杆中的停留时间为1分钟,挤出的物料冷却后,经切粒机切粒,得到粒料,在真空烘箱中120℃干燥8小时,得到聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料。
将聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料进行性能测试,得到的结果为:拉伸强度为7MPa,断裂伸长率为450%,角撕裂强度为60N/mm。
实施例3:
原料组分按重量计为:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物40份、木屑粉40份、钛酸酯偶联剂2份、抗氧剂1010为1份、抗氧剂168为0.5份、丙烯酸酯橡胶10份、高岭土3份、有机硅烷1.5份、乙酰柠檬酸三丁酯2份。
先将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、木屑粉、钛酸酯偶联剂、抗氧剂1010、抗氧剂168、丙烯酸酯橡胶、高岭土、有机硅烷、乙酰柠檬酸三丁酯在高速搅拌机上混合均匀,高速搅拌机的转速为6000转/分钟,然后将混合物料放入双螺杆挤出机中挤出制成粒料,螺杆温度为130/180/200/220/220/220℃,转速为150转/分钟,物料在螺杆中的停留时间为3分钟,挤出的物料冷却后,经切粒机切粒,得到粒料,在真空烘箱中100℃干燥24小时,得到聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料。
将聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料进行性能测试,得到的结果为:拉伸强度为9MPa,断裂伸长率为600%,角撕裂强度为55N/mm。
从实施例的结果可以看出,本发明得到的聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料具有柔软和综合性能优良等特点,可用做软质塑料地板、隔热层、放滑垫等,有着广阔的应用及工业化前景。
Claims (8)
1、一种聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料的制备方法,其特征在于:按重量计,原料组分为:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物30-80份、木粉10-60份、反应相容剂0.5-20份、抗氧剂0.1-5份、高分子增韧改性剂1-30份、填料1-30份、分散剂1-5份和增塑剂1-10份,各原料组成总和为100份;首先将上述原料在高速搅拌机上混合均匀,高速搅拌机的转速为3000-10000转/分钟,然后将混合物料在双螺杆挤出机中挤出制成粒料,螺杆温度为80-220℃,转速为90-600转/分钟,物料在螺杆中的停留时间为1-15分钟,挤出的物料冷却后,经切粒机切粒,得到粒料,在真空烘箱中60-150℃干燥5-48小时,得到聚乙烯-醋酸乙烯酯基木塑复合材料。
2、根据权利要求1的聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料的制备方法,其特征在于所述的木粉是木屑粉、竹粉、果壳粉、秸秆粉、糠壳粉或花生壳粉,或是它们的混合物。
3、根据权利要求1的聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料的制备方法,其特征在于所述的反应相容剂为十八烷基溴化胺、十八烷基氯化胺、硼酸酯偶联剂、硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、二异氰酸酯、对羟基苯甲酸酯、十六烷基氯化胺、十六烷基溴化胺、4,4’-异丙叉双(苯酚水杨酸酯)、邻羟基苯甲酸苯酯、环氧树脂、氯化聚乙烯、环氧化苯乙烯共聚物、聚酯型聚氨酯、聚乙二醇、聚乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、环氧化乙烯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺接枝聚乙烯、丙烯酰胺接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、马来酸酐接枝聚乙烯共聚物、马来酸酐接枝聚丙烯共聚物、聚乙烯丙烯酸接枝物、丙烯酸聚丙烯接枝物、马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、马来酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、顺丁烯二酸二丁酯接枝乙烯-辛烯共聚物、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物、马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油酯-聚乙烯接枝共聚物或甲基丙烯酸缩水甘油酯-聚丙烯接枝共聚物,或是由它们组成的混合物。
4、根据权利要求1的聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料的制备方法,其特征在于所述的抗氧剂是抗氧剂168、抗氧剂1010、抗氧剂626、抗氧剂1098、抗氧剂264、抗氧剂DLTP、抗氧剂4426或抗氧剂T501,取其中两种或两种以上的复配物。
5、根据权利要求1的聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料的制备方法,其特征在于所述的高分子增韧改性剂是乙烯-辛烯热塑性弹性体、乙丙橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶、聚异丁烯、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶、丁腈橡胶、丙烯酸酯-丁二烯橡胶、丙烯酸酯橡胶、聚丁二烯橡胶、丁基橡胶或硅橡胶,或是由它们组成的混合物。
6、根据权利要求1的聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料的制备方法,其特征在于所述的填料为碳酸钙、硅灰石、高岭土、粘土、云母、二氧化硅、玻璃微珠、石墨、碳黑、滑石粉、二氧化钛、氢氧化镁、氢氧化铝、氧化镁、氧化铝、氧化锌或晶须,或是由它们组成的混合物。
7、根据权利要求1的聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料的制备方法,其特征在于所述的分散剂是硅酯、硅油、硅酮、有机硅烷、高分子有机硅烷、乙撑双脂肪酸胺、乙撑双脂肪酰胺、芥酸酰胺、油酸酰胺、液体石蜡或白蜡油,或是由它们组成的混合物。
8、根据权利要求1的聚乙烯-醋酸乙烯酯基热可塑性木塑复合材料的制备方法,其特征在于所述的增塑剂是邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、己二酸二辛酯、氯化石蜡、顺丁烯二酸二丁酯、硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸钡、聚酯型增塑剂或聚氨酯增塑剂,或是由它们组成的混合物。
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Granted publication date: 20081126 Termination date: 20160315 |
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