CN100594217C - 两性共聚物及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种两性共聚物，包含一种所述两性共聚物的聚电解质复合物，以及包含至少一种两性共聚物或聚电解质复合物的化妆品或药物。
Description
本发明涉及两性共聚物、包含所述两性共聚物的聚电解质复合物、以及包含至少一种两性共聚物或一种聚电解质复合物的化妆品或药物组合物。
在主链和/或侧链中具有相对大量可离子解离的基团的聚合物被称为聚电解质。如果这些聚合物既具有产生阴离子的基团/阴离子基团还具有产生阳离子的基团/阳离子基团，则它们是两性聚电解质或两性聚合物。产生离子的聚合物或离子聚合物可与能够带相反电荷或带有相反电荷的聚合物反应形成聚电解质复合物(symplex)。两性聚合物原则上可与产生阴离子/阴离子的聚合物、产生阳离子/阳离子的聚合物和/或至少一种另外的两性聚合物形成所述聚电解质复合物。具有足够数目的可解离基团的聚电解质是水溶性的或水可分散性的，并在涂料领域、造纸助剂、织物生产以及特别是在制药和化妆品中有多种应用。
化妆品和药物可接受的水溶性聚合物可用于例如皂类、霜类和洗液中，作为配制剂，如作为增稠剂、泡沫稳定剂或吸水剂，或者用于减轻其他成分的刺激作用，或者用于改善活性成分的皮肤施用性。它们在发用化妆品中的目的在于影响毛发的特性。在制药中，它们例如用作固体药品的涂层或粘合剂。
对于发用化妆品而言，使用具有离子基团的成膜聚合物例如作为调节剂以改善毛发的干梳理性和湿梳理性、触摸感、光泽和外观，以及用于赋予头发抗静电特性。不同的处理头发用聚合物的结构和作用方式在Cosmetic & Toiletries 103(1988)23中作了描述。根据所需的用途，使用具有阳离子官能团的水溶性聚合物，其对由结构导致的带负电荷的头发表面具有高亲和性。标准的商用阳离子型调节聚合物例如是阳离子型羟乙基纤维素；基于N-乙烯基吡咯烷酮的阳离子聚合物，如N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化的N-乙烯基咪唑的共聚物；丙烯酰胺和二烯丙基二甲基氯化铵。具有阴离子官能团的水溶性聚合物(例如任选交联的聚丙烯酸)例如可用作增稠剂，另外使用包含羧酸根基团的聚合物例如形成发型。
提供具有复合性能的制品常常会遇到困难。例如，需要用于能够形成实质上光滑的非粘性膜的化妆品组合物的聚合物，所述膜可为毛发和皮肤提供舒适感，并同时具有良好的调节作用或定型作用。对定型毛发用树脂的要求例如是在高大气湿度下的保持效果强、弹性、从毛发上洗去的能力、在所述配方中的相容性以及用其处理过的毛发的舒适感。此外，消费者对化妆品和药品的审美要求逐渐提高。例如，对于这类制品，目前注意到消费者偏爱选择澄清且无光泽的凝胶状制剂。在很多情况下，所希望的性质特征只能通过使用两种或更多种具有阴离子基团的聚合物而获得。然而在这方面上，经常出现不同聚合物彼此不相容，由此例如会导致不希望的盐析。因此需要化妆品和药物上相容的聚电解质，所述聚电解质当用作单独的聚合物组分时适于提供一定的性质特征和/或所述聚电解质与大量不同的聚电解质是相容的。
EP-A-0100890描述了通过以下组分的自由基共聚得到的共聚物：
a)20～75重量份至少一种(甲基)丙烯酸的C2-C20-烷基酯，
b)5～50重量份至少一种含氮的、中性反应的水溶性单体，
c)1～25重量份至少一种含阳离子基团的单体，和
d)1～25重量份至少一种烯属不饱和的C3-C5-羧酸，其可与a)、b)和c)共聚。
WO 01/62809描述了一种包含至少一种水溶性或水可分散性聚合物的化妆品组合物，所述聚合物以结合形式包含
a)5～50重量％至少一种具有叔丁基的α，β-烯属不饱和的单体，
b)25～90重量％至少一种N-乙烯基酰胺和/或N-乙烯基内酰胺，
c)0.5～30重量％至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键和以每分子计至少一个产生阳离子和/或阳离子基团的化合物，和
d)0～30重量％至少一种另外的α，β-烯属不饱和的化合物，该化合物可以是以每分子计具有至少一个产生阴离子和/或阴离子基团的化合物。
EP-A-1038891描述了至少一种聚合物和至少一种带相反电荷的中和剂的水溶性或水可分散性聚合物盐，其中所述聚合物和中和剂分别仅具有一种类型的离子基团。
WO 00/39176描述了一种亲水性的阳离子型两性共聚物，该共聚物以共聚形式包含0.05～20摩尔％具有至少一个羧基的阴离子单体和10～45摩尔％具有至少一个氨基的阳离子单体，其中阳离子单体与阴离子单体的摩尔比约为2∶1～16∶1。这些两性共聚物特别可用于改进护理组合物的流变特性。在其实施例中，专门使用基于甲基丙烯酸和二甲基氨基丙基异丙烯酰胺的聚合物，以及专门使用丙烯酸和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯。
本发明的目的是提供适合用于化妆品和药物组合物的新型聚电解质。它们应该在用作单独的聚合物组分时适合赋予复合的要求，并且例如能够形成非粘性的光滑膜，具有良好的定型作用，并适合制备凝胶状的制品，或者能够与化妆品和药物应用中尽可能大量的不同聚电解质相容。
我们发现该目的可通过以结合形式包含以下组分的两性共聚物实现：至少一种以每分子计具有至少一个产生阴离子和/或阴离子基团的单体、至少一种以每分子计具有至少一个产生阳离子和/或阳离子基团的单体和至少一种具有酰氨基团的亲水性单体。
因此，本发明提供了一种可通过以下组分的自由基共聚得到的两性共聚物：
a)至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键和以每分子计至少一个产生阴离子和/或阴离子基团的化合物，
b)至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键和以每分子计至少一个产生阳离子和/或阳离子基团的化合物，
c)至少一种亲水性的α，β-烯属不饱和的含有酰氨基团的式I化合物
其中
R1～R3基团中的一个为式CH2＝CR4-基团，其中R4＝H或C1-C4-烷基，其他的R1～R3基团彼此独立地为H、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基，
其中R1和R2与它们连接的酰氨基团一起也可以是具有5～8个环原子的内酰胺，
其中R2和R3与它们连接的氮原子一起也可以是五元至七元的杂环，
条件是R1、R2和R3基团的碳原子总和最多为8。
对于本发明而言，术语烷基包括直链和支化的烷基。合适的短链烷基例如是直链或支化的C1-C7-烷基，优选为C1-C6-烷基，特别优选为C1-C4-烷基。这些特别地包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、2-己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、1，1-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-庚基、3-庚基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基等。
合适的较长链C8-C30烷基或C8-C30-烯基是直链和支化的烷基或烯基。优选地，这些主要是线型烷基，还包括源于天然或合成脂肪酸和脂肪醇以及羰基合成醇的那些，其可选择地为附加单不饱和的、双不饱和的或多不饱和的。
这些包括例如正己基(己烯基)、正庚基(庚烯基)、正辛基(辛烯基)、正壬基(壬烯基)、正癸基(癸烯基)、正十一烷基(十一碳烯基)、正十二烷基(十二碳烯基)、正十三烷基(十三碳烯基)、正十四烷基(十四碳烯基)、正十五烷基(十五碳烯基)、正十六烷基(十六碳烯基)、正十七烷基(十七碳烯基)、正十八烷基(十八碳烯基)、正十九烷基(十九碳烯基)等。
环烷基优选为C5-C8-环烷基，例如环戊基、环己基、环庚基或环辛基。
芳基包括未取代和取代的芳基，优选为苯基、甲苯基、二甲苯基、
基、萘基、芴基、蒽基、菲基、并四苯基(naphthacenyl)，特别是苯基、甲苯基、二甲苯基或
基。
下文中，有时通过向源自丙烯酸的化合物添加音节“(甲基)”的方式而以缩写形式指代可源自丙烯酸和甲基丙烯酸的化合物。
本发明的两性共聚物和聚电解质复合物可有利地在标准条件(20℃)下制成凝胶形式。“凝胶状稠度”通过具有高于液体的粘度并且自身维持(即它们在不存在形状稳定涂层的情况下可保持赋予它们的形状)的组合物而表现出来。然而与固体制剂相比，凝胶状制剂可在施加剪切力的条件下易于变形。所述凝胶状组合物的粘度优选在大于600mPas至约60000mPas范围内。所述凝胶优选是粘度优选为6000～30000mPas的发胶。
对于本发明而言，水溶性单体和聚合物应理解为是指在20℃下以至少1克/升的量溶于水中的单体和聚合物。水可分散性单体和聚合物应理解为是指在剪切力作用(例如通过搅拌)下分解为可分散颗粒的单体和聚合物。亲水性单体优选为水溶性的或者至少是水可分散性的。本发明的共聚物和聚电解质复合物通常是水溶性的或者至少是水可分散性的。
本发明的两性共聚物既具有产生阴离子和/或阴离子基团，也具有产生阳离子和/或阳离子基团。为了制备它们，优选使用起初不带电荷的单体，即具有产生阴离子基团和产生阳离子基团的单体。在一个合适的实施方案中这些单体一起使用，即以“盐对”形式。这里优选使用以单体组合物形式的至少部分化合物a)和b)，其中对于所述单体组合物，组分a)的产生阴离子和阴离子基团与组分b)的产生阳离子和阳离子基团的摩尔比约为1∶1。
如果需要，为了制备本发明的两性共聚物，也可以使用已经带电荷的单体(即具有阴离子基团和阳离子基团的单体)代替不带电荷的单体，或者除了不带电荷的单体之外或除了盐对之外还使用已经带电荷的单体。这些单体携带的反离子于是优选源自酸或碱，如下文就在聚合过程中调节pH值或对所得聚合物调节pH值中所述的那些。阳离子单体可以以部分或完全季铵化的形式使用。
优选地，化合物a)与化合物b)(即产生阴离子/阴离子的化合物与产生阳离子/阳离子的化合物)的定量摩尔比在0.5∶1至小于2∶1的范围内，特别是在0.7∶1至1.8∶1的范围内。
在一个合适的实施方案中，本发明的两性共聚物从外部而言基本是电中性的。所述共聚物具有的连接至聚合物骨架上的阴离子和阳离子基团的定量比使得正电荷和负电荷基本上平衡。优选地，正电荷等价物与负电荷等价物的比值在0.8∶1～1∶0.8的范围内，特别优选在0.9∶1～1∶0.9的范围内，特别地在0.95∶1～1∶0.95的范围内。
本发明的水溶性两性共聚物的0.1摩尔水溶液在20℃温度下的pH值优选在5.5～8.0的范围内，特别优选在5.6～7.5的范围内，特别地在5.8～7.3的范围内。由于本发明的两性共聚物通常用作缓冲剂，因此它们水溶液的pH值在宽范围内进行稀释以及添加酸或碱的情况下通常是相对稳定的。
在含水介质中通过自由基共聚制备本发明的两性共聚物中，pH值优选在5.5～9.0的范围内，特别优选在5.6～8.5的范围内，特别地在5.8～7.5的范围内。该pH值可首先通过适当地选择用于所述共聚的具有产生阴离子基团和产生阳离子基团的单体而调节。此外，所述pH可通过加入至少一种酸或至少一种碱而调节到所希望的值。
在非含水介质中通过自由基共聚(例如通过沉淀聚合)制备本发明的两性共聚物中，同样优选选择所述单体使得相应水溶液的pH值在5.5～8.0的范围内，特别优选在5.6～7.5的范围内，特别地在5.8～7.3的范围内，或者加入酸或碱，以调节相应水溶液的pH值在所述范围内。
pH值的调节可通过如下方式：通过加入至少一种合适的酸，例如羧酸如乳酸或酒石酸，或者例如无机酸如磷酸、硫酸或盐酸；或者通过加入至少一种合适的碱，优选碱金属氢氧化物如NaOH或KOH、氨水或胺如三乙胺，特别是氨基醇如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺或2-氨基-2-甲基丙醇。
本发明的两性共聚物以共聚形式优选包含基于所述聚合用组分的总重量的0.1～25重量％、特别优选0.5～20重量％的至少一种化合物a)。
化合物a)优选选自单烯属不饱和羧酸、磺酸、膦酸及其混合物。
单体a)包括具有3～25个、优选3～6个碳原子的单烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸，它们也可以以其盐或酸酐形式使用。实例是丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸和富马酸。单体a)还包括具有4～10个、优选4～6个碳原子的单烯属不饱和二元羧酸如马来酸的半酯，例如马来酸单甲酯。单体a)还包括单烯属不饱和磺酸和膦酸，例如乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、丙烯酸磺基乙酯、甲基丙烯酸磺基乙酯、丙烯酸磺基丙酯、甲基丙烯酸磺基丙酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基磺酸、2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基膦酸和烯丙基膦酸。单体a)还包括上述酸的盐，特别是钠盐、钾盐和铵盐，还有与上述胺形成的盐。单体a)可以原样使用或以彼此的混合物使用。所给的重量比例均指的是酸形式。
组分a)优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸及其混合物。
组分a)特别优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸及其混合物。
此外，组分a)特别优选选自2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、其混合物以及与上述单体a)的混合物。特别地，使用2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸作为组分a)的唯一化合物，或者包含2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的混合物。
所述两性共聚物以共聚形式包含基于所述聚合用组分的总重量的优选0.1～40重量％、特别优选0.5～35重量％、特别是1～30重量％的至少一种组分b)化合物。
组分b)的产生阳离子和/或阳离子基团优选是含氮的基团，如伯氨基、仲氨基和叔氨基，以及季铵基团。含氮的基团优选是叔氨基或季铵基团。带电荷的阳离子基团可由所述胺上的氮通过质子化产生，例如用一元羧酸或多元羧酸，如乳酸或酒石酸，或者无机酸，如磷酸、硫酸和盐酸；或者通过季铵化产生，例如用烷基化试剂，例如C1-C4-烷基卤化物或硫酸酯。所述烷基化试剂的实例是乙基氯、乙基溴、甲基氯、甲基溴、硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。
合适的化合物b)例如是α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与氨基醇的酯。优选的氨基醇是在所述胺氮上被C1-C8-二烷基化的C2-C12-氨基醇。适合作为这些酯的酸组分例如是丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酐、马来酸单丁酯及其混合物。优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。优选的是(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基丙酯和(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基环己酯。
合适的单体b)还有上述α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与具有至少一个伯氨基或仲氨基的二胺的酰胺。优选的是具有叔氨基和伯氨基或仲氨基的二胺。所用的单体b)优选为N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酰胺、N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[4-(二甲基氨基)丁基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲基氨基)丁基]甲基丙烯酰胺、N-[2-(二乙基氨基)乙基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲基氨基)环己基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲基氨基)环己基]甲基丙烯酰胺等。特别优选使用N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺和/或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺。
合适的单体b)还有N，N-二烯丙基胺和N，N-二烯丙基-N-烷基胺及其酸加成盐和季铵化产物。这里的烷基优选为C1-C24-烷基。优选N，N-二烯丙基-N-甲基胺和N，N-二烯丙基-N，N-二甲基铵化合物，例如其氯化物和溴化物。
合适的单体b)还有乙烯基-和烯丙基-取代的氮杂环，如N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑；乙烯基-和烯丙基-取代的杂芳族化合物，例如2-和4-乙烯基吡啶、2-和4-烯丙基吡啶及其盐。
组分b)优选选自(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、乙烯基咪唑及其混合物。
可用作例如所述自由基共聚的盐对的组分a)和b)的组合优选是(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯和(甲基)丙烯酸/乙烯基咪唑。
组分a)和b)的其它优选组合是：
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸和
-至少一种选自以下的单体：
N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯、N，N-二烯丙基胺、N，N-二烯丙基-N-甲基胺及其混合物。
组分a)和b)的其它优选组合是：
-苯乙烯磺酸和
-至少一种选自以下的单体：
N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯、N，N-二烯丙基胺、N，N-二烯丙基-N-甲基胺及其混合物。
组分a)和b)的其它优选组合是：
-乙烯基磺酸和
-至少一种选自以下的单体：
N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯、N，N-二烯丙基胺、N，N-二烯丙基-N-甲基胺及其混合物。
组分a)和b)的其它优选组合是：
-乙烯基膦酸和
-至少一种选自以下的单体：
N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯、N，N-二烯丙基胺、N，N-二烯丙基-N-甲基胺及其混合物。
本发明的两性共聚物以共聚形式优选包含基于所述聚合用组分的总重量的40～99.8重量％、特别优选45～99重量％、特别地50～98重量％的至少一种化合物c)。
组分c)化合物除了酰氨基团的羰基碳原子外优选还具有最多7个碳原子。
组分c)化合物优选选自α，β-烯属不饱和一元羧酸的伯酰胺、饱和一元羧酸的N-乙烯基酰胺、N-乙烯基内酰胺、α，β-烯属不饱和一元羧酸的N-烷基-和N，N-二烷基-酰胺及其混合物。
除了酰氨基团的羰基碳原子外还具有最多8个碳原子的α，β-烯属不饱和一元羧酸的合适的N-烷基酰胺和N，N-二烷基酰胺例如是N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(正丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、哌啶基(甲基)丙烯酰胺、吗啉基(甲基)丙烯酰胺及其混合物。
组分c)化合物特别优选选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺及其混合物。
如果需要，本发明的水溶性或水可分散性的共聚物可以共聚形式包含至多20重量％、优选至多15重量％、特别优选0.1～10重量％的至少一种另外的单体d)。这些附加单体优选选自α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与C1-C30-烷醇和C1-C30-烷二醇的酯；α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与具有伯氨基或仲氨基的C2-C30-氨基醇的酰胺；除了酰氨基团的羰基碳原子外还具有8个以上其它碳原子的α，β-烯属不饱和一元羧酸的N-烷基酰胺和N，N-二烷基酰胺；乙烯基醇和烯丙基醇与C1-C30-一元羧酸的酯；乙烯基醚；乙烯基芳族物质；乙烯基卤化物；亚乙烯基卤化物；C1-C8-单烯烃；具有至少两个共轭双键的非芳族烃；硅氧烷大分子单体及其混合物。
优选的单体d)是α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与C8-C30-烷醇和C8-C30-烷二醇的酯，特别优选与C12-C22-烷醇和C12-C22-烷二醇的酯。
单体d)优选选自(甲基)丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸1，1，3，3-四甲基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸棕榈基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十烷基(arrachinyl)酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烯基(ligocerenyl)酯、(甲基)丙烯酸二十六烷基酯、(甲基)丙烯酸三十烷基(melissinyl)酯、(甲基)丙烯酸十六碳烯基(palmitoleinyl)酯、(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸亚油基(linolyl)酯、(甲基)丙烯酸亚麻基(linolenyl)酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、叔丁基(甲基)丙烯酰胺、正辛基(甲基)丙烯酰胺、1，1，3，3-四甲基丁基(甲基)丙烯酰胺、乙基己基(甲基)丙烯酰胺、正壬基(甲基)丙烯酰胺、正癸基(甲基)丙烯酰胺、正十一烷基(甲基)丙烯酰胺、十三烷基(甲基)丙烯酰胺、肉豆蔻基(甲基)丙烯酰胺、十五烷基(甲基)丙烯酰胺、棕榈基(甲基)丙烯酰胺、十七烷基(甲基)丙烯酰胺、十九烷基(甲基)丙烯酰胺、正二十烷基(甲基)丙烯酰胺、二十二烷基(甲基)丙烯酰胺、二十四烯基(甲基)丙烯酰胺、二十六烷基(甲基)丙烯酰胺、三十烷基(甲基)丙烯酰胺、十六碳烯基(甲基)丙烯酰胺、油基(甲基)丙烯酰胺、亚油基(甲基)丙烯酰胺、亚麻基(甲基)丙烯酰胺、硬脂基(甲基)丙烯酰胺、月桂基(甲基)丙烯酰胺及其混合物。特别优选α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与线型C1-C30-烷醇的酯。
优选的单体d)还有丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、乙基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丁酯、甲基丙烯酸3-羟基丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸6-羟基己酯、甲基丙烯酸6-羟基己酯、丙烯酸3-羟基-2-乙基己酯、甲基丙烯酸3-羟基-2-乙基己酯等。
本发明的两性共聚物还可以共聚形式包含不同于组分a)～d)并且可与之共聚的表面活性单体e)。
合适的单体e)是聚醚型丙烯酸酯，对于本发明而言，其通常被理解为α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与聚醚醇的酯。合适的聚醚醇是具有端羟基并包含醚键的线型或支化物质。通常，它们的分子量在约150～20000的范围内。合适的聚醚醇是聚亚烷基二醇，例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃和环氧烷共聚物。用于制备环氧烷共聚物的合适的环氧烷例如是环氧乙烷、环氧丙烷、表氯醇、1，2-和2，3-环氧丁烷。所述环氧烷共聚物可包含以无规分布或嵌段形式的共聚环氧烷单元。优选环氧乙烷/环氧丙烷共聚物。
作为组分e)，优选式II的聚醚型丙烯酸酯
其中
环氧烷单元的顺序是任意的，
k和1彼此独立地是0～1000的整数，其中k和1的总和至少是5，
Ra是氢、C1-C30-烷基或C5-C8-环烷基，
Rb是氢或C1-C8-烷基，
Y是O或NRb，其中Rb是氢、C1-C30-烷基或C5-C8-环烷基。
k优选是1～500，特别是3～250的整数。l优选是0～100的整数。
Rb优选为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基或正己基，特别为氢、甲基或乙基。
式II中的Ra优选是C8-C30-烷基，特别是C12-C30-烷基，例如癸基、十一烷基、十三烷基、肉豆蔻基、十五烷基、棕榈基、月桂基、硬脂基等。
式II中的Y优选为O或NH。
合适的聚醚型丙烯酸酯e)例如是上述α，β-烯属不饱和一元羧酸和/或二元羧酸及其酰氯、酰胺和酸酐与聚醚醇的缩聚产物。合适的聚醚醇可以轻易地通过将环氧乙烷、1，2-环氧丙烷和/或表氯醇与起始分子例如水或短链醇Ra-OH反应而制备。所述环氧烷可以单独地、交替地或以混合物的形式使用。合适的聚醚型丙烯酸酯e)也可通过上述作为组分d)的α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与聚醚醇的酯进行酯交换而制得。该方法中，通常得到的产物混合物既包含用作起始物料的酯还包含由酯交换形成的聚醚型丙烯酸酯。这些混合物通常不用在先分离即可用于制备本发明的两性共聚物。聚醚型丙烯酸酯e)可以单独地或以混合物形式用于制备本发明所用的聚合物。
本发明的两性共聚物以共聚形式优选包含基于所述聚合用单体的总重量的至多25重量％，特别优选至多20重量％，特别是至多15重量％的至少一种单体e)。如果使用单体e)，则优选的量为至少0.1重量％，特别优选至少1重量％，特别地至少5重量％。
如果需要，本发明的两性共聚物可以共聚形式包含至少一种交联剂f)，即具有两个或两个以上烯属不饱和双键的化合物。交联剂f)的用量基于所述聚合用组分的总重量优选为0.01～10重量％，特别优选0.03～3重量％，特别是0.1～1重量％。
可使用的交联单体f)是具有至少两个烯属不饱和双键的化合物，例如烯属不饱和羧酸(如丙烯酸或甲基丙烯酸)和多元醇的酯、至少二元醇的醚如乙烯基醚或烯丙基醚。
母体醇的实例是二元醇，如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、丁-2-烯-1，4-二醇、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、1，2-十二烷二醇、1，12-十二烷二醇、新戊二醇、3-甲基戊烷-1，5-二醇、2，5-二甲基-1，3-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，2-环己二醇、1，4-环己二醇、1，4-双(羟甲基)环己烷、羟基新戊酸新戊二醇单酯、2，2-双(4-羟苯基)丙烷、2，2-双[4-(2-羟丙基)苯基]丙烷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、三缩四丙二醇、3-硫代戊烷-1，5-二醇，以及分子量各自为200～10000的聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氢呋喃。除了环氧乙烷或环氧丙烷的均聚物外，也可以使用环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物，或者以结合形式包含环氧乙烷和环氧丙烷基团的共聚物。具有两个以上OH基团的母体醇的实例是三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、1，2，5-戊三醇、1，2，6-己三醇、三乙氧基氰尿酸、脱水山梨糖醇、糖类如蔗糖、葡萄糖、甘露糖。显然也可以在与环氧乙烷或环氧丙烷反应后以相应的乙氧基化物或丙氧基化物使用所述多元醇。所述多元醇也可通过与表氯醇反应首先转化为相应的缩水甘油醚。
其他合适的交联剂f)是乙烯基酯或一元不饱和醇与烯属不饱和C3-C6-羧酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸的酯。所述醇的实例是烯丙基醇、1-丁烯-3-醇、5-己烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、9-癸烯-1-醇、二环戊烯醇、10-十一碳烯-1-醇、肉桂醇、香茅醇、巴豆醇或顺-9-十八碳烯-1-醇。不过也可以用多元羧酸(例如丙二酸、酒石酸、偏苯三酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、柠檬酸或琥珀酸)使所述一元不饱和醇酯化。
其他合适的交联剂f)是不饱和羧酸与上述多元醇的酯，例如油酸、巴豆酸、肉桂酸或10-十一碳烯酸的酯。
此外合适的是具有至少两个双键的直链或支化、线型或环状的脂族或芳族烃，在脂族烃情况下，所述双键不必是共轭的，例如二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯、4-乙烯基-1-环己烯、三乙烯基环己烷或分子量为200～20000的聚丁二烯。
此外合适的是不饱和羧酸如丙烯酸和甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸的酰胺，以及至少双官能胺(例如1，2-二氨基甲烷、1，2-二氨基乙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，12-十二烷二胺、哌嗪、二亚乙基三胺或异佛尔酮二胺)的N-烯丙基胺。同样合适的还有烯丙基胺和不饱和羧酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸)或上述至少二元羧酸的酰胺。
此外，三烯丙基胺或者相应的铵盐如三烯丙基甲基氯化铵、或者硫酸二甲酯适合作为交联剂。
也可以使用脲衍生物、至少双官能酰胺、氰脲酸酯或氨基甲酸酯的N-乙烯基化合物，例如脲、亚乙基脲、亚丙基脲或酒石酸二酰胺的N-乙烯基化合物，例如N，N’-二乙烯基亚乙基脲或N，N’-二乙烯基亚丙基脲。
此外合适的交联剂f)是二乙烯基二噁烷、四烯丙基甲硅烷或四乙烯基甲硅烷。
特别优选的交联剂例如是亚甲基双丙烯酰胺、二乙烯基苯、三烯丙基胺和三烯丙基铵盐、二乙烯基咪唑、N，N’-二乙烯基亚乙基脲、多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的反应产物、已与环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或表氯醇反应的多元醇或聚环氧烷的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，以及多元醇(例如1，2-乙二醇、1，4-丁二醇、二甘醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、脱水山梨糖醇)和糖类(例如蔗糖、葡萄糖、甘露糖)的烯丙基醚或乙烯基醚。
特别优选的交联剂f)是季戊四醇三烯丙基醚；糖类例如蔗糖、葡萄糖、甘露糖的烯丙基醚；二乙烯基苯；N，N’-亚甲基双丙烯酰胺；N，N’-二乙烯基亚乙基脲；以及乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的(甲基)丙烯酸酯，或者与环氧乙烷和/或表氯醇反应的乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的(甲基)丙烯酸酯。非常特别优选N，N’-亚甲基双丙烯酰胺、二烯丙基酒石酸二酰胺、邻苯二甲酸二烯丙基酯、二烯丙基脲、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯以及多聚烯丙基醚。
按照合适的实施方案，用于制备本发明两性共聚物的共聚反应是在至少一种组分g)化合物存在下进行的，该化合物选自：
g1)包含多聚醚的化合物，
g2)具有至少50重量％源自乙烯基醇的重复单元的聚合物，
g3)纤维素、淀粉及其衍生物，
及其混合物。
如果所述组分的自由基共聚是在至少一种组分g)化合物存在下进行的，那么可得到具有有利性质的两性共聚物。这可归因于例如组分g)作为保护胶体或乳化剂的作用。这可能还由于例如向作为接枝基体的组分g)上的至少部分接枝。然而，接枝以外的其他机理也是可能的。本发明的共聚物特别一般地包括自由基共聚的方法产物，其被理解为是指例如纯接枝聚合物、组分g)的非接枝化合物与接枝聚合物的混合物、上述单体的共聚物以及任何混合物。组分g)的非接枝化合物的比例可根据所述两性共聚物的所需用途为有利的比例。特定化合物g1)例如可具有乳化剂或保护胶体的作用。
优选地，组分g)的用量基于所述聚合用组分的总重量为1～25重量％，特别优选为3～20重量％。
合适的含有多聚醚的化合物g1)例如是水溶性或水可分散性的具有环氧烷重复单元的非离子聚合物。优选地，环氧烷重复单元的比例基于化合物g1)的总重量为至少30重量％。合适的含有多聚醚的化合物g1)例如是聚亚烷基二醇、基于聚亚烷基二醇的聚酯、聚醚型氨基甲酸酯以及包含多聚环氧烷基团的硅氧烷衍生物。
适合作为组分g1)的聚亚烷基二醇的数均分子量通常在约150～100000的范围内，优选在300～50000的范围内，特别优选在500～40000的范围内。合适的聚亚烷基二醇例如是聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃和环氧烷共聚物。适于制备环氧烷共聚物的环氧烷例如是环氧乙烷、环氧丙烷、表氯醇、1，2-和2，3-环氧丁烷。所述环氧烷共聚物可以共聚形式包含无规分布或嵌段形式的环氧烷单元。有利的是使用环氧乙烷的均聚物或包含环氧乙烷的共聚物。优选地，源自环氧乙烷的重复单元的比例为40～99重量％。例如，环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丁烷的共聚物以及环氧乙烷、环氧丙烷和至少一种环氧丁烷的共聚物是合适的。另外适合作为组分g1)的是上述聚亚烷基二醇的烯丙基醚。
包含支化多聚醚的聚合物g1)例如可通过向多聚醇基团上加成至少一种上述环氧烷而制备，例如向季戊四醇、甘油上加成，或向糖醇如D-山梨糖醇和D-甘露糖醇上加成，或向多糖如纤维素和淀粉上加成。所述环氧烷单元可以无规分布或嵌段形式存在于加成产物中。
还可以使用聚环氧烷和脂族或芳族二元羧酸(例如草酸、琥珀酸、己二酸和对苯二甲酸)的聚酯作为包含多聚醚的化合物g1)。合适的摩尔质量为1500～25000的聚环氧烷的聚酯例如在EP-A-0743962中作了描述。此外，还可以使用由聚环氧烷与光气或与碳酸酯例如碳酸二苯基酯反应得到的聚碳酸酯以及由聚环氧烷与脂族和芳族二异氰酸酯反应得到的聚氨酯作为化合物g1)。
根据一个优选实施方案，使用包含至少一种聚醚型氨基甲酸酯的组分g1)用于制备所述两性共聚物。
合适的聚醚型氨基甲酸酯是聚醚多元醇如聚醚二醇与多聚异氰酸酯如二异氰酸酯的缩合产物。合适的聚醚多元醇是可通过以下方式得到的上述聚亚烷基二醇：例如由环醚例如四氢呋喃的聚合，或者由一种或多种环氧烷与具有两个或更多个活泼氢原子的起始分子的反应。
合适的多聚异氰酸酯选自具有2～5异氰酸酯基团的化合物、平均具有2～5个异氰酸酯基团的异氰酸酯预聚物及其混合物。这些包括例如脂族、环脂族和芳族的二异氰酸酯、三异氰酸酯和多聚异氰酸酯。合适的二异氰酸酯例如是二异氰酸四亚甲基酯、二异氰酸六亚甲基酯、二异氰酸2，3，3-三甲基六亚甲基酯、二异氰酸1，4-环亚己基酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二异氰酸1，4-亚苯基酯、二异氰酸2，4-亚甲苯基酯和二异氰酸2，6-亚甲苯基酯及其异构体混合物(例如80％的2，4-异构体和20％的2，6-异构体)、二异氰酸1，5-亚萘基酯、二异氰酸2，4--二苯基甲烷酯和二异氰酸4，4’-二苯基甲烷酯。合适的三异氰酸酯例如是三苯基甲烷4，4’，4”-三异氰酸酯。另外合适的是异氰酸酯预聚物和多聚异氰酸酯，其可以通过将上述异氰酸酯加至包含多官能羟基或氨基的化合物上而得到。另外合适的是由缩二脲或异氰脲酸酯的形成而导致的多聚异氰酸酯。优选使用二异氰酸六亚甲基酯、三聚二异氰酸六亚甲基酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二异氰酸2，4-亚甲苯基酯、二异氰酸2，6-亚甲苯基酯及其混合物。
根据另一优选实施方案，包括至少一种含有多聚环氧烷的硅氧烷衍生物的组分g1)用于制备两性共聚物。
合适的硅氧烷衍生物g1)是已知在INCI中命名为硅氧聚合体烷(Dimethicone copolyole)或硅氧烷表面活性剂的化合物，例如可以商品名
(T.Goldschmidt)、
(
-Poulenc)、Silicone Polyol
(Genesee)、
(Wacker)、(OSI)或Dow Corning(Dow Corning)得到的化合物。这些包括具有CAS序号64365-23-7；68937-54-2；68938-54-5；68937-55-3的化合物。
特别合适的化合物g1)是包含以下结构要素的化合物：
其中：
R6＝CH3或
R7＝CH3或R6
R8＝H、CH3、
R10是具有1～40个碳原子的有机基团，其可包含氨基、羧酸或磺酸酯基团，或者当c＝0时，另为无机酸的阴离子，
其中，取代基R5可以相同或不同，并且源自具有1～20个碳原子的脂族烃基团，或者是具有3～20个碳原子的环状脂族烃，或者是芳香性的或者与R9相同，其中：
以及n是1～6的整数，
x和y是使得所述聚硅氧烷嵌段的分子量在300和30000之间的整数，a、b可以是0～50之间的整数，条件是a和b的总和大于0，并且c是0或1。
优选的基团R6和R9是那些其中a+b的总和在5和30之间的基团。
基团R5优选选自以下基团：甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基；环脂族基团，特别是环己基；芳族基团，特别是苯基或萘基；混合的芳族-脂族基团，如苄基或苯乙基，还有甲苯基和二甲苯基以及R9。
特别合适的基团R8是其中当R8＝-(CO)c-R10时R10是具有1～40个碳原子的任意的烷基、环烷基或芳基并可带有另外产生离子的基团(如NH2、COOH、SO3H)的那些基团。
优选的无机基团R10是当c＝0时的磷酸根和硫酸根。
特别优选的硅氧烷衍生物e)具有以下结构：
适合作为接枝基体的还优选是具有至少50重量％乙烯醇单元的聚合物g2)。这些聚合物优选包含至少70重量％、非常特别优选80重量％的聚乙烯醇单元。所述聚合物通常通过聚合乙烯基酯和然后至少部分醇解、氨解或水解而制备。优选线型和支化的C1-C12-羧酸的乙烯基酯，非常特别优选乙酸乙烯酯。所述乙烯基酯当然也可以混合物使用。
用于合成接枝基体g2)的乙烯基酯的合适的共聚单体例如是N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑、N-乙烯基-4-甲基咪唑、3-甲基-1-乙烯基氯化咪唑鎓、3-甲基-1-乙烯基硫酸甲酯咪唑鎓、二烯丙基氯化铵、苯乙烯、烷基苯乙烯。
用于制备接枝基体g2)的其他合适的共聚单体例如是单烯属不饱和的C3-C6-羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富马酸及其酯、酰胺和腈类，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸羟丁基酯、甲基丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸羟异丁基酯、甲基丙烯酸羟异丁基酯、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸单乙酯、马来酸二乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、马来酸酐及其半酯、(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-二甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈；乙烯基醚，如甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯基醚；阳离子单体，例如(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，如丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯，以及最后提及的那些单体与羧酸或无机酸的盐，及季铵化产物。
优选的接枝基体g2)是通过乙酸乙烯酯的均聚和然后至少部分水解、醇解或氨解而制得的聚合物。
特别优选的接枝基体g2)是通过乙酸乙烯酯的均聚和然后至少部分皂化而制得的聚合物。包含所述聚乙烯醇单元的聚合物可以名称
获得。
作为组分g)，优选使用纤维素、纤维素衍生物、淀粉和/或淀粉衍生物g3)。这些包括含有糖结构的物质。这样的天然物质例如是源自植物或动物的糖类，或者通过微生物的代谢形成的产物及其降解产物。合适的接枝基体g3)例如是寡糖、多糖、通过氧化、酶促或水解降解的多糖、通过氧化水解降解或氧化酶促降解的多糖、化学改性的寡糖或多糖及其混合物。优选的产物是在US 5334287的第4栏第20行到第5栏第45行所述的化合物。
合适的市售可得的制品是Cerestar公司的C-
和C-
制品。
如果需要，可以使用组分g)化合物的混合物。
一个优选的变换方案是可通过以下方式获得的两性共聚物：在至少一种选自聚环氧烷、包含聚环氧烷的硅氧烷衍生物及其混合物的化合物g1)存在下进行共聚。
优选地，本发明的共聚物在1重量％浓度的水溶液中的K值(按照E.Fikentscher，Cellulose-Chemie 13(1932)，58-64页进行测量)约为30～300，特别优选为40～150。
由该K值而定，本发明的聚合物适合于大量化妆品和药物用途。例如，K值至多约为50的聚合物可有利地制成喷雾剂(气溶胶喷雾剂和泵式喷雾剂)。K值为约50～90的聚合物有利地适用于凝胶和泡沫。对于洗发剂和皮肤化妆品用途而言，K值为至少80的聚合物是优选适用的。
本发明的两性共聚物可优选通过以下组分：
-基于所述聚合用组分的总重量的0.1～30重量％、优选0.3～25重量％的至少一种组分a)，
-基于所述聚合用组分的总重量的0.1～40重量％的至少一种组分b)，
-基于所述聚合用组分的总重量的40～99.8重量％的至少一种组分c)，
-0～20重量％的至少一种另外的单体d)，
-0～10重量％、优选0.1～7重量％的至少一种聚醚型丙烯酸酯e)，
-0～10重量％、优选0～5重量％的至少一种交联剂f)，
可选择地在基于所述聚合用组分的总重量的至多25重量％的至少一种组分g)的存在下进行自由基共聚而得到。
特别优选可通过以下组分的自由基共聚得到的两性共聚物：
-基于所述聚合用组分的总重量的0.1～25重量％、优选0.3～20重量％的至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、苯乙烯-4-磺酸及其混合物的单体，
-基于所述聚合用组分的总重量的1～20重量％的至少一种选自(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、乙烯基咪唑及其混合物的化合物b)，
-基于所述聚合用组分的总重量的60～98.9重量％的至少一种选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基甲酰胺及其混合物的化合物c)。
此外，特别优选可通过以下组分的自由基聚合得到的两性共聚物：
-基于所述聚合用组分的总重量的5～20重量％的至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、苯乙烯-4-磺酸及其混合物的单体，
-基于所述聚合用组分的总重量的10～30重量％的至少一种选自(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、乙烯基咪唑及其混合物的化合物b)，
-基于所述聚合用组分的总重量的50～85重量％的至少一种选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基甲酰胺及其混合物的化合物c)，
-0～25重量％的至少一种另外的单体d)，
-0～10重量％、优选0.1～7重量％的至少一种聚醚型丙烯酸酯e)。
上述特别优选的共聚物可以共聚形式附加地包含0.05～1重量％的至少一种交联剂f)。该交联剂特别是亚甲基双丙烯酰胺和/或N，N’-二烯丙基酒石酸二酰胺。
上述特别优选的共聚物可以共聚形式附加地包含1～10重量％的至少一种由α.β-烯属不饱和一元羧酸或二元羧酸与C1-C30-烷醇形成的酯，优选(甲基)丙烯酸硬脂基酯。
根据一个特别的实施方案，上述特别优选的共聚物可通过在基于所述聚合用组分的总重量的至多10重量％的至少一种组分g)的存在下进行共聚而得到的。
一个优选的实施方案提供由以下重复单元组成的共聚物：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
另一优选的实施方案提供由以下重复单元组成的共聚物：
-乙烯基吡咯烷酮，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
另一优选的实施方案提供由以下重复单元组成的共聚物：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
另一优选的实施方案提供由以下重复单元组成的共聚物：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
另一优选的实施方案提供由以下重复单元组成的共聚物：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
另一优选的实施方案提供由以下重复单元组成的共聚物：
-乙烯基吡咯烷酮，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
另一优选的实施方案提供由以下重复单元组成的共聚物：
-乙烯基吡咯烷酮
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
另一优选的实施方案提供由以下重复单元组成的共聚物：
-乙烯基吡咯烷酮
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
上述优选实施方案的共聚物优选以共聚形式附加地包含2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的盐，优选其钠盐。
上述优选实施方案的共聚物优选以共聚形式附加地包含含有氨基的季铵化单体，优选季铵化的乙烯基咪唑。
上述优选实施方案的共聚物优选以共聚形式附加地包含基于所述聚合用组分的总重量的至多1重量％的至少一种交联剂。
所述两性共聚物按照本领域技术人员已知的常规方法制备，优选通过溶液聚合和沉淀聚合制备。
用于溶液聚合的优选溶剂是含水溶剂，如水以及水与以下可与水混溶的溶剂形成的混合物：例如醇类，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇和环己醇；二元醇类，如乙二醇、丙二醇和丁二醇；以及二元醇类的甲基醚或乙基醚、二甘醇、三甘醇、数均分子量最多约3000的聚乙二醇、甘油和二噁烷。特别优选在水或水/醇混合物(例如水/乙醇的混合物)中聚合。
所述沉淀聚合例如在作为溶剂的酯如乙酸乙酯或乙酸丁酯中进行。所得的聚合物颗粒从该反应溶液中沉淀出来，并可通过常规方法如低于大气压下的过滤而分离。在沉淀聚合的情况下，所得的聚合物通常比溶液聚合情况下所得的聚合物具有更高的分子量。
聚合温度优选在约30～120℃的范围内，特别优选在40～100℃的范围内。所述聚合通常在大气压下进行，尽管其也可以在降低的或升高的压力下进行。合适的压力范围为1～5巴。
为了制备所述聚合物，可选择地在组分e)存在下，单体可通过使用形成自由基的引发剂而聚合。
用于所述自由基聚合的引发剂是常用于此目的的过氧化合物和/或偶氮化合物，例如碱金属过二硫酸盐或过二硫酸铵、过氧化二乙酰、过氧化二苯甲酰、过氧化琥珀酰、过氧化二叔丁基、过苯甲酸叔丁酯、过新戊酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、过马来酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二邻甲苯酰、过氧化二癸酰、过氧化二辛酰、过氧化二月桂酰、过异丁酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、过氧化二叔戊基、叔丁基氢过氧化物、偶氮二异丁腈、偶氮双(2-脒基丙烷)二氢氯化物或2，2′-偶氮双(2-甲基丁腈)。同样适用的是引发剂混合物或氧化还原引发剂体系，如抗坏血酸/硫酸亚铁(II)/过二硫酸钠、叔丁基氢过氧化物/焦亚硫酸钠、叔丁基氢过氧化物/羟基甲烷亚磺酸钠、H2O2/CuI。
为了调节分子量，所述聚合可在至少一种调节剂存在下进行。可使用的调节剂是本领域技术人员已知的常规化合物，例如硫化合物，如巯基乙醇、硫基乙醇酸2-乙基己酯、巯基乙酸或十二烷基硫醇以及三溴氯甲烷或对所得聚合物的分子量具有调节作用的其他化合物。优选的调节剂是半胱氨酸。
为了获得残留单体含量低的尽可能纯的聚合物，可以在所述聚合(主聚合)之后进行后聚合步骤。所述后聚合可以在与主聚合相同或不同的引发剂体系存在下进行。优选地，所述后聚合至少在与主聚合相同的温度下进行，优选在更高的温度下进行。所述主聚合和后聚合中的温度优选最高为90℃。优选地，对所述反应批料进行蒸汽气提或蒸汽蒸馏。
如果在制备所述聚合物中使用有机溶剂，则其可通过本领域技术人员已知的常规方法除去，例如通过在降低的压力下蒸馏。
如开头所述，所述聚合优选在pH为5.5～8.0、特别优选在5.6～7.5、特别是在5.8～7.3的范围内进行。这通常可得到残留单体含量低的尽可能纯的聚合物，这可能归因于除去了胺的缘故，所述胺会作为分裂产物形成并且在某些情况中于聚合条件下与部分单体反应而产生不希望的次要产物。同样如开头所述，通过加入合适的酸或加入合适的碱来调节pH。
如果在聚合之后，可选择地在后聚合之前和/或之后，对反应产物进行蒸汽蒸馏或蒸汽气提，则可得到具有特别高纯度以及相应地用于化妆品的有利性质的产物。所述蒸汽处理还用于例如除去胺以及可从反应混合物中通过蒸汽除去的其他不希望的次要产物。优选地，所述蒸汽处理至少发生在主聚合和后聚合之间。在所述蒸汽处理前优选将聚合产物的pH值调节至最高6.5。所用蒸汽和被处理聚合物溶液的温度优选至少为90℃。
所述聚合物溶液可以通过多种干燥方法转化为粉末形式，所述方法例如为喷雾干燥、流化喷雾干燥、辊筒干燥或冷冻干燥。优选使用喷雾干燥。所得的干燥聚合物粉末可以有利地通过在水中溶解或者再分散而再次转化为水溶液或水分散体。粉末状共聚物具有存储性更好、运输更简单的优点并且其受到微生物侵袭的倾向通常较小。
所述聚合物的产生阴离子基团(酸基)可被碱部分或完全中和。用于中和所述聚合物的碱可以是碱金属碱，如氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、苏打、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾；和碱土金属碱，如氢氧化钙、氧化钙、氢氧化镁或碳酸镁以及胺类。合适的胺例如是C1-C6-烷基胺，优选正丙基胺和正丁基胺；二烷基胺，优选二乙基丙基胺和二丙基甲基胺；三烷基胺，优选三乙基胺和三异丙基胺。优选氨基醇，例如三烷醇胺，如三乙醇胺；烷基二烷醇胺，如甲基二乙醇胺或乙基二乙醇胺；和二烷基烷醇胺，如二甲基乙醇胺，以及2-氨基-2-甲基-1-丙醇。特别地，就发用处理组合物中的应用而言，已经证明NaOH、KOH、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-乙基丙烷-1，3-二醇、二乙基氨基丙基胺和三异丙醇胺可成功地用于中和所述包含酸基团的聚合物。所述酸基团的中和也可以使用两种或更多种碱的混合物进行，例如氢氧化钠溶液和三异丙醇胺的混合物。根据使用目的，该中和可以部分地或完全地进行。
带电荷的阳离子基团可通过以下方式由本发明的产生阳离子的含氮基团产生：通过质子化，例如使用一元羧酸或多元羧酸，如乳酸或酒石酸，或者使用无机酸，如磷酸、硫酸和盐酸；或者通过季铵化，例如使用烷基化试剂，如C1-C4-烷基卤化物或硫酸酯。烷基化试剂的实例是乙基氯、乙基溴、甲基氯、甲基溴、硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。
一般而言，进行所述中和使得0.1摩尔本发明的水溶性两性共聚物的水溶液在20℃下的pH为5.5～8.0，特别优选为5.6～7.5，特别是5.8～7.3。
本发明还提供包含至少一种如上定义的两性共聚物和至少一种与之不同的其他聚电解质的聚电解质复合物。
合适的其他聚电解质原则上选自具有产生阴离子和/或阴离子基团的聚合物、具有产生阳离子和/或阳离子基团的聚合物、两性共聚物及其混合物。
所述聚电解质复合物优选包含重量比约为10∶1～1∶10的至少一种本发明的两性共聚物和至少一种与之不同的其他聚电解质。优选地，在本发明的聚电解质复合物中，产生阴离子和阴离子的基团与产生阳离子和阳离子的基团的摩尔比为约0.8∶1～1∶0.8，优选为0.9∶1～1∶0.9。
适合作为聚电解质的阴离子聚合物例如是丙烯酸和甲基丙烯酸及其盐的均聚物和共聚物。这些还包括丙烯酸的交联聚合物，如可以INCI名称Carbomer得到的聚合物。丙烯酸的这种交联均聚物例如可由Noveon(以前是BF GOODRICH)以商品名
市售获得。另外优选疏水改性的交联聚丙烯酸聚合物，如Noveon的
Ultrez 21。基于丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物的本发明的聚电解质复合物有利地适合配制凝胶例如定型胶和泡沫。
合适的阴离子聚合物的实例还有酸改性的淀粉。酸改性的淀粉及其制备方法原则上是本领域技术人员已知的，例如在Ullmann′s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry，第5版CD-ROM，Starch and other Polysaccharides，1.2.2.1，Wiley-VCH(1997)中描述的。基于阴离子改性淀粉的聚电解质复合物有利地适合配制凝胶和用作洗发剂的调节剂。
合适的阴离子聚合物的其他实例是丙烯酸和丙烯酰胺及其盐的共聚物；多聚羟基羧酸的钠盐、水溶性或水可分散性的聚酯、聚氨酯和聚脲。特别合适的聚合物是(甲基)丙烯酸和聚醚型丙烯酸酯的共聚物，其中聚醚链以C8-C30-烷基封端。这些例如包括丙烯酸酯/Beheneth-25-甲基丙烯酸酯共聚物，其可由Rohm和Haas以名称
得到。特别合适的聚合物还有丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如
100P)、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(例如MAE和
软)、N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(
8，强)、乙酸乙烯基酯、巴豆酸和非必要的其他乙烯基酯的共聚物(例如
级)、马来酸酐共聚物，可选地与醇反应；阴离子聚硅氧烷，例如羧基官能的，丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸(例如
VBM)、丙烯酸和甲基丙烯酸与疏水单体的共聚物，例如所述单体是(甲基)丙烯酸的C4-C30-烷基酯、C4-C30-烷基乙烯基酯、C4-C30-烷基乙烯基醚和透明质酸。阴离子聚合物的实例还有乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，例如以名称
(National Starch)和(GAF)市售可得的；以及乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯基酯共聚物，例如可以商品名
(BASF)得到的。其他合适的聚合物是可以名称VBM-35(BASF)得到的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三元聚合物以及包含磺酸钠的聚酰胺或包含磺酸钠的聚酯。
其他合适的聚合物为INCI名称是Polyquaternium的阳离子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(
FC，
HM，
MS，
Care)、以硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(
PQ11)、N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(
Hold)；阳离子的纤维素衍生物(Polyquaternium-4和-10)、丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)和壳聚糖。合适的阳离子(季铵化)聚合物还可以为
(基于二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物)、
(通过聚乙烯基吡咯烷酮与季铵化合物反应形成的季铵聚合物)、聚合物JR(具有阳离子基团的羟乙基纤维素)和植物基阳离子聚合物，例如瓜尔聚合物，如Rhodia的等级。另外适用的是德国专利申请P 10243573.1中描述的具有(甲基)丙烯酰胺单元的聚合物。此外，德国专利申请P 10331870.4中描述的以共聚形式包含乙烯基咪唑和/或其衍生物的聚合物也适用。
合适的聚合物还有两性或两性离子聚合物，如可以名称
(National Starch)得到的辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟基丙酯的共聚物，以及例如在德国专利申请DE3929973、DE 2150557、DE 2817369和DE 3708451中公开的两性离子聚合物。丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物以及它们的碱金属盐和铵盐是优选的两性离子聚合物。其他合适的两性离子聚合物是以名称
(AMERCHOL)市售可得的甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物，以及甲基丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯和丙烯酸的共聚物
本发明还提供含有以下组分的化妆品或药物组合物：
A)至少一种如上定义的两性共聚物或者如上定义的聚电解质复合物，和
B)至少一种化妆品可接受的载体。
所述化妆品可接受的载体B)优选选自
i)水，
ii)可与水混溶的有机溶剂，优选C1-C4-烷醇，
iii)油类、脂肪、蜡，
iv)不同于iii)的一元醇、二元醇或三元醇与C6-C30-一元羧酸的酯，
v)饱和的非环状烃和环状烃，
vi)脂肪酸，
vii)脂肪醇
及其混合物。
本发明的组合物例如具有选自以下的油或脂肪组分B)：低极性的烃类，如矿物油；线型饱和烃类，优选具有8个以上碳原子的那些，如十四烷、十六烷、十八烷等；环状烃类，如十氢萘；支化烃类；动物和植物油；蜡；蜡酯；凡士林；酯类，优选脂肪酸酯，如C1-C24-一元醇与C1-C22-一元羧酸的酯，如异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸正丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸正丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸二十六烷基酯、棕榈酸二十八烷基酯、棕榈酸三十烷基酯、棕榈酸三十二烷基酯、棕榈酸三十四烷基酯、硬脂酸二十六烷基酯、硬脂酸二十八烷基酯、硬脂酸三十烷基酯、硬脂酸三十二烷基酯、硬脂酸三十四烷基酯；水杨酸酯，如C1-C10-水杨酸酯，如水杨酸辛酯；苯甲酸酯，如苯甲酸C10-C15-烷基酯、苯甲酸苄基酯；其他化妆品用酯类，如脂肪酸三甘油酯、单月桂酸丙二醇酯、聚乙二醇单月桂酸酯、乳酸C10-C15-烷基酯等，及其混合物。
合适的硅油B)例如是线型聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)、环状硅氧烷及其混合物。聚二甲基硅氧烷和聚(甲基苯基硅氧烷)的数均分子量优选约1000～150000g/mol。优选的环状硅氧烷具有4～8元环。合适的环状硅氧烷可市售获得，例如名称为环甲基硅氧烷的那些。
优选的油或脂肪组分B)选自石蜡和石蜡油；凡士林；天然脂肪和油类，如蓖麻油、豆油、花生油、橄榄油、葵花油、芝麻油、鳄梨油、可可脂、杏仁油、桃仁油、蓖麻油、鱼肝油、猪油、鲸蜡、鲸蜡油、鲸油、麦芽油、澳洲坚果油、樱草油、霍霍巴油；脂肪醇类，如月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、鲸蜡醇；脂肪酸类，如肉豆蔻酸、硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸以及不同于上述的饱和、不饱和及取代的脂肪酸；蜡，如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、鲸蜡以及上述油或脂肪组分的混合物。
合适的化妆品和药物相容的油或脂肪组分B)在Karl-Heinz Schrader，Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[化妆品的基本成分和配方]，第2版，Verlag Hüthig，Heidelberg，319-355页中作了描述，在此引作参考。
合适的亲水性载体B)选自水、优选具有1～8个碳原子的一元醇、二元醇或多元醇，如乙醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇等。
本发明的化妆品组合物可以是皮肤化妆品组合物、皮肤病学组合物或发用化妆品组合物。
本发明的组合物优选以如下形式使用：凝胶、泡沫、喷雾、软膏、霜、乳液、悬浮液、露、乳状物或糊状物。如果需要，也可使用脂质体或微球。
本发明的化妆品或药用活性组合物还可以包含化妆品和/或皮肤病学活性成分和助剂。
本发明的化妆品组合物优选包含至少一种以上定义的两性共聚物或聚电解质复合物A、至少一种以上定义的载体B和至少一种不同于组分A的组分，该组分选自化妆活性成分、乳化剂、表面活性剂、防腐剂、芳香油、增稠剂、发用聚合物、发用和皮肤用调节剂、支化聚合物、交联聚合物、接枝聚合物、水溶性或水可分散性的含有硅氧烷的聚合物、遮光剂、增白剂、凝胶形成剂、护理剂、着色剂、染色剂、晒黑剂、染料、颜料、稠化剂、润湿剂、补脂剂、胶原、蛋白质水解物、脂质、抗氧化剂、防沫剂、抗静电剂、润肤剂、柔软剂。
合适的化妆和/或皮肤病学活性成分例如是着色活性成分、皮肤和发用着色剂、染色剂、晒黑剂、增白剂、角蛋白硬化物质、抗微生物活性成分、滤光活性成分、驱避活性成分、具有充血活性的物质、具有角质溶解和角质新生活性的物质、去头屑活性成分、消炎剂、具有角质化作用的物质、充当抗氧化剂或自由基清除剂的物质、皮肤润湿剂或保湿剂、补油活性成分、抗红斑或抗过敏活性成分及其混合物。
适合在无天然或人工UV光的照射情况下晒黑皮肤的人工皮肤致黑活性成分例如为二羟基丙酮、阿脲和胡桃壳提取物。适用的角蛋白硬化物质通常是同样用于止汗剂中的活性成分，例如硫酸铝钾、碱式氯化铝、乳酸铝等。使用抗微生物活性成分以消灭微生物或者抑制其生长，从而同时起到防腐剂的作用和减少身体异味形成或体味强度的除异味物质的作用。这些包括例如本领域技术人员已知的常用防腐剂，如对羟基苯甲酸酯类、咪唑烷基脲、甲醛、山梨酸、苯甲酸、水杨酸等。有利的防腐剂例如是对羟基苯甲酸酯类，如对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯等。在苯氧基乙醇中合适的对羟基苯甲酸酯的混合物可以名称(Clairant)市售购得。另外合适的是氯化和非氯化的异噻唑酮。这些例如可以名称K100(Schülke & Mayr)得到。所述的除异味物质例如是蓖麻醇酸锌、三氯生、十一碳烯酸烷基醇酰胺、柠檬酸三乙酯、氯己定等。合适的滤光活性成分为在UV-B和/或UV-A区吸收UV光的物质。合适的UV滤光剂例如是2，4，6-三芳基-1，3，5-三嗪，其中所述芳基分别具有至少一个优选选自下述的取代基：羟基、烷氧基特别是甲氧基、烷氧基羰基特别是甲氧基羰基和乙氧基羰基，及其混合物。另外合适的是对氨基苯甲酸酯类、肉桂酸酯类、二苯甲酮、樟脑衍生物以及阻挡UV光的颜料，如二氧化钛、滑石和氧化锌。合适的驱避活性成分是能够从人体赶走或驱逐某些动物特别是昆虫的化合物。这些包括例如2-乙基-1，3-己二醇、N，N-二乙基-间甲苯酰胺等。合适的具有充血活性的刺激血液流经皮肤的物质例如是精油，如中欧山松、熏衣草、迷迭香、杜松子、马栗提取物、桦树叶提取物、草籽提取物、乙酸乙酯、樟脑、薄荷醇、薄荷油、迷迭香提取物、桉树油等。合适的角质溶解和角质新生物质例如是水杨酸、硫基乙醇酸钾、巯基乙酸及其盐、硫磺等。合适的去屑活性成分例如是硫磺、硫化聚乙二醇脱水山梨糖醇单油酸酯、硫化蓖麻醇聚乙氧基化物、2-巯基吡啶氧化锌、2-巯基吡啶氧化铝等。合适的抗皮肤刺激的消炎剂例如是尿囊素、红没药醇、α-红没药醇(Dragosantol)、甘菊提取物、泛酰醇等。
本发明的化妆品组合物可包含作为化妆品和/或药物活性成分(另外任选地作为助剂)的至少一种不同于组分A)化合物的化妆品或药物可接受的聚合物。这些包括在聚合物骨架上不具有产生阴离子、阴离子、产生阳离子或阳离子基团的非常普通的聚合物。
这些包括中性聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己内酰胺和其他与N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚乙烯亚胺及其盐、聚乙烯基胺及其盐、纤维素衍生物、聚天冬氨酸盐及衍生物。这些例如包括
Swing(聚乙酸乙烯基酯和聚乙二醇的部分皂化的共聚物，BASF)。
合适的聚合物还有非离子的水溶性或水可分散性的聚合物或低聚物，如聚乙烯基己内酰胺，如
Plus(BASF)，或聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物，特别是与乙烯基酯如乙酸乙烯酯的共聚物，如
VA 37(BASF)；聚酰胺，如基于衣康酸和脂族二胺的那些，例如在DE-A-4333238中描述的。
合适的聚合物还有非离子的含硅氧烷的水溶性或水可分散性的聚合物，例如聚醚硅氧烷，如
(Goldschmidt)或
(Wacker)。
基于本发明药物组合物的制剂基体优选包含药物可接受的助剂。药物可接受的助剂是已知用在制药、食品工业领域以及相关领域的助剂，特别是有关药典(如DAB Ph.Eur.BP NF)中列举的助剂，以及其性质不妨碍生理学上的应用的其他助剂。
合适的助剂可以是：润滑剂、润湿剂、乳化剂和悬浮剂、防腐剂、抗氧化剂、抗刺激物质、螯合剂、乳液稳定剂、成膜剂、凝胶形成剂、掩味剂、树脂、水凝胶、溶剂、助溶剂、中和剂、渗透促进剂、颜料、季铵化合物、补脂剂和超脂剂、软膏基体、霜基体或油基体、硅氧烷烷衍生物、稳定剂、灭菌剂、推进剂、干燥剂、遮光剂、增稠剂、蜡、柔软剂、白油。此方面的配方以专业知识为基础，例如在Fiedler，H.P.Lexikon derHilfsstoffe für Pharmazie，Kosmetik und angrenzende-Gebiete《制药、化妆及相关领域的助剂辞典》，第4版，Aulendorf：ECV-Editio-Kantor-Verlag，1996中介绍的。
为了制备本发明的皮肤病学组合物，所述活性成分可以与合适的助剂(赋形剂)混合或稀释。赋形剂可以是固体、半固体或液体物质，其可以用作活性成分的媒介物、载体或介质。如果需要，可以以本领域技术人员已知的方式混合其他助剂。
在一个优选的实施方案中，本发明的组合物是皮肤清洁组合物。
优选的皮肤清洁组合物是具有液体至类似凝胶的稠度的皂类，如透明皂、高级香皂、除异味皂、霜皂、婴儿皂、护肤皂、磨砂皂以及合成洗涤剂、糊状皂、软皂和洗涤糊剂、液体洗液、洗浴和沐浴用制剂，如清洗液、沐浴液和沐浴啫喱、泡沫浴液、油浴液和擦洗制剂。
根据另一优选的实施方案，本发明的组合物是用于护理和保护皮肤的化妆品组合物、护甲组合物或修饰用化妆品制剂。
特别优选的是皮肤护理组合物、个人卫生组合物、足部护理组合物、遮光组合物、驱避剂、剃须组合物、脱毛组合物、防粉刺组合物、彩妆品、睫毛膏、唇膏、眼影、眼影笔、眼线笔、胭脂和眉笔。
本发明的皮肤护理组合物特别是油包水或水包油型护肤霜、日霜和晚霜、眼霜、面霜、抗皱霜、保湿霜、增白霜、维生素霜、爽肤水、润肤露和保湿露。
基于上述聚合物或聚电解质A)的皮肤化妆品和皮肤病学组合物表现出有益的效果。所述聚合物特别有利于保湿和调理皮肤，并有利于改善皮肤的感觉。所述聚合物也可以在配方中起到增稠剂的作用。通过加入本发明的聚合物，可以在某些配方中显著改善皮肤相容性。
皮肤化妆品和皮肤病学组合物优选包含基于该组合物总重量的约0.001～30重量％、优选0.01～20重量％、非常特别优选0.1～12重量％的至少一种两性共聚物或聚电解质复合物A)。
与常规助剂如聚乙烯基吡咯烷酮相比，基于组分A)的遮光剂特别地可以增加UV吸收成分的停留时间。
根据应用领域，本发明的组合物可以以适合护肤的形式使用，例如以霜、泡沫、凝胶、笔、摩丝、乳、喷雾(泵式喷雾或包含推进剂的喷雾)或露的形式。
除了包含所述两性共聚物或聚电解质复合物A)和合适的载体外，皮肤化妆品制剂还可包含皮肤化妆品常用的其他活性成分和助剂，如上文所述的。这些优选地包括乳化剂、防腐剂、芳香油、化妆活性成分，如植烷醇、维生素A、E和C、视黄醇、红没药醇、泛酰醇、遮光剂、增白剂、着色剂、染色剂、晒黑剂、胶原、蛋白质水解物、稳定剂、pH调节剂、染料、盐、增稠剂、凝胶形成剂、稠化剂、硅氧烷、保湿剂、补脂剂和其他常用添加剂。
皮肤化妆品和皮肤病学组合物中优选的油类和脂肪组分是上述矿物油和合成油，如石蜡、硅油和具有8个以上碳原子的脂族烃；动物油和植物油，如葵花油、椰子油、鳄梨油、橄榄油、羊毛脂；或蜡；脂肪酸；脂肪酸酯，如甘油三C6-C30-脂肪酸酯；蜡酯，如霍霍巴油、脂肪醇、凡士林、氢化羊毛脂和乙酰化羊毛脂；及其混合物。
当需要调节特殊的性能时，本发明的聚合物也可以与传统的聚合物混合。
为了调节某些性能，如改善触觉、扩展行为、防水性和/或结合活性成分和助剂如颜料的作用，所述皮肤化妆品和皮肤病学制剂还可附加地包含基于硅氧烷化合物的调节物质。合适的硅氧烷化合物例如是聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅氧烷树脂。
所述化妆品或皮肤病学制剂可以通过本领域技术人员已知的常规方法制备。
所述化妆品和皮肤病学组合物优选为乳液形式，特别是油包水或水包油乳液的形式。然而也可以选择其他的配方形式，例如水分散体、凝胶、油、油凝胶、多重乳液例如W/O/W或O/W/O形式的乳液、无水软膏或油膏基体等。
通过已知方法制备所述乳液。除了所述两性共聚物或聚电解质复合物A)外，所述乳液通常包含常用组分，如脂肪醇、脂肪酸酯特别是甘油三脂肪酸酯、脂肪酸、羊毛脂及其衍生物、天然或合成油或蜡以及在水存在下的乳化剂。特定乳液型添加剂的选择和合适乳液的制备方法例如在Schrader，Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika《化妆品的基本成分和配方》，Hüthig Buch Verlag，Heidelberg，第2版，1989，第三部分中作了描述，在此特别引作参考。
合适的乳液例如护肤霜等通常包含水相，其通过合适的乳化体系在油相或脂肪相中乳化。
在该类型乳液中乳化剂体系的比例基于乳液的总重量优选为约4～35重量％。所述脂肪相的比例优选约为20～60重量％。所述水相的比例在每种情况下基于乳液的总重量优选约为20和70％。所述乳化剂是在这类乳液中常用的那些。它们例如选自：C12-C18-脱水山梨糖醇脂肪酸酯；羟基硬脂酸和C12-C30-脂肪醇的酯；C12-C18-脂肪酸和甘油或多聚甘油的单酯和二酯；环氧乙烷和丙二醇类的缩合物；氧化丙烯化/氧化乙烯化的C12-C18-脂肪醇；多环醇，如甾醇类；高分子量的脂族醇，如羊毛脂；氧化丙烯化/多聚甘油化的醇和异硬脂酸镁的混合物；聚氧化乙烯化或聚氧化丙烯化脂肪醇的琥珀酸酯；以及羊毛脂酸镁、羊毛脂酸钙、羊毛脂酸锂、羊毛脂酸锌或羊毛脂酸铝和氢化羊毛脂或羊毛脂醇的混合物。
可存在于所述乳液的脂肪相中的优选脂肪组分是：烃油，如石蜡油、purcellin油、全氢化角鲨烯和微晶蜡在这些油中的溶液；动物油或植物油，如甜杏仁油、鳄梨油、红厚壳油、羊毛脂及其衍生物、蓖麻油、芝麻油、橄榄油、霍霍巴油、乳油木油、胸棘鲷油；大气压下初馏点约为250℃且终馏点为410℃的矿物油，如凡士林油；饱和或不饱和脂肪酸的酯，如肉豆蔻酸烷基酯类，如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯或肉豆蔻酸鲸蜡酯，硬脂酸十六烷基酯、棕榈酸乙酯或棕榈酸异丙酯、甘油三辛酸酯或甘油三癸酸酯以及蓖麻醇酸鲸蜡酯。
所述脂肪相也可包含可溶于其他油中的硅油，如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷和硅氧烷二醇共聚物、脂肪酸和脂肪醇。
为了利于油的停留，除了所述两性共聚物或聚电解质复合物A)外还可使用蜡，如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、微晶蜡、地蜡以及Ca、Mg和Al的油酸盐、肉豆蔻酸盐、亚油酸盐和硬脂酸盐。
油包水型乳液通常通过向反应容器中供入所述脂肪相和乳化剂而制备。在约50～75℃温度下加热该容器，然后加入可溶于油的所述活性成分和/或助剂，并在搅拌下加入预先加热至大致相同的温度并且其中已经任选地溶有水溶性成分的水。搅拌该混合物直到得到所需细度的乳液，然后使其冷却到室温，如果需要伴有较少量的搅拌。
根据另一优选实施方案，本发明的组合物是沐浴啫喱、洗发剂或浴用制品。
所述配方包含至少一种两性共聚物或一种聚电解质复合物A)和作为基本表面活性剂的常用阴离子表面活性剂以及作为共表面活性剂的两性和/或非离子表面活性剂。其他合适的活性成分和/或助剂通常选自脂质、芳香油、染料、有机酸、防腐剂和抗氧化剂、以及增稠剂/凝胶形成剂、皮肤调理剂和保湿剂。
所述配方优选包含基于配方总重量的2～50重量％、优选5～40重量％、特别优选8～30重量％的表面活性剂。
通常用于清洁身体组合物的所有阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂可用于清洗、淋浴和沐浴用制品中。
合适的阴离子表面活性剂例如是烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸酯、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐，特别是碱金属盐和碱土金属盐，如钠、钾、镁、钙的盐，以及铵和三乙醇胺盐。所述烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐的分子中可以具有1～10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选1～3个环氧乙烷单元。
这些例如包括月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐。
合适的两性表面活性剂例如是烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、甘氨酸烷基酯、羧基甘氨酸烷基酯、两性乙酸烷基酯或两性丙酸烷基酯、两性二乙酸烷基酯或两性二丙酸烷基酯。
例如可使用椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱或椰油两性丙酸钠。
合适的非离子表面活性剂例如是在可为线型或支化的烷基链中具有6～20个碳原子的脂族醇或烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物。环氧烷的量以每摩尔醇计为约6～60摩尔。同样合适的有烷基胺氧化物、单或二烷基烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、乙氧基化的脂肪酸酰胺、烷基多苷或脱水山梨糖醇醚酯。
所述洗涤、淋浴和洗浴用制品还可以包含常用的阳离子表面活性剂，例如季铵化合物，如鲸蜡基三甲基氯化铵。
此外，也可使用其他常用的阳离子聚合物，例如丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-7)、阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4，-10)、瓜尔羟丙基三甲基氯化铵(INCl：HydroxypropylGuar Hydroxypropyltrimonium Chloride)、N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化的N-乙烯基咪唑的共聚物(Polyquaterinium-16，-44，-46)、以硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(Polyquaternium-11)等。
所述沐浴啫喱/洗发剂还可以包含增稠剂(例如氯化钠、PEG-55、油酸丙二醇酯、PEG-120二油酸甲基葡萄糖酯等)、防腐剂、其他活性成分、助剂和水。
在另一个的优选实施方案中，本发明的组合物是处理毛发用组合物。
本发明的处理毛发用组合物优选包含基于该组合物总重量为约0.1～30重量％、优选0.5～20重量％的至少一种两性共聚物或聚电解质复合物A)。
本发明的处理毛发用组合物优选为定型泡沫、发用摩丝、发胶、洗发剂、发用喷雾或发用泡沫的形式。发用喷雾包括气溶胶喷雾剂和不含推进气体的泵式喷雾剂。所述发用泡沫包括气溶胶泡沫和不含推进气体的泵式泡沫。
优选的处理毛发用组合物是凝胶或泡沫形式。所述处理毛发用组合物例如包含：
a)0.1～20重量％、优选1～10重量％的至少一种两性共聚物或聚电解质复合物A)，如上文定义的，
b)0.1～20重量％、优选1～10重量％的至少一种不同于组分A)的水溶性例如中性的聚合物，
c)0～40重量％的至少一种选自C2-C5-醇、特别是乙醇的载体(溶剂)，
d)0～5重量％、优选0.01～5重量％、特别优选0.2～3重量％的至少一种增稠剂，
e)0～50重量％的推进剂，
f)0～10重量％、优选0.1～3重量％的至少一种不同于a)的定型聚合物，优选水溶性非离子聚合物，
g)0～1重量％的至少一种补脂剂，优选选自甘油和甘油衍生物，
h)0～30重量％的其他活性成分和/或助剂，例如至少一种硅氧烷化合物，
i)补充水至100重量％。
所述处理毛发用组合物也可以是发用喷雾或发用泡沫的形式。发用喷雾和发用泡沫优选主要包含或只包含水溶性或水可分散性的组分。如果本发明的发用喷雾和发用泡沫的化合物是水可分散性的，则它们可以以含水微分散体的形式使用，其粒径一般为1～350nm，优选为1～250nm。这些制剂的固体含量一般在约0.5～20重量％的范围内。这些微分散体通常不需要乳化剂或表面活性剂用于稳定化。
优选的处理毛发用组合物是水分散体形式或者是醇溶液或水-醇溶液形式。合适的醇的实例是乙醇、丙醇、异丙醇及其混合物。
此外，本发明的处理毛发用组合物通常可以包含常用的化妆品助剂，例如柔软剂，如甘油和乙二醇；润肤剂；香料；表面活性剂；UV吸收剂；染料；抗静电剂；相容性改进剂；防腐剂和防沫剂。
如果本发明的组合物被配制成发用喷雾，则所述组合物包含足量的推进剂，例如低沸点的烃或醚，如丙烷、丁烷、异丁烷或二甲醚。可使用的推进剂还有压缩气体，如氮气、空气或二氧化碳。所述推进剂的量保持在低水平以避免不必要地增加VOC含量。该量通常不超过所述组合物总重量的55重量％。不过，如果需要，85重量％及以上的较高VOC含量也是可以的。
在所述组合物中，本发明的两性共聚物也可与本发明的聚电解质复合物组合使用或者与其他非离子发用聚合物组合使用。合适的聚合物是如上文所述的那些。
其他发用聚合物优选以基于该组合物总重量的至多10重量％的量存在。
一种优选的发用喷雾形式的处理毛发用组合物包含：
a)0.3～20重量％、优选0.5～10重量％、特别是1～5重量％的至少一种聚合物A)，如上文定义的
b)50～99.5重量％、优选55～99重量％的载体(溶剂)，该载体选自水和可与水混溶的溶剂，优选C2-C5-醇，特别是乙醇，及其混合物，
c)0～50重量％、优选0.1～40重量％的推进剂，该推进剂优选选自二甲醚和烷烃，如丙烷/丁烷混合物，
d)0～10重量％、优选0.1～10重量％、特别是0.2～7重量％的至少一种不同于a)的发用聚合物，优选水溶性或水可分散性的聚合物，
e)0～0.5重量％、优选0.001～2重量％的至少一种水溶性或水可分散性的硅氧烷化合物，
和非必要的其他活性成分和/或助剂，如上文所定义的。
本发明的组合物可以包含至少一种非离子的含硅氧烷的水溶性或水可分散性的聚合物作为组分e)，其特别地选自上文所述的聚醚硅氧烷。该组分的比例通常是基于该组合物总重量的约0.001～2重量％。
所述两性共聚物或聚电解质复合物A)有利地适合作为药物中的助剂，改变流变性质(作为增稠剂)，作为表面活性物质(聚合物乳化剂)，优选作为纺织、造纸、印刷和制革业用的涂层或用于所述涂层中。
通过参考以下非限定实施例更详细地描述本发明。
实施例：
1.共聚物的制备(溶液聚合)
实施例14：VP/MAM/DADMAC/DMAPMAM/MAA的共聚物
进料1：以下单体的混合物：
300g 乙烯基吡咯烷酮
1200g 15％浓度的甲基丙烯酰胺水溶液
(＝180g甲基丙烯酰胺和1020g水)
95g 二烯丙基二甲基氯化铵
42g 二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺
21g 甲基丙烯酸
进料2：以下物质的引发剂溶液
6g Wako V 50[2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二氢氯化物]和
123g 水
进料3：以下物质的引发剂溶液
4g Wako V 50[2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二氢氯化物]和
82g 水
起初将166g进料1、12.9g进料2和137g水加入到装有回流冷凝器、内部温度计和三个独立供料装置的搅拌设备中，并将该混合物搅拌加热到约65℃。当开始聚合(由粘度开始增加可识别)之后，在65℃将余下的进料1在3h期间内加入，余下的进料2在4h期间内加入，在此过程中将内部温度升高到约68℃。加入完成后，在70℃下进一步搅拌该反应混合物约2h。然后在70℃下于30分钟内加入进料3，然后在约80℃下另外使聚合物溶液后聚合约2h。用蒸汽处理该聚合物溶液达2h。得到约30％浓度的聚合物溶液。
为了稳定化，用100ppm来自Schülke和Mayr的Euxyl K 100(5-氯-2-甲基-3-(2)-异噻唑酮/2-甲基-3-(2H)-异噻唑酮/苯甲醇)处理该溶液。
通过喷雾干燥或冷冻干燥得到粉末状产物。
以类似方式制备聚合物1～13。
2.共聚物的制备(沉淀聚合)
实施例15：VP/VFA/DADMAC/DMAPMAM/MAA/DATDA共聚物
进料1：以下单体的混合物：
240g 乙烯基吡咯烷酮
240g 乙烯基甲酰胺
105g 60％浓度的二烯丙基二甲基氯化铵(63g和42g水)
36g 二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺
18g 甲基丙烯酸
6g 50％浓度的二烯丙基酒石酸二酰胺(3g和3g水)
进料2：以下物质的引发剂溶液
1.8g Wako V 50[2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)-二氢氯化物]和
25g 乙酸乙酯
起初将1370g乙酸乙酯中的2.7g进料2和65g进料1加入到装有回流冷凝器、内部温度计和两个独立供料装置的搅拌设备中，并将该混合物搅拌加热到约75℃。当开始聚合(由轻微雾化可识别)之后，将余下的进料1在3小时期间内加入，余下的进料2在4小时期间内加入，在此过程中将内部温度升高到约78℃。在回流下将该反应溶液再搅拌2小时。产物以精细粉末形式沉淀出来。冷却后，以抽吸方式过滤该聚合物，用丙酮洗涤三次，并在降低的压力下于40℃的干燥室中干燥过夜。
以类似方式制备聚合物16～30。
表1
| VP[重量％] | Vcap[重量％] | MAM[重量％] | VFA[重量％] | DADMAC[重量％] | DMAP-MAM∶MAS[重量％] | VI∶AS[重量％] | DAWA[重量％] | MBAA[重量％] | |
| 1 | 70 | 27 | -- | -- | -- | -- | 2,5∶0,5 | -- | -- |
| 2 | 70 | -- | 26 | -- | -- | -- | 3∶1 | -- | -- |
| 3 | 70 | -- | 26 | -- | -- | 3∶1 | -- | -- | |
| 4 | 60 | 37 | -- | -- | -- | -- | 2,5∶0,5 | -- | -- |
| 5 | 60 | -- | 37 | -- | -- | -- | 2,5∶0,5 | -- | -- |
| 6 | 60 | -- | 37 | -- | -- | 2,5∶0,5 | -- | -- | |
| 7 | 60 | -- | 35,5 | -- | -- | 3∶1,5 | -- | -- | -- |
| 8 | 60 | -- | 35,5 | -- | 3∶1,5 | -- | -- | -- | |
| 9 | 60 | 29,5 | -- | -- | -- | 7∶3,5 | -- | -- | -- |
| 10 | 60 | -- | 29,5 | -- | -- | 7∶3,5 | -- | -- | -- |
| 11 | 80 | -- | -- | -- | 9,5 | 7∶3,5 | -- | -- | -- |
| 12 | 60 | -- | 20 | -- | 9,5 | -- | 8∶2,5 | -- | -- |
| 13 | 50 | -- | 30 | -- | 9,5 | 7∶3,5 | -- | -- | -- |
| 14 | 40 | -- | -- | 40 | 9,5 | -- | 8∶2,5 | -- | -- |
| 15 | 40 | -- | -- | 40 | 10,5 | 6∶3 | -- | 0,5 | -- |
| 17 | 30 | -- | -- | 30 | 9,5 | 20∶10 | -- | 0,5 | -- |
| 18 | 26 | -- | -- | 40 | 9,5 | -- | 18∶6 | -- | 0,5 |
| 19 | -- | -- | -- | 64,5 | 5 | -- | 23∶7 | -- | 0,5 |
| 20 | -- | -- | -- | 64,5 | 5 | 20∶10 | -- | -- | 0,5 |
表2
| VP[重量％] | Vcap[重量％] | SMA[重量％] | VFA[重量％] | DMAP-MAM∶MAS[重量％] | MBAA[重量％] | |
| 21 | 63,8 | -- | -- | -- | 24∶12 | 0,2 |
| 22 | 40 | 23,8 | -- | -- | 24∶12 | 0,2 |
| 23 | 40 | -- | -- | 23,8 | 24∶12 | 0,2 |
| 24 | -- | 23,8 | -- | 40 | 24∶12 | 0,2 |
| 25 | -- | -- | -- | 63,8 | 24∶12 | 0,2 |
| 26 | 52 | -- | 2,8 | -- | 30∶15 | 0,2 |
| 27 | 30 | 22 | 2,8 | -- | 30∶15 | 0,2 |
| 28 | 30 | -- | 2,8 | 22 | 30∶15 | 0,2 |
| 29 | -- | 30 | 2,8 | 22 | 30∶15 | 0,2 |
| 30 | -- | -- | 2,8 | 52 | 30∶15 | 0,2 |
VP＝乙烯基吡咯烷酮
Vcap＝乙烯基己内酰胺
MAM＝甲基丙烯酰胺
VFA＝乙烯基甲酰胺
DADMAC＝二烯丙基二甲基氯化铵
DMAPMAM＝二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺
MAA＝甲基丙烯酸
VI＝乙烯基咪唑
AA＝丙烯酸
DATDA＝N，N’-二烯丙基酒石酸二酰胺
MBAA＝亚甲基双丙烯酰胺
SMA＝甲基丙烯酸硬脂基酯
3.应用实施例
在发用化妆品中的应用
l)包含阴离子增稠剂的发胶：实施例21-28
相1： [％] CTFA
聚合物1-8(30％浓度的水溶液) 10.0
甘油 0.3
蒸馏水 39.2
其他添加剂：防腐剂，
可溶性乙氧基化硅氧烷，
香料 适量
相2：
Carbopol 940(1％浓度的含水悬浮体) 30.0Carbomer
三乙醇胺 0.5
蒸馏水 20.0
为了制备发胶，称量各组分并使之均化。相2形成澄清、固态的凝胶，向其中缓慢搅拌加入相1。
2)包含另外的定型聚合物和阴离子增稠剂的发胶：实施例29-36
相1： [％] CTFA
聚合物1-8(30％浓度的水溶液) 7.0
1.0乙烯基吡咯烷酮
乙酸乙烯酯共聚物
Belsil DMC 60 31 0.1乙氧基化的聚二甲基硅氧烷
Uvinul MS 40 0.2二苯甲酮-4
甘油 0.1
D-泛酰醇USP 0.1泛酰醇
乙醇 20.0
蒸馏水 21.0
其他添加剂：防腐剂，
可溶的乙氧基化硅氧烷，
香料 适量
相2：
Carbopol 940(1％浓度的含水悬浮体) 30.0Carbomer
三乙醇胺 0.5
蒸馏水 20.0
制备：称量所述两相的组分后使其均化。相2形成澄清的固态凝胶。将相1缓慢搅拌加入相2中。
3)液体发胶：实施例37-50
[％] CTFA
聚合物1-14(30％浓度的水溶液) 5.3
(2％浓度的水溶液) 25.0羟乙基纤维素(Hercules)
C-Dry MD 1915
(10％浓度的水溶液) 25.0降解的淀粉(Cerestar)
蒸馏水 44.7
其他添加剂：防腐剂，
可溶的乙氧基化硅氧烷，
香料 适量
制备：称量并在室温下缓慢均化。
4)阳离子自增稠的发胶(不含附加的增稠剂)：实施例51-56
相1： [％] CTFA
聚合物15-20(粉末状) 3.0
甘油 0.1
蒸馏水 96.6
其他添加剂：防腐剂，
可溶的乙氧基化硅氧烷，
香料 适量
相2： [％] CTFA
45％浓度的磷酸
制备：称量相1的组分，在40℃下使其均化，然后搅拌下加入相2，直到pH达到5.5～6。
5)阴离子自增稠的发胶(不含附加的增稠剂)：实施例57-60
相1： [％] CTFA
聚合物17-20(粉末状) 3.0
甘油 0.1
蒸馏水 96.9
其他添加剂：防腐剂，
可溶的乙氧基化硅氧烷，
香料 适量
相2： [％] CTFA
氨基甲基丙醇(45％浓度的水溶液)
制备：称量相1的组分，在40℃下使其均化，然后搅拌加入相2，直到pH达到8.5。
4.基于2-乙酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的共聚物的制备
一般制备方法：在乙醇/水(1∶1)中的溶液聚合
实施例60：
500g 30％浓度的聚合物溶液(AMPS/Na AMPS/DMAPMAM/VP/脂肪醇乙氧基化MA)
进料1：以下单体的混合物：
120g 乙烯基吡咯烷酮
7.5g C16/C18-脂肪醇乙氧基化甲基丙烯酸酯(25EO)
7.5g 2-乙酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)
7.5g AMPS钠盐
7.5g 二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺
进料2：以下物质的引发剂溶液：
0.3g
50[2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二氢氯化物]
105g 水
进料3：以下物质的引发剂溶液：
0.75g 过新戊酸叔丁酯，75％浓度
61.5g 乙醇
进料4：
1g NaOH
28g 水
起初将11g进料1、5g进料2、70g水和44g乙醇加入到装有回流冷凝器、内部温度计和四个独立供料装置的搅拌设备中，并将该混合物搅拌加热到约70℃。当开始聚合(从粘度略微增加可识别)之后，在70℃下将余下的进料1在3小时期间内加入，并将余下的进料2在4小时期间内加入，在此过程中将内部温度升高到约73℃。然后在70℃下进一步搅拌该反应溶液约2小时，然后在70℃下于30分钟时间内计量加入进料3。加入后，在80℃下使所述混合物另外后聚合约2小时。用NaOH溶液调节该聚合物溶液pH 8(进料4，加入时间为10分钟)。得到约30％浓度的水/乙醇溶液。
以类似方式制备聚合物31-59和61-80。
VP＝乙烯基吡咯烷酮
MAM＝甲基丙烯酰胺
AMPS＝2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸
＊)＝AMPS钠盐
DMAPMAM＝二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺
VI＝乙烯基咪唑
＊＊)＝以硫酸二甲酯季铵化的VI
NtBAEMA＝甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯
FAEMA＝C16/C18-脂肪醇乙氧基化甲基丙烯酸酯(25EO)
Plex 6877-0＝25重量％ C16/C18-脂肪醇乙氧基化甲基丙烯酸酯(25EO)和
75重量％甲基丙烯酸甲酯(
)的混合物
MBAA＝亚甲基双乙酰酰胺
AMP＝2-氨基-3-甲基丙醇
＊＊＊)首先用NaOH调节到pH＞8，然后通过加入乳酸调节至pH 6-8
应用实施例：
在发用化妆品中的应用：
1.调理洗发剂(实施例81-130)
[％]
A)Texapon NSO 28％浓度
(月桂基硫酸钠/Henkel) 50.0
Comperlan KD(Coamide DEA/Henkel) 1.0
聚合物31-80
(20％水溶液) 3.0
水 17.0
适量 芳香油 27.5
B)水 27.5
氯化钠 1.5
适量 防腐剂...
制备：称量并在搅拌下分别溶解并混合相A和B，缓慢地将相B搅拌加入相A。
2.定型泡沫：(实施例131-180)
[％]
聚合物31-80(20％浓度的水溶液) 5.0
Cremophor A 25(Ceteareth 25/BASF) 0.2
Comperlan KD(Coamide DEA/Henkel) 0.1
水 84.7
二甲醚3.5巴(20℃) 10.0
其他的添加剂：香料，防腐剂...
制备：称量并在搅拌下溶解，装瓶并加入推进剂气体。
3.具有阴离子增稠剂的发胶：(实施例181-230)
[％] CTFA
相1：
聚合物31-80
(20％浓度的溶液) 15.0
甘油 0.3
蒸馏水 34.2
2-氨基-2-甲基丙醇至pH 8
其他的添加剂：防腐剂，可溶的乙氧基化硅氧烷，香料...
相2：
Aculyn 28(1％浓度的含水悬浮体) 50.0
2-氨基-2-甲基丙醇 0.5
制备：称量并均化。在相2中形成澄清的固态凝胶。将相1缓慢搅拌加入相2。
4.具有另外的定型聚合物和增稠剂的发胶：(实施例231-280)
[％] CTFA
相1：
聚合物31-80(20％浓度的水溶液) 7.0
Luviset
1.0VP/甲基丙烯酰胺/
乙烯基咪唑共聚物
Belsil DMC 6031 0.1乙氧基化聚硅氧烷
(Goldschmidt)
Uvinul MS 40 0.2二苯甲酮-4
甘油 0.1
D-泛酰醇USP 0.3泛酰醇
乙醇 10.0
蒸馏水 31.0
其他的添加剂：防腐剂，可溶的乙氧基化的硅氧烷，香料...
相2：
Aculyn 28(1％浓度的含水悬浮体) 30.0
2-氨基-2-甲基丙醇 0.3
蒸馏水 20.0
制备：称量并均化。将相1缓慢搅拌加入相2。在相2中形成澄清的固态凝胶。
5.阴离子自增稠发胶
(实施例281-330)(不含附加的增稠剂)：
[％] CTFA
聚合物31-80(20％浓度的水溶液) 10.0
Luviset
2.0VP/甲基丙烯酰胺/
乙烯基咪唑的共聚物
Uvinul MS 40 0.2二苯甲酮-4
D-泛酰醇USP 0.3泛酰醇
蒸馏水 57.5
其他的添加剂：防腐剂，可溶的乙氧基化硅氧烷，香料...
制备：称量并均化。用2-氨基-2-甲基丙醇调节该聚合物溶液(25％浓度)为至pH 7.5。形成粘的澄清凝胶。
在皮肤化妆品中的应用：
6.标准的O/W霜剂：(实施例331-380)
油相 ％ CTFA名
Cremophor A6 3.0 Ceteareth-6(和)硬脂醇
Ceteareth-25
Cremophor A25 3.0 硬脂酸甘油酯
单硬脂酸甘油酯s.e. 2.5
石蜡油 石蜡油
鲸蜡醇 7.5 鲸蜡醇
Luvitol EHO 3.5 辛酸C16-18醇酯
维生素E乙酸酯 3.2 乙酸生育酚
Nip-Nip 1.0 甲基和丙基-4-羟基-
0.1 benzide(7∶3)
水相： ％
聚合物31-80(20％浓度的水溶液) 3.0
水 74.6水
1，2-丙二醇 1.5 丙二醇
Germall II 0.1 咪唑烷基脲
制备：称量，并在约80℃下分别搅拌均化油相和水相。将水相缓慢搅拌加入油相中。在搅拌下缓慢冷却到室温。
Claims (147)
1.一种包含以下物质的化妆品组合物：
A)至少一种可由以下组分的自由基共聚得到的两性共聚物：
a)至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键和以每分子计至少一个产生阴离子和/或阴离子基团的化合物，
b)至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键和以每分子计至少一个产生阳离子和/或阳离子基团的化合物，其中b)是不同于a)的化合物，
c)至少一种α，β-烯属不饱和的含有酰氨基团的选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基-吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺及其混合物的化合物，
d)任选的至少一种其他单体，其选自α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与C8-C30-烷醇和C1-C30-烷二醇的酯，α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与具有伯氨基或仲氨基的C2-C30-氨基醇的酰胺，除了酰氨基团的羰基碳原子外还具有8个以上其它碳原子的α，β-烯属不饱和一元羧酸的N-烷基酰胺和N，N-二烷基酰胺，乙烯基醇和烯丙基醇与C1-C30-一元羧酸的酯，乙烯基醚，乙烯基芳族物质，乙烯基卤化物，亚乙烯基卤化物，C1-C8-单烯烃，具有至少两个共轭双键的非芳族烃，硅氧烷大分子单体及其混合物，和
e)任选的至少一种聚醚型丙烯酸酯，或者包含至少一种所述两性共聚物A)和至少一种与之不同的其他聚电解质的聚电解质复合物，和
B)至少一种化妆品可接受的载体，
其中所述其他聚电解质选自具有产生阴离子和/或阴离子基团的聚合物、具有产生阳离子和/或阳离子基团的聚合物、两性共聚物及其混合物。
2.根据权利要求1的化妆品组合物，其中所述组分还包括f)至少一种选自季戊四醇三烯丙基醚，糖类的烯丙基醚，二乙烯基苯，N，N’-亚甲基双丙烯酰胺，N，N’-二乙烯基亚乙基脲，乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的(甲基)丙烯酸酯，或者与环氧乙烷和/或表氯醇反应的乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的(甲基)丙烯酸酯的交联剂。
3.权利要求1所述的组合物，其中化合物a)与化合物b)的定量摩尔比在0.5∶1至小于2∶1的范围内。
4.权利要求1所述的组合物，其中化合物a)与化合物b)的定量摩尔比在0.7∶1至1.8∶1的范围内。
5.权利要求1-4任一项所述的组合物，其中至少部分化合物a)和b)以单体组合物的形式使用，其中组分a)的产生阴离子基团与组分b)的产生阳离子基团的摩尔比为1∶1。
6.权利要求1-4任一项所述的组合物，其可在组分g)存在下通过自由基共聚得到，所述组分g)选自：
g1)包含多聚醚的化合物，
g2)具有至少50重量％源自乙烯基醇的重复单元的聚合物，
g3)纤维素、淀粉或其衍生物，
及其混合物。
7.权利要求5所述的组合物，其可在组分g)存在下通过自由基共聚得到，所述组分g)选自：
g1)包含多聚醚的化合物，
g2)具有至少50重量％源自乙烯基醇的重复单元的聚合物，
g3)纤维素、淀粉或其衍生物，
及其混合物。
8.权利要求1-4任一项所述的组合物，其中组分a)选自单烯属不饱和羧酸、磺酸、膦酸及其混合物。
9.权利要求7所述的组合物，其中组分a)选自单烯属不饱和羧酸、磺酸、膦酸及其混合物。
10.权利要求8所述的组合物，其中组分a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、丙烯酸磺基乙酯、甲基丙烯酸磺基乙酯、丙烯酸磺基丙酯、甲基丙烯酸磺基丙酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基磺酸、2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基膦酸和烯丙基膦酸及其混合物。
11.权利要求9所述的组合物，其中组分a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、丙烯酸磺基乙酯、甲基丙烯酸磺基乙酯、丙烯酸磺基丙酯、甲基丙烯酸磺基丙酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基磺酸、2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基膦酸和烯丙基膦酸及其混合物。
12.权利要求10所述的组合物，其中组分a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、以及含有丙烯酸和/或甲基丙烯酸的混合物。
13.权利要求11所述的组合物，其中组分a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、以及含有丙烯酸和/或甲基丙烯酸的混合物。
14.权利要求10所述的组合物，其中组分a)选自2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸以及含有该化合物的混合物。
15.权利要求11所述的组合物，其中组分a)选自2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸以及含有该化合物的混合物。
16.权利要求1-4任一项所述的组合物，其中组分b)选自α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与在所述胺氮上可被单烷基化或二烷基化的氨基醇的酯，α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与具有至少一个伯氨基或仲氨基的二胺的酰胺，N，N-二烯丙基胺，N，N-二烯丙基-N-烷基胺及其衍生物，乙烯基-和烯丙基-取代的氮杂环，乙烯基-和烯丙基-取代的杂芳族化合物及其混合物。
17.权利要求13所述的组合物，其中组分b)选自α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与在所述胺氮上可被单烷基化或二烷基化的氨基醇的酯，α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与具有至少一个伯氨基或仲氨基的二胺的酰胺，N，N-二烯丙基胺，N，N-二烯丙基-N-烷基胺及其衍生物，乙烯基-和烯丙基-取代的氮杂环，乙烯基-和烯丙基-取代的杂芳族化合物及其混合物。
18.权利要求15所述的组合物，其中组分b)选自α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与在所述胺氮上可被单烷基化或二烷基化的氨基醇的酯，α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与具有至少一个伯氨基或仲氨基的二胺的酰胺，N，N-二烯丙基胺，N，N-二烯丙基-N-烷基胺及其衍生物，乙烯基-和烯丙基-取代的氮杂环，乙烯基-和烯丙基-取代的杂芳族化合物及其混合物。
19.权利要求16所述的组合物，其中组分b)选自(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、乙烯基咪唑、N-[3-(二甲基氨基)丙基](甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯、N，N-二烯丙基胺、N，N-二烯丙基-N-甲基胺及其混合物。
20.权利要求17所述的组合物，其中组分b)选自(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、乙烯基咪唑、N-[3-(二甲基氨基)丙基](甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯、N，N-二烯丙基胺、N，N-二烯丙基-N-甲基胺及其混合物。
21.权利要求18所述的组合物，其中组分b)选自(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、乙烯基咪唑、N-[3-(二甲基氨基)丙基](甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯、N，N-二烯丙基胺、N，N-二烯丙基-N-甲基胺及其混合物。
22.权利要求1所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
23.权利要求20所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
24.权利要求21所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
25.权利要求1所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
26.权利要求20所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
27.权利要求21所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
28.权利要求1所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
29.权利要求20所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
30.权利要求21所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
31.权利要求1所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
32.权利要求20所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
33.权利要求21所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
34.权利要求1所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
35.权利要求20所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
36.权利要求21所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
37.权利要求1所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
38.权利要求20所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
39.权利要求21所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
40.权利要求1所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
41.权利要求20所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
42.权利要求21所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
43.权利要求1所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
44.权利要求20所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
45.权利要求21所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
46.权利要求22～45任一项所述的组合物，其中所述共聚物以共聚形式附加地包含2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的盐。
47.权利要求46所述的组合物，其中所述盐是钠盐。
48.权利要求22～45任一项所述的组合物，其中所述共聚物以共聚形式附加地包含含有氨基的季铵化单体。
49.权利要求46所述的组合物，其中所述共聚物以共聚形式附加地包含含有氨基的季铵化单体。
50.权利要求47所述的组合物，其中所述共聚物以共聚形式附加地包含含有氨基的季铵化单体。
51.权利要求48所述的组合物，其中所述共聚物以共聚形式附加地包含季铵化的乙烯基咪唑。
52.权利要求49所述的组合物，其中所述共聚物以共聚形式附加地包含季铵化的乙烯基咪唑。
53.权利要求50所述的组合物，其中所述共聚物以共聚形式附加地包含季铵化的乙烯基咪唑。
54.权利要求22～45任一项所述的组合物，其中所述共聚物以共聚形式附加地包含基于所述聚合用单体总重量的至多1重量％的至少一种交联剂。
55.权利要求46所述的组合物，其中所述共聚物以共聚形式附加地包含基于所述聚合用单体总重量的至多1重量％的至少一种交联剂。
56.权利要求48所述的组合物，其中所述共聚物以共聚形式附加地包含基于所述聚合用单体总重量的至多1重量％的至少一种交联剂。
57.权利要求1-4和22～45任一项所述的组合物，其中组分B)选自
i)水，
ii)可与水混溶的有机溶剂，
iii)油类、脂肪、蜡，
iv)不同于iii)的一元醇、二元醇或三元醇与C6-C30-一元羧酸的酯，
v)饱和的非环状烃和环状烃
及其混合物。
58.权利要求1-4和22～45任一项所述的组合物，其中组分B)选自
vi)脂肪酸，
vii)脂肪醇
及其混合物。
59.权利要求57所述的组合物，其中可与水混溶的有机溶剂为C1-C4-烷醇。
60.权利要求46所述的组合物，其中组分B)选自
i)水，
ii)可与水混溶的有机溶剂，
iii)油类、脂肪、蜡，
iv)不同于iii)的一元醇、二元醇或三元醇与C6-C30-一元羧酸的酯，
v)饱和的非环状烃和环状烃
及其混合物。
61.权利要求46所述的组合物，其中组分B)选自
vi)脂肪酸，
vii)脂肪醇
及其混合物
62.权利要求60所述的组合物，其中可与水混溶的有机溶剂为C1-C4-烷醇。
63.权利要求48所述的组合物，其中组分B)选自
i)水，
ii)可与水混溶的有机溶剂，
iii)油类、脂肪、蜡，
iv)不同于iii)的一元醇、二元醇或三元醇与C6-C30-一元羧酸的酯，
v)饱和的非环状烃和环状烃
及其混合物。
64.权利要求48所述的组合物，其中组分B)选自
vi)脂肪酸，
vii)脂肪醇
及其混合物。
65.权利要求63所述的组合物，其中可与水混溶的有机溶剂为C1-C4-烷醇。
66.权利要求1-4和22～45任一项所述的组合物，其还包含至少一种不同于组分A)的组分，该组分选自化妆活性成分、乳化剂、表面活性剂、防腐剂、芳香油、增稠剂、毛发和皮肤调节剂、水溶性或水可分散性的含有硅氧烷的聚合物、遮光剂、增白剂、凝胶形成剂、护理剂、着色剂、染色剂、晒黑剂、染料、颜料、稠化剂、保湿剂、补脂剂、胶原、蛋白质水解物、脂质、抗氧化剂、防沫剂、抗静电剂、润肤剂和柔软剂。
67.权利要求1-4和22～45任一项所述的组合物，其还包含至少一种发用聚合物。
68.权利要求1-4和22～45任一项所述的组合物，其还包含至少一种接枝聚合物。
69.权利要求1-4和22～45任一项所述的组合物，该组合物呈以下形式：凝胶、泡沫、喷雾、软膏、霜、乳液、悬浮液、露、乳状物或糊状物。
70.一种包含以下物质的药物组合物：
A)至少一种可由以下组分的自由基共聚得到的两性共聚物：
a)至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键和以每分子计至少一个产生阴离子和/或阴离子基团的化合物，
b)至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键和以每分子计至少一个产生阳离子和/或阳离子基团的化合物，其中b)是不同于a)的化合物，
c)至少一种α，β-烯属不饱和的含有酰氨基团的选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基-吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺及其混合物的化合物，
d)任选的至少一种其他单体，其选自α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与C8-C30-烷醇和C1-C30-烷二醇的酯，α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与具有伯氨基或仲氨基的C2-C30-氨基醇的酰胺，除了酰氨基团的羰基碳原子外还具有8个以上其它碳原子的α，β-烯属不饱和一元羧酸的N-烷基酰胺和N，N-二烷基酰胺，乙烯基醇和烯丙基醇与C1-C30-一元羧酸的酯，乙烯基醚，乙烯基芳族物质，乙烯基卤化物，亚乙烯基卤化物，C1-C8-单烯烃，具有至少两个共轭双键的非芳族烃，硅氧烷大分子单体及其混合物，和
e)任选的至少一种聚醚型丙烯酸酯，
或者包含至少一种所述两性共聚物A)和至少一种与之不同的其他聚电解质的聚电解质复合物，
和B)至少一种药物可接受的载体，
其中所述其他聚电解质选自具有产生阴离子和/或阴离子基团的聚合物、具有产生阳离子和/或阳离子基团的聚合物、两性共聚物及其混合物。
71.根据权利要求70的药物组合物，其中所述组分还包括f)至少一种选自季戊四醇三烯丙基醚，糖类的烯丙基醚，二乙烯基苯，N，N’-亚甲基双丙烯酰胺，N，N’-二乙烯基亚乙基脲，乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的(甲基)丙烯酸酯，或者与环氧乙烷和/或表氯醇反应的乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的(甲基)丙烯酸酯的交联剂。
72.权利要求70所述的组合物，其中化合物a)与化合物b)的定量摩尔比在0.5∶1至小于2∶1的范围内。
73.权利要求70所述的组合物，其中化合物a)与化合物b)的定量摩尔比在0.7∶1至1.8∶1的范围内。
74.权利要求70-73任一项所述的组合物，其中至少部分化合物a)和b)以单体组合物的形式使用，其中组分a)的产生阴离子基团与组分b)的产生阳离子基团的摩尔比为1∶1。
75.权利要求70-73任一项所述的组合物，其可在组分g)存在下通过自由基共聚得到，所述组分g)选自：
g1)包含多聚醚的化合物，
g2)具有至少50重量％源自乙烯基醇的重复单元的聚合物，
g3)纤维素、淀粉或其衍生物，
及其混合物。
76.权利要求74所述的组合物，其可在组分g)存在下通过自由基共聚得到，所述组分g)选自：
g1)包含多聚醚的化合物，
g2)具有至少50重量％源自乙烯基醇的重复单元的聚合物，
g3)纤维素、淀粉或其衍生物，
及其混合物。
77.权利要求70-73任一项所述的组合物，其中组分a)选自单烯属不饱和羧酸、磺酸、膦酸及其混合物。
78.权利要求76所述的组合物，其中组分a)选自单烯属不饱和羧酸、磺酸、膦酸及其混合物。
79.权利要求77所述的组合物，其中组分a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、丙烯酸磺基乙酯、甲基丙烯酸磺基乙酯、丙烯酸磺基丙酯、甲基丙烯酸磺基丙酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基磺酸、2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基膦酸和烯丙基膦酸及其混合物。
80.权利要求78所述的组合物，其中组分a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、丙烯酸磺基乙酯、甲基丙烯酸磺基乙酯、丙烯酸磺基丙酯、甲基丙烯酸磺基丙酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基磺酸、2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基膦酸和烯丙基膦酸及其混合物。
81.权利要求79所述的组合物，其中组分a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、以及含有丙烯酸和/或甲基丙烯酸的混合物。
82.权利要求80所述的组合物，其中组分a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、以及含有丙烯酸和/或甲基丙烯酸的混合物。
83.权利要求79所述的组合物，其中组分a)选自2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸以及含有该化合物的混合物。
84.权利要求80所述的组合物，其中组分a)选自2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸以及含有该化合物的混合物。
85.权利要求70-73任一项所述的组合物，其中组分b)选自α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与在所述胺氮上可被单烷基化或二烷基化的氨基醇的酯，α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与具有至少一个伯氨基或仲氨基的二胺的酰胺，N，N-二烯丙基胺，N，N-二烯丙基-N-烷基胺及其衍生物，乙烯基-和烯丙基-取代的氮杂环，乙烯基-和烯丙基-取代的杂芳族化合物及其混合物。
86.权利要求82所述的组合物，其中组分b)选自α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与在所述胺氮上可被单烷基化或二烷基化的氨基醇的酯，α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与具有至少一个伯氨基或仲氨基的二胺的酰胺，N，N-二烯丙基胺，N，N-二烯丙基-N-烷基胺及其衍生物，乙烯基-和烯丙基-取代的氮杂环，乙烯基-和烯丙基-取代的杂芳族化合物及其混合物。
87.权利要求84所述的组合物，其中组分b)选自α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与在所述胺氮上可被单烷基化或二烷基化的氨基醇的酯，α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与具有至少一个伯氨基或仲氨基的二胺的酰胺，N，N-二烯丙基胺，N，N-二烯丙基-N-烷基胺及其衍生物，乙烯基-和烯丙基-取代的氮杂环，乙烯基-和烯丙基-取代的杂芳族化合物及其混合物。
88.权利要求85所述的组合物，其中组分b)选自(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、乙烯基咪唑、N-[3-(二甲基氨基)丙基](甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯、N，N-二烯丙基胺、N，N-二烯丙基-N-甲基胺及其混合物。
89.权利要求86所述的组合物，其中组分b)选自(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、乙烯基咪唑、N-[3-(二甲基氨基)丙基](甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯、N，N-二烯丙基胺、N，N-二烯丙基-N-甲基胺及其混合物。
90.权利要求87所述的组合物，其中组分b)选自(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、乙烯基咪唑、N-[3-(二甲基氨基)丙基](甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯、N，N-二烯丙基胺、N，N-二烯丙基-N-甲基胺及其混合物。
91.权利要求70-73任一项所述的组合物，其所述交联剂f)以每分子计具有至少两个α，β-烯属不饱和双键。
92.权利要求70所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
93.权利要求89所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
94.权利要求90所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
95.权利要求70所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
96.权利要求89所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
97.权利要求90所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
98.权利要求70所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
99.权利要求89所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
100.权利要求90所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
101.权利要求70所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
102.权利要求89所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
103.权利要求90所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯。
104.权利要求70所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
105.权利要求89所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
106.权利要求90所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
107.权利要求70所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
108.权利要求89所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
109.权利要求90所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
110.权利要求70所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
111.权利要求89所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
112.权利要求90所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
113.权利要求70所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
114.权利要求89所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
115.权利要求90所述的组合物，其中所述共聚物由以下重复单元组成：
-乙烯基吡咯烷酮，
-丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，
-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或乙烯基咪唑或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，和
-至少一种聚醚型丙烯酸酯，
-至少一种下式的单体：
CH2＝CRc-C(＝O)-O-Rd
其中
Rc是H或甲基，和
Rd是线型C1-C4-烷基。
116.权利要求92～115任一项所述的组合物，其中所述共聚物以共聚形式附加地包含2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的盐。
117.权利要求116所述的组合物，其中所述盐是钠盐。
118.权利要求92～115任一项所述的组合物，其中所述共聚物以共聚形式附加地包含含有氨基的季铵化单体。
119.权利要求116所述的组合物，其中所述共聚物以共聚形式附加地包含含有氨基的季铵化单体。
120.权利要求117所述的组合物，其中所述共聚物以共聚形式附加地包含含有氨基的季铵化单体。
121.权利要求118所述的组合物，其中所述共聚物以共聚形式附加地包含季铵化的乙烯基咪唑。
122.权利要求119所述的组合物，其中所述共聚物以共聚形式附加地包含季铵化的乙烯基咪唑。
123.权利要求120所述的组合物，其中所述共聚物以共聚形式附加地包含季铵化的乙烯基咪唑。
124.权利要求92～115任一项所述的组合物，其中所述共聚物以共聚形式附加地包含基于所述聚合用单体总重量的至多1重量％的至少一种交联剂。
125.权利要求116所述的组合物，其中所述共聚物以共聚形式附加地包含基于所述聚合用单体总重量的至多1重量％的至少一种交联剂。
126.权利要求118所述的组合物，其中所述共聚物以共聚形式附加地包含基于所述聚合用单体总重量的至多1重量％的至少一种交联剂。
127.权利要求70-73和92～115任一项所述的组合物，其中组分B)选自
i)水，
ii)可与水混溶的有机溶剂，
iii)油类、脂肪、蜡，
iv)不同于iii)的一元醇、二元醇或三元醇与C6-C30-一元羧酸的酯，
v)饱和的非环状烃和环状烃
及其混合物。
128.权利要求70-73和92～115任一项所述的组合物，其中组分B)选自
vi)脂肪酸，
vii)脂肪醇
及其混合物。
129.权利要求127所述的组合物，其中可与水混溶的有机溶剂为C1-C4-烷醇。
130.权利要求116所述的组合物，其中组分B)选自
i)水，
ii)可与水混溶的有机溶剂，
iii)油类、脂肪、蜡，
iv)不同于iii)的一元醇、二元醇或三元醇与C6-C30-一元羧酸的酯，
v)饱和的非环状烃和环状烃
及其混合物。
131.权利要求116所述的组合物，其中组分B)选自
vi)脂肪酸，
vii)脂肪醇
及其混合物
132.权利要求130所述的组合物，其中可与水混溶的有机溶剂为C1-C4-烷醇。
133.权利要求118所述的组合物，其中组分B)选自
i)水，
ii)可与水混溶的有机溶剂，
iii)油类、脂肪、蜡，
iv)不同于iii)的一元醇、二元醇或三元醇与C6-C30-一元羧酸的酯，
v)饱和的非环状烃和环状烃
及其混合物。
134.权利要求118所述的组合物，其中组分B)选自
vi)脂肪酸，
vii)脂肪醇
及其混合物。
135.权利要求133所述的组合物，其中可与水混溶的有机溶剂为C1-C4-烷醇。
136.权利要求70-73和92～115任一项所述的组合物，其还包含至少一种不同于组分A)的组分，该组分选自化妆活性成分、乳化剂、表面活性剂、防腐剂、芳香油、增稠剂、毛发和皮肤调节剂、水溶性或水可分散性的含有硅氧烷的聚合物、遮光剂、增白剂、凝胶形成剂、护理剂、着色剂、染色剂、晒黑剂、染料、颜料、稠化剂、保湿剂、补脂剂、胶原、蛋白质水解物、脂质、抗氧化剂、防沫剂、抗静电剂、润肤剂和柔软剂。
137.权利要求70-73和92～115任一项所述的组合物，其还包含至少一种发用聚合物。
138.权利要求70-73和92～115任一项所述的组合物，其还包含至少一种接枝聚合物。
139.权利要求70-73和92～115任一项所述的组合物，该组合物呈以下形式：凝胶、泡沫、喷雾、软膏、霜、乳液、悬浮液、露、乳状物或糊状物。
140.一种可由以下组分的自由基共聚得到的两性共聚物：
a)至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键和以每分子计至少一个产生阴离子和/或阴离子基团的化合物，
b)至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键和以每分子计至少一个产生阳离子和/或阳离子基团的化合物，其中b)是不同于a)的化合物，
c)至少一种α，β-烯属不饱和的含有酰氨基团的选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基-吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺及其混合物的化合物，
d)任选的至少一种其他单体，其选自α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与C8-C30-烷醇和C1-C30-烷二醇的酯，α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与具有伯氨基或仲氨基的C2-C30-氨基醇的酰胺，除了酰氨基团的羰基碳原子外还具有8个以上其它碳原子的α，β-烯属不饱和一元羧酸的N-烷基酰胺和N，N-二烷基酰胺，乙烯基醇和烯丙基醇与C1-C30-一元羧酸的酯，乙烯基醚，乙烯基芳族物质，乙烯基卤化物，亚乙烯基卤化物，C1-C8-单烯烃，具有至少两个共轭双键的非芳族烃，硅氧烷大分子单体及其混合物，和
e)任选的至少一种聚醚型丙烯酸酯。
141.根据权利要求140的两性共聚物，其中所述组分还包括f)至少一种选自季戊四醇三烯丙基醚，糖类的烯丙基醚，二乙烯基苯，N，N’-亚甲基双丙烯酰胺，N，N’-二乙烯基亚乙基脲，乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的(甲基)丙烯酸酯，或者与环氧乙烷和/或表氯醇反应的乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的(甲基)丙烯酸酯的交联剂。
142.一种聚电解质复合物，其包含至少一种权利要求140或141所定义的两性共聚物和至少一种与之不同的其他聚电解质，其中所述其他聚电解质选自具有产生阴离子和/或阴离子基团的聚合物、具有产生阳离子和/或阳离子基团的聚合物、两性共聚物及其混合物。
143.权利要求140或141所定义的共聚物或者权利要求142所定义的聚电解质复合物在皮肤清洁组合物、护理和保护皮肤用组合物、护甲组合物、修饰化妆品用制剂和处理毛发用组合物中的用途。
144.权利要求143所述的用途，该用途是在处理毛发用组合物中作为定型剂和/或作为调节剂的用途。
145.权利要求144所述的用途，其中该组合物的形式为发胶、洗发剂、定型泡沫、生发油、发用喷雾或发用泡沫。
146.权利要求140或141所定义的共聚物或者权利要求142所定义的聚电解质复合物的用途，该用途是在药物中作为助剂，用于改变流变性质，作为表面活性化合物，以及作为纺织、造纸、印刷和制革业用的涂层或者用于该涂层中。
147.权利要求146所述的用途，该用途是作为固体药物用的涂层或用于该涂层中。
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