CN101959911A

CN101959911A - 线性的沉淀聚合物

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Publication number: CN101959911A
Application number: CN2009801072979A
Authority: CN
Inventors: S·源金; I·法斯特
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2008-02-01
Filing date: 2009-01-28
Publication date: 2011-01-26
Also published as: WO2009095392A3; JP2011511117A; EP2240524A2; KR20100115790A; WO2009095392A2; US20110003956A1; CA2713803A1; CN102766236A; EP2520596A1; RU2010136020A

Abstract

本发明涉及一种可通过含有以下物质的单体混合物的聚合获得的沉淀聚合物：a)30-99重量％的至少一种非离子性的水溶性单体；b)至少一种与a)不同并选自以下的单体：i)带有至少一个羟基的单体，ii)阴离子单体，iii)i)和ii)的混合物；c)任选地，带有至少一个氨基的单体；任选地其它单体，其中a)、b)、c)和d)的总量是100重量％。所述单体混合物基于a)、b)、c)和d)的总量计含有小于0.1重量％的具有至少两个可自由基聚合的双键/每分子的单体。本发明还涉及这些聚合物作为流变改性剂用于含水组合物的用途，涉及含有这些聚合物的含水组合物，以及这些聚合物用于增稠化妆品制剂和药物制剂的用途。

Description

线性的沉淀聚合物

本发明涉及可通过单体混合物的聚合获得的沉淀聚合物，所述单体混合含有：30-99重量％的至少一种非离子性的水溶性单体a)；至少一种与a)不同并选自i)带有至少一个羟基的单体、ii)阴离子单体以及iii)i)和ii)的混合物中的单体；任选地，带有至少一个氨基的单体c)；任选地，其它单体，其中a)、b)、c)和d)的总量是100重量％，并且其中单体混合物基于a)、b)、c)和d)的总量计含有小于0.1重量％的具有至少两个可自由基聚合的双键/分子的单体。本发明还涉及这些聚合物作为流变改性剂用于含水组合物的用途，涉及含有这些聚合物的含水组合物，以及这些聚合物用于增稠化妆品制剂和药物制剂的用途。

化妆品、药物和工业组合物通常在它们的流变性能方面需要特殊的要求。通常，它们仅仅能在添加剂、所谓的增稠剂的帮助下转化成所需的应用形式。常规的低分子量增稠剂的例子是例如脂肪酸、脂肪醇或蜡的碱金属盐和铝盐。但是，公知的增稠剂的使用通常存在缺点，这取决于要增稠的制剂的应用领域。因此，增稠剂的增稠作用可能是不满意的，其应用可以是不需要的，或其难以或完全不可能被引入要增稠的制剂中，这例如因为其与要增稠的化合物之间的不相容性。另一个缺点是当使用聚合物作为增稠剂用于生产较高粘度或凝胶状制剂时通常引起的，即，聚合物的分子量增加，使得其引入变得通常更困难，并且最终通常仅仅观察到聚合物的溶胀，而不是所需的溶解。

使用最小可能比例的或尽可能少的不同活性物质提供具有复杂性能分布的产品通常是有困难的。

所以需要用于化妆品组合物和其它组合物的聚合物，其具有良好的调理性能，即，对含有它们的组合物的感官性能具有积极影响，并同时允许调节组合物的流变性能。尤其是，调节的流变性能应当即使在高的盐和/或表面活性剂含量下也是大部分稳定的。消费者也不断地对化妆品和药物产品提出美学要求。因此，优选能允许大部分清澈透明的配料的产品。需要在化妆和药物上相容的聚合物，它们适用于提供在感官性能和流变学方面的特定分布性能。这些聚合物应当理想地能被转化成粉末，并且能在短时间内被引入组合物中，并且在如此做时，能可靠地实施所需的流变性能。

WO00/39176描述了一种亲水性、阳离子性的、两亲性共聚物，它们以共聚形式含有0.05-20摩尔％的具有至少一个羧基的阴离子单体、0-45摩尔％的具有至少一个氨基的阳离子单体和任选地疏水性单体和/或交联剂，其中阳离子单体与阴离子单体之间的摩尔比率是约2∶1至16∶1。这些共聚物可以尤其用于改进身体护理组合物的流变性能。

US 3,915,921描述了共聚物，其以共聚形式含有烯属不饱和羧酸、(甲基)丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯和任选地含有具有至少两个烯属不饱和双键的交联单体。它们以中和的形式作为增稠剂用于各种应用。

WO97/21744描述了交联的阴离子共聚物以及它们作为增稠剂和分散剂在含水体系中的用途。

EP-A-0982021描述了以下物质形成的(部分)中和的共聚物作为增稠剂用于生产头发洗涤组合物的用途：

A)50-99重量％的单烯属不饱和羧酸，和

B)1-50重量％的至少一种共聚单体，选自：

a)与饱和C₈-C₃₀醇形成的单烯属不饱和羧酸酯，

b)N-C₈-C₁₈烷基-和N，N-二-C₈-C₁₈烷基-羧酰胺，

c)脂族C₈-C₃₀羧酸的乙烯基酯，C₈-C₁₈烷基乙烯基醚，和

d)它们的混合物。

US 4,395,524和US 4,432,881描述了基于含有酰胺基团的单体的共聚物，它们用做增稠剂。

DE-A-4213971描述了以共聚形式含有以下单体的共聚物：至少一种烯属不饱和的含酸基的单体，至少一种烯属不饱和的季铵化合物，任选地至少一种聚醚(甲基)丙烯酸酯，以及任选地至少一种交联剂；以及这些共聚物作为增稠剂用于增稠含水体系的用途，所述体系可以是化妆品制剂。

EP-A-893117和EP-A-913143描述了交联的阳离子共聚物和它们尤其作为头发定型凝胶形成剂在化妆品组合物中的用途。

EP-A-1064924描述了交联的阳离子聚合物在皮肤化妆品和皮肤病学制剂中的用途，尤其用做增稠剂。

US 5,015,708描述了一种通过以下物质的沉淀聚合生产三元聚合物的方法：(i)乙烯基内酰胺，(ii)含酸基的单体，和(iii)疏水性单体，它们可以尤其是烯属不饱和硅化合物；以及涉及从这些聚合物生产粉末的方法。

WO01/62809描述了化妆品组合物，其含有至少一种水溶性或水分散性的聚合物，其以引入的形式含有：

a)5-50重量％的至少一种具有叔丁基的烯属不饱和单体，

b)25-90重量％的至少一种N-乙烯基酰胺和/或N-乙烯基内酰胺，

c)0.5-30重量％的至少一种具有可自由基聚合的烯属不饱和双键和至少一个阳离子源和/或阳离子基团/每分子的化合物，和

d)0-30重量％的至少一种其它烯属不饱和化合物，

其中这些化合物可以是具有至少一个阴离子源和/或阴离子基团/每分子的化合物。

WO04/058837描述了两亲性共聚物，其可通过以下物质的自由基共聚获得：

a)至少一种具有至少一个阴离子源和/或阴离子基团的烯属不饱和化合物，

b)至少一种具有至少一个阳离子源和/或阳离子基团的烯属不饱和化合物，

c)至少一种含有不饱和酰胺基团的化合物，和

任选地其它共聚单体。所述聚合可以在接枝基底的存在下发生，所述接枝基底可以尤其是含有聚氧化烯的硅衍生物。也描述了聚电解质配合物，它们含有一种这种两亲性共聚物，以及基于这些含硅基团的共聚物和聚电解质配合物的化妆品或药物组合物。

WO07/012610描述了可通过以下物质的自由基共聚获得的含硅基团的共聚物A)：

a)至少一种具有可自由基聚合的烯属不饱和双键和至少一个离子源和/或离子基团/每分子的化合物，

b)至少一种可自由基聚合的交联化合物，其含有至少两个不饱和双键/分子，

所述共聚在至少一种硅化合物c)的存在下进行，所述硅化合物c)含有聚醚基团和/或可自由基聚合的烯属不饱和双键。

WO07/010035描述了两亲性共聚物作为流变改性剂用于头发化妆品组合物的用途，所述两亲性共聚物具有与阳离子源/阳离子基团相比摩尔过量的阴离子源/阴离子基团，或具有与阴离子源/阴离子基团相比摩尔过量的阳离子源/阳离子基团，并且通过以下物质的自由基共聚获得：

a1)至少一种具有一个可自由基聚合的烯属不饱和双键和至少一个阴离子源和/或阴离子基团/每分子的化合物，

a2)至少一种具有可自由基聚合的烯属不饱和双键和至少一个阳离子源和/或阳离子基团/每分子的化合物，

b)至少一种可自由基聚合的交联化合物，其含有至少两个烯属不饱和双键/每分子，

c)任选地，在至少一种含有聚醚基团和/或可自由基聚合的烯属不饱和双键的硅化合物的存在下进行。

本发明的目的是提供适用于改进化妆品组合物、药物组合物和其它组合物的流变性能的新聚合物。尤其是，这些聚合物应当能被转化成固体形式，优选粉末，其可以引入到要增稠的配料中。此外，所提供的聚合物应当能改进用它们改性的组合物的其它应用性能，尤其是它们的感官性能。

尤其是，需要用于头发化妆品组合物的聚合物增稠剂，其适用于凝胶状制剂的配料。这些应当能尽可能多地组合以下性能：

-所得的凝胶应当尽可能是透明的，

-所得的凝胶应当能分布在头发中并能很好地保持在头发上，这尤其通过具有触变性能的凝胶实现，

-所得的凝胶应当本身具有成膜性能，并因此对头发的定型做出贡献，

-所得的凝胶应当具有调节性能，并改进头发的感官性能，例如赋予头发以顺滑和光泽，并且在干燥后不会发粘，或仅仅轻微发粘，

-用所得凝胶处理的头发应当具有良好的抗润湿性(新鲜处理的头发因此应当能使用梳子成型，从而成型为所需的发型)，

-聚合物应当使得凝胶能尽可能地在所有的化妆品可接受的pH范围内配制，尤其在约3-9的pH范围内，

-聚合物应当允许凝胶配料，其性能可经由pH变换，

-聚合物应当能与增稠剂一起配制，其分子电荷带有同样的标记。

惊奇的是，发现这些目标可通过含有以下物质的单体混合物的沉淀聚合所获得的聚合物实现：

a)30-99重量％的至少一种非离子性的水溶性单体；

b)至少一种与a)不同并选自以下的单体：

i)带有至少一个羟基的单体，

ii)阴离子单体，

iii)i)和ii)的混合物，

c)任选地，带有至少一个氨基的单体；

d)任选地，其它单体，

其中a)、b)、c)和d)的总量是100重量％，并且其中所述单体混合物基于a)、b)、c)和d)的总量计含有小于0.1重量％的具有至少两个可自由基聚合的双键/每分子的单体。

优选的本发明聚合物可通过含有以下物质的单体混合物的沉淀聚合获得：

a)30-99重量％的至少一种非离子性的水溶性单体；

b)至少一种与a)不同并选自以下的单体：

i)带有至少一个羟基的单体，

ii)阴离子单体，

iii)i)和ii)的混合物，

前提是此单体混合物还另外含有：

c)如果b)选自ii)或iii)，则还含有至少一种带有至少一个氨基的单体；

d)任选地，其它单体，

特别优选的本发明聚合物可通过含有以下物质的单体混合物的沉淀聚合获得：

a)30-85重量％的至少一种非离子性的水溶性单体；

b)至少一种阴离子单体，

c)至少一种可自由聚合的咪唑化合物；

d)任选地，其它单体d)，

其中：

-a)、b)、c)和d)的总量是100重量％，并且

-所述单体混合物基于a)、b)、c)和d)的总量计含有小于0.1重量％的具有至少两个可自由基聚合的双键/每分子的单体，和

-基于a)、b)、c)和d)的总量计，b)+c)的总量是在15-70重量％的范围内，和

-b)与c)之间的摩尔量之比不在1∶2至2∶1的范围内。

在本发明范围内，烷基包括直链和支化的烷基。合适的短链烷基是例如直链或支化的C₁-C₇烷基，优选C₁-C₆烷基，特别优选C₁-C₄烷基。这些特别包括甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，2-丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，1，2-二甲基丙基，1，1-二甲基丙基，2，2-二甲基丙基，乙基丙基，正己基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，3-甲基戊基，4-甲基戊基，1，2-二甲基丁基，1，3-二甲基丁基，2，3-二甲基丁基，1，1-二甲基丁基，2，2-二甲基丁基，3，3-二甲基丁基，1，1，2-三甲基丙基，1，2，2-三甲基丙基，1-乙基丁基，2-乙基丁基，1-乙基-2-甲基丙基，正庚基，2-庚基，3-庚基，2-乙基戊基，1-丙基丁基，辛基等。

合适的长链C₈-C₃₀烷基和C₈-C₃₀链烯基是直链和支化的烷基或链烯基。它们优选是主要直链的烷基，也来自天然或合成的脂肪酸和脂肪醇，以及羰基合成醇，其可以任选地另外是单-、二-或多不饱和的。它们例如包括正己(烯)基、正庚(烯)基、正辛(烯)基、正壬(烯)基、正癸(烯)基、正十一(烯)基、正十二(烯)基、正十三(烯)基、正十四(烯)基、正十五(烯)基、正十六(烯)基、正十七(烯)基、正十八(烯)基、正十九(烯)基、二十(烯)基、二十二(烯)基、二十四(烯)基、二十六(烯)基等。

环烷基优选是C₅-C₈环烷基，例如环戊基、环己基、环庚基或环辛基。

芳基包括取代和未取代的芳基，优选是苯基、甲苯基、二甲苯基、

基、萘基、芴基、蒽基、菲基、并四苯基，特别是苯基、甲苯基、二甲苯基或

基。

在本发明中，“阴离子性”理解为表示以阴离子形式存在的或能通过脱质子化被转化成阴离子形式的化合物。阴离子化合物的例子是含有COOH、COO^-或SO₃H基团的化合物。

在本发明中，“阳离子性”理解为表示以阳离子形式存在的或能通过质子化或季化、尤其烷基化被转化成阳离子形式的化合物。阳离子化合物的例子是含有氨基的化合物。

本发明的聚合物可以有利地作为凝胶在正常条件(20℃，1巴)下配制。“凝胶状稠度”是由具有比液体更高的粘度并且自支持性的配料显示的，即在没有形状稳定涂层的情况下赋予它们一定的形状。但是，与固体配料相比，凝胶状配料可以在施加剪切力的情况下变形。凝胶状组合物的粘度优选在从大于600至约60,000mPas的范围内，特别优选6000-30,000mPas。

在本发明范围内，水溶性单体和聚合物理解为表示这样的单体和聚合物，它们在20℃下溶解在水中，得到人眼观察为透明的溶液，达到至少1g/l，优选至少10g/l。水分散性单体和聚合物理解为表示这样的单体和聚合物，它们在施加剪切力时，例如通过搅拌，崩解成可分散的粒子。亲水性单体优选是水溶性或至少水分散性的。根据本发明使用的共聚物一般是水溶性的。

在本发明范围内，“流变性能的改进”表示广义。因此，本发明的聚合物一般适用于在宽范围内增稠液体组合物的稠度。根据液体组合物的基本稠度，来自稀液体到固体(不再能流动)的流动性能可以一般根据聚合物的用量达到。所以，“流变性能的改进”尤其表示液体粘度的增加，凝胶触变性能的改进，凝胶和蜡的固化。

优选的本发明共聚物同时具有阴离子性和阳离子性基团。对于它们的制备，相反电荷/可带电荷的单体b)和c)可以一起使用，即以单体对的形式使用(“单体盐”)。在此单体组合物中，组分b)的阴离子基团与组分c)的阳离子基团之间的摩尔比是约1∶1(即，单价单体按照基本等摩尔量使用)。在这里，单体对可以在用于聚合之前单独地制备。

非离子性的水溶性单体a)

合适的单体a)是例如N-乙烯基内酰胺和N-乙烯基内酰胺衍生物，它们可以例如具有一个或多个C₁-C₆烷基取代基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基。这些包括例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺。优选的单体a)是N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺。

此外，a)可以选自饱和C₁-C₈单羧酸的N-乙烯基酰胺；α，β-烯属不饱和单羧酸的伯酰胺以及它们的N-烷基和N，N-二烷基衍生物，其除了酰胺基团的羰基碳原子之外还具有至多8个其它碳原子；α，β-烯属不饱和单-和二羧酸与二醇形成的酯；α，β-烯属不饱和单-和二羧酸与氨基醇形成的酰胺，其具有伯或仲氨基；聚醚丙烯酸酯，以及它们的混合物。

适合作为单体a)的N-乙烯基酰胺化合物是例如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺和N-乙烯基丁酰胺。

合适的单体a)也是在下面单体b)中规定的带有至少一个羟基的单体，前提是它们是水溶性的。

优选的单体a)是N-乙烯基内酰胺及其衍生物，饱和C₁-C₈单羧酸的N-乙烯基酰胺，以及(甲基)丙烯酰胺。特别优选的单体a)是N-乙烯基内酰胺，例如N-乙烯基吡咯烷酮(有时称为“NVP”或“VP”)和N-乙烯基己内酰胺(有时称为“VCap”)。

在本发明的一个特别优选的实施方案中，a)选自N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酰胺和N-乙烯基甲酰胺。

单体b)

单体b)与单体a)不同，并选自：

i)带有至少一个羟基的单体，

ii)阴离子单体，

iii)i)和ii)的混合物。

b)i)带有至少一个羟基的单体

合适的单体b)i)是例如丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、乙基丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸2-羟基丙基酯、甲基丙烯酸2-羟基丙基酯、丙烯酸3-羟基丙基酯、甲基丙烯酸3-羟基丙基酯、丙烯酸3-羟基丁基酯、甲基丙烯酸3-羟基丁基酯、丙烯酸4-羟基丁基酯、甲基丙烯酸4-羟基丁基酯、丙烯酸6-羟基己基酯、甲基丙烯酸6-羟基己基酯、丙烯酸3-羟基-2-乙基己基酯和甲基丙烯酸3-羟基-2-乙基己基酯。

合适的其它单体b)i)是例如2-羟基乙基丙烯酰胺、2-羟基乙基甲基丙烯酰胺、2-羟基乙基乙基丙烯酰胺、2-羟基丙基丙烯酰胺、2-羟基丙基甲基丙烯酰胺、3-羟基丙基丙烯酰胺、3-羟基丙基甲基丙烯酰胺、3-羟基丁基丙烯酰胺、3-羟基丁基甲基丙烯酰胺、4-羟基丁基丙烯酰胺、4-羟基丁基甲基丙烯酰胺、6-羟基己基丙烯酰胺、6-羟基己基甲基丙烯酰胺、3-羟基-2-乙基己基丙烯酰胺和3-羟基-2-乙基己基甲基丙烯酰胺。

b)ii)阴离子单体

合适的阴离子单体b)ii)优选选自单烯属不饱和羧酸、磺酸、膦酸以及它们的混合物。

b)ii)尤其包括具有3-25个、优选3-6个碳原子的单烯属不饱和的单羧酸和二羧酸，其也可以以它们的盐或酸酐的形式使用。例子是丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸和富马酸。单体b)ii)还包括具有4-10个、优选4-6个碳原子的单烯属不饱和二羧酸(例如马来酸)的半酯，例如马来酸单甲酯。单体b)ii)还包括单烯属不饱和的磺酸和膦酸，例如乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、丙烯酸磺基乙基酯、甲基丙烯酸磺基乙基酯、丙烯酸磺基丙基酯、甲基丙烯酸磺基丙基酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基磺酸、2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、乙烯基膦酸和烯丙基膦酸。单体b)ii)也包括上述酸的盐，尤其是钠盐、钾盐和铵盐，以及与胺形成的盐。单体b)ii)可以原样使用或作为彼此的混合物使用。所述重量比例都指酸形式。

优选，单体b)ii)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸和它们的混合物。

特别优选，单体b)ii)是(甲基)丙烯酸或包含(甲基)丙烯酸。

为了制备本发明的聚合物，单体混合物优选含有1-50重量％、优选3-40重量％的阴离子单体b)ii)，基于所有单体a)至d)的总重量计。

单体c)

单体c)是带有至少一个氨基的单体，在下文中有时称为阳离子单体。

在一个优选实施方案中，单体c)含有至少一种可自由基聚合的咪唑化合物和任选地其它阳离子单体。

优选的可自由基聚合的咪唑化合物是共聚形式的通式(II)化合物：

其中R⁵至R⁷各自独立地是氢、C₁-C₄烷基或苯基。

通式(II)化合物的例子在下表1中给出：

表1

R⁵	R⁶	R⁷
			H	H	H
Me	H	H
			H	Me	H
H	H	Me
			Me	Me	H
H	Me	Me
			Me	H	Me

Ph	H	H
			H	Ph	H
H	H	Ph
			Ph	Me	H
Ph	H	Me
			Me	Ph	H
H	Ph	Me
			H	Me	Ph
Me	H	Ph

Me＝甲基

Ph＝苯基

合适的可自由基聚合的咪唑化合物例如也是下式的化合物：

其中R⁵至R⁷各自独立地是氢、C₁-C₄烷基或苯基。优选R⁵至R⁷是氢。

合适的可自由基聚合的咪唑化合物也是可通过上述化合物的质子化或季化获得的化合物。这些带电荷的化合物c)的例子是季化的乙烯基咪唑，尤其是3-甲基-1-乙烯基氯化咪唑

以及3-甲基-1-乙烯基咪唑甲代硫酸盐。适用于质子化或季化的酸或烷基化试剂分别如下所列。

优选的可自由基聚合的咪唑化合物是N-乙烯基咪唑或包含N-乙烯基咪唑。

其它阳离子单体

阳离子单体c)的氨基是伯氨基、仲氨基和/或叔氨基，以及季铵基团。优选，氨基是叔氨基或季铵基。带电荷的阳离子基团可以从中性的氨基通过质子化或通过季化获得，例如用酸和/或烷基化试剂进行。合适的酸是例如羧酸，例如乳酸，或无机酸，例如磷酸、硫酸和氢氯酸。合适的烷基化试剂是例如C₁-C₄烷基卤化物或硫酸酯，例如乙基氯、乙基溴、甲基氯、甲基溴、硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。质子化或季化可以一般在聚合之前或聚合之后进行。

合适的单体c)还是α，β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸与氨基醇形成的酯。优选的氨基醇是C₂-C₁₂氨基醇，其是在胺氮原子上被C₁-C₈二烷基化的。这些酯的合适的酸组分是例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、柠康酸、马来酸酐、马来酸单丁酯以及它们的混合物。酸组分优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸和它们的混合物。

优选的单体c)是(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基甲基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基丙基酯，以及(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基环己基酯。

合适的单体c)此外是上述α，β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸与二胺形成的酰胺，它们具有至少一个伯氨基或仲氨基。优选二胺，其具有一个叔氨基和一个伯氨基或仲氨基。

合适的单体c)是例如N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酰胺，N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酰胺，N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺，N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，N-[4-(二甲基氨基)丁基]丙烯酰胺，N-[4-(二甲基氨基)丁基]甲基丙烯酰胺，N-[2-(二乙基氨基)乙基]丙烯酰胺，N-[4-(二甲基氨基)环己基]丙烯酰胺，以及N-[4-(二甲基氨基)环己基]甲基丙烯酰胺。

合适的单体c)还是N，N-二烯丙基胺和N，N-二烯丙基-N-烷基胺以及它们的酸加成盐和季化产物。这里，烷基优选是C₁-C₂₄烷基。优选N，N-二烯丙基-N-甲基胺和N，N-二烯丙基-N，N-二甲基铵化合物，例如氯化物和溴化物。这些尤其包括N，N-二烯丙基-N，N-二甲基氯化铵(DADMAC)。

合适的单体c)还是各种被乙烯基和烯丙基取代的氮杂环，例如2-和4-乙烯基吡啶，2-和4-烯丙基吡啶，以及它们的盐。

上述单体c)可以在每种情况下单独使用，或以任何所需的混合物的形式使用。

为了制备本发明的聚合物，单体混合物优选含有1-50重量％、优选3-40重量％的阳离子单体c)，基于所有单体a)至d)的总重量计。

在本发明的一个特别优选的实施方案中，单体c)含有可自由基聚合的咪唑化合物和任选地其它阳离子单体。

在本发明的一个优选实施方案中，单体c)含有可自由基聚合的咪唑化合物和N，N-二烷基氨基(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯。

在本发明的一个优选实施方案中，单体c)含有可自由基聚合的咪唑化合物和N，N-二烷基氨基(甲基)丙烯酸烷基酰胺，例如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺。

根据本发明，b)+c)的总量优选是10-70重量％，特别优选20-50重量％，基于所有单体a)至d)的总重量计。

单体d)

在单体混合物中任选存在的单体d)优选选自：

聚醚(甲基)丙烯酸酯，聚酯(甲基)丙烯酸酯，

α，β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸与C₁-C₃₀链烷醇形成的酯，

α，β-烯属不饱和单羧酸的N-烷基-和N，N-二烷基酰胺，其中除了酰胺基团的羰基碳原子之外，还具有至少9个其它碳原子，

乙烯基醇和烯丙基醇与C₁-C₃₀单羧酸形成的酯，

乙烯基醚，

乙烯基芳族化合物，

乙烯基卤，

亚乙烯基卤，

C₁-C₈单烯烃，

具有至少两个共轭双键的非芳族烃，和

它们的混合物。

合适的额外单体d)此外是(甲基)丙烯酸甲酯，乙基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯，乙基丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸正丁基酯，(甲基)丙烯酸叔丁基酯，乙基丙烯酸叔丁酯，(甲基)丙烯酸正辛基酯，(甲基)丙烯酸1，1，3，3-四甲基丁基酯，(甲基)丙烯酸乙基己基酯，(甲基)丙烯酸正壬基酯，(甲基)丙烯酸正癸基酯，(甲基)丙烯酸正十一烷基酯，(甲基)丙烯酸十三烷基酯，(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯，(甲基)丙烯酸十五烷基酯，(甲基)丙烯酸棕榈基酯，(甲基)丙烯酸十七烷基酯，(甲基)丙烯酸十九烷基酯，(甲基)丙烯酸花生基酯，(甲基)丙烯酸二十二烷基酯，(甲基)丙烯酸二十四烷基酯，(甲基)丙烯酸二十六烷基酯，(甲基)丙烯酸三十烷基酯，(甲基)丙烯酸棕榈油基酯，(甲基)丙烯酸油基酯，(甲基)丙烯酸亚油基酯，(甲基)丙烯酸亚麻基酯，(甲基)丙烯酸硬脂基酯，(甲基)丙烯酸月桂基酯，以及它们的混合物。

合适的额外单体d)此外是N-正辛基(甲基)丙烯酰胺，N-1，1，3，3-四甲基丁基(甲基)丙烯酰胺，N-乙基己基(甲基)丙烯酰胺，N-正壬基(甲基)丙烯酰胺，N-正癸基(甲基)丙烯酰胺，N-正十一烷基(甲基)丙烯酰胺，N-十三烷基(甲基)丙烯酰胺，N-肉豆蔻基(甲基)丙烯酰胺，N-十五烷基(甲基)丙烯酰胺，N-棕榈基(甲基)丙烯酰胺，N-十七烷基(甲基)丙烯酰胺，N-十九烷基(甲基)丙烯酰胺，N-花生基(甲基)丙烯酰胺，N-二十二烷基(甲基)丙烯酰胺，N-二十四烷基(甲基)丙烯酰胺，N-二十六烷基(甲基)丙烯酰胺，N-三十烷基(甲基)丙烯酰胺，N-棕榈油基(甲基)丙烯酰胺，N-油基(甲基)丙烯酰胺，N-亚油基(甲基)丙烯酰胺，N-亚麻基(甲基)丙烯酰胺，N-硬脂基(甲基)丙烯酰胺，N-月桂基(甲基)丙烯酰胺。

合适的额外单体d)也是乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和它们的混合物。

合适的额外单体d)也是乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯以及它们的混合物。

特别优选的单体d)是聚醚(甲基)丙烯酸酯，其在本发明中理解为一般表示α，β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸与聚醚醇形成的酯。合适的聚醚醇是直链或支化的含有醚键并具有羟基端基的物质。一般，它们的分子量是约150-20,000。合适的聚醚醇是聚亚烷基二醇，例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃和环氧烷共聚物。合适的用于生产环氧烷共聚物的环氧烷是例如环氧乙烷、环氧丙烷、表氯醇、1，2-和1，3-环氧丁烷。环氧烷共聚物可以含有无规分布或以嵌段形式分布的共聚的环氧烷单元。优选环氧乙烷/环氧丙烷共聚物。优选作为组分d)的是以下通式的聚醚(甲基)丙烯酸酯：

其中环氧烷单元的顺序是任意的，

k和l各自独立地是0-1000的整数，其中k和l的总和是至少5，

R^a是氢、C₁-C₃₀烷基或C₅-C₈环烷基，

R^b是氢或C₁-C₈烷基，

Y是0或NR^b，其中R^b是氢、C₁-C₃₀烷基或C₅-C₈环烷基。

优选，k是1-500的整数，尤其是3-250。优选，l是0-100的整数。

优选，R^b是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基或正己基，尤其是氢、甲基或乙基。

优选，R^a是C₈-C₃₀烷基，尤其是C₁₂-C₃₀烷基，例如癸基、十一烷基、十三烷基、肉豆蔻基、十五烷基、棕榈基、月桂基、硬脂基等。

优选，Y是O或NH。

合适的聚醚(甲基)丙烯酸酯是例如上述α，β-烯属不饱和单羧酸和/或二羧酸以及它们的酰氯、酰胺和酸酐与聚醚醇形成的缩聚产物。合适的聚醚醇可以通过环氧乙烷、1，2-环氧丙烷和/或表氯醇与起始剂分子反应来制备，起始剂分子是例如水或短链醇R^a-OH。环氧烷可以单独使用，彼此接连交替使用或作为混合物使用。合适的聚醚丙烯酸酯也可以通过α，β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸的酯与聚醚醇进行酯交换反应来制备。此方法一般获得了产物混合物，其同时含有用做原料的酯和通过酯交换形成的聚醚(甲基)丙烯酸酯。这些混合物也一般用于在没有预先分离的情况下制备本发明的聚合物。聚醚(甲基)丙烯酸酯可以原样使用，或作为混合物用于制备本发明的聚合物。

优选，单体d)的比例是0-15重量％，特别优选0.1-10重量％，基于用于聚合的单体a)至d)的总重量计。

本发明的聚合物优选是基本上线性的，既不是支化的，也不是交联的。结果，本发明的聚合物以共聚形式含有小于0.1重量％的具有至少两个可自由基聚合的双键/每分子的单体，优选小于0.05重量％，再优选小于0.01重量％，再优选小于0.001重量％，尤其小于0.0001重量％。最优选，本发明的聚合物不含共聚形式的这种单体。

本发明的聚合物是通过沉淀聚合制备的。本发明因此还提供一种制备本发明聚合物的方法，其中聚合是沉淀聚合。

在本发明的一个具体实施方案中，为了制备本发明的聚合物，使用至少两种自由基引发剂，其分解温度和/或在特定聚合温度下的半衰期是彼此不同的。结果，可以获得具有特别低的残余单体含量的共聚物。尤其如果在聚合物已经完成沉淀之前、优选在聚合物已经开始沉淀之前加入能在更高温度下分解的引发剂，则更是这种情况。

在沉淀聚合期间，所用的单体可溶于含有单体和溶剂的反应介质中，但不溶于所得聚合物。所得聚合物在所选择的聚合条件下变成不可溶性，并沉淀出来。在此方法中，可以获得具有比其它聚合方法(例如通过溶液聚合)更高的分子量的共聚物。这些具有较高分子量的共聚物特别有利地适合作为流变改性剂，尤其是作为增稠剂。

沉淀聚合优选在溶剂中进行，其中每种所用的单体在20℃和1巴下溶解，得到人眼观察透明的至少10重量％的溶液。

沉淀聚合例如在作为溶剂的酯中进行，例如乙酸乙酯或乙酸丁酯，和/或烃，例如环己烷或正庚烷。所得的聚合物粒子从反应溶液沉淀出来，并可以通过常规方法分离，例如通过在超大气压下过滤。

聚合温度优选是约30-120℃，特别优选40-100℃。聚合通常在大气压下进行，但是也可以在减压或增压下进行。合适的压力范围是1-5巴。

可以用于自由基聚合的引发剂是常用于此目的的过氧化合物和/或偶氮化合物，例如碱金属或铵的过氧二硫酸盐、过氧化二乙酰、过氧化二苯甲酰、过氧化琥珀酰、过氧化二叔丁基、过苯甲酸叔丁基酯、过新戊酸叔丁基酯、过氧基-2-乙基己酸叔丁基酯、过马来酸叔丁基酯、氢过氧化枯烯、过氧二氨基甲酸二异丙基酯、二(邻-甲苯酰基)过氧化物、过氧化二癸酰、过氧化二辛酰、过氧化二月桂酰、过异丁酸叔丁基酯、过乙酸叔丁基酯、过氧化二叔戊基、氢过氧化叔丁基、偶氮二异丁腈、偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐或2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)。也合适的是引发剂混合物或氧化还原引发剂体系，例如抗坏血酸/硫酸铁(II)/过氧二硫酸钠，氢过氧化叔丁基/二亚硫酸钠，氢过氧化叔丁基/羟基甲烷次磺酸钠，H₂O₂/Cu(I)。

为了调节分子量，聚合反应可以在至少一种调节剂存在下进行。可以使用的调节剂是所属技术领域的专业人员已知的常规化合物，例如硫化合物，例如巯基乙醇、巯基乙酸2-乙基己基酯、巯基乙酸或十二烷基硫醇，和三溴氯甲烷或对于所得聚合物的分子量有调节作用的其它化合物。优选的调节剂是半胱氨酸。

为了获得具有尽可能低的残余单体含量的最纯聚合物，聚合(主聚合)之后可以是后聚合步骤。后聚合可以在与主聚合相同的引发剂体系的存在下进行，或在与主聚合不同的引发剂体系的存在下进行。优选，后聚合在至少与主聚合相同的温度下进行，优选在更高的温度下进行。在主聚合和后聚合期间的温度优选是至多100℃(主反应)和130℃(后聚合)。

在后聚合步骤之后，沉淀的聚合物从反应混合物分离出来，为此可以使用在常规沉淀聚合中用于分离聚合物的任何常规方法。这些方法是过滤、离心、溶剂的蒸发或这些方法的组合。为了进一步从未聚合的组分提纯聚合物，聚合物可以进行洗涤。为此，相同的溶剂可以原则上适用于聚合。

优选，所得的聚合物干粉末可以有利地通过在水中分别溶解或再分散被转化成水溶液或分散体。粉末共聚物的优点是更好的储存能力和更容易运输，并且通常显示对于微生物攻击的更低倾向性。

聚合物的酸基团可以用碱部分或完全地中和。可以用于中和聚合物的碱是碱金属碱，例如氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾；碱土金属碱，例如氢氧化钙、氧化钙、氢氧化镁或碳酸镁，以及胺。合适的胺是例如C₁-C₆烷基胺，优选正丙基胺和正丁基胺；二烷基胺，优选二乙基丙基胺和二丙基甲基胺；三烷基胺，优选三乙胺和三异丙胺。优选氨基醇，例如三链烷醇胺，例如三乙醇胺、烷基二链烷醇胺，例如甲基-或乙基-二乙醇胺，以及二烷基链烷醇胺，例如二甲基乙醇胺，以及2-氨基-2-甲基-1-丙醇。已经证明特别用于头发处理组合物中时，2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇、二乙基氨基丙胺和三异丙醇胺能用于中和含酸基的聚合物。酸基的中和也可以在两种或多种碱的混合物的帮助下进行，例如氢氧化钠溶液和三异丙醇胺的混合物。根据预期用途，中和可以部分或完全地进行。

带电荷的阳离子基团可以例如从氨基通过质子化，例如用单羧酸或多羧酸制备，例如乳酸或酒石酸；或用无机酸制备，例如磷酸、硫酸和氢氯酸；或通过质子化进行，例如用烷基化试剂，例如C₁-C₄烷基卤或硫酸酯。这些烷基化试剂的例子是乙基氯、乙基溴、甲基氯、甲基溴、硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。

本发明的聚合物可以尤其作为增稠剂，用于家居、个人护理、建筑工业、纺织领域中的含水制剂中，用于纸涂料、颜料印刷浆、含水颜料、皮革处理组合物、化妆品配料、药物产品和农用化学品。

本发明还提供化妆品制剂和/或药物制剂，其含有本发明的聚合物。

本发明还提供化妆品制剂或药物制剂，其含有：

A)至少一种本发明的聚合物，和

B)至少一种化妆品可接受的载体。

本发明的制剂优选具有选自以下的化妆品或药物可接受的载体B)：

i)水

ii)水混溶性有机溶剂，优选C₂-C₄-链烷醇，尤其是乙醇，

iii)油，脂肪，蜡，

iv)与iii)不同的、由C₆-C₃₀-单羧酸与单-、二-或三元醇形成的酯，

v)饱和的无环和环状的烃，

vi)脂肪酸，

vii)脂肪醇，

viii)推进剂气体，

和它们的混合物。

本发明的制剂具有例如选自以下的油或脂肪组分B)：低极性的烃，例如矿物油；直链饱和烃，优选具有多于8个碳原子，如十四烷、十六烷、十八烷等等；环状烃，如十氢萘；支链烃；动植物油；蜡；蜡酯；凡士林；酯，优选脂肪酸的酯，例如C₁-C₂₄-一元醇与C₁-C₂₂-一元羧酸形成的酯，如异硬脂酸异丙基酯、肉豆蔻酸正丙基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸正丙基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸二十六烷基酯、棕榈酸二十八烷基酯、棕榈酸三十烷基酯、棕榈酸三十二烷基酯、棕榈酸三十四烷基酯、硬脂酸二十六烷基酯、硬脂酸二十八烷基酯、硬脂酸三十烷基酯、硬脂酸三十二烷基酯、硬脂酸三十四烷基酯；水杨酸酯，比如C₁-C₁₀-水杨酸酯，例如水杨酸辛基酯；苯甲酸酯，比如苯甲酸C₁₀-C₁₅-烷基酯、苯甲酸苄酯；其它化妆品用酯，如脂肪酸三甘油酯、丙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯、乳酸C₁₀-C₁₅-烷基酯等等，和它们的混合物。

油组分B)也可以选自硅油，例如线性聚二甲基硅氧烷，聚(甲基-苯基硅氧烷)，环状硅氧烷和它们的混合物。聚二甲基硅氧烷和聚(甲基苯基硅氧烷)的数均分子量优选是在约1000-150,000g/mol范围内。优选的环状硅氧烷具有4-8员环。合适的环状硅氧烷例如以名称环甲基硅氧烷(cyclomethylicone)商购。

优选的油或脂肪组分B)选自链烷烃和链烷烃油；凡士林；天然的油脂，如蓖麻油、豆油、花生油、橄榄油、向日葵油、芝麻油、鳄梨油、可可脂、杏仁油、桃油、蓖麻油、鱼肝油、猪脂、鲸脑油、鲸蜡、鲸油、麦胚油、昆士兰果油、月见草油、霍霍巴油；脂肪醇，如月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、鲸蜡醇；脂肪酸，如肉豆蔻酸、硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和与它们不同的饱和的、不饱和的和取代的脂肪酸；蜡，如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、鲸脑油，以及上述油或脂肪组分的混合物。

合适的化妆品和药物学上相容的油和脂肪组分B)已描述在卡尔-海因茨施拉德尔(Karl-Heinz Schrader)，Grundlagen und Rezepturen derKosmetika[化妆品的基本原理和配方]，第二版，Verlag Hüthig，Heidelberg，第319-355页，因此被引入这里供参考。

有利的是，选择在WO2006/106140的第28页第39行到第34页第22行描述的那些油、脂肪和/或蜡。将这些内容引入本文供参考。

其它油、脂肪和蜡的含量是至多50重量％，优选30重量％，再优选至多20重量％，基于组合物的总重量计。

合适的亲水性载体B)例如选自：水，优选具有1-8个碳原子的一元、二元或多元醇，如乙醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇等。

本发明的化妆品制剂可以是皮肤化妆品，头发化妆品，或皮肤病学、卫生保健或药物的制剂。考虑到它们的性能，本发明的聚合物尤其适合用作用于头发和皮肤化妆品的增稠剂。

优选，本发明的制剂是凝胶、泡沫体、喷雾、软膏、乳油、乳液、悬浮液、洗液、乳剂或糊料的形式。如果需要的话，也可以使用脂质体或微球体。

本发明的化妆品或药物活性制剂可以另外含有化妆品上和/或皮肤病学上的活性成分以及助剂。

优选，本发明的化妆品制剂包含至少一种本发明的聚合物A)、至少一种以上定义的载体B)和至少一种与前面这些不同的成分，该成分选自化妆品活性成分、乳化剂、表面活性剂、防腐剂、芳香油、其它增稠剂、头发用聚合物、头发和皮肤调理剂、接枝聚合物、水溶性或水可分散的含硅聚合物、光防护剂、漂白剂、凝胶形成剂、护理剂、着色剂、微染剂、鞣剂、染料、颜料、稠度调节剂、湿润剂、上脂剂、胶原、蛋白质水解物、类脂、抗氧化剂、防沫剂、抗静电剂、润肤剂和软化剂。

本发明的化妆品制剂可以作为水溶液或水-醇溶液、O/W和W/O乳液、水分散配料、固体稳定的配料、棒配料、PIT配料存在，以乳油、泡沫、喷雾(喷发胶或气溶胶)、凝胶、喷发胶、洗液、油、油凝胶或摩丝的形式存在，因此可以用常规的其它助剂配制。

在本发明中，特别优选的化妆品制剂是凝胶、洗发剂、洗涤和沐浴制剂以及头发护理组合物。本发明因此还提供用于清洁和/或护理头发和皮肤的制剂。

尤其是，本发明涉及选自以下的头发护理组合物：定型凝胶，洗发剂，头发调理剂，发乳，润发油，定型乳，定型液，定型凝胶，定型流体，热油处理剂。

此外，本发明涉及选自以下的化妆品制剂：凝胶，凝胶乳，含水配料，棒配料，化妆油和油凝胶，睫毛膏，自晒黑组合物，面部护理组合物，身体护理组合物，晒后制剂。

根据本发明的其它化妆品制剂是皮肤化妆品制剂，尤其是用于皮肤护理的那些。这些尤其作为W/O或O/W皮肤乳、日霜/晚霜、眼霜、面霜、抗皱霜、模拟霜、保湿霜、增白霜、维生素霜、皮肤液、护理液和保湿液存在。

此外，本发明的聚合物适合作为增稠剂用于护肤化妆品制剂、面膜、化装液，和用于装饰性化妆，例如用于遮盖棒、舞台化装、睫毛膏和眼影、唇膏、唇线笔、眼线笔、粉底、腮红和粉饼以及眼睫毛笔。

此外，本发明的制剂可以用于抗粉刺组合物、驱除剂、剃须组合物、脱发组合物、私密护理组合物、足部护理组合物以及婴儿护理中。

其它优选的本发明制剂是洗涤、淋浴和洗浴制剂，其含有本发明的聚合物。在本发明中，洗涤、淋浴和洗浴制剂表示液体到凝胶稠度的皂，例如透明皂、润肤皂、除臭皂、奶油皂、婴儿皂、皮肤防护皂、研磨皂与合成洗涤剂、糊状皂、软皂与洗涤糊剂，液体的洗涤剂、淋浴与沐浴制剂，例如洗剂、淋浴用浴液和淋浴用凝胶，泡沫浴液、油浴液和擦洗制剂、剃须泡沫、剃须液和剃须乳霜。用于这些本发明的洗涤、淋浴和洗浴制剂的合适的其它成分如下所述。

除了本发明的聚合物A)和载体B)之外，本发明的制剂优选含有其它化妆品可接受的添加剂，例如乳化剂和助乳化剂，溶剂，表面活性剂，油体，防腐剂，芳香油，化妆品护理和活性成分，例如AHA酸、果酸、神经酰胺、植三醇、胶原、维生素和前维生素，例如维生素A、E和C，视黄醇，红没药醇，泛醇，天然和合成的光保护剂，天然物质，不透明剂，溶解促进剂，驱除剂，漂白剂，着色剂，微染剂，晒黑剂(例如二羟基丙酮)，微颜料，例如氧化钛或氧化锌，超加脂剂，珠光蜡，稠度调节剂，其它增稠剂，增溶剂，络合剂，脂肪，蜡，硅化合物，水溶助长剂，染料，稳定剂，pH调节剂，反映剂，蛋白质和蛋白质水解物(例如小麦、杏仁或豆蛋白)，神经酰胺，蛋白质水解物，盐，凝胶形成剂，稠度调节剂，硅氧烷，润湿剂(例如1，2-戊二酮)，再加脂剂，UV光保护填料和其它常规添加剂。此外，为了建立在每种情况下所需的性能，尤其也可以存在其它聚合物。

本发明的化妆品制剂含有0.01-10重量％的本发明聚合物，优选0.05-5重量％，特别优选0.1-1.5重量％，基于制剂的重量计。

在本发明的一个优选实施方案中，本发明的淋浴凝胶、洗涤、淋浴和洗浴制剂以及洗发剂和头发护理组合物还含有至少一种表面活性剂。

在本发明的另一个优选实施方案中，本发明的洗发剂和头发护理组合物除了所述聚合物之外还含有至少一种油和/或脂肪相和表面活性剂。

表面活性剂

可以使用的表面活性剂是阴离子、阳离子、非离子和/或两亲性表面活性剂。

有利地用于本发明的洗涤活性的阴离子表面活性剂是：

-酰基氨基酸和其盐，例如酰基谷氨酸盐，特别是酰基谷氨酸钠，

-肌氨酸盐，例如肉豆蔻基肌氨酸盐，TEA-月桂酰基肌氨酸盐，月桂酰基肌氨酸钠和椰油肌氨酸钠；

磺酸和其盐，例如

-酰基羟乙基磺酸盐，例如椰油基羟乙基磺酸钠或椰油基羟乙基磺酸铵，

-磺基琥珀酸盐，例如二辛基磺基琥珀酸钠，月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二钠，月桂基磺基琥珀酸二钠和亚十一烷基酰氨基MEA磺基琥珀酸二钠，PEG-5月桂基柠檬酸酯磺基琥珀酸二钠盐和衍生物；

-烷基醚硫酸盐，例如月桂基聚氧乙烯醚硫酸的钠、铵、镁、MIPA、TIPA盐，十四烷基聚氧乙烯醚硫酸钠和C_12-13烷基聚氧乙烯醚硫酸钠盐，

-烷基醚磺酸盐，例如C₁₂-C₁₅烷基聚氧乙烯醚磺酸钠，

-烷基硫酸盐，例如月桂基硫酸的钠、铵和TEA盐。

其它有利的阴离子表面活性剂是：

-酒石酸盐，例如月桂酰基酒石酸钠和甲基椰油基酒石酸钠，

-醚羧酸，例如月桂基聚氧乙烯(13)醚羧酸钠和PEG-6椰油酰胺羧酸钠，PEG-7橄榄油羧酸钠

-磷酸酯和盐，例如，DEA油基聚氧乙烯(10)醚磷酸盐和二月桂基聚氧乙烯(4)醚磷酸盐，

-烷基磺酸盐，例如椰油壳单甘油酯硫酸钠，C_12-14烯烃磺酸钠，月桂基磺基乙酸钠和PEG-3椰油酰胺硫酸镁，

-酰基谷氨酸盐，例如二-TEA棕榈酰天冬氨酸盐和辛酸/癸酸谷氨酸钠，

-酰基肽，例如棕榈酰基水解的牛奶蛋白，椰油基水解的大豆蛋白钠和椰油基水解的胶原钠/钾，以及

-羧酸和衍生物，例如月桂酸，硬脂酸铝，镁链烷醇盐和十一烷酸锌，酯羧酸，例如硬脂酰基乳酸钙，月桂基聚氧乙烯(6)醚柠檬酸酯和PEG-4月桂酰胺羧酸钠，

-烷基芳基磺酸盐。

有利地用于本发明的洗涤活性的阳离子表面活性剂是季化表面活性剂。季化表面活性剂含有至少一个共价键接到四个烷基或芳基上的N原子。例如，烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱和烷基酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱是有利的。

其它有利地用于本发明的阳离子表面活性剂也是：

-烷基胺，

-烷基咪唑，和

-乙氧基化胺，

特别是它们的盐。

有利地用于本发明的洗涤活性的两亲性表面活性剂是酰基/二烷基乙二胺，例如酰基两性乙酸钠、酰基两性二丙酸二钠、烷基两性二乙酸二钠、酰基两性羟基丙基磺酸钠、酰基两性二乙酸二钠、酰基两性丙酸钠和N-椰油脂肪酸酰氨基乙基-N-羟基乙基氨基乙酸钠。

其它有利的两亲性表面活性剂是N-烷基氨基酸，例如氨基丙基烷基戊酰胺、烷基氨基丙酸、烷基酰亚氨基二丙酸钠和月桂基两性羧基氨基乙酸盐。

有利地用于本发明的洗涤活性的非离子表面活性剂是：

-链烷醇酰胺，例如椰油酰胺MEA/DEA/MIPA，

-酯，它们是通过用氧化乙烯、甘油、脱水山梨醇或其它醇酯化羧酸形成的，

-醚，例如乙氧基化醇、乙氧基化羊毛脂、乙氧基化聚硅氧烷、丙氧基化POE醚，烷基聚苷，例如月桂基苷、癸基苷和椰油苷，HLB值为至少20的苷(例如SPG 128V(Wacker))。

其它有利的非离子表面活性剂是醇和氧化胺，例如椰油酰氨基丙基氧化胺。

优选的阴离子、两亲性和非离子性洗发表面活性剂例如参见“Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuβ”[从头到脚的化妆品和卫生用品]，编辑W.Umbach，第3版，Wiley-VCH，2004，131-134页，将此方面的全部内容引入本文供参考。

在烷基醚硫酸盐中，特别优选基于二-或三乙氧基化月桂基醇和肉豆蔻基醇的烷基醚硫酸钠。它们在对水硬度的不敏感性、被增稠的能力、低温稳定性和特别是皮肤和粘液相容性方面超过了烷基硫酸盐。它们也可以用做洗发剂的唯一洗涤原料。月桂基醚硫酸盐比肉豆蔻基醚硫酸盐具有更好的泡沫性能，但是在温和性方面较差。

具有平均乙氧基化度和特别具有更高乙氧基化度的烷基醚羧酸盐属于最温和的表面活性剂，但是显示差的泡沫和粘度性能。它们通常与烷基醚硫酸盐和两亲性表面活性剂组合用于洗发组合物中。

磺基琥珀酸酯(磺基琥珀酸盐)是温和的可起泡的表面活性剂，但是由于它们的增稠能力差，它们优选仅仅与其它阴离子和两亲性表面活性剂一起使用，并且由于它们的低水解稳定性，它们优选仅仅在中性或良好缓冲的产品中使用。

酰氨基丙基甜菜碱在实践中作为唯一的洗涤原料是不重要的，这是因为它们的起泡行为和它们被增稠的能力仅仅中等。另一方面，这些表面活性剂具有优异的皮肤和眼睛粘液相容性。与阴离子表面活性剂组合，它们的温和性可以得到协同改善。优选使用椰油酰氨基丙基甜菜碱。

两性乙酸酯/两性二乙酸酯作为两亲性表面活性剂具有非常好的皮肤和粘液相容性，并可以具有头发调理效果和/或增加添加剂的护理效果。与甜菜碱相似，它们用于优化烷基醚硫酸盐配方。椰油两性乙酸钠和椰油两性二乙酸二钠是最优选的。

烷基聚苷是非离子性洗涤原料。它们是温和的，具有良好的普适性能，但是是弱起泡的。为此，它们优选与阴离子表面活性剂组合使用。

脱水山梨醇酯也属于非离子性洗涤原料。考虑到它们优异的温和性，它们优选用于婴儿洗发剂中。作为弱起泡剂，它们优选与阴离子表面活性剂组合使用。

有利的是，一种或多种洗涤活性表面活性剂选自HLB值大于25的表面活性剂，特别优选HLB值大于35的那些表面活性剂。

根据本发明，有利的是一种或多种这些表面活性剂按照1-30重量％、优选5-25重量％、非常特别优选10-20重量％的浓度使用，在每种情况下基于制剂的总重量计。

多乙氧基醚

作为洗涤活性试剂，也可以有利地将多乙氧基醚引入本发明的制剂中。

在本发明中有利的多乙氧基醚是例如：

-聚氧乙烯(20)脱水山梨醇单月桂酸酯(20，CAS No.9005-64-5)

-聚氧乙烯(4)脱水山梨醇单月桂酸酯(

21，CAS No.9005-64-5)

-聚氧乙烯(4)脱水山梨醇单硬脂酸酯(

61，CAS No.9005-67-8)

-聚氧乙烯(20)脱水山梨醇三硬脂酸酯(65，CAS No.9005-71-4)

-聚氧乙烯(20)脱水山梨醇单油酸酯(

80，CAS No.9005-65-6)

-聚氧乙烯(5)脱水山梨醇单油酸酯(

81)，CAS No.9005-65-5)

-聚氧乙烯(20)脱水山梨醇三油酸酯(

85，CAS No.9005-70-3).

尤其，特别有利的是：

-聚氧乙烯(20)脱水山梨醇单棕榈酸酯(

40，CAS No.9005-66-7)

-聚氧乙烯(20)脱水山梨醇单硬脂酸酯(

60，CAS No.9005-67-8)。

根据本发明，它们的浓度有利地是0.1-5重量％，尤其是1.5-2.5重量％，基于制剂的总重量计，它们单独使用或作为两种或多种多乙氧基醚的混合物使用。

调理剂

选择用于本发明化妆品制剂的调理剂优选是在WO 2006/106140的第34页第24行到第37页第10行描述的那些。将这些内容引入本文供参考。

流变改性剂

一般而言，本发明的制剂的流变性可以通过加入本发明的聚合物而调节到所需的值。但是，当然可以另外在本发明制剂中使用其它增稠剂。适用于凝胶、洗发剂和头发护理组合物的增稠剂描述在“Kosmetik undHygiene von Kopf bis Fuβ”[从头到脚的化妆品和卫生用品]，编辑W.Umbach，第3版，Wiley-VCH，2004，235-236页，将此方面的全部内容引入本文供参考。

适用于本发明化妆品制剂的其它增稠剂例如描述在WO 2006/106140的第37页第12行到第38页第8行。将这些内容引入本文供参考。

防腐剂

具有高水含量的组合物必须受到可靠保护以防止产生细菌。本发明的化妆品制剂也优选含有防腐剂。适用于本发明化妆品组合物的防腐剂例如描述在WO 2006/106140的第38页第10行到第39页第18行。将这些内容引入本文供参考。

络合剂

因为原料以及许多化妆品组合物本身主要是在钢制设备中生产的，所以最终产物可能含有痕量的铁(离子)。为了防止这些杂质经由与染料和芳香油成分反应而不利地影响产品质量，加入络合剂，例如乙二胺四乙酸的盐、次氮基三乙酸的盐、亚氨基二琥珀酸的盐或磷酸盐。

UV光防护滤光剂

为了稳定在本发明组合物中存在的成分例如染料和芳香油以抵抗由UV光引起的变化，可以引入UV光防护滤光剂，例如二苯酮衍生物。适用于本发明化妆品组合物的UV光防护滤光剂例如描述在WO 2006/106140的第39页第20行到第41页第10行。将这些内容引入本文供参考。

抗氧化剂

在本发明组合物中含有抗氧化剂通常是优选的。根据本发明，可以使用的抗氧化剂是所有常规的抗氧化剂或在化妆品应用中适合的抗氧化剂。适用于本发明化妆品组合物的抗氧化剂例如描述在WO 2006/106140的第41页第12行到第42页第33行。将这些内容引入本文供参考。

缓冲剂

缓冲剂确保组合物的pH稳定性。主要使用柠檬酸盐、乳酸盐和磷酸盐缓冲剂。

溶解度促进剂

溶解度促进剂用于溶解护理油或芳香油以得到透明溶液，并即使在低温也使它们保持在透明溶液中。最常见的溶解度促进剂是乙氧基化的非离子表面活性剂，例如氢化和乙氧基化的蓖麻油。

抗微生物剂

另外，也可以使用抗微生物剂。它们一般包括所有合适的对抵抗革兰氏阳性菌有特定作用的防腐剂，例如三氯生(2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯基醚)、洗必太(1，1’-六亚甲基二[5-(4-氯苯基)双胍)以及TTC(3，4，4’-三氯N-碳酰苯胺)。季铵化合物在原则上也是合适的，并优选用于消毒皂和洗液。许多香料也具有抗微生物的性质。大量的精油或它们的特性成分也显示显著的抗微生物效果，例如丁子香的油(丁子香酚)、薄荷油(薄荷醇)或百里酚油(百里酚)。

在抗微生物方面有效果的物质一般以约0.1-0.3重量％的浓度使用。

分散剂

如果目的是在本发明组合物中分散不溶性活性成分，例如防汗活性成分或硅油或使它们永久保持在悬浮液中，则必须使用分散剂和增稠剂，例如硅酸镁铝、膨润土、脂肪酰基衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮或水溶胶，例如黄原胶或Carbomer。

根据本发明，防腐剂的总浓度是至多2重量％，优选至多1.5重量％，特别优选至多1重量％，基于组合物的总重量计。

除了上述物质之外，本发明组合物还可以任选地含有在化妆品中常用的添加剂，例如香料、染料、再加脂剂、配合和螯合剂、珠光剂、植物提取物、维生素、活性成分、具有着色效果的颜料、软化物质、保湿物质和/或润湿物质，或化妆品或皮肤药学配制剂中常用的其它成分，例如醇、多元醇、聚合物、用于调节pH的有机酸、泡沫稳定剂、电解质、有机溶剂或硅氧烷衍生物。

关于用于组合物的本领域技术人员已知的其它规定的组分，可以参见“Kosmetik und Hygiene yon Kopf bis Fub”[从头到脚的化妆品和卫生用品]，W.Umbach编辑，第3版，Wiley-VCH，2004，123-128页，将其内容引入这里供参考。

本发明的组合物，例如凝胶、洗发剂和护发组合物，任选地含有选自以下的乙氧基化油：乙氧基化甘油脂肪酸酯，特别优选PEG-10橄榄油甘油三酯、PEG-11鳄梨油甘油三酯、PEG-11可可油甘油三酯、PEG-13葵花油甘油三酯、PEG-15甘油基异硬脂酸酯、PEG-9椰壳脂肪酸甘油三酯、PEG-54氢化蓖麻油、PEG-7氢化蓖麻油、PEG-60氢化蓖麻油、霍霍巴油乙氧基化物(PEG-26霍霍巴油脂肪酸、PEG-26霍霍巴醇)、甘油聚氧乙烯(15)醚椰油酸酯、PEG-9椰壳脂肪酸甘油三酯、PEG-7甘油椰油酸酯、PEG-45棕榈壳油甘油三酯、PEG-35蓖麻油、橄榄油-PEG-7酯、PEG-6辛酸/癸酸甘油三酯、PET-10橄榄油甘油三酯、PEG-13葵花油甘油三酯、PEG-7氢化蓖麻油、氢化棕榈壳油甘油三酯-PEG-6酯、PEG-20玉米油甘油三酯、PEG-18甘油基油酸酯椰油酸酯、PEG-40氢化蓖麻油、PEG-40蓖麻油、PEG-60氢化蓖麻油、PEG-60玉米油甘油三酯、PEG-54氢化蓖麻油、PEG-54棕榈壳油甘油三酯、PEG-80甘油基椰油酸酯、PEG-60杏仁油甘油三酯、PEG-60“月见草”甘油三酯、PEG-200氢化甘油基棕榈酸酯、PEG-90甘油基异硬脂酸酯。

优选的乙氧基化油是PEG-7甘油基椰油酸酯、PEG-9椰油甘油三酯、PEG-40氢化蓖麻油、PEG-200氢化甘油基棕榈酸酯。

乙氧基化甘油脂肪酸酯在含水清洁制剂中用于各种目的。具有约30-50的乙氧基化度的甘油脂肪酸酯作为非极性物质例如芳香油的溶解度促进剂。高度乙氧基化的甘油脂肪酸酯用作增稠剂。

活性成分

具有不同溶解度的活性成分可以均匀地引入本发明的组合物中。在本发明化妆品组合物中有利的活性成分例如描述在WO 2006/106140的第44页第24行到第49页第39行。将这些内容引入本文供参考。

UV光防护剂

在一个优选的实施方案中，本发明的组合物含有UV光防护剂以保护皮肤和/或头发。合适的UV光防护剂描述在WO 2006/106114的第24页第4行到第27页第27行，将这些内容引入本文供参考。

有利的是，所述组合物含有能吸收在UV-B区域中的UV辐射的物质和/或能吸收在UV-A区域中的UV辐射的物质，其中滤光剂物质的总量是例如0.1-30重量％，优选0.5-20重量％，特别是1-15重量％，基于组合物的总重量计，从而使化妆品组合物能在整个紫外线辐射区域保护皮肤。

在化妆品或皮肤药学组合物中用于保护人表皮的光防护剂的大部分包括在UV-B区域吸收UV光的化合物。例如，根据本发明使用UV-A吸收剂的比例是例如10-90重量％，优选20-50重量％，基于吸收UV-B和UV-A的物质总量计。

珠光蜡

适用于本发明化妆品组合物的珠光蜡例如描述在WO 2006/106140的第50页第1-16行，将这些内容引入本文供参考。本发明的组合物可以另外含有发光物质和/或其它效果物质(例如色条)。

乳化剂

在本发明的一个优选实施方案中，本发明的化妆品组合物是乳液的形式。这些乳液的制备是通过公知方法进行的。适用于本发明乳液的乳化剂例如描述在WO 2006/106140的第50页第18行到第53页第4行，将这些内容引入本文供参考。

芳香油

如果将芳香油加入本发明的化妆品组合物中，则合适的芳香油例如描述在WO 2006/106140的第53页第10行到第54页第3行，将这些内容引入本文供参考。

颜料

本发明的化妆品组合物还任选地含有颜料。颜料在产物中大多数以未溶解的形式存在，存在量可以是0.01-25重量％，特别优选0.5-15重量％。优选的粒径是0.01-200μm，特别是0.02-150μm，特别优选0.05-100μm。

适用于本发明组合物的颜料例如描述在WO 2006/106140的第54页第5行到第55页第19行，将这些内容引入本文供参考。

纳米粒子

任选地，本发明的组合物含有水不溶性的纳米粒子，即具有1-200nm、优选5-100nm范围内的粒径的粒子。优选的纳米粒子是金属氧化物的纳米粒子，尤其是氧化锌和/或二氧化钛的纳米粒子。

聚合物

在一个优选实施方案中，除了本发明的聚合物之外，本发明的化妆品组合物还含有其它聚合物。

优选的其它聚合物是水溶性或水分散性的聚合物，其中特别优选水溶性聚合物。

适用于本发明组合物的其它聚合物例如描述在WO 2006/106140的第55页第21行到第63页第2行，将这些内容引入本文供参考。

洗发剂类型

本发明的一个优选实施方案是含有本发明聚合物的洗发剂。根据头发质量或头皮问题，洗发剂任选地符合额外要求。下面描述具有最重要额外效果或最重要特定目标的优选洗发剂类型的作用模式。

根据本发明，优选例如用于正常或油性或受损的头发的洗发剂、防汗洗发剂、婴儿洗发剂和二合一洗发剂(洗发剂和调理剂组合在一起)。

用于正常头发的本发明洗发剂：头发洗涤应当从在脂肪腺中形成的皮脂脱除头发和头皮，含水、氨基酸、脲和乳酸的来自汗腺的无机盐，具有脱层的皮肤颗粒，环境污物，气味，和任选地头发化妆品处理剂的残余物。正常头发简单地指到肩长度的头发，其仅仅轻微受损。因此，调理助剂的比例应当根据此头发类型来优化。

用于油性头发的本发明洗发剂：在头皮中脂肪腺的快速产生皮脂导致甚至在洗发后1-2天就产生拖沓的不能看的发型。油状和蜡状皮脂成分的重量压低了头发，因此降低了头发之间的摩擦，从而降低了发型保持力。在油性头发情况下的实际头发化妆品问题因此是蓬松发型的过早塌陷。为了避免此问题，必须防止头发的表面被重量压低和防止过度光滑。这优选通过洗涤原料的表面活性剂基料来实现，所述洗涤原料具有良好的清洁性能并具有特别低的持久性。将加入皮脂中的额外护理物质，例如再加脂物质，仅仅用于在最大程度上护理油性头发的洗发剂中。根据本发明，用于细头发的蓬松洗发剂可以具有相当的配方。

用于干的应力(受损)头发的本发明洗发剂：头发的结构在头发生长过程中被机械影响例如梳理、刷和尤其是反梳理(逆着生长方向梳理)、被UV和可见光辐射的作用和被化妆品处理例如烫发、漂白或染色的影响而改变。头发的头皮层从根部到末端具有增加的应力外观，并在极限情况下其完全在末端磨损，并且头发末端是分开的(分叉)。原则上不再可能使受损的头发恢复成健康头发再生长的状态。但是，可以通过使用含有任选高比例护理物质(调理剂)的本发明洗发剂在手感、光泽和可梳理性方面非常接近理想状态。

用本发明的护发组合物甚至达到比洗发剂更好的头发调理效果，例如在洗发后的漂洗或固化处理的形式。根据本发明，也同样包括含有本发明聚合物的用于头发的漂洗剂或修复剂。

根据本发明的二合一洗发剂，其中通过标记“洗发和护发一体”，额外的护理优点等同于基础的清洁优点。本发明的二合一组合物含有提高量的调理剂。

防汗洗发剂：与防汗强发剂相比，本发明的防汗洗发剂的优点是它们不仅减少了新的可见薄片的形成，这是由于合适的活性成分抵抗汗液的攻击；并且在长期使用的情况下，防止这种形成；而且除去了通过洗发脱除下来的头皮。但是，在清洗掉洗液后，仅仅少量、但足量的活性成分保留在头皮和头发上。有各种可以引入本发明洗发组合物中的防汗活性成分，例如2-巯基吡啶氧化锌、酮康唑、克霉唑、甘宝素或吡啶酮乙醇胺盐。另外，这些物质具有对脱毛的正常化作用。防汗洗发剂的基料主要对应于具有良好清洁效果的用于正常头发的洗发剂的配方。

婴儿洗发剂：在本发明的一个优选实施方案中，本发明的洗发剂制剂是婴儿洗发剂。这些最好是与皮肤和眼睛粘液相容的。具有非常好皮肤相容性的洗涤原料的组合形成了这些洗发剂的基础。有利地加入用于进一步改进皮肤和眼睛粘液相容性以及护理性能的额外物质，例如非离子性表面活性剂、蛋白质水解物和泛醇或红没药醇。所有必要的原料和助剂例如防腐剂、芳香油、染料等是从高相容性和温和性方面选择的。

用于干头皮的洗发剂：在本发明的另一个优选实施方案中，本发明的洗发剂制剂是用于干头皮屑的洗发剂。这些洗发剂的主要目的是防止头皮干燥，这是因为干头皮屑会导致刺激、发红和感染。在婴儿洗发剂的情况下，具有非常好皮肤相容性的洗涤原料的组合形成了这些洗发剂的基础。另外，任选地，可以加入再加脂剂和润湿剂，例如甘油或脲。

本发明的洗发剂组合物也可以是洗发剂浓缩物的形式，其具有20-30重量％的提高的表面活性剂含量。它们是基于特定的洗涤原料组合和稠度调节剂，其能在少量时也确保良好分布性和自发起泡能力。特别的优点是例如可以用100ml瓶实现200ml洗发剂的效率。

供应形式

有利的是，本发明的组合物储存在瓶或可挤压式的瓶中，并且从这些瓶取用。因此，装有本发明组合物的瓶或可挤压式的瓶也是在本发明范围内的。

本发明的聚合物如上定义可以优选在洗发剂组合物中尤其用做调理剂。优选的洗发剂配料含有：

a)0.05-10重量％的至少一种本发明聚合物，

b)25-94.95重量％的水，

c)5-50重量％的表面活性剂，

d)0-5重量％的调理剂，

e)0-10重量％的其它化妆品成分。

所有在洗发剂中常用的阴离子性、中性、两亲性或阳离子性的表面活性剂可以用于洗发剂配料中。合适的表面活性剂如上所述。

为了达到特定效果，常规的调理剂可以与本发明的聚合物组合用于洗发剂配料中。这些包括例如根据INCI称为Polyquaterium的化合物，尤其是乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐的共聚物(

FC，

HM，

MS，

Care)，N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的被硫酸二乙酯季铵化的共聚物(

PQ 11)，N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑

盐的共聚物(

Hold)；阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4和-10)，丙烯酰胺基共聚物(Polyquaternium-7)。

有利的调理剂是例如根据INCI称为Polyquaterium的化合物(尤其是Polyquaternium-1至Polyquaternium-87)。下表给出了与本发明聚合物组合使用的调理剂的非限定性例子：

另外，可以使用蛋白质水解物，也可以作为调理物质使用基于硅化合物的物质，例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或有机硅树脂。其它合适的硅化合物是聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(CTFA)和氨基官能的硅化合物，例如氨基聚二甲基硅氧烷(CTFA)。

皂和合成洗涤剂

含有本发明聚合物的其它本发明组合物是例如皂和合成洗涤剂。

皂是在(中性)脂肪或脂肪酸或由它们获得的脂肪酸甲基酯与氢氧化钠或氢氧化钾溶液反应中形成的(皂化)。皂在化学组成上是脂肪酸的碱金属盐。在皂的生产中通常使用的中性脂肪是牛油或棕榈油与椰油或棕榈壳油的混合物，以及更稀少的其它中性油或脂肪，其中原料脂肪的质量对由其获得的皂的质量有很大影响。

选择脂肪组分的重要性是相应脂肪酸的链长度的分布。通常，尤其需要C12-C18脂肪酸。因为月桂酸盐皂能特别好地发泡，所以富含月桂酸的椰油或具有相似组成的棕榈壳油通常以较高的比例使用(最高达到中性脂肪混合物的50％)，其中在使用过程中需要大量的泡沫。

所述脂肪酸混合物的钠盐是固体，而钾盐是软和糊状的。因此，用于生产固体皂的碱性溶液组分优选是氢氧化钠溶液，并且对于液体糊状皂优选是氢氧化钾溶液。在皂化期间，选择碱性溶液与脂肪酸之间的比率，使得至多在最终的皂条中存在最小过量的碱性溶液(最多0.05％)。

皂通常包括卫生皂、凝乳皂、透明皂、润肤皂、乳油皂、更新/除臭皂、婴儿皂、护肤皂、磨砂皂、漂浮和液体皂以及洗涤糊和皂叶。

除了本发明的聚合物之外，本发明的皂还有利地含有抗氧化剂、络合剂和润湿剂，以及任选地香料、染料和其它化妆品可接受的成分。这些其它合适的成分如上所述。

合成洗涤剂(合成洗涤剂)是常规皂的另一种选择，其具有特定的优点，因为与皂相比具有不同的组成，而皂具有更多的缺点。

合成洗涤剂含有洗涤活性物质作为发泡和清洁组分(表面活性剂)，其是通过化学合成获得的。与之相比，皂如上所述是天然脂肪酸的盐。对于合成洗涤剂，使用对皮肤温和的可生物降解的表面活性剂，优选脂肪酸羟乙基磺酸盐(椰油基羟乙基磺酸钠)，磺基琥珀酸半酯(月桂基磺基琥珀酸二钠)、烷基聚苷(癸基葡糖苷)、两亲性表面活性剂(例如椰油两性乙酸钠)。另外，单甘油硫酸酯和醚羧酸酯有时也起作用。脂肪醇硫酸盐(例如月桂基硫酸钠)已经大部分丧失了其从前作为合成洗涤剂中的基础表面活性剂的作用。基础表面活性剂与助洗剂物质、再加脂剂和其它添加剂组合使用，从而获得配料，其可以通过常规皂技术加工，并且能产生尽可能“皂状”方式的条料，但是没有皂的缺点。它们在每种水硬度下发泡，并具有非常好的清洁能力。它们的pH可以在宽范围内调节(大多数为4-8)。

考虑到基础表面活性剂的更强的清洁/脱脂能力，在合成洗涤剂中的表面活性剂比例通常显著更低，超加脂剂的比例显著高于皂，且不会降低发泡能力。建议合成洗涤剂专门用于清洁敏感性皮肤、年轻受损的皮肤和用于面部洗涤。

与(不含皂)合成洗涤剂一起，也发现半条或组合条的市场需求(从组合条料衍生)。这些是同时含有皂和合成洗涤剂表面活性剂的条料。组合条料含有10-80重量％的皂。它们代表皂和合成洗涤剂在成本标准、发泡能力、皮肤感觉和相容性方面之间的妥协。当用组合条料洗涤时，根据其皂的比例，pH为约7-9。

关于本领域技术人员已知的皂和合成洗涤剂的可能配方，可以参见“Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuβ”[从头到脚的化妆品和卫生用品]，编辑W.Umbach，第3版，Wiley-VCH，2004，112-122页，将此方面的全部内容引入本文供参考。

淋浴和洗浴产品

关于淋浴和洗浴产品或洗涤液的具体组成，可以参见“Kosmetik undHygiene von Kopf bis Fuβ”[从头到脚的化妆品和卫生用品]，编辑W.Umbach，第3版，Wiley-VCH，2004，128-134页，将此方面的全部内容引入本文供参考。

本发明还提供本发明聚合物作为增稠剂在药物学中用于改进流变性能的用途。

本发明的聚合物还特别适合作为头发凝胶中的增稠剂，尤其在所谓的定型凝胶中。根据本发明适用于定型凝胶的制剂可以例如具有以下组成：

a)60-99.85重量％的水和/或醇，

b)0.05-10重量％的本发明聚合物，

c)0-20重量％的其它成分。

本发明的聚合物可以本身用做凝胶形成剂，或与其它常规的凝胶形成剂一起使用。这些其它常规的凝胶形成剂是轻度交联的聚丙烯酸，例如Carbomer(INCI)；纤维素衍生物，例如羟基丙基纤维素，羟基乙基纤维素，阳离子改性的纤维素；多糖，例如黄原胶、辛酸/癸酸甘油三酯，丙烯酸钠共聚物，Polyquaternium-32(和)矿脂(INCI)，丙烯酸钠共聚物(和)矿脂(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚，丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物，硬脂基聚氧乙烯(10)醚烯丙基醚丙烯酸酯共聚物，Polyquaternium-37(和)矿脂(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚，Polyquaternium 37(和)丙二醇二辛酸酯二辛酸二癸酸酯(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚，Polyquaternium-7，Polyquaternium-44。

实施例

缩写/商品名的含义：

AA 丙烯酸

MAA 甲基丙烯酸

VP N-乙烯基吡咯烷酮

VI N-乙烯基咪唑

HEMA 甲基丙烯酸羟基乙基酯

6877O C₁₈烷基PEG₁₁₀₀甲基丙烯酸酯在甲基丙烯酸甲酯中的25％溶液(Degussa)

101 2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷

TBPOC 过辛酸叔丁酯

共聚物的制备

实施例5的共聚物的制备在这里作为例子描述：

聚(VP/VI/AA/

6877O)50/5/35/10(重量比))

初始装料：412g 乙酸丁酯

0.15g

101

进料1： 75g 乙烯基吡咯烷酮

7.5g 乙烯基咪唑

52.5g 丙烯酸

15.0g

6877O

进料2： 40g 乙酸丁酯

0.10g 过辛酸叔丁酯

进料3： 100g 乙酸丁酯

0.15g 过辛酸叔丁酯

0.10g

101

在87-88℃下，在2小时内将进料1和进料2加入带有回流冷凝器、内部温度计和四个进料装置的搅拌设备中。将反应混合物在约88℃下再搅拌3小时。在30分钟内计量加入进料3，将所得的混合物在90℃再搅拌3小时。然后，将反应混合物在120℃进行后聚合2小时。在冷却到约40℃后，经由吸滤器吸出沉淀的白色聚合物粉末，用丙酮洗涤两次，并在40℃真空干燥。

在下表中的其它聚合物也按照这些描述制备。

下表中的定量数据是重量％

Claims

1.一种可通过含有以下物质的单体混合物的沉淀聚合获得的聚合物：

a)30-99重量％的至少一种非离子性的水溶性单体；

b)至少一种与a)不同并选自以下的单体：

i)带有至少一个羟基的单体，

ii)阴离子单体，

iii)i)和ii)的混合物，

c)任选地，带有至少一个氨基的单体；

d)任选地，其它单体，

2.权利要求1的聚合物，其中单体混合物含有：

a)30-99重量％的至少一种非离子性的水溶性单体；

b)至少一种与a)不同并选自以下的单体：

i)带有至少一个羟基的单体，

ii)阴离子单体，

iii)i)和ii)的混合物，

前提是此单体混合物还另外含有：

d)任选地，其它单体，

3.权利要求1或2的聚合物，其中单体混合物含有：

a)30-85重量％的至少一种非离子性的水溶性单体；

b)至少一种阴离子单体，

c)至少一种可自由聚合的咪唑化合物；

d)任选地，其它单体d)，

其中：

-a)、b)、c)和d)的总量是100重量％，并且

-b)与c)之间的摩尔量之比不在1∶2至2∶1的范围内。

4.权利要求1-3中任一项的聚合物，其中a)是选自：N-乙烯基内酰胺及其衍生物；饱和C₁-C₈单羧酸的N-乙烯基酰胺；α，β-烯属不饱和单羧酸的伯酰胺以及它们的N-烷基和N，N-二烷基衍生物，其除了酰胺基团的羰基碳原子之外还具有至多8个其它碳原子；α，β-烯属不饱和单-和二羧酸与二醇形成的酯；α，β-烯属不饱和单-和二羧酸与氨基醇形成的酰胺，其具有伯或仲氨基；聚醚丙烯酸酯，以及它们的混合物。

5.权利要求1-4中任一项的聚合物，其中a)选自N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酰胺和N-乙烯基甲酰胺。

6.权利要求1-5中任一项的聚合物，其中b)是(甲基)丙烯酸或包含(甲基)丙烯酸。

7.权利要求1-6中任一项的聚合物，其中c)是N-乙烯基咪唑或包含N-乙烯基咪唑。

8.权利要求1-7中任一项的聚合物，其中d)是聚醚(甲基)丙烯酸酯或包含聚醚(甲基)丙烯酸酯。

9.权利要求1-8中任一项的聚合物，其中单体混合物含有：

a)30-85重量％的单体a)，

b)3-40重量％的单体b)，

c)3-40重量％的单体c)，

d)0.1-15重量％的单体d)。

10.权利要求1-9中任一项的聚合物作为增稠剂的用途。

11.权利要求1-9中任一项的聚合物在化妆品制剂中的用途。

12.一种化妆品制剂，其含有至少一种权利要求1-9中任一项的聚合物。