CN1658823B - 包括至少一种含有(甲基)丙烯酰胺单元的水溶性共聚物的化妆品产品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种包括至少一种水溶性共聚物的化妆品组合物,所述共聚物由丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺和另外可与之共聚的水溶性α,β-乙烯类不饱和化合物,任选在水溶性聚合接枝基质的存在下,通过自由基共聚获得。
Description
本发明涉及一种包括至少一种水溶性共聚物的化妆品组合物,所述共聚物由丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺和另外可与之共聚的水溶性α,β-乙烯类不饱和化合物,任选在水溶性聚合接枝基质的存在下,通过自由基共聚获得。
化妆品上和制药上可接受的水溶性聚合物广泛用于化妆品和医药。例如在肥皂、乳油和洗液中,它们通常用作配制剂,如用作增稠剂、泡沫稳定剂或吸水剂,或用以减轻其他组份的刺激性作用,或用以改善活性组份在皮肤上的应用。在发用化妆品中它们的目的是影响头发的特性。例如在制药中,将它们用作固体药剂的包衣或粘合剂。
例如对于发用化妆品,将成膜聚合物用作改善干燥和湿润相容性、触摸感、亮度和外观的调节剂,并且用于赋予头发抗静电性。优选使用具有极性、通常为阳离子的官能团的水溶性聚合物,所述聚合物对头发的表面(由于其结构而带负电)具有较高的亲和力。Cosmetic & Toiletries,103(1988)23中描述了各种头发处理聚合物的结构和作用方式。例如可商购的调节剂聚合物为阳离子羟乙基纤维素、基于N-乙烯基吡咯烷酮的阳离子聚合物,例如以下物质的共聚物:N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化的N-乙烯基咪唑的共聚物,丙烯酰胺和二烯丙基二甲基氯化铵或硅氧烷。
例如为了使发型固定,使用乙烯基内酰胺均聚物和共聚物和含羧酸酯的聚合物。例如对定发树脂的要求是高空气湿度下的强力保持、弹性、从头发上洗掉的能力、配方中的相容性和用其处理的头发的舒适感。
为产品提供复合特性经常带来问题。例如存在对用于化妆品组合物的聚合物的需要,所述组合物能够形成基本上光滑、无粘性的膜,这赋予头发和皮肤舒适感,并且同时具有良好的调节效果或固定作用。此外,消费者对化妆品和制药产品的感官要求目益提高,例如对于这种产品,目前消费者更喜欢以凝胶形式的清洁不透明配方。
DE-C-963 057描述了一种基于乙烯基咪唑的聚合物,所述聚合物可另外包含可共聚的共聚单体。其中提及的适合的共聚单体为乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺和丙烯酰胺。
US 3,269,969描述了通过在水的存在下热处理(甲基)丙烯酰胺共聚物进行的分散剂制备。在该方法中,获得与水溶性的改善相结合的K值的提高。所用的共聚物可以混合的形式包含大量另外的单体,其中,指出的有乙烯基内酰胺和(甲基)丙烯酰胺。
DE-B-1 006 151描述了一种不饱和的羧酰胺的均聚物和共聚物的制备方法。其中,指出的适合的共聚单体特别为不饱和的羧酰胺和乙烯基内酰胺。
DE-B-1 090079描述了聚合物水分散体作为用于纸张后处理的助剂的用途,所述水分散体包含具有高含量的不饱和羧酰胺的共聚物。
前述聚合物在化妆品中的用途未见报道。
US 5,478,553和US 5,632,977描述了发型固定组合物,所述组合物包括N-乙烯基甲酰胺的均聚物或共聚物。其中,提及的适合的共聚单体还可以是丙烯酰胺。
US-A-5,334,287公开了一种可通过N-乙烯基羧酰胺(优选N-乙烯基甲酰胺)和任选的其他单体在单糖、寡糖和多糖的存在下的自由基引发聚合获得的接枝聚合物。除了许多其他单体,提及的外加单体还可以是丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。未提及这些接枝聚合物作为化妆品配方中的活性组份的适用性。
WO 02/15854描述了接枝共聚物用于化妆品应用的用途,所述接枝共聚合物可通过至少一种开链N-乙烯基酰胺化合物和任选的至少一种其他可与之共聚的单体在聚合接枝基质上的自由基接枝共聚合获得。
本发明的目的是提供一种具有良好性能特性的化妆品和药物组合物。它们应该能够形成无粘性的光滑的膜。特别地,它们应具有良好的固定作用,并且适用于制备凝胶形式的产品。
我们已发现,通过包括至少一种水溶性共聚物的化妆品组合物可达到该目的,所述共聚物可通过丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺和其他可与之共聚的水溶性α,β-乙烯类不饱和化合物,任选地在水溶性聚合接枝基质的存在下,自由基共聚获得。
因此,本发明提供了一种化妆品或药物组合物,所述组合物包括:
A)至少一种水溶性或水分散性共聚物,所述共聚物可通过以下物质的自由基共聚得到
a)基于组份a)-d)的总重量,5-90重量%的丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺,
b)基于组份a)-d)的总重量,0-85重量%的至少一种式I的α,β-乙烯类不饱和含酰胺的化合物:
其中,
R1为式CH2=CR4-的基团,其中R4=H或C1-C4-烷基,且R2和R3彼此独立地分别为H、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基,条件是基团R2和R3之一不为氢,或R2和R3和与之键接的氮原子一起为五-至八-员杂环,
或R2为式CH2=CR4-的基团,且R1和R3彼此独立地分别为H、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基,或R1和R3和与之键接的酰胺基团一起为具有5-8个环原子的内酰胺,
c)基于组份a)-d)的总重量,0-40重量%的至少一种不同于组份a)和b)且可与之共聚的不饱和水溶性化合物;
其中组份b)和c)的总和的重量百分比至少为5重量%,聚合可选择在基于组份a)-d)的总重量0-25重量%的至少一种水溶性组份d)中进行,所述组份d)选自
d1)含聚醚的化合物、
d2)具有至少50重量%衍生自乙烯醇的重复单元的聚合物、
d3)淀粉和淀粉衍生物、
及其混合物,和
B)至少一种化妆品上可接受的载体。
对本发明而言,术语“烷基”包括直链和支化烷基基团。例如适合的短链烷基基团为直链或支化C1-C7-烷基、优选C1-C6-烷基,且特别优选C1-C4-烷基基团。这些基团特别包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、2-己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-庚基、3-庚基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基等。
适合的较长链的C8-C30-烷基或C8-C30-烯基基团为直链和支化的烷基或烯基基团。这些基团优选主要为直链烷基基团,如同样在又可以为单-、双-或多不饱和的天然或合成脂肪酸和脂肪醇和氧化醇中产生的那些基团。这些取代基包括例如正己(烯)基、正庚(烯)基、正辛(烯)基、正壬(烯)基、正癸(烯)基、正十一碳(烯)基、正十二碳(烯)基、正十三碳(烯)基、正十四碳(烯)基、正十五碳(烯)基、正十六碳(烯)基、正十七碳(烯)基、正十八碳(烯)基和正十九碳(烯)基等等。
环烷基优选为C5-C8-环烷基,如环戊基、环己基、环庚基或环辛基。
对本发明而言,术语“杂环烷基”包括其中1或2个环碳原子由杂原子所替代的通常具有4-7、优选5-6个环原子的饱和的环脂族基团,所述杂原子选自元素氧、氮和硫;并且所述基团可任选地被取代,其中在取代的情况下,这些杂环脂族基团可以带有1、2或3个、优选1或2个、特别优选1个取代基,所述取代基选自烷基、芳基、COORa、COO-M+和NE1E2,优选烷基。可以提及的这种杂环脂族基团的实例为吡咯烷基、哌啶基、2,2,6,6-四甲基哌啶基、咪唑烷基、吡唑烷基、噁唑烷基、吗啉基、噻唑烷基、异噻唑烷基、异噁唑烷基、哌嗪基、四氢苯硫基、四氢呋喃基、四氢吡喃基和二噁烷基。
芳基包括未取代和取代的芳基基团,且优选苯基、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、并四苯基,且特别是苯基、甲苯基、二甲苯基或2,4,6-三甲苯基。
取代的芳基基团优选具有1、2、3、4或5,特别是1、2或3个取代基,所述的取代基选自烷基、烷氧基、羧基、羧酸酯、三氟甲基、-SO3H、磺酸酯、NE1E2、烷撑-NE1E2、硝基、氰基或卤素。
杂芳基优选为吡咯基、吡唑基、咪唑基、吲哚基、咔唑基、吡啶基、喹啉基、吖啶基、哒嗪基、嘧啶基或吡嗪基。
在以下文字中,可衍生自丙烯酸和甲基丙烯酸的化合物有时以简写的形式通过将“(甲基)”加入到衍生自丙烯酸化合物上命名。
根据本发明的组合物可以有利地在标准条件(20℃)下进行作为凝胶配制。组合物显示“胶状稠度”,所述组合物具有比液体高的粘度,且是自支持的,即它们可以在无稳定形状的涂层的存在下保持赋予它们的形状。但是,与固体配制剂相比,在施加剪切力的情况下,易于使胶状配制物变形。胶状组合物的粘度优选为大于600-60000mPas。凝胶优选为发用凝胶,这些凝胶具有的粘度优选为6000-30000mPas。
就本发明而言,可将水溶性单体和聚合物理解为在20℃下在水中溶解至少1克/升的单体和聚合物。水分散性聚合物可理解为在施加剪切力(例如通过搅拌)的情况下,分裂成可分散颗粒的聚合物。
根据本发明使用的和根据本发明用于制备化妆品组合物的共聚物A)优选不包含任一种共聚的含酸的单体。
如果组份a)和任选的b)和/或c)的自由基共聚在至少一种组份d)的化合物的存在下进行,将获得具有有利的特性的共聚物A)。例如这可能是由在作为接枝基质的组份d)上的至少部分接枝所引起的。但是,不同于接枝的机理也是可以想象的。很通常地,组份A)包括自由基聚合的方法的产品,所述产品可理解为例如纯的接枝聚合物、接枝聚合物与未接枝的组份d)的化合物的混合物、单体a)和任选的b)和/或c)的均聚物和共聚物,和任一种混合物。未接枝的组份d)的化合物的比例有利地取决于共聚物A)的预定用途。例如它们可以表现出作为乳化剂或保护胶体的效果。
共聚物A)包括5-90重量%、优选10-85重量%、特别优选15-80重量%共聚形式的丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺,基于组份a)-d)的总重量。
根据优选的实施方案,共聚物A)包括5-85重量%,特别优选10-80重量%以共聚形式的至少一种组份b)的化合物。
组份b)的化合物优选选自饱和的一元羧酸的N-乙烯基内酰胺、N-乙烯基酰胺、α,β-乙烯类不饱和一元羧酸的N-烷基-和N,N-二烷基酰胺及其混合物。
优选的单体b)为N-乙烯基内酰胺及其衍生物,例如其可具有一个或多个C1-C6-烷基取代基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。这些单体包括例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺和N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺等等。优选使用N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺。
适于作为单体b)的N-乙烯基酰胺是例如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺、N-乙烯基丁酰胺及其混合物。优选N-乙烯基甲酰胺。
适于作为单体b)的α,β-乙烯类不饱和一元羧酸的N-烷基-和N,N-二烷基酰胺是例如N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺等等。
上述所规定的单体b)可以单独使用和以混合物的形式使用。
根据优选的实施方案,共聚物A)包括3-30重量%,特别优选5-25重量%共聚形式的至少一种组份c)的化合物。
优选组份c)的化合物选自带有非离子、产生阳离子的和阳离子亲水基团的α,β-乙烯类不饱和水溶性化合物。
组份c)的产生阳离子的和/或阳离子基团优选为含氮的基团,如伯、仲和叔氨基和季铵基。含氮的基团优选为叔氨基或季铵基。带电的阳离子基团可以由胺上的氮通过质子化,例如与羧酸(如乳酸)或无机酸(如磷酸、硫酸和盐酸),或通过季铵化,例如与烷基化剂(如C1-C4-烷基卤化物或硫酸酯)产生。这种烷基化剂的实例是氯乙烷、溴乙烷、氯甲烷、溴甲烷、硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。质子化或季铵化通常可以在聚合之前或之后进行。
适合的化合物c)为例如α,β-乙烯类不饱和一元-和二元羧酸与氨基醇(优选C2-C12-氨基醇)的酯。这些化合物优选在胺上的氮上进行C1-C8-氮烷基化或-二烷基化。这些酯的适合的酸组份为例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酐、马来酸单丁酯及其混合物。优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。优选使用(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基丙基、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基环己基酯等等。优选使用(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯和(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙基酯。
适于作为单体c)的乙烯醇与一元羧酸的酯为例如甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。
适于作为单体c)的乙烯基-和烯丙基-取代的杂芳族化合物为例如N-乙烯基咪唑及其衍生物,如N-乙烯基-2-甲基咪唑等。
适合的单体c)还可以是烯丙基胺和烯丙基铵盐,如二烯丙基胺、二烯丙基甲基胺和二烯丙基二甲基氯化铵。
适合的单体c)还可以是上述α,β-乙烯类不饱和一元-和二元羧酸与二胺的酰胺,所述二胺具有叔和伯或仲氨基。这些单体包括例如N-[2-(二甲基氨基)乙基]-丙烯酰胺、N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)-丙基]甲基丙烯酰胺、N-[4-(二甲基氨基)丁基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲基氨基)丁基]甲基丙烯酰胺、N-[2-(二乙基氨基)-乙基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲基氨基)环己基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲基氨基)环己基]甲基丙烯酰胺等等。优选使用N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺。
适合的单体c)还可以是聚醚丙烯酸酯,就本发明而言,所述聚醚丙烯酸酯通常理解为α,β-乙烯类不饱和一元-和二元羧酸与聚醚醇的酯。适合的聚醚醇为含有醚键的、具有末端羟基基团的直链或支化的物质。它们通常具有的分子量为约150-20000。适合的聚醚醇为聚烷撑二醇,如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃和环氧化物共聚物。用于制备环氧化物共聚物的环氧化物为例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、1,2-和2,3-环氧丁烷。环氧化物共聚物可以包含以无规分布的形式或嵌段的形式的共聚的环氧化物单元。优选环氧乙烷/环氧丙烷共聚物。作为组份c),优选通式II的聚醚丙烯酸酯:
其中,
环氧化物单元的序列是任意的,
k和l彼此独立地分别为0-500的整数,其中k和l的总和至少为5,
R5为氢或C1-C8-烷基,且
R6为氢或C1-C18-烷基,
Y为O或NR7,其中R7为氢、C1-C8-烷基或C5-C8-环烷基。
优选k为1-500,特别是3-250的整数。l优选为0-100的整数。
优选R5为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基或正己基,特别是氢、甲基或乙基。
在式II中,R6优选氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、正戊基、正己基、辛基、2-乙基己基、癸基、十二烷基、棕榈基或十八烷基。
在式II中,Y优选为O或NH。
适合的聚醚丙烯酸酯c)为例如上述α,β-乙烯类不饱和一元-和二元羧酸和它们的酰氯、酰胺和酸酐与聚醚醇的缩聚产物。适合的聚醚醇易于通过环氧乙烷、1,2-环氧丙烷和/或环氧氯丙烷与起始分子,如水或短链醇R6-OH的反应制备。环氧烷烃可以单独使用,或者依次使用或作为混合物使用。对于制备根据本发明所用的聚合物,聚醚丙烯酸酯c)可以单独使用或以混合物的形式使用。
适合的聚醚丙烯酸酯还可以是具有环氧烷烃基团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。在DE 198 38 851中描述了这种化合物(组份e2)),因此将其全文加入作为参考。
如果需要,共聚物A)可以以共聚的形式包含至少一种交联剂,即,具有2或多于2个乙烯类不饱和双键的化合物。优选使用的交联剂的量为0.01-10重量%、特别优选0.1-3重量%,基于组份a)-d)的总重量。
可以使用的交联用单体是具有至少两个乙烯类不饱和双键的化合物,如例如乙烯类不饱和羧酸(如丙烯酸或甲基丙烯酸)和多元醇的酯、至少为二元醇的醚,如例如乙烯基醚或烯丙基醚。
起始醇的实例为二元醇,如1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、丁-2-烯-1,4-二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,2-十二烷二醇、1,12-十二烷二醇、新戊二醇、3-甲基戊烷-1,5-二醇、2,5-二甲基1,3-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,2-环己二醇、1,4-环己二醇、1,4-二(羟甲基)环己烷、羟基新戊酸新戊二醇单酯、2,2-二(4-羟苯基)丙烷、2,2-二[4-(2-羟丙基)苯基]丙烷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、3-硫代戊烷-1,5-二醇和在所有情况下分子量为200-10000的聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氢呋喃。除环氧乙烷或环氧丙烷的均聚物之外,还可使用环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物或以混合的形式包含环氧乙烷或环氧丙烷基团的共聚物。具有多于两个OH的起始醇的实例是三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、1,2,5-戊三醇、1,2,6-己三醇、三乙氧基三聚氰酸、山梨聚糖、糖如蔗糖、葡萄糖和甘露糖。当然,也可能使用多元醇,随后分别与作为乙氧基化物或丙氧基化物的环氧乙烷或环氧丙烷反应。还可以首先将多元醇与环氧氯丙烷反应,转化为相应的缩水甘油醚。
另外适合的交联剂为乙烯基酯或一元不饱和醇与乙烯类不饱和C3-至C6-羧酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸)的酯。这种醇的实例为烯丙醇、1-丁烯-3-醇、5-己烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、9-癸烯-1-醇、二环戊二烯基醇、10-十一碳烯-1-醇、肉桂醇、香茅醇、巴豆醇或顺-9-十八碳烯-1-醇。但是,还可以采用多元羧酸,例如丙二酸、酒石酸、苯偏三酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、柠檬酸或丁二酸,使一元不饱和醇酯化。
其他适合的交联剂为不饱和羧酸(如油酸、巴豆酸、肉桂酸或10-十一碳烯酸)与上述多元醇的酯。
同样适合交联剂的是直链或支化的、线形或环形脂族或芳族烃,所述烃具有至少两个双键,其中在脂族烃的情况下,所述两个双键必须是共轭的,如二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、4-乙烯基-1-环己烯、三乙烯基环己烯或分子量为200-20000的聚丁二烯。
同样适合的交联剂是不饱和羧酸(如丙烯酸和甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸)和至少二元胺的N-烯丙胺(如1,2-二氨基甲烷、1,2-二氨基乙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、1,12-十二烷二胺、哌嗪、二乙撑三胺或异佛尔酮二胺)的酰胺。同样适合的为烯丙胺和不饱和羧酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸)或至少二元羧酸(如上所述)的酰胺。
其他适合的交联剂是三烯丙基胺或相应的铵盐,如三烯丙基甲基氯化铵或甲基硫酸铵。
另外,可以使用脲衍生物、至少二官能的酰胺、氰尿酸酯或尿烷的N-乙烯基化合物,例如脲、亚乙基脲、亚丙基脲或酒石二酰胺的N-乙烯基化合物,如N,N’-二乙烯基亚乙基脲或N,N’-二乙烯基亚丙基脲。
其他适合的交联剂为二乙烯基二噁烷、四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
特别优选的交联剂为例如亚甲基双丙烯酰胺、二乙烯基苯、三烯丙基胺和三烯丙基铵盐、二乙烯基咪唑、N,N’-二乙烯基亚乙基脲、多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的反应产物、聚环氧烷烃或多元醇(其已与环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或环氧氯丙烷反应)的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、以及多元醇(如1,2-乙二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨聚糖和糖如蔗糖、葡萄糖、甘露糖)的烯丙基或乙烯基醚。
特别优选的交联剂为季戊四醇三烯丙基醚、糖(如蔗糖、葡萄糖、甘露糖)的烯丙基醚、二乙烯基苯、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、N,N’-二乙烯基亚乙基脲和乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的(甲基)丙烯酸酯或与环氧乙烷和/或环氧氯丙烷反应的乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的(甲基)丙烯酸酯。非常特别优选N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、二烯丙基酒石二酰胺、邻苯二甲酸二烯丙基酯、二烯丙基脲、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯和聚烯丙基醚。
根据适合的实施方案,制备共聚物A)的共聚反应在至少一种组份d)的化合物存在下发生。
在优选的实施方案中,所用组份d)的量为1-25重量%,特别优选3-20重量%,基于组份a)-d)的总重量。
根据本发明,所用组份d)的化合物基本上不包含任何的碳-碳双键。根据适合的实施方案,组份d)的化合物不包含任何的含硅原子的基团。
适合的含聚醚的化合物d1)通常为水溶性或水分散性的非离子聚合物,所述聚合物具有聚烷撑二醇基团。聚烷撑二醇基团的比例优选为至少40重量%,基于化合物d1)的总重量。可以使用的含聚醚的化合物d1)为例如上述的聚烷撑二醇、基于聚烷撑二醇的聚酯和聚醚尿烷。
根据用于其制备的单体结构单元的性质,含聚醚的化合物d1)包含以下结构单元:
-(CH2)2-O-,-(CH2)3-O-,-(CH2)4-O-,-CH2-CH(R8)-O-,其中R8为C1-C24-烷基,优选C1-C4-烷基。
化合物d1)可以另外具有桥连基团,例如选自:
-C(=O)-O-,-O-C(=O)-O-,-C(=O)-NRa-,-O-C(=O)-NRa-,-NRb-(C=O)-NRa-
其中Ra和Rb彼此独立地分别为氢、C1-C30-烷基,优选C1-C4-烷基或环烷基。
作为聚醚d1),优选为分子量>300的式III的聚合物
其中变量彼此独立,具有以下含义:
R10为氢、C1-C24-烷基、R8-C(=O)-、R8-NH-C(=O)-、多元醇基团;
R11为氢、C1-C24-烷基、R8-C(=O)-、R8-NH-C(=O)-;
R8为C1-C24-烷基;
A为-C(=O)-O-、-C(=O)-B-C(=O)-O、-C(=O)-NH-B-NH-C(=O)-O;
B为-(CH2)t-,任选取代的环亚烷基、杂环亚烷基或亚芳基;
n为1-200,优选1-100;
s为0-1000,优选0-100;
t为2-12,优选2-6;
u为1-1000,优选1-500;
v为0-1000,优选1-500;
w为0-1000,优选1-500;
x为0-1000,优选1-500;
y为0-1000,优选1-500;
z为0-1000,优选1-500;
此处,在聚环氧化物的基础上制备的聚醚的末端伯羟基和聚甘油的仲羟基可以以未保护的形式自由存在,或可分别采用链长C1-C24的醇或采用链长C1-C24的羧酸使之分别醚化或酯化,或可与异氰酸酯反应以产生尿烷。优选使用聚醚尿烷。
可以提及的上述烷基的优选代表为支化的或未支化的C1-C12-、特别优选C1-C6-烷基链。
聚醚的分子量为大于300(数均),优选300-100000,特别优选500-50000,非常特别优选800-40000。
有利地,使用环氧乙烷的均聚物或环氧乙烷比例为40-99重量%的共聚物。对于优选使用的环氧乙烷聚合物,共聚的环氧乙烷的比例因此为40-100mol%。用于这些共聚物的适合的共聚单体为环氧丙烷、环氧丁烷和/或环氧异丁烷。适合的共聚物为例如环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丁烷的共聚物、以及环氧乙烷、环氧丙烷和至少一种环氧丁烷的共聚物。共聚物的环氧乙烷的比例优选为40-99mol%,环氧丙烷的比例为1-60mol%,且在共聚物中环氧丁烷的比例为1-30mol%。除了直链均聚物或共聚物,还可能使用支化的均聚物或共聚物作为含聚醚的化合物d1)。
支化的聚合物可以通过将环氧乙烷和任选的环氧丙烷和/或环氧丁烷加入到多元醇基团上,如季戊四醇、甘油、或糖醇(如D-山梨醇和D-甘露糖醇)上或多糖(如纤维素和淀粉)上进行制备。环氧化物单元可以以无规分布的方式或以嵌段的方式存在于聚合物中。
但是,还可使用摩尔质量为1500-25000的聚环氧化物和脂族或芳族二羧酸(如草酸、丁二酸、己二酸和对苯二甲酸)的聚酯作为含聚醚的化合物,如例如在EP-A-0 743 962中所描述的。此外,还可使用由聚环氧化物与光气或碳酸酯反应(如碳酸二苯酯)的聚碳酸酯,和由环氧化物与脂族或芳族二异氰酸酯反应的聚氨酯。
根据优选的实施方案,使用包括至少一种聚醚尿烷的组份d1)用于制备共聚物A)。
适合的聚醚尿烷是聚醚多醇(如聚醚二醇)与多异氰酸酯(如二异氰酸酯)的缩聚产物。适合的聚醚多醇为上述的聚烷撑二醇,例如所述的聚烷撑二醇由环状醚(如四氢呋喃)聚合或由一种或多种环氧烷烃与具有两个或多个活性氢原子的启示分子反应获得。
适合的多异氰酸酯选自具有2-5个异氰酸酯基团的化合物、具有平均2-5个异氰酸酯基团的异氰酸酯预聚物及其混合物。这些物质包括例如脂族、环脂族和芳族的二-、三-和多异氰酸酯。适合的二异氰酸酯为例如四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,3,3-三甲基硫六亚甲基二异氰酸酯、1,4-亚环己基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-和2,6-亚甲苯基二异氰酸酯及其异构体混合物(如80%的2,4-和20%的2,6-异构体)、1,5-亚萘基二异氰酸酯、2,4-和4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯。适合的三异氰酸酯为,如三苯基甲烷二异氰酸酯4,4’,4”-三异氰酸酯。同样适合的是通过将上述异氰酸酯加入到多官能含羟基-或胺的化合物上所获得的异氰酸酯预聚物和聚异氰酸酯。同样适合的是由缩二脲或异氰脲酸酯形成的聚异氰酸酯。优选使用六亚甲基二异氰酸酯、三聚六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、2,4-亚甲苯基二异氰酸酯、2,6-亚甲苯基二异氰酸酯及其混合物。
适合的接枝基质还优选聚合物d2),所述聚合物具有至少50重量%的乙烯醇单元。这些聚合物优选包含至少70重量%。非常特别优选80重量%的聚乙烯醇单元。这种聚合物通常由乙烯酯的聚合,且随后至少部分醇解、氨解或水解进行制备。优选直链和支化的C1-C12-羧酸的乙烯基酯,且更特别优选醋酸乙烯酯。当然,乙烯基酯还可以以混合物的形式使用。
用于合成接枝基质d2)的乙烯基酯的适合的共聚单体为例如N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑、N-乙烯基-4-甲基咪唑、3-甲基-1-乙烯基咪唑盐酸盐、3-甲基-1-乙烯基咪唑甲基硫酸盐、二烯丙基氯化铵、苯乙烯、烷基苯乙烯。
用于制备接枝基质d2)的其他适合的共聚单体是例如单乙烯类不饱和C3-C6-羧酸,如例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富马酸及其酯、酰胺和腈,如例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸羟丁基酯、甲基丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸羟异丁基酯、甲基丙烯酸羟异丁基酯、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸单乙酯、马来酸二乙酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、马来酸酐及其半酯、(甲基)丙烯酸烷撑二醇酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-二甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基醚,如例如甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯醚、阳离子单体,如(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,如丙烯酸二甲氨基乙基酯、丙烯酸二乙基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯,和最后所述单体与羧酸或无机酸的盐和季铵化的产物。
优选的接枝基质d2)为聚合物,所述聚合物通过醋酸乙烯酯均聚,并随后至少部分水解、醇解或氨解进行制备。
接枝基质d2)通过已知的方法,如溶解、沉淀、悬浮或乳液聚合,使用在聚合条件下形成自由基的化合物进行制备。聚合温度通常为30-200℃,优选10-110℃。适合的引发剂为例如偶氮和过氧化合物,和常规的氧化还原引发剂体系,如过氧化氢和还原化合物,例如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、甲醛化次硫酸钠和肼的组合。这些体系还可任选另外包括小量重金属盐。
为了制备接枝基质d2),起始单体和任选的其他单体的酯基可至少部分通过聚合之后的水解、醇解或氨解而断裂。在下文中,该步骤通常称作皂化。皂化以本身已知的方式,通过加入碱或酸,优选通过加入在水和/或醇中的氢氧化钠或氢氧化钾溶液进行。特别优选使用氢氧化钠或氢氧化钾的甲醇溶液。皂化在温度为10-80℃,优选20-60℃下进行。皂化程度取决于所用的碱或酸的量、皂化温度、皂化时间和溶液的水含量。
作为组份d),优选使用淀粉和/或淀粉衍生物d3)。这些物质包括含有糖类结构的物质。例如,这些天然物质为源于植物或动物的糖类或由于微生物的新陈代谢所形成的产物及其降解产物。适合的接枝基质d3)为例如低聚糖、多糖、氧化或酶或水解降解的多糖、氧化水解降解或氧化酶降解的多糖、化学改性的低聚糖或多糖及其混合物。优选的产品是在US5,334,287的第4栏第20行至第5栏第45行中给出的化合物。
适合的可商购的产品为购自Cerestar的和级产品。
如果需要的话,可以使用组份d)的化合物的混合物。有利的混合物为例如包含至少一种化合物d2)和至少一种化合物d3)的那些混合物。
第一个实施方案中,根据本发明且在根据本发明的组合物中所用的共聚物A)优选可通过以下物质的自由基共聚得到
a)基于组份a)-d)的总重量,10-45重量%的甲基丙烯酰胺,
b)基于组份a)-d)的总重量,60-90重量%的乙烯基吡咯烷酮和/或乙烯基己内酰胺,
c)基于组份a)-d)的总重量,0-25重量%的至少一种不同于a)和b)且可与之共聚的不饱和水溶性化合物,
聚合任选在基于组份a)-d)的总重量,高至20重量%的聚合物d2)和/或淀粉和淀粉的衍生物d3)的存在下进行。
特别优选共聚物A)可通过以下物质的自由基聚合得到
a)20-40重量%的甲基丙烯酰胺,
b)40-70重量%的乙烯基吡咯烷酮,
聚合在1-20重量%的聚合物d2)和/或淀粉和淀粉的衍生物d3)的存在下进行。
共聚物A)还特别优选可通过以下物质的自由基聚合得到
a)30-40重量%的甲基丙烯酰胺,
b)20-60重量%的乙烯基吡咯烷酮和1-20重量%的乙烯基己内酰胺。
共聚物A)还优选可通过以下物质的自由基共聚得到
a)20-40重量%的甲基丙烯酰胺,
b)40-70重量%的乙烯基吡咯烷酮,和
c)1-20重量%的至少一种不同于a)和b)且可与之共聚的水溶性化合物。
在第二个实施方案中,根据本发明且在根据本发明的组合物中所用的共聚物A)优选可通过以下物质的自由基共聚得到
a)基于组份a)-d)的总重量,5-50重量%的甲基丙烯酰胺,
b)基于组份a)-d)的总重量,40-85重量%的至少一种选自乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺及其混合物的化合物,
c)基于组份a)-d)的总重量,0.2-20重量%的至少一种不同于a)和b)且可与之共聚的不饱和水溶性化合物,所述化合物选自乙烯基咪唑及其衍生物、聚醚丙烯酸酯及其混合物,聚合任选在基于组份a)-d)的总重量高至10重量%的聚合物d2)(其衍生自乙烯醇)和任选基于组份a)-d)的总重量高至1重量%的至少一种交联剂的存在下进行。
此外,共聚物A)优选可通过以下物质的自由基聚合获得
a)7-45重量%的甲基丙烯酰胺,
b)50-80重量%的至少一种选自乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺及其混合物的化合物,
c)0.3-10重量%的至少一种选自乙烯基咪唑及其衍生物、聚醚丙烯酸酯及其混合物的化合物,
聚合在0.1-10重量%的衍生自乙烯醇的聚合物d2)的存在下进行。
共聚物A)特别优选通过可通过以下物质的自由基聚合获得
a)10-45重量%,优选10-43重量%的甲基丙烯酰胺,
b)50-80重量%的乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺,和
c)0.3-10重量%的乙烯基咪唑和/或其衍生物。
此外,共聚物A)优选通过可通过以下物质的自由基聚合获得
a)10-45重量%,优选20-45重量%,特别优选20-43重量%,并且尤其是30-40重量%的甲基丙烯酰胺,
b)50-80重量%,优选55-70重量%的乙烯基吡咯烷酮,和
c)0.5-5重量%,优选1-4重量%的乙烯基咪唑。
共聚物A)通过本领域技术人员已知的常规方法,优选通过溶液聚合进行制备。
聚合温度优选为约30-120℃,特别优选40-100℃。聚合通常在常压下进行,但也可以在减压或高压下进行。适合的压力为1-5巴。
为了制备聚合物,可以将单体任选地在组份d)的存在下,使用形成自由基的引发剂,或通过高能辐射的作用(也可理解为高能电子的作用)进行聚合。
可以用于自由基聚合的引发剂是通常用于此目的的过氧化物和/或偶氮化合物,例如碱金属或铵的过二硫酸盐、过氧化二乙酰、过氧化二苯甲酰、过氧化丁二酰、过氧化二叔丁基、过苯甲酸叔丁酯、过新戊酸叔丁酯、过2-乙基己酸叔丁酯、过马来酸叔丁酯、异丙基苯过氧化氢、过二氨基甲酸二异丙基酯、双(邻甲苯基)过氧化物、过氧化二癸酰、过氧化二辛酰、过氧化二月桂酰、过异丁酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、过氧化二叔戊基、叔丁基过氧化氢、偶氮二异丁腈、偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐或2-2’-偶氮双(2-甲基丁腈)。同样适合的是引发剂混合物或氧化还原引发剂体系,如抗坏血酸/硫酸铁(II)/过二硫酸钠、叔丁基过氧化氢/二亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢/羟基甲烷亚磺酸钠。
聚合还可以通过紫外线辐射的作用,任选在UV引发剂的存在下进行。对于在UV射线的作用下的聚合而言,使用常规适用于该目的的光引发剂或敏化剂。这些物质是例如诸如安息香和安息香醚、α-甲基安息香或α-苯基安息香的化合物。还可能使用“三态敏化剂”,如苄基二缩酮。除高能UV灯(如碳弧灯、汞蒸气灯或氙灯)之外,所用的UV辐射源例如还可以是低UV光源,如具有高蓝组份的荧光管。
所用的引发剂或引发剂混合物的量通常为0.01-10重量%,优选0.1-5重量%,基于所用的单体。
例如聚合可以在无稀释剂的存在下进行。在使用接枝基质d)的本体聚合的情况下,所述的接枝基质可以溶解在至少一种单体和可能地另外的共聚单体中,并且引发剂加入后使混合物完全聚合。聚合还可以半连续地通过首先加入一些,如10%用以聚合的接枝基质d)、至少一种组a)的单体的混合物、可能地另外的共聚单体和引发剂的混合物,将混合物加热至聚合温度,并在开始聚合之后,根据聚合的进程加入剩下的用以聚合的混合物。聚合物还可以通过首先将接枝基质d)加入至反应器,将其加热至聚合温度,并以一部分、分批或,优选连续方式加入至少一种组a)的单体、可能的另外的共聚单体和聚合引发剂,并使混合物聚合而得到。
聚合优选在溶剂中进行。适合的溶剂是水溶剂,如水和水与水溶性溶剂的混合物,所述水溶性溶剂为例如醇(如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇和环己醇)和二醇(如乙二醇、丙二醇和丁二醇)和二元醇的甲基或乙基醚、二乙二醇、三乙二醇、甘油和二噁烷。特别优选在水或水/醇混合物中,如在水/乙醇混合物中聚合。在该混合物中醇与水的比例优选为1∶1-1∶7体积%。
为了调节分子量,聚合可以在至少一种调节剂的存在下进行。可以使用的调节剂是本领域技术人员已知的常规化合物,如硫的化合物,如巯基乙醇、巯基乙酸2-乙基己基酯、巯基乙酸或十二烷基硫醇,和三溴氯甲烷或其他对所得到的聚合物的分子量具有调节作用的化合物。优选使用无硅氧烷的调节剂。
为了获得所能得到的最纯的、具有低残余单体含量的聚合物,在聚合(主聚合)之后可随之进行后聚合。后聚合可以在与主聚合相同的引发剂体系或不同的引发剂体系存在下进行。优选后聚合至少在相同,优选高于主聚合的温度下进行。在主聚合和后聚合期间,温度优选最高90℃。
此外,为了获得所能得到的最纯的、具有低残余单体含量的聚合物,聚合优选在pH为6-8,特别优选6.4-7.4下进行,以便除去可能在聚合条件下形成并可能与单体反应产生不希望有的副产物的氨。通过加入适当的酸(如乳酸)调节pH。
如果将反应产物在聚合之后(如果适当的话,在后聚合之前和/或之后)进行蒸汽蒸馏或采用蒸汽汽提,可以获得具有特别高的纯度的产物和用于化妆品中的相应有利的特性。这种蒸汽处理基本上还可用以可以采用蒸汽从反应混合物中除去的除去氨和另外不希望有的副产物。蒸汽处理优选至少在主聚合和后聚合之间进行。优选在蒸汽处理之前,将聚合产物的pH调整到至多为6的值。所用的蒸汽温度和处理的聚合物溶液的温度优选至少为90℃。
可以将包含碱基团的共聚物A)部分或完全中和。还可以使用季铵化剂将具有胺基的聚合物转化为阳离子基团,如采用烷化剂,如C1-C4-烷基卤化物或硫酸盐。这种烷化剂的实例是氯乙烷、溴乙烷、氯甲烷、溴甲烷、硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。所得到的聚合物的盐通常比未中和或季铵化的聚合物具有更好的在水中的溶解度或在水中的分散性。
如果在制备聚合物时使用有机溶剂,那么可以通过本领于技术人员已知的常规方法,如通过减压蒸馏将其除去。
可以通过各种干燥方法,如喷雾干燥、流化喷雾干燥、滚筒干燥或冷冻干燥,将聚合物溶液转化为粉末。优选使用喷雾干燥。可以有利地将所得到的干燥的聚合物粉末再一次通过在水中溶解或再分散分别转化为水溶液或分散体。粉末聚合物具有较好的稳定性、较简单的运输和通常表现出对于微生物侵袭较低的倾向性的优点。
本发明还提供了一种共聚物A)。
优选化妆品上可接受地载体B)选自
i)水,
ii)水可混合有机溶剂,优选C1-C4-链烷醇,
iii)油、脂肪、蜡,
iv)不同于iii)的C6-C30-一元羧酸与一-、二-或三元醇的酯,
v)饱和的无环或环状的烃,
vi)脂肪酸,
vii)脂肪醇,
及其混合物。
根据本发明的组合物含有,例如油或脂肪组份B),上述组份B)选自:低极性的烃,如矿物油;线性饱和烃,优选具有多于8个碳原子,如十四烷、十六烷、十八烷等;环状烃,如十氢化萘;支化的烃;动物油和植物油;蜡;蜡酯;凡士林;酯,优选脂肪酸的酯,如C1-C24-一元醇与C1-C22-一元羧酸的酯,如异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸正丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸正丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸二十六烷基酯、棕榈酸二十八烷基酯、棕榈酸三十烷基酯、棕榈酸三十二烷基酯、棕榈酸三十四烷基酯、硬脂酸二十六烷基酯、硬脂酸二十八烷基酯、硬脂酸三十烷基酯、硬脂酸三十二烷基酯、硬脂酸三十四烷基酯;水杨酸酯,如C1-C10-水杨酸酯,如水杨酸辛酯;苯甲酸酯,如苯甲酸C10-C15-烷基酯、苯甲酸苄基酯;其他化妆品用酯,如甘油三脂肪酸酯、丙二醇单月桂酸酯、乳酸C10-C15-烷基酯等及其混合物。
适合的硅油B)为例如线性聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)、环状硅氧烷及其混合物。聚二甲基硅氧烷和聚(甲基苯基硅氧烷)的数均分子量优选为约1000-150000g/mol。优选环状硅氧烷具有4-至8-元环。适合的环状硅氧烷是以cyclomethicone的名称可商购的。
优选的油或脂肪组份B)选自石蜡和石蜡油;凡士林;天然脂肪和油,如蓖麻油、豆油、花生油、橄榄油、向日葵油、芝麻油、avacado油、可可脂、杏仁油、桃核油、蓖麻油、鱼肝油、猪油、鲸脑油、鲸蜡、鲸油、wheatgerm oil、澳洲坚果油、月见草油、加州希蒙德木油;脂肪醇,如月桂醇、肉豆寇醇、鲸蜡醇、十八烷醇、油醇、鲸蜡醇;脂肪酸,如肉豆蔻酸、硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和不同于此的饱和、不饱和和取代的脂肪酸;蜡,如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、鲸脑油和上述油或脂肪组份的混合物。
在Karl-Heinz Schrader,Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[化妆品的原理及配方],第2版,Verlag Hǜthig,Heidelberg,第319-355页中描述了适合的化妆品和制药可相容的油和脂肪组份B),在此将其引入作为参考。
适合的亲水载体B)选自水、优选具有1-8个碳原子的1-、2-或多元醇,如乙醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、山梨醇等等。
根据本发明的化妆品组合物可以是皮肤用化妆品、皮肤病学或发用化妆品组合物。
根据本发明的组合物优选以凝胶、泡沫、喷雾、软膏、乳油、乳液、悬浮液、洗液、乳剂或糊剂的形式使用。如果需要的话,还可以使用脂质体或微球体。
根据本发明的化妆品或药物活性组合物可以另外包括化妆品上和/或皮肤病学上的活性成分和助剂。
优选根据本发明的化妆品组合物包括至少一种以上定义的共聚物A、至少一种以上定义的载体B和至少一种不同于共聚物A的成分,所述成分选自化妆品活性成分、乳化剂、表面活性剂、防腐剂、香精油、增稠剂、发用聚合物、发用或皮肤用调节剂、接枝聚合物、水溶性和可分散的含硅氧烷的聚合物、光保护剂、漂白剂、凝胶构成剂、护理剂、着色剂、染色剂、鞣制剂、染料、颜料、赋予稠度的试剂、湿润剂、再加脂剂、胶原、蛋白质水解产物、脂质、抗氧化剂、消泡剂、抗静电剂、润肤剂、软化剂。适当的增稠剂是如购自Rohm and Haas的系列,如22(具有硬脂酰基团的丙烯酸酯和甲基丙烯酸乙氧基化物的共聚物(20个EO单元))和28(具有山萮基团的丙烯酸酯和甲基丙烯酸乙氧基化物的共聚物(25个EO单元))。
适合的化妆品和/或皮肤病学活性成分是例如着色活性成分、皮毛着色剂、染色剂、鞣制剂、漂白剂、角蛋白硬化物质、抗菌活性成分、光过滤剂活性成分、驱虫活性成分、具有充血活性的物质、具有角质层分离和角膜成形活性的物质、去头屑活性成分、消炎药、具有角质化作用的物质、用作抗氧化剂或用作自由基清除剂的物质、皮肤补湿剂或湿润剂、再加脂活性成分、抗红斑或抗过敏活性成分及其混合物。
可以人为地使皮肤变黑且适于使皮肤变黑而无须天然人为的UV射线辐射的活性助剂是例如二羟基丙酮、阿脲和胡桃壳提取物。适合的角蛋白硬化物质通常是同样用于止汗药的活性成分,如硫酸钾铝、羟基氯化铝、乳酸铝等。使用抗菌活性成分,以便破坏微生物或抑制它们的生长并因此作为防腐剂和抑制体臭的形成或强度的除臭物质。这些物质包括如本领域技术人员已知的常规防腐剂,如对羟基苯甲酸盐、咪唑烷基脲、甲醛、山梨酸、苯甲酸、水杨酸等。这种除臭物质是如蓖麻酸锌、三氯生、十一碳烯酸烷醇酰胺、柠檬酸三乙酯、洗必太等。适合的光过滤剂活性成分是吸收在UV-B-和/或UV-A区的UV射线的物质。适合的UV滤光材料是如2,4,6-三芳基-1,3,5-三嗪,其中每一个芳基基团可带有至少一个取代基,所述取代基优选选自羟基、烷氧基(具体而言是甲氧基)、烷氧基羰基(具体而言是甲氧基羰基和乙氧基羰基)及其混合物。同样适合的是对氨基苯甲酸盐、肉桂酸盐、二苯甲酮、樟脑衍生物和阻止UV射线的颜料,如二氧化钛、滑石和氧化锌。适合的驱虫活性成分是能够驱赶或使某些动物(特别是昆虫)避开人类的化合物。这些化合物包括如2-乙基-1,3-己二醇、N,N-二乙基间甲苯酰胺等。适合的刺激血液流经皮肤的具有充血活性的物质是如香精油,如中欧山松、薰衣草、迷迭香、杜松、欧洲七叶树提取物、桦树叶提取物、干草种子提取物、乙酸乙酯、樟脑、薄荷醇、薄荷油、迷迭香提取物、桉树油等等。适合的角质层分离和角膜成形物质是如水杨酸、巯基乙酸钾、巯基乙酸及其盐、硫等等。适合的去头屑活性成分是如硫、硫聚乙二醇失水山梨糖醇单油酸酯、硫蓖麻醇聚乙氧基化物、2-巯基吡啶氧化锌、2-巯基吡啶氧化铝等等。适合的抵制皮肤发炎的消炎药是如尿囊素、没药醇、Dragosantol、甘菊提取物、泛酰醇等等。
根据本发明的化妆品组合物可以包括至少一种化妆品上或制药上可接受的聚合物(不同于组份A)的化合物)作为化妆品和/或制药活性成分(且还任选作为助剂)。这些聚合物非常通常包括阴离子、阳离子、两性和中性的聚合物。
阴离子聚合物的实例是丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的均聚物和共聚物、丙烯酸和丙烯酰胺和其盐的共聚物;聚羟基羧酸的钠盐、水溶性或水分散性聚酯、聚氨酯,如购自BASF的Luviset和聚脲。特别适合的聚合物是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(如100P)、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(如Soft和MAE)、N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(8,strong)、醋酸乙烯酯、巴豆酸和任选的另外的乙烯基酯的共聚物(如系列)、马来酸酐共聚物,任选与醇、阴离子聚硅氧烷反应,如羧基官能团、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸(如VBM)、丙烯酸和甲基丙烯酸与疏水性单体(如甲基(丙烯酸)的C4-C30-烷基酯、C4-C30-烷基乙烯基酯、C4-C30-烷基乙烯基醚和透明质酸)的共聚物。阴离子聚合物的实例还有醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物(如可以(National Starch)和(GAF)的名称商购的)和乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物(如以(BASF)为商品名可获得的)。其他适合的聚合物是乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三元共聚物(以VBM-35(BASF)的名称可获得的)和含磺酸钠的聚酰胺或含磺酸钠的聚酯。另外适合的聚合物是阳离子聚合物(INCI名Polyquaternium),如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐的共聚物(FC、HM、MS、Care)、采用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(PQ 11)、N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐的共聚物(Hold);阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4和-10)、丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)和壳聚糖。适当的阳离子(季铵化的)聚合物还可以是(基于二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物)、(由聚乙烯基吡咯烷酮与季铵化合物反应形成的季聚合物)、Polymer JR(具有阳离子基团的羟乙基纤维素)和基于植物的阳离子聚合物,如瓜尔胶聚合物,如购自Rhodia的
另外适合的聚合物还可以是中性聚合物,如聚乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和醋酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己内酰胺和其他与N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚乙烯亚胺及其盐、聚乙烯基胺及其盐、纤维素衍生物、聚天冬氨酸盐和衍生物。这些聚合物包括如Swing(聚醋酸乙烯酯和聚乙二醇的部分皂化共聚物,BASF)。
适合的聚合物还可以是非离子、水溶性或水分散性聚合物或低聚物,如聚乙烯基己内酰胺,如Plus(BASF),或聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物,特别是与乙烯基酯(如醋酸乙酯)的共聚物,如VA37(BASF);聚酰胺,如基于衣康酸和脂族二胺的那些聚合物,如在DE-A-4333238中所公开的。
适合的聚合物还可以是两性或两性离子聚合物,如辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羟丙基酯共聚物(以(National Starch)的名称可获得)和,如在德国专利申请DE39 29 973、DE21 50 557、DE28 17 369和DE 37 08 451中所公开的两性离子聚合物。芳基氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物及其碱金属和铵盐是优选的两性离子聚合物。其他适合的两性离子聚合物是甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物(以(AMERCHOL)的名称可商购的)和甲基丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯和丙烯酸的共聚物()。
适合的聚合物还可以是非离子、含硅氧烷的水溶性或水分散性聚合物,如聚醚硅氧烷,如(Goldschmidt)或(Wacker)。
根据本发明的药物组合物的配方基质优选包括制药上可接受的助剂。制药上可接受的助剂是用于制药领域、食品技术和相关的领域已知的助剂,特别是在有关的药典(如DAB Ph.Eur.BP NF)中所列的助剂和其特性不排除生理应用的其他助剂。
适合的助剂可以是:润滑剂、润湿剂、乳化和悬浮剂、防腐剂、抗氧化剂、抗刺激性物质、螯合剂、乳液稳定剂、成膜剂、凝胶形成剂、气味掩蔽剂、树脂、水解胶体、溶剂、增溶剂、中和剂、渗透加速剂、颜料、季铵化合物、再加脂和富脂剂、软膏基质、膏基质或油基质、硅氧烷衍生物、稳定剂、杀菌剂、推进剂、干燥剂、遮光剂、增稠剂、蜡、软化剂、白油。在这一点上,配方是基于专业知识,如在Fiedler,H.P.Lexikon derHilfsstoffe fǜr Pharmazie,Kosmetic und angrenzende Gebiete[药用、化妆品用及相关领域用助剂词典],第4版,Aulendorf:ECV-Editio-Kantor-Verla,1996中所给出的。
为了制备根据本发明的皮肤病学组合物,可以将活性成分混合或使用适合的助剂(赋形剂)稀释。赋形剂可以是固体、半固体或液体材料,上述赋形剂还可用作活性成分的携带物、载体或介质。在需要的情况下,可以将另外的助剂的混合以本领域技术人员已知的方式进行。
在第一个优选的实施方案中,根据本发明的组合物是洁肤组合物。
优选的洁肤组合物是液体至凝胶状稠度的皂,如透明皂、豪华皂、除臭皂、肥皂膏、婴儿皂、护肤皂、磨蚀皂和合成洗涤剂、糊状皂、软皂和洗涤膏、液体洗剂、洗浴用制剂,如洗涤用洗液、淋浴液和淋浴凝胶、泡沫浴液、油浴液和擦洗制剂。
根据另一个优选的实施方案,根据本发明的组合物是用于护理和保护皮肤的化妆品组合物、用于装饰用化妆品的护甲组合物或制剂。
特别优选的是护肤组合物、个人卫生组合物、护足组合物、光亮保护组合物、驱虫剂、剃须组合物、脱毛组合物、防痤疮组合物、化妆品、睫毛膏、口红、眼影、化妆墨笔、眼线膏、胭脂和眉笔。
根据本发明的护肤组合物为,特别是W/O或O/W护肤霜、日霜和晚霜、眼霜、面霜、防皱霜、保湿霜、增白霜、维他命霜、润肤液、护肤液和保湿液。
基于上述聚合物A)的皮肤用化妆品和皮肤病学组合物显示出有利的效果。特别地,聚合物可以有助于保湿和调理皮肤,并有助于改善皮肤的触摸感。聚合物还可以用作配方中的增稠剂。通过加入根据本发明的聚合物,可获得在某些配方中在皮肤相容性方面显著的改善。
皮肤用化妆品和皮肤病学组合物优选包括至少一种共聚物A),其用量为约0.001-30重量%,优选0.01-20重量%,非常特别优选0.1-12重量%,基于组合物的总重量。
特别地,与常规助剂(如聚乙烯基吡咯烷酮)相比,基于共聚物A)的光保护剂具有提高UV-吸收成分的滞留时间的特性。
根据使用领域,根据本发明的组合物可以适用于护肤的形式,如霜、泡沫、凝胶、笔、摩丝、乳、喷雾(泵送喷雾或含推进剂的喷雾)或洗液进行应用。
不仅包括聚合物A)和适合的载体,皮肤用化妆品制剂还可以包括另外的活性成分和助剂,其在皮肤用化妆品中是常规的并且如上所述。这些物质包括优选乳化剂、防腐剂、香精油、化妆品活性成分,如植烷三醇、维他命A、E和C、松香油、没药醇、泛酰醇、光保护剂、漂白剂、着色剂、染色剂、鞣制剂、胶原、蛋白质水解产物、稳定剂、pH调节剂、染料、盐、增稠剂、凝胶形成剂、体积增加剂、聚硅氧烷、保湿剂、再加脂剂和另外的常规添加剂。
皮肤用化妆品和皮肤病学组合物的优选的油和脂肪组份是上述的矿物油和合成油,如石蜡、硅油和具有多于8个碳原子的脂族烃、动物油和植物油,如向日葵油、椰子油、鳄梨油、橄榄油、羊毛脂,或蜡、脂肪酸、脂肪酸酯,如C6-C30-脂肪酸的甘油三酸酯、蜡酯,如加州希蒙德木油、脂肪醇、凡士林、氢化羊毛脂和乙酰化羊毛脂,及其混合物。
在设定特定的性质的情况下,根据本发明的聚合物还可以与常规的聚合物混合。
为设定某些性质,如改善触摸感、铺展行为、抗水性和/或活性成分和助剂(如颜料)的粘合,皮肤用化妆品和皮肤病学制剂可另外还包括基于硅氧烷化合物的调节物质。适合的硅氧烷化合物是如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅氧烷树脂。
化妆品或皮肤病学制剂通过本领域技术人员已知的常规方法进行制备。
化妆品和皮肤病学组合物优选以乳液的形式,特别是作为油包水(W/O)乳液或水包油(O/W)乳液。但是,还可选择其他类型的配方,如水分散体、凝胶、油、油凝胶、多重乳状液,如以W/O/W或O/W/O乳液形式、无水软膏或软膏基质等。
乳液通过已知的方法制备。除共聚物A)之外,乳液通常包括常规成分,如脂肪醇、脂肪酸酯,以及特别是脂肪酸甘油三酸酯、脂肪酸、羊毛脂及其衍生物、天然油或合成油或蜡和存在于水中的乳化剂。例如在Schrader,Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[化妆品的原理及配方],Hǜthig Buch Verlag,Heidelberg,第2版,1989,第三部分中描述了适合的乳液类型特定添加剂的制备和适合的乳液的制备,在此将其加入作为参考。
例如用于护肤霜等的适合的乳液通常包括水相,借助于适合的乳化剂体系将其在油或油脂相中乳化。
在这种类型的乳液中乳化剂体系的比例优选为约4-35重量%,基于乳液的总量。油脂相的比例优选为约20-60重量%。水相的比例优选为约20-70%,在每一种情况下均基于乳液的总量。乳化剂是在这种类型乳液中常规使用的那些。它们选自如C12-C18-脂肪酸脱水山梨醇酯;羟基硬脂酸和C12-C30-脂肪醇的酯;C12-C18-脂肪酸和甘油或聚甘油的单-和二酯;环氧乙烷和丙二醇的缩合物;丙氧基化/乙氧基化的C12-C18-脂肪醇;多环醇,如固醇;具有高分子量的脂族醇,如羊毛脂;丙氧基化/聚甘油化的醇和异硬脂酸镁的混合物;聚乙氧基化或聚丙氧基化的脂肪醇的琥珀酸酯;以及羊毛脂镁、羊毛脂钙、羊毛脂锂、羊毛脂锌或羊毛脂铝和氢化羊毛脂或羊毛脂醇的混合物。
存在于乳液的油脂相中的优选的脂肪组份是:烃油,如石蜡油、purcellin油、全氢化角鲨烯和在这些油中微晶蜡的溶液;动物油或植物油,如甜杏仁油、鳄梨油、calophylum油、羊毛脂及其衍生物、蓖麻油、芝麻油、橄榄油、加州希蒙德木油、烛果油、hoplostethus油;在常压下蒸馏起始点在约250℃且蒸馏终止点在410℃的矿物油,如凡士林油;饱和或不饱和脂肪酸的酯,如肉豆蔻酸烷基酯,如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯或鲸蜡酯、硬脂酸十六烷基酯、棕榈酸乙酯或异丙基酯、辛酸或癸酸甘油三酸酯和蓖麻酸鲸蜡酯。
油脂相还可以包括溶于其他油(如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷和硅氧烷乙二醇共聚物、脂肪酸和脂肪醇)中的硅油。
为了有利于保存油,除了聚合物A),还可能使用蜡,如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、微晶蜡、地蜡和Ca、Mg和Al的油酸盐、肉豆蔻酸盐、亚油酸盐和硬脂酸盐。
油包水乳液通常通过将油脂相和乳化剂加入反应容器中进行制备。将容器加热至温度为约50-75℃,然后加入溶于油的活性成分和/或助剂,并在搅拌下加入水,所述的水已预先将其加热至大致相同的温度并任选在其中已预先溶解水溶性成分。将混合物搅拌直至获得所需要细度的乳液,然后将其冷却至室温,如果必要,采用稍少量的搅拌。
根据另外的优选的实施方案,根据本发明的组合物是淋浴凝胶、洗发香波配方或浴用制剂。
这种配方包括至少一种聚合物A)和常规阴离子表面活性剂(作为基础表面活性剂)和两性和/或非离子表面活性剂(作为助表面活性剂)。另外适合的活性成分和/或助剂通常选自脂质、香精油、染料、有机酸、防腐剂和抗氧化剂、和增稠剂/凝胶形成剂、皮肤调理剂和湿润剂。
这些配方优选包括2-50重量%,优选5-40重量%,特别优选8-30重量%的表面活性剂,基于配方的总量。
所有在洁体组合物中常规使用的阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂都可用于洗涤、淋浴和浴用制剂。
适合的阴离子表面活性剂是如烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷基醇肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基异硫代硫酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐,特别是碱金属和碱土金属盐,如钠、钾、镁、钙和铵和三乙醇胺盐。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可以在分子中具有1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元,优选1-3个环氧乙烷单元。
这些物质包括如十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基醚硫酸钠、十二烷基醚硫酸铵、十二烷基肌氨酸钠、油烯基琥珀酸钠、十二烷基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐。
适合的两性表面活性剂是如烷基甜菜碱、烷基酰胺基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、甘氨酸烷基酯、羧基甘氨酸烷基酯、两性醋酸烷基酯或两性丙酸烷基酯、烷基两性双醋酸烷基酯或两性双丙酸烷基酯。
例如可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、十二烷基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱或椰油两性丙酸钠。
适合的非离子表面活性剂是如烷基链(可以是直链或支化的)中具有6-20个碳原子的脂族醇或烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物。环氧烷烃的用量为约6-60mol/mol醇。同样适合的是烷基胺氧化物、单-或二烷基链烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、乙氧基化的脂肪酸酰胺、烷基聚苷或山梨聚糖醚酯。
洗涤、淋浴和浴用制剂还包括常规阳离子表面活性剂,如季铵化合物,如鲸蜡基三甲基氯化铵。
此外,还可使用其他的常规阳离子聚合物,如丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-7)、阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4、-10)、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(INCI:羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)、N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化的N-乙烯基咪唑的共聚物(Polyquaternium-16、-44、-46)、采用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(Polyquaternium-11)及其他。
淋浴凝胶/洗发香波配方可以另外包括增稠剂,如氯化钠、PEG-55、油酸丙二醇酯、PEG-120、甲基葡萄糖二油酸酯及其他;且还包括防腐剂、另外的活性成分和助剂和水。
在另外的优选的实施方案中,根据本发明的组合物是头发处理组合物。
根据本发明的头发处理组合物优选包括至少一种共聚物A),其用量为约0.1-30重量%,优选0.5-20重量%,基于组合物的总重量。
根据本发明的头发处理组合物优选以定型泡沫、发用摩丝、发胶、洗发香波、头发定型剂和发用泡沫的形式。头发定型剂包括无气体推进剂的泵喷雾和气溶胶喷雾。发用泡沫包括气溶胶泡沫和泵泡沫而无气体推进剂。
优选的头发处理组合物是以凝胶的形式。这种头发处理组合物包括如:
a)0.1-20重量%,优选1-10重量%的至少一种如上定义的聚合物A),
b)0-40重量%的至少一种载体(溶剂),其选自C2-C5-醇,特别是乙醇,
c)0.01-5重量%,优选0.2-3重量%的至少一种增稠剂,
d)0-50重量%的推进剂,
e)0-10重量%,优选0.1-3重量%的至少一种不同于a)的定型聚合物,优选水溶性非离子聚合物。
f)0-1重量%的至少一种再加脂剂,优选选自甘油和甘油衍生物,
g)0-30重量%的另外的活性成分和/或助剂,如至少一种硅氧烷化合物,
h)水,加至100重量%。
头发处理组合物还可以是头发定型剂或发用泡沫的形式。头发定型剂和发用泡沫优选主要包含或仅包含水溶性或水分散性组份。如果在根据本发明的头发定型剂和发用泡沫中所用的组份是水分散性的,它们可以以水微分散体的形式使用,所述的分散体具有的颗粒直径通常为1-350nm,优选1-250nm。这些制剂的固含量通常为约0.5-20重量%。这些微分散体通常不需要乳化剂或表面活性剂用于它们的稳定化。
优选头发处理组合物是水分散体的形式或醇溶液或醇的水溶液的形式。适合的醇的实例是乙醇、丙醇、异丙醇及其混合物。
此外,根据本发明的头发处理组合物通常包括常规化妆品助剂,如软化剂,如甘油和乙二醇;润肤剂;香精;表面活性剂;UV吸收剂;染料;抗静电剂;提高相容性的试剂;防腐剂;和消泡剂。
如果将根据本发明的组合物配制成头发定型剂,它们包括足够量的推进剂,如低沸点的烃或醚,如丙烷、丁烷、异丁烷或二甲醚。还可以使用的推进剂是压缩气体,如氮气、空气或二氧化碳。此处,可保持低的推进剂用量,以免不必要地提高VOC含量。该用量通常不多于55重量%,基于组合物的总重量。但是,如果需要的话,85重量%和85重量%以上的较高的VOC含量也是可以的。
在组合物中,上述聚合物A)也可以与其他发用聚合物混合使用。适合的聚合物是上述那些聚合物。
其他的发用聚合物优选以高至10重量%的量存在,基于组合物的总重量。
优选的头发处理组合物为头发定型剂或发用泡沫的形式,所述组合物包括:
a)0.5-20重量%,优选1-10重量%的至少一种如上定义的聚合物A),
b)50-99.5重量%,优选55-99重量%的载体(溶剂),其选自水和水可混合溶剂,优选C2-C5-醇,特别是乙醇及其混合物,
c)0-70重量%,优选0.1-50重量%的推进剂,优选选自二甲醚和烷,如丙烷/丁烷混合物,
d)0-10重量%,优选0.1-10重量%的至少一种不同于a)的发用聚合物,优选水溶性或水分散性聚合物,
e)0-0.5重量%,优选0.001-2重量%的至少一种水溶性或水分散性硅氧烷化合物,
以及任选的另外的如上述的活性成分和/或助剂。
根据本发明的组合物可以包括至少一种非离子、含硅氧烷的水溶性或水分散性聚合物(特别选自上述的聚醚硅氧烷)作为e)。这种组份的比例通常为约0.001-2重量%,基于组合物的总重量。
共聚物A)以有利的方式作为制药中的助剂是适合的,优选作为用于织物、纸张、印刷和皮革工业的涂料或在涂料中使用。
本发明另外提供了一种制备如上定义的共聚物A)的制备方法,所述共聚物A是通过单体a)与至少一种另外选自单体b)和c)的单体,任选在高至25重量%(基于组份a)-d)的总重量)的水溶性组份d)的存在下自由基聚合制备,其中聚合在水溶剂中进行。相应地,此处关于聚合(用于根据本发明的共聚物A的制备)的优选实施方案的上述陈述是有效的。
参考以下非限定性的实施例更详细地说明本发明。
实施例
用于实施例1-50和比较例A-D的通用制备方法:溶液聚合(实施例10)
进料1:单体混合物:
240g 丙烯酰胺(50%浓度的水溶液),和
533.4g 甲基丙烯酰胺(15%浓度的水溶液)
进料2:单体混合物:
120g 乙烯基吡咯烷酮,和
80g 烯基己内酰胺
进料3:引发剂溶液:
4g Wako V 50[2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)
二盐酸盐],和
180g 水
进料4:引发剂溶液:
2g Wako V 50[2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)
二盐酸盐],和
90g 水
进料5:9g水中的1g 90重量%的乳酸。
将在490g水中的10%的进料1、20%的进料2和10%的进料3加入到搅拌的装置(带有回流冷凝器、内部温度计和四个分离的供料器)中,并在搅拌下将混合物加热至约60℃。随着聚合的开始(可以从粘度开始增加看出),在65℃下,将进料1的剩余物在3小时的时间内加入,将进料2的剩余物在1.5小时的时间内加入,且将进料3的剩余物在4小时的时间内加入。在可供选择的实施方案中,使用进料5将反应溶液的pH调节到6.4-7.4。当添加完成时,在该温度下使混合物后聚合另外2小时。然后,为了后聚合,将进料4在65℃下,在30分钟的时间内加入,并且当添加完成时,在该温度下使混合物后聚合约另外2小时并在80-90℃下后聚合另外2小时。在可供选择的实施方案中,接着采用蒸汽,在pH约为6下将混合物进行处理另外1小时。这样产生约30%的水微分散体。为了稳定化,将溶液采用100ppm购自Schǜkle & Mayr的100(5-氯-2-甲基-3-(2H)-异噻唑酮/2-甲基-3-(2H)-异噻唑酮)/苄醇)进行处理。如果使用水/乙醇混合物,不必使用稳定剂。
通过喷雾干燥或冷冻干燥获得粉末产物。下表中的所有产物都是以类似方式聚合的。
表1:
实施例编号 | AM | MAM | VP | VCap | VFA | DMAA | 350-MA | Q-DMAEMA | C-DryMD1934 | PVOH |
A | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
B | 100 | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
C | - | - | - | - | 100 | - | - | - | - | - |
D | - | - | 100 | - | - | - | - | - | - | - |
1 | 80 | - | 20 | - | - | - | - | - | - | - |
2 | 80 | - | - | - | - | 20 | - | - | - | - |
3 | 50 | 30 | - | - | - | - | 20 | - | - | - |
4 | 70 | - | 30 | - | - | - | - | - | - | - |
5 | 70 | - | - | - | - | 30 | - | - | - | - |
6 | 60 | - | 40 | - | - | - | - | - | - | - |
7 | 60 | - | - | - | - | 40 | - | - | - | - |
8 | 30 | 30 | 40 | - | - | - | - | - | - | - |
9 | 50 | - | 50 | - | - | - | - | - | - | - |
10 | 30 | 20 | 30 | 20 | - | - | - | - | - | - |
11 | 40 | - | 60 | - | - | - | - | - | - | - |
12 | 40 | - | 30 | 30 | - | - | - | - | - | - |
13 | 40 | - | 20 | - | 30 | - | - | - | - | 5 |
14 | 20 | 20 | 40 | - | - | - | 20 | - | - | - |
15 | - | 40 | 60 | - | - | - | - | - | - | - |
16 | - | 40 | 55 | - | - | - | - | - | - | 5 |
17 | - | 40 | 50 | 10 | - | - | - | - | - | - |
18 | - | 40 | 30 | 30 | - | - | - | - | - | - |
19 | - | 40 | 30 | - | 20 | - | - | - | - | 10 |
20 | - | 35 | 35 | - | 15 | - | 5 | - | - | 5 |
实施例编号 | AM | MAM | VP | VCap | VFA | DMAA | 350-MA | Q-DMAEMA | C-DryMD1934 | PVOH |
21 | 30 | - | 70 | - | - | - | - | - | - | - |
22 | 30 | - | 65 | - | - | - | 5 | - | - | - |
23 | 30 | - | 60 | - | - | - | 10 | - | - | - |
24 | 30 | - | 40 | 30 | - | - | - | - | - | - |
25 | - | 30 | 70 | - | - | - | - | - | - | - |
26 | - | 30 | 30 | - | 30 | - | - | - | - | 10 |
27 | 25 | - | 55 | 20 | - | - | - | - | - | - |
28 | - | 25 | 40 | - | 30 | - | - | - | - | 5 |
29 | 20 | - | 60 | 20 | - | - | - | - | - | - |
30 | 20 | - | 40 | 20 | - | - | 20 | - | - | - |
31 | - | 20 | 40 | - | 35 | - | - | - | - | 5 |
32 | - | 20 | - | 30 | 35 | - | 5 | - | - | 10 |
33 | 95 | - | - | - | - | - | - | 5 | - | - |
34 | 50 | 15 | - | - | 20 | - | - | 5 | - | 10 |
35 | 30 | 30 | - | - | 20 | - | - | 10 | - | 10 |
36 | 40 | - | 58 | - | - | - | - | 2 | - | - |
37 | - | 30 | 35 | - | 20 | - | - | 5 | - | 10 |
38 | - | 30 | - | - | 50 | - | 5 | 5 | - | 10 |
39 | 80 | - | - | - | - | - | - | - | 20 | - |
40 | 30 | 30 | - | - | 20 | - | - | - | 20 | - |
41 | 50 | - | 30 | - | - | - | - | - | 20 | - |
42 | 40 | - | 25 | - | 25 | - | - | - | 10 | - |
43 | - | 30 | 60 | - | - | - | - | - | 10 | - |
44 | - | 30 | 30 | - | 30 | - | - | - | 10 | - |
45 | - | 30 | 30 | - | 30 | - | 5 | - | 5 | - |
46 | - | 30 | 30 | - | 30 | - | - | 3 | 7 | - |
47 | - | 25 | 70 | - | - | - | - | - | 5 | - |
48 | - | 25 | 35 | - | 30 | - | - | 2 | 8 | - |
49 | - | 20 | 70 | - | - | - | - | - | 10 | - |
50 | - | 20 | 40 | - | 30 | - | - | - | 10 | - |
AM 丙烯酰胺
MAM 甲基丙烯酰胺
VP N-乙烯基吡咯烷酮
VCap N-乙烯基己内酰胺
VFA N-乙烯基甲酰胺
DMAA 二甲基丙烯酰胺
350-MA 聚甲基丙烯酸乙二醇酯(Mn=350)
Q-DMAEMA 甲基丙烯酸二甲基胺基乙基酯-硫酸二甲酯
C-Dry MD1934 降解淀粉
(葡萄糖当量DE=38;Cerestar)
PVOH 部分皂化聚乙烯醇
(4-88,Clariant)
用于实施例51-65的通用制备方法:进行后聚合和蒸汽处理的溶液聚合(实施例63)
进料1: 单体混合物:
120g 乙烯基吡咯烷酮,和
2g 烯基咪唑
进料2: 466.7g的15%浓度的甲基丙烯酰胺的水溶液
(=70g甲基丙烯酰胺)
进料3: 引发剂溶液:
2g Wako V 50[2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)
二盐酸盐],和
18g 水
进料4: 引发剂溶液:
2g Wako V 50[2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)
二盐酸盐],和
90g 水
进料5: 3g 25%浓度的乳酸溶液
初始进料:26.7g 50浓度的聚乙烯醇水溶液
(=8g Mowiol4-88)
将在150g水中的30.5g的进料1、117g的进料2和4g的进料3加入到搅拌的装置(带有回流冷凝器、内部温度计和四个分离的供料器)中,并在搅拌下将混合物加热至约65℃。随着聚合的开始(可以从粘度开始增加看出),在65℃下,将进料1的剩余物在3小时的时间内加入,将进料2的剩余物在5小时的时间内加入,且将进料3的剩余物在6小时的时间内加入,内部温度升至约67℃。当添加完成时,将反应混合物置于该温度下约另外2小时。采用蒸汽处理聚合物溶液30分钟。然后,将进料4在30分钟的时间内加入,且将进料5在5分钟的时间内加入,并在温度约70℃下使聚合物溶液后聚合约另外3小时。这样产生约800g约22%浓度的聚合物溶液。将溶液采用蒸汽处理约1小时,并在温度为约100℃下搅拌另外2小时。
为了稳定化,将溶液采用100ppm购自Schǜkle & Mayr的Euxyl K100(5-氯-2-甲基-3-(2)-异噻唑酮/2-甲基-3-(2H)-异噻唑酮)/苄醇)进行处理。
通过喷雾干燥或冷冻干燥获得粉末产物。
下表2中的所有产物是以类似方式聚合的。
表2:
实施例编号 | MAM | VP | VCap | DMAA | 350-MA | VI | PVOH |
51 | 5 | 70 | 25 | -- | -- | -- | -- |
52 | 10 | 70 | 10 | -- | 10 | -- | -- |
53 | 10 | 70 | 15 | -- | -- | 5 | -- |
54 | 10 | 67 | 20 | -- | -- | 3 | -- |
55 | 20 | 70 | -- | 10 | -- | -- | -- |
56 | 20 | 70 | -- | -- | 5 | 5 | -- |
57 | 20 | 68 | 10 | -- | -- | 2 | -- |
58 | 20 | 70 | -- | -- | -- | 4 | 6 |
59 | 20 | 72 | -- | -- | -- | 3 | 5 |
60 | 25 | 62 | 10 | -- | -- | 3 | -- |
61 | 25 | 72 | -- | -- | -- | 3 | -- |
62 | 30 | 68 | -- | -- | -- | 2 | -- |
63 | 35 | 60 | -- | -- | -- | 1 | 4 |
64 | 38 | 60 | -- | -- | -- | 2 | -- |
65 | 40 | 58 | -- | -- | -- | 2 | -- |
VI 乙烯基咪唑
VCap N-乙烯基己内酰胺
DMAA 二甲基丙烯酰胺
350-MA 聚甲基丙烯酸乙二醇酯(Mn350)
PVOH 部分皂化聚乙烯醇
(4-88,Clariant)
性能特征
标准配方:
使用采用三乙醇胺(TEA)中和的0.5重量%标准商购聚丙烯酸增稠剂(Carbopol 940,BFGoodrich)配制凝胶,当将其施涂到头发上时,基本上未显示出调节或定型的作用。性能特征列于表3比较例A中。
比较例B-D:
根据标准配方,在每一种情况下将3重量%的标准商购发用聚合物(实施例B:聚丙烯酰胺,C:聚乙烯基甲酰胺,D:聚乙烯基吡咯烷酮)加入到凝胶配方中。性能特征列于表2中。关于它们的粘性,上述产品仍需要改善。
根据本发明:
根据标准配方,在每一种情况下,将3重量%的共聚物1至67作为发用化妆品活性成分加入到凝胶配方中。这样产生具有良好的调节或定型作用的透明配方。另外在表3中给出了使用特性。
评价:
A)透明度
等级 透明度
1 透明 (参照:Carbopol 940;K值=40的聚乙烯基甲酰胺)
1-2 几乎透明 (参照:VA 64)
2 手清晰(hand (在手上形成的薄膜是透明的;参照:K值=110的
clear)聚乙烯基甲酰胺;VA 73)
3 轻微浑浊 (参照:聚乙烯基吡咯烷酮,K 90)
4 浑浊 (参照:聚乙烯醇,如4-88)
5 乳状
B)粘度
等级 粘度
1 非常固态(参照:0.5%的Carbopol 940/TEA的凝胶)
2 固态
3 中等固态
4 可流动
5 低粘度
C)粘着性
在相对的空气湿度为75%和室温下,直接对凝胶配方的干燥的膜测定粘着性。
等级 粘着性
1 不发粘
2 稍微发粘
3 中等发粘
4 发粘
5 非常发粘
表3:
通过加入高至20重量%的乙醇,可进一步改善凝胶的透明度。
在发用化妆品方面的用途:
1)包含阴离子增稠剂的发用凝胶:实施例编号1-50
相1: [%] CTFA
聚合物1-50(30%浓度的水溶液) 10.0
甘油 0.3
蒸馏水 39.2
另外的添加剂:防腐剂、可溶的乙氧基化的硅氧 q.s.
烷、香料
相2:
Carbopol 940(1%浓度的水悬浮液) 30.0 Carbomer
三乙醇胺 0.5
蒸馏水 20.0
为制备发用凝胶,将组份称入并均化。此处,相2形成透明的固体凝胶,将相1缓慢搅拌到相2中。
2)包含另外的定型聚合物和阴离子增稠剂的发用凝胶:实施例编号:51-100
相1: [%] CTFA
聚合物1-50(30%浓度的水溶液) 7.0
Luviskol VA 64 1.0 乙烯基吡咯烷酮
-醋酸乙烯酯共
聚物
Uvinul MS 40 0.2 二苯甲酮-4
甘油 0.2
D-Panthenol USP 0.1 泛酰醇
乙醇 20.0
蒸馏水 21.0
另外的添加剂:防腐剂、可溶的 q.s.
乙氧基化的硅氧烷、香料
相2:
Carbopol 940(1%浓度的水悬浮液) 30.0 Carbomer
三乙醇胺 0.5
蒸馏水 20.0
制备:称入并均化。相2形成透明的固体凝胶,将相1缓慢搅拌到相2中。
3)液体发用凝胶:实施例编号101-138
[%] CTFA
聚合物1-38(30%浓度的水溶液) 5.0
甘油 0.3
Natrosol 250L(2%浓度的水溶液) 25.0 羟乙基纤维素(Hercules)
C-Dry MD 1915(10%浓度的水溶液) 25.0 降解淀粉(Cerestar)
蒸馏水 44.7
另外的添加剂:防腐剂、可溶的 q.s.
乙氧基化的硅氧烷、香料
制备:称入并在室温下缓慢均化。
4)含水手动喷雾:实施例编号139-175
[%] CTFA
聚合物14-50(30%浓度的水溶液) 10.0
PUR 5.0 (PU分散体,BASF)
(30%浓度的水/乙醇溶液)
C-Dry MD 1915 5.0 降解淀粉(Cerestar)
(10%浓度的水溶液)
蒸馏水 45.0
另外的添加剂:防腐剂、 q.s.
可溶的乙氧基化的硅氧烷、香料
制备:称入并在室温下缓慢均化。
5)VOC 55手动喷雾:实施例编号176-194
[%] CTFA
聚合物4-10、11、12、15-18、21-25、 10.0
27(30%浓度的水溶液)
蒸馏水 35.0
乙醇 55.0
另外的添加剂:防腐剂、 q.s.
可溶的乙氧基化的硅氧烷、香料
6)VOC55气溶胶头发定型剂:实施例编号195-213
[%] CTFA
聚合物4-10、11、12、15-18、21-25、 5.0
27(30%浓度的水溶液)
蒸馏水 35.5
二甲醚 30.0
乙醇 24.5
另外的添加剂:防腐剂、 q.s.
可溶的乙氧基化的硅氧烷、香料
7)定型泡沫:实施例214-232
[%] CTFA
聚合物4-10、11、12、15-18、21-25、 5.0
27(30%浓度的水溶液)
Cremophor A 25(Ceteareth 25/BASF) 0.2
Comperlan KD(Coamide DEA/Henkel) 0.1
蒸馏水 74.7
二甲醚 10.0
另外的添加剂:防腐剂、 q.s.
可溶的乙氧基化的硅氧烷、香料
制备:称入并在搅拌下溶解。装瓶并加入推进剂气体。
8)洗发香波:实施例编号233-272
调节剂洗发香波:
[%] CTFA
A)28%浓度的Texapon NSO(十二烷基硫酸钠 50.0
/Henkel)
Comperlan KD(Coamide DEA/Henkel) 1.0
聚合物1-38、46、48(30%浓度的水溶液) 3.0
蒸馏水 17.0
q.s.芳香油
B)水 27.5
氯化钠 1.5
q.s.防腐剂
制备:称入并在搅拌下分别将相A)和B)溶解并混合。缓慢将相B)搅拌到相A)中。
在皮肤用化妆品中的用途:
9)标准的O/W霜:实施例编号273-290
油相 [%] CTFA
Cremophor A6 3.5 Ceteareth-6和十八烷醇
Cremophor A25 3.5 Ceteareth-25
单硬脂酸甘油酯,s.e. 2.5 硬脂酸甘油酯
石蜡油 7 5 石蜡油
鲸蜡醇 2.5 鲸蜡醇
Luvitol EHO 3.2 辛酸鲸蜡硬脂基酯
醋酸维他命E酯 1.0 生育酚醋酸乙酯
Nip-Nip 0.1 4-羟基苯甲酸甲酯和丙酯
(7∶3)
水相 [%]
聚合物3、14、16、20-23、30-38、 3.0
45、46(30%浓度的水溶液)
水 74.6
1,2-丙二醇 1.5
Germall II 0.1 咪唑烷基脲
制备:称入并在搅拌下,分别将油相和水相在温度为80℃下均化。缓慢将水相搅拌到油相中。在搅拌下缓慢冷却至室温。
10)日用洗液:实施例编号291-308
油相 [%] CTFA
Cremophor A6 1.5 Ceteareth-6和十八烷醇
Cremophor A25 1.5 Ceteareth-25
单硬脂酸甘油酯,s.e. 5.0 硬脂酸甘油酯
Uvinul MS 40 0.5 二苯甲酮-4
石蜡油 3.5 石蜡油
鲸蜡醇 0.5 鲸蜡醇
Luvitol EHO 10.0 辛酸鲸蜡硬脂基酯
D-Panthenol 50P 3.0 泛酰醇和丙二醇
醋酸维他命E酯 1.0 醋酸生育酚酯
Tegiloxan 100 0.3 聚二甲基硅氧烷
Nip-Nip 0.1 4-羟基苯甲酸甲酯和丙酯
(7∶3)
水相 [%]
聚合物4、12、17、18、20、24-28、33-34、 1.5
38-48、55-56(30%浓度的水溶液)
水 70.0
1,2-丙二醇 1.5
Germall II 0.1咪唑烷基脲
制备:称入并在搅拌下,分别将油相和水相在温度为80℃下均化。缓慢将水相搅拌到油相中。在搅拌下缓慢冷却至室温。
Claims (29)
1.一种化妆品组合物,所述组合物包括:
A)至少一种水溶性或水分散共聚物,所述共聚物可通过
a)基于组份a)-d)的总重量,5-90重量%的丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺,
b)基于组份a)-d)的总重量,5-85重量%的至少一种式Ⅰ的α,β-乙烯类不饱和含酰胺的化合物:
其中,
R1为式CH2=CR4-的基团,其中R4=H或C1-C4烷基,且R2和R3彼此独立地分别为H、C1-C4烷基,条件是基团R2和R3之一不为氢,或R2为式CH2=CR4-的基团,且R1和R3彼此独立地分别为H、C1-C4烷基,或R1和R3与其所键接的酰胺基团一起为具有5-8个环原子的内酰胺,
c)基于组份a)-d)的总重量,0-40重量%的至少一种不同于组份a)和b)并可与之共聚的不饱和水溶性化合物,选自α,β-乙烯类不饱和一元羧酸与氨基醇、它们的N-烷基-和N,N-二烷基衍生物的酯;N-乙烯基咪唑,N-乙烯基-2-甲基咪唑;式Ⅱ的聚醚丙烯酸酯:
其中,
环氧化物单元的序列是任意的,
k和l彼此独立地分别为0-500的整数,其中k和l的总和至少为5,
R5为氢或C1-C8烷基,且
R6为氢或C1-C18烷基,
Y为O,
及其混合物,
任选在基于组份a)-d)的总重量,最高可达25重量%的至少一种水溶性组份d)的存在下自由基共聚获得,所述组份d)选自
d1)含聚醚的化合物、
d2)具有至少50重量%衍生自乙烯醇的重复单元的聚合物、
d3)低聚糖、多糖、氧化或酶或水解降解的多糖、氧化水解降解或氧化酶降解的多糖、化学改性的低聚糖或多糖及其混合物、
及其混合物,和
B)至少一种化妆品上可接受的载体。
2.如权利要求1中所要求的组合物,其中所述共聚物不包含任何共聚的含酸的单体。
3.如权利要求1所要求的组合物,其中组份B)选自
i)水,
ii)水溶性有机溶剂,
iii)油、脂肪、蜡,
iv)不同于iii)的C6-C30-一元羧酸与一-、二-或三元醇的酯,
v)饱和的无环或环状的烃,
vi)脂肪酸,
vii)脂肪醇,
及其混合物。
4.如权利要求3所要求的组合物,其中所述水溶性有机溶剂为C1-C4-链烷醇。
5.如权利要求1所要求的组合物,其中另外包括至少一种不同于共聚物A)的成分,所述成分选自化妆品用活性成分、乳化剂、防腐剂、芳香油、增稠剂、发用聚合物、发用或皮肤用调节剂、光保护剂、漂白剂、凝胶形成剂、护理剂、着色剂、染色剂、致黑剂、赋予相容性的试剂、湿润剂、再加脂剂、胶原、蛋白质水解产物、类脂物、抗氧化剂、消泡剂、抗静电剂、润滑剂和软化剂。
6.如权利要求1所要求的组合物,其中另外包括至少一种不同于共聚物A)的成分,所述成分选自表面活性剂。
7.如权利要求1所要求的组合物,其中另外包括至少一种不同于共聚物A)的成分,所述成分选自接枝聚合物。
8.如权利要求1所要求的组合物,其中另外包括至少一种不同于共聚物A)的成分,所述成分选自水溶性或可分散的含硅氧烷的聚合物。
9.如权利要求1所要求的组合物,其中另外包括至少一种不同于共聚物A)的成分,所述成分选自染料。
10.如权利要求1所要求的组合物,其中另外包括至少一种不同于共聚物A)的成分,所述成分选自颜料。
11.如权利要求1-10中任一项所要求的组合物,其以凝胶、泡沫、喷雾剂、软膏、乳油、悬浮液、洗液或糊剂的形式。
12.如权利要求1-10中任一项所要求的组合物,其以乳液的形式。
13.如权利要求1-10中任一项所要求的组合物,其以乳剂的形式。
14.如权利要求1或2所定义的共聚物A)。
15.如权利要求14中所要求的共聚物A),所述共聚物可通过
a)基于组份a)-d)的总重量,10-45重量%的甲基丙烯酰胺,
b)基于组份a)-d)的总重量,60-90重量%的乙烯基吡咯烷酮和/或乙烯基己内酰胺,
c)基于组份a)-d)的总重量,0-25重量%的至少一种不同于a)和b)且可与之共聚的不饱和水溶性化合物,选自α,β-乙烯类不饱和一元羧酸与氨基醇、它们的N-烷基-和N,N-二烷基衍生物的酯;N-乙烯基咪唑,N-乙烯基-2-甲基咪唑;式Ⅱ的聚醚丙烯酸酯:
其中,
环氧化物单元的序列是任意的,
k和l彼此独立地分别为0-500的整数,其中k和l的总和至少为5,
R5为氢或C1-C8烷基,且
R6为氢或C1-C18烷基,
Y为O,
及其混合物,
任选在基于组份a)-d)的总重量,最高可达20重量%的聚合物d2)和/或低聚糖、多糖、氧化或酶或水解降解的多糖、氧化水解降解或氧化酶降解的多糖、化学改性的低聚糖或多糖及其混合物d3)的存在下,自由基聚合获得。
16.如权利要求15中所要求的共聚物A),所述共聚物可通过
a)20-40重量%的甲基丙烯酰胺,
b)40-70重量%的乙烯基吡咯烷酮,
在1-20重量%的聚合物d2)和/或低聚糖、多糖、氧化或酶或水解降解的多糖、氧化水解降解或氧化酶降解的多糖、化学改性的低聚糖或多糖及其混合物d3)的存在下,自由基聚合获得。
17.如权利要求15中所要求的共聚物A),所述共聚物可通过
a)30-40重量%的甲基丙烯酰胺,
b)20-60重量%的乙烯基吡咯烷酮和1-20重量%的乙烯基己内酰胺,自由基聚合获得。
18.如权利要求14中所要求的共聚物A),所述共聚物可通过
a)20-40重量%的甲基丙烯酰胺,
b)40-70重量%的乙烯基吡咯烷酮,和
c)1-20重量%的至少一种不同于a)和b)且可与之共聚的水溶性化合物,选自α,β-乙烯类不饱和一元羧酸与氨基醇、它们的N-烷基-和N,N-二烷基衍生物的酯;N-乙烯基咪唑,N-乙烯基-2-甲基咪唑;式Ⅱ的聚醚丙烯酸酯:
其中,
环氧化物单元的序列是任意的,
k和l彼此独立地分别为0-500的整数,其中k和l的总和至少为5,
R5为氢或C1-C8烷基,且
R6为氢或C1-C18烷基,
Y为O,
及其混合物,
自由基聚合获得。
19.如权利要求14中所要求的共聚物A),所述共聚物可通过
a)基于组份a)-d)的总重量,5-50重量%的甲基丙烯酰胺,
b)基于组份a)-d)的总重量,40-85重量%的至少一种选自乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺及其混合物的化合物,
c)基于组份a)-d)的总重量,0.2-20重量%的至少一种不同于a)和b)且可与之共聚的不饱和水溶性化合物,所述化合物选自乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑、式Ⅱ的聚醚丙烯酸酯:
其中,
环氧化物单元的序列是任意的,
k和l彼此独立地分别为0-500的整数,其中k和l的总和至少为5,
R5为氢或C1-C8烷基,且
R6为氢或C1-C18烷基,
Y为O,
及其混合物,
任选在基于组份a)-d)的总重量,最高可达10重量%的衍生自乙烯醇的聚合物d2),和任选在基于组份a)-d)的总重量,最高可达1重量%的至少一种交联剂的存在下,自由基聚合获得。
21.如权利要求19中所要求的共聚物A),所述共聚可通过
a)10-45重量%的甲基丙烯酰胺,
b)50-80重量%的乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺,和
c)0.3-10重量%的乙烯基咪唑和/或N-乙烯基-2-甲基咪唑,自由基聚合获得。
22.如权利要求19中所要求的共聚物A),所述共聚物可通过
a)10-45重量%的甲基丙烯酰胺,
b)50-80重量%的乙烯基吡咯烷酮,和
c)0.5-5重量%的乙烯基咪唑,
自由基聚合获得。
23.一种制备如权利要求1、2和14-21的任一项中所定义的共聚物A的方法,所述共聚物是通过单体a)与至少一种另外选自单体b)和c)的单体,任选在基于组份a)-d)的总重量,最高可达25重量%的水溶性组份d)的存在下自由基聚合制备,其中聚合在水溶剂中进行。
24.如权利要求23所要求的方法,其中聚合在pH为6-8下进行。
25.如权利要求24所要求的方法,其中聚合在pH为6.4-7.4下进行。
26.如权利要求1、2和14-21的任一项中所定义的共聚物A)的用途,用于洁肤组合物、养护和保护皮肤的组合物、护甲组合物、用于装饰性化妆品的制剂和头发处理组合物。
27.如权利要求26的用途,用于头发处理组合物,作为定型剂和/或护理剂。
28.如权利要求26的用途,其中组合物是发胶、洗发香波、定型泡沫、生发油或头发定型剂的形式。
29.如权利要求26的用途,其中组合物是发用泡沫的形式。
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PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
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CX01 | Expiry of patent term | ||
CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20110511 |