CN100515383C - 基于n-乙烯基己内酰胺的聚合物的用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及化妆品制剂,特别是用于头发化妆应用的化妆品制剂,其包含基于N-乙烯基内酰胺和N-乙烯基杂环化合物的共聚物。
Description
本发明涉及化妆品制剂,特别是用于头发化妆应用的化妆品制剂,其包含基于N-乙烯基内酰胺和N-乙烯基杂环化合物的共聚物。
先有技术
包含N-乙烯基内酰胺的共聚物,如Luviskol K、Luviskol VA、LuviquatHold或Luviskol Plus(BASF)用于化妆品制剂中,特别是用于发用化妆品制剂中,尤其是用作头发定型组合物。
对于发用化妆品来说,凝胶制剂的使用越来越多。这类凝胶制剂中的头发定型组合物以及所述凝胶制剂应该满足以下技术条件,即无毒、透明、无色、不粘、良好的定型作用、吸湿性不太大,具有良好的稠度。
在这里使用的共聚物还显示某些需要改进的性能。除某些非离子共聚物,如Luviskol K90、K30、Luviskol VA 64(BASF)或聚乙烯基甲酰胺之外,大部分凝胶剂都是浑浊到不透明的。用这些共聚物处理过的头发的吸水容易程度以及粘性同样偏高。定型效果同样还需要改进。
本发明的聚合物不具有上述缺点。现已发现,可阳离子化的,优选含量不超过5重量%,优选2-4重量%的含N单体尤其能制得具有良好定型效果的透明凝胶剂。令人惊奇的是,现已发现,少量单体C可导致性能显著改善。
DE-C 12 61 822描述了N-乙烯基己内酰胺与例如N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物。该共聚物用作在用颜料性染料染液对纤维材料进行染色的过程中减少颜料发生迁移的试剂。
EP 0 455 081描述了如下组分的共聚物:
35-65重量%的N-乙烯基己内酰胺,
35-65重量%的5-50重量份N-乙烯基咪唑和10-60重量份N-乙烯基吡咯烷酮的混合物(其相当于VI∶VP(VI/VP)比在1∶12(1/12)-5∶1(5/1)之间),0-4重量%的另外的可自由基共聚的单体,以及这类共聚物作为头发定型剂和头发护理剂的用途。
WO 9831328描述了含水制剂,其包含:(a)0.1-10重量%的基于N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物和(b)0.1-10重量%的至少一种聚氧乙烯C6-C15单烷基醚,以及它们在化妆品配制剂中的用途。
EP 0709411描述了可溶性共聚物,其在醇溶液中含有15-84.99重量%的至少一种选自N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮的单体。
我们已经发现了以下组分的聚合物在发用化妆品中的用途:
1-98.9重量%的乙烯基己内酰胺(单体A),
1-98.9重量%的乙烯基吡咯烷酮(单体B),
0.1-5重量%的乙烯基咪唑(单体C),
0-10重量%的单体D,
0-10重量%的聚合物E(基于单体的总量),
其中单体C与单体B的重量比(单体C/单体B)低于1∶12(1/12)。
优选以下组分的聚合物:
30-59重量%的乙烯基己内酰胺(单体A),
40-69重量%的乙烯基吡咯烷酮(单体B),
1-4重量%的乙烯基咪唑(单体C),
0-10重量%的单体D,
0-10重量%的聚合物E(基于单体的总量),
其中单体C与单体B的重量比(单体C/单体B)低于1∶13。
特别优选在发用化妆品,尤其是头发定型组合物中使用以下组分的聚合物:
35-50重量%的乙烯基己内酰胺(单体A),
40-62重量%的乙烯基吡咯烷酮(单体B),
1-3重量%的乙烯基咪唑(单体C),
0-10重量%的单体D,
0-10重量%的聚合物E(基于单体的总量),
其中单体C与单体B的重量比小于或等于1∶14。
特别优选其中单体C与单体B的比例小于或等于1∶15,特别是1∶20,尤其是1∶23的聚合物。
N-乙烯基己内酰胺(单体A)应理解为指N-乙烯基-ε-己内酰胺。单体A的用量为1-98.9重量%,优选30-59重量%,特别是35-50重量%。
乙烯基吡咯烷酮用作单体B。
单体B的用量为1-98.9重量%,优选40-69重量%,特别是49-62重量%。
作为单体C,使用通式XI的乙烯基咪唑,其中R40-R42彼此独立地为氢,C1-C4烷基或苯基。优选的是,R40-R42是氢和甲基。
单体C的用量为0.1-5重量%,优选1-4重量%,特别是1-3重量%。
以下单体可以用作单体D:
优选的另外使用的烯属不饱和物质可以通过以下通式表示:
X-C(O)CR20=CHR19
其中:
X选自基团-OH,-OM,-OR21,NH2,-NHR21,N(R21)2;
M是选自以下的阳离子:Na+,K+,Mg++,Ca++,Zn++,NH4 +,烷基铵离子,二烷基铵离子,三烷基铵离子和四烷基铵离子;
基团R21可以相同或不同且选自-H,C1-C40线性或支化链烷基,N,N-二甲基氨基乙基,2-羟乙基,2-甲氧基乙基,2-乙氧基乙基,羟丙基,甲氧基丙基或乙氧基丙基。
R20和R19彼此独立地选自:-H,C1-C8线性或支化链烷基链,甲氧基,乙氧基,2-羟乙氧基,2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基。
合适的单体(D)的有代表性但是非限制性的实例是例如丙烯酸或甲基丙烯酸及其盐、酯和酰胺。所述盐可以由任何无毒金属、铵或取代的铵反离子衍生得到。
所述酯可以由C1-C40线性链、C3-C40支化链或C3-C40碳环醇,由具有2-约8个羟基的多元醇如乙二醇、己二醇、甘油和1,2,6-己三醇,由氨基醇或由醇醚如甲氧基乙醇和乙氧基乙醇、(烷基)聚乙二醇、(烷基)聚丙二醇或乙氧基化的脂肪醇如与1-200个氧化乙烯单元反应的C12-C24脂肪醇衍生得到。
合适的还有以下通式(VII)的N,N-二烷基氨基烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯以及N-二烷基氨基烷基的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺:
其中:
R22=H,含1-8个碳原子的烷基,
R23=H,甲基,
R24=含1-24个碳原子的亚烷基,其任选被烷基取代,
R25、R26=C1-C40烷基,
当g=1时,Z=氮,或者当g=0时,Z=氧。
所述酰胺可以是未取代的、N-烷基或N-烷基氨基单取代的或N,N-二烷基取代的或N,N-二烷基氨基二取代的,其中烷基或者烷基氨基衍生自C1-C40线性链、C3-C40支化链或C3-C40碳环单元。另外,烷基氨基可以季铵化。
优选的式VII的共聚单体是(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基甲基酯,(甲基)丙烯酸N,N二乙基氨基甲基酯,(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯,(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙基酯,N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺和N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺。
同样可以使用的单体(D)是取代的丙烯酸及其盐、酯和酰胺,其中碳原子上的取代基在丙烯酸的2位或3位上,并彼此独立地选自C1-C4烷基,-CN,COOH,特别优选甲基丙烯酸,乙基丙烯酸和3-氰基丙烯酸。这些取代的丙烯酸的这些盐,酯和酰胺可以如同以上对于丙烯酸的盐、酯和酰胺所述的那样选择。
其它合适的单体(D)是C1-C40线性链、C3-C40支化链或C3-C40碳环羧酸的烯丙酯;乙烯基或烯丙基卤化物,优选氯乙烯和烯丙基氯;乙烯基醚,优选甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯基醚;乙烯基-或烯丙基-取代的杂环化合物,优选乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶。
合适的还有通式VIII的N-乙烯基咪唑衍生物,其中R27-R29彼此独立地为氢,C1-C4烷基或苯基:
另外合适的单体(D)是通式(IX)的二烯丙基胺:
其中R30=C1-C24烷基
另外合适的单体(D)是偏二氯乙烯;和含有至少一个碳-碳双键的烃,优选苯乙烯,α-甲基苯乙烯,叔丁基苯乙烯,丁二烯,异戊二烯,环己二烯,乙烯,丙烯,1-丁烯,2-丁烯,异丁烯,乙烯基甲苯和这些单体的混合物。
特别合适的共聚单体(D)是丙烯酸,甲基丙烯酸,乙基丙烯酸,丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸丙酯,丙烯酸正丁酯,丙烯酸异丁酯,丙烯酸叔丁酯,丙烯酸2-乙基己基酯,丙烯酸癸酯,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸丙酯,甲基丙烯酸正丁酯,甲基丙烯酸异丁酯,甲基丙烯酸叔丁酯,甲基丙烯酸2-乙基己基酯,甲基丙烯酸癸酯,乙基丙烯酸甲酯,乙基丙烯酸乙酯,乙基丙烯酸正丁酯,乙基丙烯酸异丁酯,乙基丙烯酸叔丁酯,乙基丙烯酸2-乙基己基酯,乙基丙烯酸癸酯,(甲基)丙烯酸硬脂基酯,丙烯酸2,3-二羟丙基酯,甲基丙烯酸2,3-二羟丙基酯,丙烯酸2-羟乙基酯,丙烯酸羟丙基酯,甲基丙烯酸2-羟乙酯,乙基丙烯酸2-羟乙酯,丙烯酸2-甲氧基乙基酯,甲基丙烯酸2-甲氧基乙基酯,乙基丙烯酸2-甲氧基乙基酯,甲基丙烯酸2-乙氧基乙基酯,乙基丙烯酸2-乙氧基乙基酯,甲基丙烯酸羟丙基酯,单丙烯酸甘油基酯,单甲基丙烯酸甘油基酯,(甲基)丙烯酸聚亚烷基二醇酯,不饱和磺酸,如丙烯酰胺基丙烷磺酸;
丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,乙基丙烯酰胺,N-甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺,N-乙基丙烯酰胺,N-异丙基丙烯酰胺,N-丁基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺,N-辛基丙烯酰胺,N-叔辛基丙烯酰胺,N-十八烷基丙烯酰胺,N-苯基丙烯酰胺,N-甲基甲基丙烯酰胺,N-乙基甲基丙烯酰胺,N-十二烷基甲基丙烯酰胺,1-乙烯基咪唑,1-乙烯基-2-甲基乙烯基咪唑,(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基甲基酯,(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基甲基酯,(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯,(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙基酯,(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丁基酯,(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基丁基酯,(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基己基酯,(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基辛基酯,(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基十二烷基酯,N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺,N-[3-(二甲基氨基)丁基]甲基丙烯酰胺,N-[8-(二甲基氨基)辛基]甲基丙烯酰胺,N-[12-(二甲基氨基)十二烷基]甲基丙烯酰胺,N-[3-(二乙基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,N-[3-(二乙基氨基)丙基]丙烯酰胺;
马来酸,富马酸,马来酸酐和其半酯,巴豆酸,衣康酸,二烯丙基二甲基氯化铵,乙烯基醚(例如:甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯基醚),甲基乙烯基酮,马来酰亚胺,乙烯基吡啶,乙烯基咪唑,乙烯基呋喃,苯乙烯,磺酸苯乙烯酯,烯丙醇和其混合物。
这些当中,特别优选丙烯酸,甲基丙烯酸,马来酸,富马酸,巴豆酸,马来酸酐和其半酯,丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸乙酯,丙烯酸正丁酯,甲基丙烯酸正丁酯,丙烯酸叔丁酯,甲基丙烯酸叔丁酯,丙烯酸异丁酯,甲基丙烯酸异丁酯,丙烯酸2-乙基己基酯,丙烯酸硬脂基酯,甲基丙烯酸硬脂基酯,N-叔丁基丙烯酰胺,N-辛基丙烯酰胺,丙烯酸2-羟乙基酯,丙烯酸羟丙基酯,甲基丙烯酸2-羟乙酯,甲基丙烯酸羟丙基酯,(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯,苯乙烯,不饱和磺酸如丙烯酰胺基丙烷磺酸,乙烯基醚(如甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯基醚),1-乙烯基-2-甲基咪唑,甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基甲基酯和N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺;氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓,甲基硫酸3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓,甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯,用氯甲烷、硫酸甲酯或硫酸二乙酯季铵化的N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺。
在这里,具有碱性氮原子的单体可以按下列方式季铵化:
适于季铵化胺的是例如在烷基中含有1-24个碳原子的烷基卤,如氯甲烷,溴甲烷,碘甲烷,氯乙烷,溴乙烷,氯丙烷,己基氯,十二烷基氯,月桂基氯和苄基卤化物,特别是苄基氯和苄基溴。另外合适的季铵化试剂是硫酸二烷基酯,特别是硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。碱性胺的季铵化作用也可以在酸存在下用氧化烯如氧化乙烯或氧化丙烯进行。优选的季铵化试剂是:氯甲烷,硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。
季铵化作用可以在聚合之前或之后进行。
此外,还可以使用不饱和酸,例如丙烯酸或甲基丙烯酸与下列通式(X)的季铵化表氯醇(R31=C1-C40烷基)的反应产物。
因此,其实例是例如:(甲基)丙烯酰氧基羟丙基三甲基氯化铵和(甲基)丙烯酰氧基羟丙基三乙基氯化铵。
碱性单体也可以通过用无机酸如硫酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸或硝酸,或用有机酸如甲酸、乙酸、乳酸或柠檬酸中和而阳离子化。
另外合适的单体(D)是通式(I)的开链N-乙烯基酰胺化合物:
其中:R1、R2、R3=H或C1-C6烷基,以及
开链N-乙烯基酰胺化合物例如是N-乙烯基甲酰胺,N-乙烯基-N-甲基甲酰胺,N-乙烯基乙酰胺,N-乙烯基-N-甲基乙酰胺,N-乙烯基-N-乙基乙酰胺,N-乙烯基丙烯酰胺,N-乙烯基-N-甲基丙酰胺和N-乙烯基丁酰胺。这一组单体中,优选使用N-乙烯基甲酰胺。
另外合适的单体(D)还有丙烯酸聚醚酯,对本发明而言,它们通常应理解为指α,β-烯属不饱和单-和二羧酸与聚醚醇的酯。合适的聚醚醇是具有端羟基的含有醚键的线性或支化物质。一般说来,它们的分子量为约150-20000。合适的聚醚醇是聚亚烷基二醇,如聚乙二醇,聚丙二醇,聚四氢呋喃和氧化烯共聚物。合适的用于制备氧化烯共聚物的氧化烯是例如氧化乙烯,氧化丙烯,表氯醇,1,2-和2,3-氧化丁烯。所述氧化烯共聚物可以含有呈随机分布形式或呈嵌段形式的共聚氧化烯单元。优选氧化乙烯/氧化丙烯共聚物。优选的单体D是通式II的丙烯酸聚醚酯:
其中:
氧化烯单元的顺序是任意的,
k和l彼此独立地为0-500的整数,其中k和l的总和至少为5,
R5是氢或C1-C8烷基和
R6是氢或C1-C18烷基,
Y是O或NR7,其中R7是氢,C1-C8烷基或C5-C8环烷基。
优选的是,k是1-500的整数,特别是3-250的整数。优选的是,l是0-100的整数。
优选的是,R5是氢,甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基,正戊基或正己基,特别是氢,甲基或乙基。
优选的是,式II中的R6是氢,甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,正戊基,正已基,辛基,2-乙基己基,癸基,月桂基,棕榈基或硬脂基。
优选的是,式II中的Y是O或NH。
合适的丙烯酸聚醚酯是例如上述α,β-烯属不饱和单和/或二羧酸及其酰氯、酰胺和酸酐与聚醚醇的缩聚产物。合适的聚醚醇可以很容易地通过使氧化乙烯、1,2-氧化丙烯和/或表氯醇与起始剂分子如水或短链醇R6-OH反应制得。所述氧化烯可以单独使用、相继交替地使用或者以混合物的形式使用。丙烯酸聚醚酯可以单独或以混合物的形式用于制备根据本发明使用的聚合物。
可以使用的交联单体(D)是具有至少两个烯属不饱和双键的化合物,比如烯属不饱和羧酸如丙烯酸或甲基丙烯酸和多元醇的酯,至少二元的醇的醚如乙烯基醚或烯丙基醚。
母体醇的实例是二元醇,如1,2-乙二醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,1,2-丁二醇,1,3-丁二醇,2,3-丁二醇,1,4-丁二醇,丁-2-烯-1,4-二醇,1,2-戊二醇,1,5-戊二醇,1,2-己二醇,1,6-己二醇,1,10-癸二醇,1,2-十二烷二醇,1,12-十二烷二醇,新戊二醇,3-甲基戊烷-1,5-二醇,2,5-二甲基-1,3-己二醇,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇,1,2-环己二醇,1,4-环己二醇,1,4-二(羟甲基)环己烷,单羟基新戊酸新戊二醇酯,2,2-二(4-羟苯基)丙烷,2,2-二[4-(2-羟丙基)苯基]丙烷,二甘醇,三甘醇,四甘醇,二丙二醇,三丙二醇,四丙二醇,3-硫代戊烷-1,5-二醇和聚乙二醇,聚丙二醇以及聚四氢呋喃,后三者的分子量均为200-10000。除了氧化乙烯和/或氧化丙烯的均聚物之外,还可以使用氧化乙烯或氧化丙烯的嵌段共聚物或含有呈引入形式的氧化乙烯和氧化丙烯基团的共聚物。具有多于两个OH基团的母体醇的实例是三羟甲基丙烷,甘油,季戊四醇,1,2,5-戊三醇,1,2,6-己三醇,三乙氧基氰尿酸,脱水山梨糖醇,糖如蔗糖、葡萄糖、甘露糖。毫无疑问,多元醇还可以在其与氧化乙烯或氧化丙烯反应之后分别以相应的乙氧基化物或丙氧基化物的形式使用。多元醇也可以首先通过与表氯醇反应而转化为相应的缩水甘油醚。
另外合适的交联剂是乙烯基酯或一元不饱和醇与烯属不饱和C3-C6羧酸,如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸的酯。这类醇的实例是烯丙醇,1-丁烯-3-醇,5-己烯-1-醇、1-辛烯-3-醇,9-癸烯-1-醇,二环戊烯醇,10-十一碳烯-1-醇,肉桂醇,香茅醇,巴豆醇或顺式-9-十八碳烯-1-醇。但是,还可以用多元羧酸如丙二酸、酒石酸、偏苯三甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、柠檬酸或琥珀酸将一元不饱和醇酯化。
另外合适的交联剂是不饱和羧酸、例如油酸、巴豆酸肉桂酸或10-十一碳烯酸与上述多元醇的酯。
合适的还有具有至少两个双键的直链或支化的、线性或环状的脂族或芳族烃,在脂族烃的情况下,必须不是共轭的,如二乙烯基苯,二乙烯基甲苯,1,7-辛二烯,1,9-癸二烯,4-乙烯基-1-环己烯,三乙烯基环己烷或分子量为200-20000的聚丁二烯。
合适的还有不饱和羧酸,如丙烯酸和甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸的酰胺以及至少为双官能的胺的N-烯丙胺,例如1,2-二氨基甲烷、1,2-二氨基乙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、1,1 2-十二烷二胺、哌嗪、二亚乙基三胺或异佛尔酮二胺的N-烯丙胺。同样合适的还有烯丙胺和不饱和羧酸,如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或如上所述的至少二元的羧酸的酰胺。
另外,三烯丙基胺或相应的铵盐,如三烯丙基甲基氯化铵或甲基硫酸三烯丙基甲基铵也适于作为交联剂。
此外,可以使用脲衍生物、至少双官能的酰胺、氰脲酸酯或尿烷的N-乙烯基化合物,例如脲、亚乙基脲、亚丙基脲或酒石二酰胺的N-乙烯基化合物,如N,N′-二乙烯基亚乙基脲或N,N′-二乙烯基亚丙基脲。
另外合适的交联剂是二乙烯基二噁烷,四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
特别优选的交联剂是例如亚甲基二丙烯酰胺,二乙烯基苯,三烯丙基胺和四烯丙基铵盐,二乙烯基咪唑,N,N′-二乙烯基亚乙基脲,多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的反应产物,已经与氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或表氯醇反应的聚亚烷基氧化物或多元醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯,以及多元醇如1,2-乙二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、脱水山梨糖醇和糖如蔗糖、葡萄糖、甘露糖的烯丙基醚或乙烯基醚。
非常特别优选的交联剂是季戊四醇三烯丙基醚,糖如蔗糖、葡萄糖和甘露糖的烯丙基醚,二乙烯基苯,亚甲基二丙烯酰胺,N,N′-二乙烯基亚乙基脲和乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的(甲基)丙烯酸酯或与氧化乙烯和/或表氯醇反应的乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的(甲基)丙烯酸酯。
单体(D)的含量是0-10重量%,优选0-5重量%,特别优选0-2重量%。
聚合物(E)优选选自:
E1)含聚醚的化合物,
E2)含有至少5重量%的呈共聚形式的乙烯基吡咯烷酮单元的聚合物,
E3)含有至少50重量%的乙烯醇单元的聚合物,
E4)含有糖类结构的天然物质。
作为含聚醚的化合物E1),可以使用基于氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯及其它氧化烯,或者聚甘油的聚亚烷基氧化物。根据单体结构单元的类型,该聚合物含有以下结构单元:
-(CH2)2-O-,-(CH2)3-O-,-(CH2)4-O-,-CH2-CH(R9)-O-,-CH2-CHOR10-CH2-O-
其中:
R9是C1-C24烷基;
R10是氢,C1-C24烷基,R9-C(=O)-,R9-NH-C(=O)-。
在这里,所述结构单元可以是均聚物,或者是无规共聚物和嵌段共聚物。
作为聚合物(E),优选使用分子量>300的通式II的聚合物:
其中各变量彼此独立地具有以下含义:
R4是氢,C1-C24烷基,R9-C(=O)-,R9-NH-C(=O)-,多元醇基团;
R8是氢,C1-C24烷基,R9-C(=O)-,R9-NH-C(=O)-;
R5-R7是-(CH2)2-,-(CH2)3-,-(CH2)4-,-CH2-CH(R9)-,-CH2-CHOR10-CH2-;
R9是C1-C24烷基;
R10是氢,C1-C24烷基,R9-C(=O)-,R9-NH-C(=O)-;
A是-C(=O)-O,-C(=O)-B-C(=O)-O,-C(=O)-NH-B-NH-C(=O)-O;
B是-(CH2)4-;亚芳基,其任选被取代;
n是1-1000;
s是0-1000;
t是1-12;
u是1-5000;
v是0-5000;
w是0-5000:
x是0-5000;
y是0-5000;
z是0-5000。
在这里,以聚亚烷基氧化物为基础制备的聚醚的末端伯羟基和聚甘油的仲OH基团可以以未保护的形式游离存在,或者分别用链长为C1-C24的醇或链长为C1-C24的羧酸醚化或酯化,或者与异氰酸酯反应形成尿烷。
可以提及的R4和R8-R10的烷基是支化或未支化的C1-C24烷基链,优选甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1,1-二甲基丙基,1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-乙基己基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基或正二十烷基。
可以提及的上还烷基的优选代表是支化或未支化的C1-C12烷基链,特别优选C1-C6烷基链。
聚醚的分子量大于300(数均),优选为300-100000,特别优选500-50000,尤其优选800-40000。
有利的是,使用氧化乙烯的均聚物或氧化乙烯含量为40-99重量%的共聚物。对于优选使用的氧化乙烯聚合物来说,共聚的氧化乙烯的含量因此为40-100摩尔%。用于这些共聚物的合适的共聚单体是氧化丙烯,氧化丁烯和/或氧化异丁烯。例如氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物,氧化乙烯和氧化丁烯的共聚物以及氧化乙烯、氧化丙烯和至少一种氧化丁烯的共聚物是合适的。共聚物中氧化乙烯的含量优选为40-99摩尔%,氧化丙烯的含量优选为1-60摩尔%,氧化丁烯的含量优选为1-30摩尔%。除直链均聚物或共聚物之外,还可以使用支化的均聚物或共聚物。
支化聚合物可以通过将氧化乙烯和合适的话,还有氧化丙烯和/或氧化丁烯加成到例如多元醇基团如季戊四醇、甘油上,或者加成到糖醇如D-山梨糖醇和D-甘露糖醇上,以及加成到多糖如纤维素和淀粉上来制备。氧化烯单元可以以随机分布的形式或嵌段的形式存在于聚合物中。
但是,也可以使用摩尔质量为1500-25000的聚亚烷基氧化物与脂族或芳族二羧酸如草酸、琥珀酸、己二酸和对苯二甲酸的聚酯,如EP-A-0 743962中作为含聚醚的化合物所述。此外,还可以使用通过使聚亚烷基氧化物与光气或碳酸酯如碳酸二苯酯反应得到的聚碳酸酯和通过使聚亚烷基氧化物与脂族和芳族二异氰酸酯反应得到的聚氨酯。
作为聚醚(E),特别优选平均分子量为300-100000(数均)的通式II的聚合物,其中各变量彼此独立地具有以下含义:
R4是氢,C1-C12烷基,R9-C(=O)-,R9-NH-C(=O)-,多元醇基团;
R8是氢,C1-C12烷基,R9-C(=O)-,R9-NH-C(=O)-;
R5-R7是-(CH2)2-,-(CH2)3-,-(CH2)4-,-CH2-CH(R9)-,-CH2-CHOR10-CH2-;
R9是C1-C12烷基;
R10是氢,C1-C12烷基,R9-C(=O)-,R9-NH-C(=O)-;
n是1-8;
s是0;
u是2-2000;
v是0-2000;
w是0-2000。
尤其优选的聚醚是平均分子量为500-50000(数均)的通式II的聚合物,其中各变量彼此独立地具有以下含义:
R4是氢,C1-C6烷基,R9 C(=O)-;R9-NH-C(=O)-,
R8是氢,C1-C6烷基、R9-C(=O)-,R9-NH-C(=O)-;
R5-R7是-(CH2)2-,-(CH2)3-,-(CH2)4-,-CH2-CH(R9)-,-CH2-CHOR10-CH2-;
R9是C1-C6烷基;
R10是氢,C1-C6烷基,R9-C(=O)-,R9-NH-C(=O)-;
n是1;
s是0;
u是5-500;
v是0-500;
w是0-500。
另外,可以使用的聚醚(E1)还有含聚亚烷基氧化物的烯属不饱和单体的均聚物和共聚物,如聚亚烷基氧化物(甲基)丙烯酸酯、聚亚烷基氧化物乙烯基醚、聚亚烷基氧化物(甲基)丙烯酰胺、聚亚烷基氧化物烯丙基酰胺或聚亚烷基氧化物乙烯基酰胺的均聚物和共聚物。当然,也可以使用这类单体与其它烯属不饱和单体的共聚物。
然而,可以使用的含聚醚的化合物(E1)还可以是聚乙烯亚胺与氧化烯的反应产物。在这种情况下,使用的氧化烯优选氧化乙烯,氧化丙烯,氧化丁烯和其混合物,特别优选氧化乙烯。使用的聚乙烯亚胺可以是数均分子量为300-20000,优选500-10000,特别优选500-5000的聚合物。使用的氧化烯和聚乙烯亚胺的重量比为100∶1-0.1∶1,优选50∶1-0.5∶1,特别优选20∶1-0.5∶1。
但是,含有至少5重量%乙烯基吡咯烷酮单元的聚合物E2)也可以用作聚合物(E)。这些聚合物优选含有至少10重量%的乙烯基吡咯烷酮,特别优选至少30重量%的乙烯基吡咯烷酮。
用于合成聚合物(E2)的合适的乙烯基吡咯烷酮共聚单体是例如N-乙烯基己内酰胺,N-乙烯基咪唑,N-乙烯基-2-甲基咪唑,N-乙烯基-4-甲基咪唑,氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓,甲基硫酸3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓,二烯丙基氯化铵,苯乙烯,烷基苯乙烯。
用于制备聚合物(E3)的另外合适的共聚单体是例如单烯属不饱和C3-C6羧酸,如丙烯酸,甲基丙烯酸,巴豆酸,富马酸及其酯、酰胺和腈类,比如丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸硬脂基酯,丙烯酸羟乙基酯,丙烯酸羟丙基酯,丙烯酸羟丁基酯,甲基丙烯酸羟乙酯,甲基丙烯酸羟丙基酯,丙烯酸羟异丁基酯,甲基丙烯酸羟异丁基酯,马来酸单甲酯,马来酸二甲酯,马来酸单乙酯,马来酸二乙酯,丙烯酸2-乙基己基酯,甲基丙烯酸2-乙基己基酯,马来酸酐和其半酯,(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯,丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,N-二甲基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺,丙烯腈,甲基丙烯腈,乙烯基醚如甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯基醚,阳离子性单体如(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,如丙烯酸二甲基氨基乙基酯,丙烯酸二乙基氨基乙基酯,甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯和以上提及的单体与羧酸或无机酸的盐,以及季铵化产物。
聚合物(E)通过已知的方法制备,例如使用在聚合条件下形成自由基的化合物的溶液、沉淀、悬浮或乳液聚合法。聚合温度通常是30-200℃,优选40-110℃。合适的引发剂是例如偶氮和过氧化合物,以及常用的氧化还原引发剂体系,比如过氧化氢和还原性化合物如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、甲醛次硫酸钠和肼的组合。合适的话,这些体系可以另外还包含少量的重金属盐。
均聚物和共聚物(聚合物E2)的K值为至少7,优选10-250。但是,所述聚合物的K值可以不超过300。该K值是根据H.Fikentscher,Cellulose-Chemie(纤维素化学),第13卷,58-64和71-74(1932)中的方法在水溶液中在25℃下测定的,取决于K值范围,测定浓度在0.1%-5%之间。
但是,含有至少50重量%乙烯醇单元的聚合物(E3)也可以作为聚合物(E)。优选的是,这类聚合物含有至少70重量%,特别优选80重量%的聚乙烯醇单元。这类聚合物通常是通过将乙烯基酯聚合,并随后进行至少部分醇解、氨解或水解来制备的。优选线性和支化的C1-C12羧酸的乙烯基酯,特别优选醋酸乙烯酯。毫无疑问,乙烯基酯也可以以混合物的形式使用。
用于合成聚合物(E3)的合适的乙烯基酯共聚单体是例如N-乙烯基己内酰胺,N-乙烯基吡咯烷酮,N-乙烯基咪唑,N-乙烯基-2-甲基咪唑,N-乙烯基-4-甲基咪唑,氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓,甲基硫酸3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓,二烯丙基氯化铵,苯乙烯,烷基苯乙烯。
用于制备聚合物(E3)的另外合适的共聚单体是例如单烯属不饱和C3-C6羧酸,如丙烯酸,甲基丙烯酸,巴豆酸,富马酸及其酯、酰胺和腈类,比如丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸硬脂基酯,丙烯酸羟乙基酯,丙烯酸羟丙基酯,丙烯酸羟丁基酯,甲基丙烯酸羟乙酯,甲基丙烯酸羟丙基酯,丙烯酸羟异丁基酯,甲基丙烯酸羟异丁基酯,马来酸单甲酯,马来酸二甲酯,马来酸单乙酯,马来酸二乙酯,丙烯酸2-乙基己基酯,甲基丙烯酸2-乙基己基酯,马来酸酐和其半酯,(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯,丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,N-二甲基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺,丙烯腈,甲基丙烯腈,乙烯基醚如甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯基醚,阳离子性单体如(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,如丙烯酸二甲基氨基乙基酯,丙烯酸二乙基氨基乙基酯,甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯和以上提及的单体与羧酸或无机酸的盐,以及季铵化产物。
优选的是,聚合物(E3)是通过使醋酸乙烯酯均聚,并随后进行至少部分水解、醇解或氨解制备的聚合物。
聚合物(E3)通过已知的方法制备,例如使用在聚合条件下形成自由基的化合物的溶液、沉淀、悬浮或乳液聚合法。聚合温度通常是30-200℃,优选40-110℃。合适的引发剂是例如偶氮和过氧化合物,以及常用的氧化还原引发剂体系,比如过氧化氢和还原性化合物如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、甲醛次硫酸钠和肼的组合。合适的话,这些体系可以另外还包含少量的重金属盐。
为了制备聚合物(E3),将原始单体和合适的话,另外的单体的酯基在聚合之后通过水解、醇解或氨解进行至少部分裂解。在下文中,将这一工艺步骤统称为皂化。皂化按本身已知的方式通过加入碱或酸,优选通过加入氢氧化钠或氢氧化钾水溶液和/或醇进行。特别优选使用氢氧化钠或氢氧化钾的甲醇溶液。进行皂化的温度范围为10-80℃,优选20-60℃。皂化度取决于碱或酸的用量、皂化温度、皂化时间以及溶液的水含量。
特别优选的聚合物(E3)是通过使醋酸乙烯酯均聚,并随后进行至少部分皂化制备的聚合物。这类含聚乙烯醇单元的聚合物可以商品名获得。然而,作为聚合物(E),也可以使用含有糖类结构的天然物质(E4)。这类天然物质是例如植物或动物来源的糖类或者由微生物代谢形成的产物和其降解产物。合适的聚合物(E4)是例如低聚糖,多糖,可氧化降解、可酶催降解或可水解降解的多糖,可氧化水解降解或可氧化酶催降解的多糖,化学改性的低聚糖或多糖及其混合物。
优选的产物是US 5,334,287第4栏20行-第5栏45行中提到的化合物。
作为单体E和D,优选使用水溶性或水分散性单体,优选水溶性单体。水溶性应理解为指单体在25℃下可以以至少2重量%的量溶于水中。
所述聚合物是通过单体A-D的自由基聚合制备的,合适的话,在聚合物E存在下。该方法在常用的聚合条件下,例如通过沉淀、悬浮、乳液、溶液或分散聚合以及本体聚合方法进行。在水中或在有机溶剂中,通常是在醇中或者在水/醇混合物中进行溶液聚合被证明是特别有利的。在这里,该方法通常在60-130℃的温度下进行,其中该反应可以在大气压、自生压力或减压下进行。
可以用于自由基聚合的引发剂是常用于这一目的的水溶性和非水溶性过氧和/或偶氮化合物,例如碱金属过二硫酸盐或过二硫酸铵盐、过氧化二苯甲酰、过新戊酸叔丁基酯、过-2-乙基己酸叔丁基酯、过氧化二叔丁基、氢过氧化叔丁基、偶氮二异丁腈、偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐或2,2′-偶氮二(2-甲基丁腈)。合适的还有引发剂混合物或氧化还原引发剂体系,比如抗坏血酸/硫酸铁(II)/过二硫酸钠,氢过氧化叔丁基/连二亚硫酸钠,氢过氧化叔丁基/羟基甲烷亚磺酸钠。引发剂可以以常用的量使用,例如以基于待聚合单体的量为0.05-5重量%的量使用。
聚合物的K值介于10-350,优选20-200,特别优选35-110,尤其是40-80之间。K值是根据Fikentscher,Cellulosechemie,第13卷,58-64页(1932)中的方法在25℃下以1%浓度的水溶液测定的。
单体和溶剂的量的选择应有利地使得获得20-80重量%浓度的共聚物溶液。首先,在反应容器中,将聚合物E以溶解、溶胀或分散的形式引入到水中,之后加入单体,优选使用3-70重量%浓度,特别是3-50重量%浓度的混合物。
合适的话,使聚合物混合物进行另外的后聚合和合适的话,通过水蒸汽蒸馏、用酸/碱或者氧化或还原剂处理进行后处理。在优选实施方案中,对聚合物进行水蒸汽蒸馏。
通过沉淀、从合适的溶剂体系中喷雾干燥或冻干可以得到粉末产物。
所述用成膜剂配制的凝胶剂特征在于,与先有技术相比较具有改善的性能。
本发明的聚合物可以有利地用于化妆品制剂中,特别是用于发用化妆品制剂中。
术语″化妆品制剂″应广义理解为指所有适用于皮肤和/或头发和/或指甲并寻求非纯医学治疗目的的那些制剂。
本发明的聚合物可用于皮肤化妆品制剂中。
例如,本发明的聚合物用于清洁皮肤用的化妆品组合物中。此类化妆品清洁组合物选自:条皂,如香皂,粒皂,透明皂,高级香皂,祛臭皂,膏皂,婴儿皂,皮肤防护皂,擦洗皂和合成清洁剂,液体皂,如膏状皂,软皂和洗涤膏,液体洗涤、淋浴和浴用制剂,如洗液、浴液和淋浴凝胶,泡沫浴、油浴和擦洗制剂。
优选本发明的聚合物用于护理和保护皮肤用的化妆品组合物中,用于指甲护理组合物中和用于修饰性化妆品制剂中。
特别优选用于皮肤护理组合物,私秘护理组合物,护足组合物,祛臭剂,光防护组合物,驱避剂,修面组合物,脱毛组合物,抗痤疮组合物,化妆品,睫毛油,口红,眼影,眼影笔,眼线膏,腮红,脂粉和眉笔。
皮肤护理组合物尤其呈油包水型或水包油型护肤霜,日霜和晚霜,眼霜,面霜,抗皱霜,润肤霜,增白霜,维生素类霜剂,润肤乳液,护理乳液和保湿乳液的形式。
本发明的聚合物可以在化妆品制剂中产生特殊的效果。该聚合物尤其可有助于皮肤的润湿和调理以及有助于皮肤触感的改善。该聚合物还可以在配制剂中用作增稠剂。本发明的聚合物的添加可以在某些配制剂中在皮肤相容性方面引起相当大的改进。
本发明的共聚物在皮肤化妆品制剂中的存在量基于组合物的总重量为约0.001-20重量%,优选0.01-10重量%,非常特别优选0.1-5重量%。
取决于应用领域,本发明组合物可以以适合于皮肤护理的形式,例如以霜剂,泡沫剂,凝胶剂,棒,粉剂,摩丝,乳剂或乳液形式应用。
除本发明的聚合物和合适的溶剂之外,皮肤化妆品制剂还可以包含化妆品中常用的添加剂,如乳化剂,防腐剂,芳香油,化妆品活性成分,如植烷三醇,维生素A、E和C,视黄醇,红没药醇,泛醇,光防护剂,漂白剂,着色剂,调色剂,晒黑剂(例如二羟丙酮),胶原,蛋白质水解物,稳定剂,pH调节剂,染料,盐,增稠剂,凝胶形成剂,基础剂,聚硅氧烷,湿润剂,再加脂剂和其它常用添加剂。
合适溶剂尤其是水和具有1-6个碳原子的低级一元醇或多元醇或其混合物;优选的一元醇或多元醇是乙醇,异丙醇,丙二醇,甘油和山梨糖醇。
可以存在的其它常用添加剂是脂肪体,如矿物油和合成油,例如链烷烃,硅油和具有超过8个碳原子的脂族烃,动物油和植物油,例如葵花油,椰子油,鳄梨油,橄榄油,羊毛脂,或蜡,脂肪酸,脂肪酸酯,例如C6-C30脂肪酸的三酸甘油酯,蜡酯,例如霍霍巴油,脂肪醇,凡士林,氢化羊毛脂和乙酰化羊毛脂。当然还可使用它们的混合物。
在这些配制剂中的常用增稠剂是交联的丙烯酸系聚合物及其衍生物,多糖,如汉生胶,琼脂,藻酸盐或纤基乙酸钠,羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素,脂肪醇,一酸甘油脂和脂肪酸,聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
如果需要设定特定的性能,则本发明的聚合物还可以与常规聚合物混合。
合适的常规聚合物的例子是阴离子聚合物、阳离子聚合物,两性聚合物和中性聚合物。
阴离子聚合物的例子是丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的均聚物和共聚物,丙烯酸和丙烯酰胺及其盐的共聚物;多羟基羧酸的钠盐、水溶性或水分散性聚酯,聚氨酯和聚脲。特别合适的聚合物是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如100P),丙烯酸乙基酯和甲基丙烯酸的共聚物(例如MAE),N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙基酯、丙烯酸的共聚物(8,强),乙酸乙烯酯、巴豆酸和合适的话,其它乙烯基酯的共聚物(例如各品级),马来酸酐共聚物(任选与醇反应),阴离子聚硅氧烷(例如羧基官能化的那些),乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如VBM),丙烯酸和甲基丙烯酸与疏水性单体例如(甲基)丙烯酸的C4-C30烷基酯、C4-C30烷基乙烯基酯、C4-C30烷基乙烯基醚和透明质酸的共聚物。
其它合适的聚合物是具有INCI名称Polyquaternium的阳离子聚合物,例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(FC,HM,MS,Care),用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(PQ 11),N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(Hold);阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4(羟乙基纤维素/二烯丙基二甲基氯化铵共聚物)和Polyquaternium-10),丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7(丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵制的聚季铵盐))和脱乙酰壳多糖。
合适的其它聚合物还有中性聚合物,如聚乙烯基吡咯烷酮类,N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯基酯的共聚物,聚硅氧烷,聚乙烯基己内酰胺和含有N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物,聚乙烯亚胺及其盐,聚乙烯胺及其盐,纤维素衍生物,聚天冬氨酸盐和衍生物。
为了产生某些性能,制剂可以额外包含以聚硅氧烷化合物为基础的调理物质。合适的聚硅氧烷化合物例如是聚烷基硅氧烷,聚芳基硅氧烷,聚芳基烷基硅氧烷,聚醚硅氧烷或有机硅树脂。
本发明的共聚物用于化妆品制剂中,后者根据所属技术领域的专业人员已知的通常指导来生产。
此类配制剂有利地呈乳液形式,优选呈油包水(W/O)或水包油(O/W)乳液形式。然而,根据本发明,合适的话,还可以有利地选择其它类型的配制剂,例如水分散体,凝胶剂,油剂,油凝胶剂,多相乳液,例如呈W/O/W或O/W/O乳液,无水软膏或软膏基质等的形式。
可根据本发明使用的乳液通过已知方法制备。
除了本发明的共聚物之外,乳液还包含常用成分,如脂肪醇,脂肪酸酯,尤其是脂肪酸的三酸甘油酯,脂肪酸,羊毛脂及其衍生物,天然或合成的油或蜡和在水存在下的乳化剂。
对乳液类型特定的添加剂和合适乳液的制备的选择例如描述在Schrader,Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[化妆品的基本原理和配方],Hüthig Buch Verlag,Heidelberg,第二版,1989,第三部分中,该文献据此引入作为参考。
例如,可根据本发明使用的护肤霜可以呈例如W/O乳液的形式。这类乳液包含水相,该水相利用合适的乳化剂体系乳化在油相或脂肪相中。
在这类乳液中,乳化剂体系的浓度基于乳液的总重量为约4-35重量%;脂肪相占约20-60重量%和水相占约20-70重量%,在各情况下均基于该乳液的总重量。乳化剂是通常用于这类乳液中的那些。它们例如选自:C12-C18脱水山梨糖醇脂肪酸酯;羟基硬脂酸和C12-C30脂肪醇的酯;C12-C18脂肪酸和甘油或聚甘油的单酯和二酯;氧化乙烯和丙二醇的缩合物;氧丙烯化/氧乙烯化的C12-C20脂肪醇;多环醇,如甾醇;具有高分子量的脂族醇,如羊毛脂;氧丙烯化/聚甘油化醇和异硬脂酸镁的混合物;聚氧乙烯化或聚氧丙烯化脂肪醇的琥珀酸酯;以及镁、钙、锂、锌或铝的羊毛脂酸盐和氢化羊毛脂或羊毛脂醇的混合物。
可存在于乳液的脂肪相中的合适脂肪组分包括烃油,如石蜡油,全氢化角鲨烯和微晶蜡在这些油中的溶液;动物油或植物油,如甜杏仁油,鳄梨油,,羊毛脂及其衍生物,蓖麻油,芝麻油,橄榄油,霍霍巴油,烛果油,在大气压力下蒸馏起始点是约250℃且蒸馏终点是410℃的矿物油,例如凡士林油;饱和和不饱和脂肪酸的酯,如肉豆蔻酸烷基酯,例如肉豆蔻酸的异丙基酯丁基酯或鲸蜡基酯,硬脂酸十六烷基酯,棕榈酸的乙基酯或异丙基酯,辛酸或癸酸的三酸甘油酯和蓖麻醇酸鲸蜡基酯。
脂肪相还可包含可溶于其它油中的硅油,如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷和聚硅氧烷-二醇共聚物,脂肪酸和脂肪醇。
为了有利于油的保留,还可使用蜡,例如巴西棕榈蜡,小烛树蜡,蜂蜡,微晶蜡,地蜡和Ca、Mg和Al的油酸盐、肉豆蔻酸盐、亚油酸盐和硬脂酸盐。
一般说来,这些油包水型乳液通过将脂肪相和乳化剂添加到混合容器中来制备。所述容器在70-75℃的温度下加热,然后添加油溶性成分,以及在搅拌下添加已预先加热至同一温度并且水溶性成分已经预先溶解于其中的水;搅拌该混合物,直至获得具有所需精细度的乳液为止,然后让其冷却至室温,合适的话,少许搅拌。
另外,本发明的护理乳液可以呈O/W乳液的形式。该乳液通常包含油相,使油相稳定在水相中的乳化剂和水相,其通常呈稠化形式。
本发明制剂的O/W乳液的水相合适的话包含
-醇,二醇或多元醇及其醚,优选乙醇,异丙醇,丙二醇,甘油,乙二醇单乙醚;
-常用增稠剂或凝胶形成剂,例如交联的丙烯酸系聚合物及其衍生物,多糖,如汉生胶或藻酸盐,羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素,脂肪醇,聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
油相包含化妆品中常用的油组分,例如:
-饱和的和/或不饱和的支化和/或未支化的C3-C30链烷羧酸和饱和的和/或不饱和的支化和/或未支化的C3-C30醇的酯,芳族羧酸和饱和的和/或不饱和的支化和/或未支化的C3-C30醇的酯,例如肉豆蔻酸异丙基酯,硬脂酸异丙基酯,硬脂酸己基癸基酯,油酸油基酯;以及此类酯的合成、半合成和天然混合物,如霍霍巴油;
-支化和/或未支化的烃和烃蜡;
-硅油,如环二甲基硅酮,二甲基聚硅氧烷,二乙基聚硅氧烷,八甲基环四硅氧烷及其混合物;
-二烷基醚;
-矿物油和矿物蜡;
-饱和的和/或不饱和的支化和/或未支化的C8-C24链烷羧酸的三酸甘油酯;它们可以选自合成、半合成或天然油,如橄榄油,棕榈油,杏仁油或混合物。
合适的乳化剂优选是O/W乳化剂,如聚甘油酯,脱水山梨糖醇酯或部分酯化的甘油酯。
所述制备可以通过在大约80℃下熔化油相;将水溶性成分溶于热水中,并在搅拌下缓慢加入到油相中;将混合物均化和搅拌至变冷为止来进行。
本发明的聚合物也适合用于洗涤和淋浴凝胶配制剂和浴用制剂中。
除了本发明的聚合物之外,此类配制剂通常包含作为基础表面活性剂的阴离子表面活性剂以及作为辅助表面活性剂的两性和非离子表面活性剂,以及还有类脂,芳香油,染料,有机酸,防腐剂,抗氧化剂,增稠剂/凝胶形成剂,皮肤调理剂和湿润剂。
在洗涤、淋浴和浴用制剂中,可以使用通常用于身体清洁组合物中的所有阴离子,中性,两性或阳离子表面活性剂。
配制剂包含2-50重量%,优选5-40重量%,特别优选8-30重量%的表面活性剂。
合适的阴离子表面活性剂例如是烷基硫酸盐,烷基醚硫酸盐,烷基磺酸盐,烷基芳基磺酸盐,烷基琥珀酸盐,烷基磺基琥珀酸盐,N-烷酰基肌氨酸盐,酰基氨基乙磺酸盐,酰基羟乙基磺酸盐,烷基磷酸盐,烷基醚磷酸盐,烷基醚羧酸盐,α-烯烃磺酸盐,尤其是它们的碱金属盐和碱土金属盐,例如钠盐、钾盐、镁盐、钙盐和铵盐以及三乙醇胺盐。烷基醚硫酸盐,烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可以在分子中具有1-10个氧化乙烯或氧化丙烯单元,优选1-3个氧化乙烯单元。
例如,十二烷基硫酸钠,十二烷基硫酸铵,十二烷基醚硫酸钠,十二烷基醚硫酸铵,十二烷基肌氨酸钠,油基琥珀酸钠,十二烷基磺基琥珀酸铵,十二烷基苯磺酸钠,十二烷基苯磺酸三乙醇胺是合适的。
合适的两性表面活性剂例如是烷基甜菜碱,烷基酰胺基丙基甜菜碱,烷基磺基甜菜碱,烷基甘氨酸盐,烷基羧基甘氨酸盐,两性烷基乙酸盐(Alkylamphoacetate)或两性烷基丙酸盐(Alkylamphopropionate),两性烷基二乙酸盐(Alkylamphodiacetate)或两性烷基二丙酸盐(Alkylamphodipropionate)。
例如可使用椰油二甲基磺基丙基甜菜碱,十二烷基甜菜碱,椰油酰胺基丙基甜菜碱或N-椰油酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基丙酸钠。
合适的非离子表面活性剂例如是在可以是线性的或支化的烷基链中具有6-20个碳原子的脂族醇或烷基酚与氧化乙烯和/或氧化丙烯的反应产物。氧化烯的量为约6-60摩尔/摩尔醇。也合适的是烷基胺氧化物,单-或二烷基链烷醇酰胺,聚乙二醇的脂肪酸酯,乙氧基化脂肪酸酰胺,烷基多苷或脱水山梨糖醇醚酯。
另外,洗涤、淋浴和浴用制剂可以包含常用阳离子表面活性剂,例如季铵化合物,例如十六烷基三甲基氯化铵。
另外,也可以使用其它常用阳离子聚合物,例如丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-7),阳离子纤维素衍生物(Polyq uaternium-4,-10),瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(INCI:羟丙基瓜耳羟丙基三甲基氯化铵),N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化N-乙烯基咪唑的共聚物(Polyquaternium-16,44,-46),用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(Polyquaternium-11)等。
另外,洗涤和淋浴凝胶配制剂和浴用制剂还可以包含增稠剂,例如氯化钠,聚乙二醇-55,油酸丙二醇酯,聚氧乙烯(120)甲基葡萄醚二油酸酯等,以及防腐剂,其它活性成分,助剂和水。
发用化妆品制剂尤其包括在发用化妆品制剂中的定型剂和/或调理剂,如发用处理剂,发用摩丝,(发用)凝胶或喷发胶,美发乳,护发素,洗发剂,发用乳液,发端用流体,长效卷发剂用中和剂,发用着色剂和漂白剂,“热油处理”制剂,调理剂,发型固定液或喷发胶。取决于应用领域,发用化妆品制剂可以以(气溶胶)喷雾剂,(气溶胶)泡沫,凝胶,凝胶喷雾剂,膏剂,乳液或蜡的形式施用。
在优选的实施方案中,本发明的发用化妆品配制剂包含
a)0.05-20重量%的本发明的聚合物,
b)20-99.95重量%的水和/或醇,
c)0-79.5重量%的其它成分。
“醇”应理解为指在化妆品中常用的所有醇,例如乙醇,异丙醇,正丙醇。
“其它成分”应理解为指在化妆品中常用的添加剂,例如推进剂,防沫剂,界面活性化合物(即表面活性剂),乳化剂,泡沫形成剂和加溶剂。所使用的界面活性化合物可以是阴离子,阳离子,两性或中性的。其它常用成分也可以例如是防腐剂,芳香油,遮光剂,活性成分,紫外线过滤剂,护理物质,如泛醇,胶原,维生素,蛋白质水解物,α-和β-羟基羧酸,稳定剂,pH调节剂,染料,粘度调节剂,凝胶形成剂,盐,湿润剂,再加脂剂,配合剂和其它常用添加剂。
可以使用的凝胶形成剂是化妆品中常用的所有凝胶形成剂。它们包括轻微交联的聚丙烯酸,比如Carbomer(INCI)或丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物(INCI),丙烯酸酯/Beheneth-25(聚氧乙烯(25)山萮醇醚)甲基丙烯酸酯共聚物(INCI),PVM/MA癸二烯交联聚合物,纤维素衍生物如羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、阳离子改性的纤维素,多糖如汉生胶,羟丙基淀粉磷酸酯,改性的马铃薯淀粉,辛酸/癸酸三酸甘油酯,丙烯酸钠共聚物,Polyquaternium-32(和)石蜡油(Paraffinum Liquidum)(INCI),丙烯酸钠共聚物(和)石蜡油(和)PPG-1 Trideceth-6,丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物,steareth-10(硬脂基聚氧乙烯(10)醚)烯丙基醚丙烯酸酯共聚物,Polyquaternium-37(和)石蜡油(和)PPG-1 Trideceth-6,聚丙烯酰胺和C13-14异构烷烃和月桂基聚聚氧乙烯(7)醚,C13-14异构烷烃和矿物油和聚丙烯酸钠和聚丙烯酰胺和Polysorbate 85(失水山梨糖醇聚氧乙烯(20)醚三油酸酯),C13-14异构烷烃和异硬脂酸异硬脂基酯和聚丙烯酸钠和聚丙烯酰胺和Polysorbate 60(失水山梨糖醇聚氧乙烯(20)醚硬脂酸酯),丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯/C10-30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物,丙烯酸酯/steareth-20(硬脂基聚氧乙烯(20)醚)衣康酸酯共聚物,丙烯酸酯/ceteth-20(十六烷基聚氧乙烯(20)醚)衣康酸酯共聚物,Polyquaternium-37(和)丙二醇二辛酸酯二癸酸酯(和)PPG-1 Trideceth-6,Polyquaternium-7,Polyquaternium-44。
如果需要设定非常特定的性能,此处还包含的是化妆品中已知的可以与本发明的聚合物联用的所有定型和调理剂聚合物。
合适的常规发用化妆品聚合物例如是阴离子聚合物。此类阴离子聚合物是丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的均聚物和共聚物,丙烯酸和丙烯酰胺及其盐的共聚物;多羟基羧酸的钠盐,水溶性或水分散性聚酯,聚氨酯(P.U.R.)和聚脲。特别合适的聚合物是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如100P),N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙基酯、丙烯酸的共聚物(8,强),乙酸乙烯酯、巴豆酸和合适的话,其它乙烯基酯的共聚物(例如各品级),马来酸酐共聚物(任选与醇反应),阴离子聚硅氧烷(例如羧基官能化的那些),乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如VBM)。
另外,适合与本发明的聚合物联用的聚合物例如包括CR(National Starch;丙烯酸酯共聚物),0/55(National Starch;丙烯酸酯共聚物),47(National Starch;辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物),FX 64(ISP;异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物),SF-40(ISP/NationalStarch;VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物),LT-120(ISP/Rohm&Haas;丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物),HS(Eastman;聚酯-1),Z-400(Clariant;甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物),Z-711(Clariant;甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物),Z-712(Clariant;甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物),2000(ISP;在乙醇中的聚(甲基乙烯基醚/马来酸)的单乙基酯),HC(National Starch;丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物),28-4910(National Starch;辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物),HC 37(ISP;乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的三元共聚物),258(Rohm&Haas;丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物),PUR(BASF,聚氨酯-1),Silk(BASF),AQ48(Eastman)。
非常特别优选的阴离于聚合物是酸值大于或等于120的聚丙烯酸酯以及丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸的共聚物。其它合适的发用化妆品聚合物是具有INCI名称Polyquaternium的阳离子聚合物,例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(FC,HM,MS,Care),用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(PQ 11),N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(Hold);阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4和-10),丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)。
另外,也可以使用阳离子瓜尔胶衍生物如瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(INCI)。
其它合适的发用化妆品聚合物还有中性聚合物,如聚乙烯基吡咯烷酮类,N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物,聚硅氧烷,聚乙烯基己内酰胺和含有N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物,聚乙烯亚胺及其盐,聚乙烯胺及其盐,纤维素衍生物,聚天冬氨酸盐和衍生物。
为了产生某些性能,制剂可以额外包含以聚硅氧烷化合物为基础的调理物质。合适的聚硅氧烷化合物例如是聚烷基硅氧烷,聚芳基硅氧烷,聚芳基烷基硅氧烷,聚醚硅氧烷,有机硅树脂或聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能化聚硅氧烷化合物如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。
本发明的聚合物特别适合在发用定型制剂,尤其喷发胶(气溶胶型喷雾剂和没有推进剂气体的泵力喷雾剂)和发用摩丝(气溶胶摩丝和没有推进剂气体的泵力摩丝)中用作定型剂。
实施例
聚合物通过常用的自由基聚合法在水中制备。以下描述聚合物I、II、III、IV的合成,它们可以是所有其它制备工序的代表。1:在聚合物E存在下聚合的单体A、B、C的共聚物
首先引入10克4-88在50克水中的溶液,并加热到75℃。然后在3小时内加入113克乙烯基吡咯烷酮、7克乙烯基咪唑和80克乙烯基己内酰胺在300克水中的溶液,在加入单体的同时,开始加入1克Wako V 50在100克水中的溶液,加料时间为4小时。然后,在75℃的内部温度下将混合物后聚合2小时。
II:单体A、B、C、D的共聚物
首先引入200克水,并加热到75℃。然后在2小时内加入110克乙烯基吡咯烷酮、5克乙烯基咪唑、5克S10W和80克乙烯基己内酰胺在195克水中的溶液,在加入单体的同时,开始加入1克Wako V 50在20克水中的溶液,加料时间为2.5小时。然后,在75℃的内部温度下将混合物后聚合1小时。
III:在聚合物E存在下聚合的单体A、B、C、D的共聚物
首先将10克E 4000引入到200克水中,并加热到75℃。然后在2小时内加入110克乙烯基吡咯烷酮、4克乙烯基咪唑、16克乙烯基甲酰胺和70克乙烯基己内酰胺在195克水中的溶液,在加入单体的同时,开始加入1克Wako V 50在20克水中的溶液,加料时间为2.5小时。然后,在75℃的内部温度下将混合物后聚合1小时。
IV:单体A、B、C的共聚物
制备51.5重量%N-乙烯基吡咯烷酮、45重量%乙烯基己内酰胺和3.5重量%乙烯基咪唑的聚合物
首先引入50克水,并加热到75℃。然后在3小时内加入103克乙烯基吡咯烷酮、7克乙烯基咪唑和90克乙烯基己内酰胺在300克水中的溶液,在加入单体的同时,开始加入1克Wako V 50在100克水中的溶液,加料时间为4小时。然后,在75℃的内部温度下将混合物后聚合2小时。
根据以下标准来评价凝胶配制剂:
外观:
相对于已知标准评价各凝胶的透明度:
1透明 与Luviskol K 30相当
2几乎透明 与Luviskol K 90相当
3稍微浑浊 比Luviskol K 90差
4浑浊
5乳状
粘性:
根据Kempf在75%和90%的相对大气湿度以及室温下直接在凝胶配制剂的干膜上测定粘性。
1不粘
2稍微有点粘
3中等粘性
4非常粘
抗弯刚度:
在用凝胶处理的头发绺上测定抗弯刚度。
1>180cN
2>150cN
3>120cN
4>90cN
5>60cN
溶液处理后的发型持久性:
在用3%的含水聚合物溶液(水溶液)处理的头发绺上测定发型持久性。
1>50% 2>40%
3>30% 4>20%
凝胶处理后的发型持久性:
在用凝胶处理的头发绺上测定发型持久性。
1>80% 2>70%
3>60% 4>50%
应用
制备工序:
Carbopol凝胶(200克)
处于0.5%Carbopol中的3%聚合物(940或Ultrez 21)批料a):
98.68克Carbopol储备溶液(用Euxyl K 100保存的1%强度)
1.32克三乙醇胺,在250毫升烧杯中
使用搅拌器(约90 rpm)将TEA引入到储备溶液中,直到混合物透明为止(约15分钟)
批料b):
6.00克聚合物(固体)
加至达到100克所需的蒸镏水,在250毫升Erlenmeyer中
如果批料b)完全溶解,则在相同的搅拌器速率下使用滴液漏斗将它慢慢地引入到批料a)中(约1滴/秒)。如果在滴加溶液后形成最终的凝胶,则对其再进行后搅拌约30分钟。
洗发剂
制备:
将所有组分溶解在水中,调节pH值,然后加入增稠剂。
气溶胶型喷雾剂
制备:
称入所有组分。调节pH值,并将透明溶液装入含气体推进剂的增压容器中。
蜡
制备:
称入该相中的各组分,熔融并搅拌均匀。
气溶胶型摩丝
制备:
混合芳香油相。相继加入水,乙醇相的各组分并混合。如果提到的话,加入增稠剂并搅拌直到均匀分布为止。调节pH值。装入含有推进剂气体的增压容器中。
泵型喷发胶
制备:
搅拌水相。相继加入乙醇相中的各组分并均匀分布。然后将所有组分装入到泵型喷发胶瓶中。
泵型摩丝
制备:
制备各组分的均匀混合物并装入泵型摩丝瓶中。
O/W型乳液(护发素等)
制备:
将油相与乳化剂混合(必要时在高温下),并加入水相(与可能的增稠剂一起,必要时在高温下),搅拌并均化。
配方:
包含实施例1g)-1l)中的聚合物以及Luviskol K30的发用凝胶
% 原料 供应商 INCI
0.50 Carbopol 940 (6) Carbomer
87.60 去矿物水 软化水
0.70 三乙醇胺Care (1) 三乙醇胺
6.00 聚合物1g)-1l) (1)
5.00 LuviskolK30溶液 (1) PVP
适量 芳香油
适量 Cremophor RH 40 (1) PEG-40氢化蓖麻油
0.10 EuxylK100 (42) 苄醇,甲基氯代异噻唑啉酮,
甲基异噻唑啉酮
0.10 维生素E乙酸酯 维生素E乙酸酯
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(6)B.F.Goodrich CompanyChemical Division
(42)Schülke&Mayr GmbH
包含实施例1g)-1l)中的聚合物以及Luviskol VA64的发用凝胶
% 原料 供应商 INCI
0.50 Carbopol 980 (6) Carbomer
87.60 去矿物水 软化水
0.90 Neutrol TE (1) 四羟基丙基乙二胺
7.00 聚合物1g)-1l) (1)
4.00 Luviskol VA64 W (1) VP/VA共聚物
适量 芳香油
适量 Cremophor CO 40 (1) PEG-40氢化蓖麻油
0.10 Euxyl K100 (42) 苄醇,甲基氯代异噻唑啉酮,
甲基异噻唑啉酮
0.10 1,2-丙二醇Care (1) 丙二醇
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(6)B.F.Goodrich Company Chemical Division
(42)Schülke&Mayr GmbH
包含实施例1g)-1l)中的聚合物以及Luviskol K90的发用凝胶
% 原料 供应商 INCI
0.50 Carbopol ETD 2001 (6) Carbomer
87.60 软化水 软化水
0.70 三乙醇胺Care (1) 三乙醇胺
6.00 聚合物1g)-1l) (1)
5.00 Luviskol K90 (1)PVP
适量 芳香油
适量 Cremophor CO40 (1) PEG-40氢化蓖麻油
0.10 Nipagin M (34) 对羟基苯甲酸甲酯
0.10肉豆蔻酸异丙酯 (27) 肉豆蔻酸异丙酯
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(6)B.F.Goodrich Company Chemical Division
(34)Nipa Laboratories Ltd.
(27)Cognis Deutschland GmbH
包含实施例1g)-1l)中的聚合物以及Luviquat Hold的发用凝胶
% 原料 供应商 INCI
10.00 聚合物1g)-1l) (1)
2.50 Luviquat Hold (1) Polyquaternium-46
15.00 乙醇96% 乙醇
70.30 去矿物水 软化水
5.00 Luviskol K90 (1) PVP
0.10 芳香油
0.10 甘油 (20) 甘油
2.00 Natrosol 250 HR (4) 羟乙基纤维素
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(6)B.F.Goodrich Company Chemical Division
(20)Merck KGaA
(4)Aqualon GmbH
包含实施例1g)-1l)中的聚合物以及Amaze的发用凝胶
% 原料 供应商 INCI
6.00 聚合物1g)-1l) (1)
2.00 Amaze (72) 改性的玉米淀粉
0.50 Hydagen HCMF (27) 壳聚糖
适量 芳香油
适量 Cremophor CO 40 (1) PEG-40氢化蓖麻油
0.10 Abil 8843 (44) PEG-14聚二甲基硅氧烷
0.10 Euxyl K100 (42) 苄醇,甲基氯代异噻唑啉酮,甲
基异噻唑啉酮
91.40 去矿物水 软化水
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(6)B.F.Goodrich Company Chemical Division
(27)Cognis Deutschland GmbH
(42)Schülke&Mayr GmbH
(44)Th.Goldschmidt AG
(72)National Starch&Chemical Limited
包含实施例1g)-1l)中的聚合物以及Styleze CC-10的发用凝胶
% 原料 供应商 INCI
8.00 聚合物1g)-1l) (1)
5.00 Styleze CC-10 (65) VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物
0.05 AMP (56) 氨基甲基丙醇
84.85 去矿物水 软化水
适量 芳香油
适量 Cremophor RH 40 (1) PEG-40氢化蓖麻油
0.10 Dow Corning 190 (16) 聚二甲基硅氧烷共聚醇
0.10 Euxyl K100 (42)
2.00 Klucel (4) 羟丙基纤维素
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(4)Aqualon GmbH
(16)Dow Corning Corporation
(42)Schülke&Mayr GmbH
(56)Angus Chemical Company
(65)SP Global Technologies Deutschland GmbH
包含实施例1g)-1l)中的聚合物以及Styleze 2000的发用凝胶
% 原料 供应商 INCI
6.00 聚合物1g)-1l) (1)
1.00 Styleze 2000 (65) VP/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂基
酯共聚物
0.26 AMP (56) 氨基甲基丙醇
90.64 去矿物水 软化水
适量 芳香油
适量 Cremophor RH 40 (1) PEG-40氢化蓖麻油
0.10 Karion F液体 (20) 山梨糖醇
0.10 Euxyl K100 (42) 苄醇,甲基氯代异噻唑啉酮,甲
基异噻唑啉酮
2.00羟丙基瓜尔胶 - 羟丙基瓜尔胶
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(20)Merck KGaA
(42)Schülke&Mayr GmbH
(56)Angus Chemical Company
(65)ISP Global Technologies Deutschland GmbH
包含实施例1g)-1l)中的聚合物以及Allianz LT-120的发用凝胶
% 原料 供应商 INCI
0.50 Ultrez10 (6) Carbomer
90.01 去矿物水 软化水
0.70 三乙醇胺Care (1) 三乙醇胺
6.00 聚合物1g)-1l) (1)
2.00 Allianz LT-120 (61) 丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羟基-丙
烯酸酯共聚物
0.19 AMP (56) 氨基甲基丙醇
适量 芳香油
适量 Cremophor CO 40 (1) PEG-40氢化蓖麻油
0.10 Pluracare E400 (1) PEG-8(聚乙二醇-8)
0.10 Euxyl K100 (42)
0.50 Natrosol 250 HR (4) 羟乙基纤维素
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(4)Aqualon GmbH
(6)B.F.Goodrich Company Chemical Division
(42)Schülke&Mayr GmbH
(56)Angus Chemical Company
包含实施例1g)-1l)中的聚合物以及Fixomer A30的发用凝胶
% 原料 供应商 INCI
7.00 聚合物1g)-1l) (1)
7.00 Fixomer A30 -
0.70 三乙醇胺Care (1) 三乙醇胺
适量 芳香油
适量 Cremophor CO 40 (1) PEG-40氢化蓖麻油
0.10 D-Panthenol USP (1) 泛醇
0.10 Euxyl K100 (42) 苄醇,甲基氯代异噻唑啉酮,甲
基异噻唑啉酮
84.90去矿物水 软化水
1.00 Sepigel 305 (175)
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(42)Schülke&Mayr GmbH
(175)Seppic
包含实施例1g)-l)中的聚合物以及PVF的发用凝胶
% 原料 供应商 INCI
0.5O Carbopol 940 (6) Carbomer
90.50 去矿物水 软化水
0.70 三乙醇胺Care (1) 三乙醇胺
7.00 聚合物11g)-1l) (1)
1.00 PVF (72) 聚乙烯基甲酰胺
适量 芳香油
适量 Cremophor RH 40 (1) PEG-40氢化蓖麻油
0.10 Euxyl K100 (42) 苄醇,甲基氯代异噻唑啉酮,甲
基异噻唑啉酮
0.10 Uvinul MC 80 (1) 甲氧基肉桂酸乙基己基酯
0.10 Abil 8843 (44) PEG-14聚二甲基硅氧烷
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(6)B.F.Goodrich Company Chemical Division
(42)Schülke&Mayr GmbH
(44)Th.Goldschmidt AG
(72)National Starch&Chemical Limited
包含实施例1g)-1l)中的聚合物的发用凝胶
% 原料 供应商 INCI
0.50 Carbopol 940 (6) Carbomer
88.50 去矿物水 软化水
0.70 三乙醇胺Care (1) 三乙醇胺
乙二胺
10.00 聚合物1 g)-1l) (1)
适量 芳香油
适量 Cremophor CO 4o (1) PEG-40氢化蓖麻油
0.10 Euxyl K100 (42) 苄醇,甲基氯代异噻唑啉酮,甲
基异噻唑啉酮
0.10 1,2-丙二醇Care (1) 丙二醇
0.10 肉豆蔻酸异丙酯 (27) 肉豆蔻酸异丙酯
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(6)B.F.Goodrich Company Chemical Division
(27)Cognis Deutschland GmbH
(42)Schülke&Mayr GmbH
包含实施例1g)-1l)中的聚合物的发用凝胶
% 原料 供应商 INCI
10.00 聚合物1g)-1l) (1)
15.00 96%乙醇
72.70 去矿物水 软化水
0.10 芳香油
0.10 甘油 (20) 甘油
0.10 D-泛醇USP (1) 泛醇
2.00 Natrosol 250 HR (4) 羟乙基纤维素
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(6)B.F.Goodrich Company Chemical Division
(20)Merck KGaA
(4)Aqualon GmbH
包含实施例1g)-1l)中的聚合物的发用凝胶
% 原料 供应商 INCI
0.50 Carbopol ETD 2001 (6) Carbomer
88.50 去矿物水 软化水
0.70 三乙醇胺Care (1) 三乙醇胺
10.00 聚合物1g)-1l) (1)
适量 芳香油
适量 Cremophor CO40 (1) PEG-40氢化蓖麻油
0.10 Nipagin M (34) 对羟基苯甲酸甲酯
0.10 Uvinul MC 80 (1) 甲氧基肉桂酸乙基己基酯
0.10 Abil8843 (44) PEG-14聚二甲基硅氧烷
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(6)B.F.Goodrich Company Chemical Division
(34)Nipa Laboratories Ltd.
(44)Th.G oldschmidt AG
包含实施例1g)-1l)中的聚合物的发用凝胶
% 原料 供应商 INCI
10.00 聚合物1g)-1l) (1)
适量 芳香油
适量 Cremophor CO 40 (1) PEG-40氢化蓖麻油
0.10 Palatinol A (1) 邻苯二甲酸二乙酯
0.10 Luvitol EHO (1) 乙基己酸十六/十八烷酯
0.10 Cetiol HE (27) 聚氧乙烯(7)甘油醚椰油酸酯
0.10 Euxyl K100 (42) 苄醇,甲基氯代异噻唑啉酮,甲
基异噻唑啉酮
87.70去矿物水 软化水
2.00 Luvigel EM (1) 辛酸/癸酸三酸甘油酯,丙烯酸酯
共聚物
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(27)Cognis Deutschland GmbH
(42)Schülke&Mayr GmbH
包含实施例1g)-1l)中的聚合物的定型溶液
% 原料 供应商 INCI
62.60 96%乙醇 乙醇
30.00 去矿物水 软化水
0.10 Dow Corning 190聚醚 (16) 聚二甲基硅氧烷共聚醇
0.10 芳香油
0.10 Uvinul MC 80 (1) 甲氧基肉桂酸乙基己基酯
0.10 D-泛醇USP (1) 泛醇
7.00 聚合物1g)-1l) (1)
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(16)Dow Corning Corporation
包含实施例1g)-1l)中的聚合物的定型溶液
% 原料 供应商 INCI
0.10 Dow Corning 190聚醚 (16) 聚二甲基硅氧烷共聚醇
0.05 Dow Corning 344液 (16) 环二甲基硅酮
适量 芳香油
53.85 96%乙醇 乙醇
40.00 去矿物水 软化水
6.00 聚合物1g)-1l) (1)
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(16)Dow Corning Corporation
包含实施例1g)-1l)中的聚合物的定型溶液
% 原料 供应商 INCI
0.10 D-泛醇USP (1) 泛醇
0.10 Nutrilan Keratin W
0.10 Elastin PG 2000 水解弹性蛋白
0.40 Uvinul M 40 (1) Benzophenone-3(2-羟基-4-甲氧
基二苯甲酮)
10.00 去矿物水 软化水
84.30 96%乙醇 乙醇
适量 芳香油
5.00聚合物1g)-1l) (1)
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
包含实施例1g)-1l)中的聚合物和Luviquat FC 550的定型溶液
% 原料 供应商 INCI
4.00 聚合物1g)-1l) (1) 聚乙烯基己内酰胺
3.50 Luviquat FC 550 (1) Polyquaternium-16
72.20 96%乙醇 乙醇
20.00 去矿物水 软化水
适量 芳香油
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
包含实施例1g)-1l)中的聚合物的定型溶液
% 原料 供应商 INCI
4.00 聚合物1g)-1l) (1)
0.20 Pluracare E 400 (1) PEG-8
0.10 芳香油
10.00 去矿物水
85.70 96%乙醇 乙醇
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
包含实施例1g)-1l)中的聚合物的泵型喷发胶
% 原料 供应商 INCI
26.00 聚合物1g)-1l) (1)
73.70 96%乙醇 乙醇
0.10 芳香油
0.10 Uvinul MC 80 (1) 甲氧基肉桂酸乙基己基酯
0.10 Dow Corning 190 (16) PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(16)Dow Corning Corporation
包含实施例1g)-1l)中的聚合物的泵型喷发胶
% 原料 供应商 INCI
26.00 聚合物1g)-1l) (1)
4.00 Luviskol Plus (1) 聚乙烯基己内酰胺
69.60 96%乙醇 乙醇
0.10 UvinulMC 80 (1) 甲氧基肉桂酸乙基己基酯
0.l0 Dow Corning 344 (16) 环二甲基硅酮
0.10 Dow Corning 556 (16) 苯基三甲基硅氧烷
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(16)Dow Corning Corporation
包含实施例1g)-1l)中的聚合物的气溶胶型喷雾剂NON VOC
% 原料 供应商 INCI
13.00 聚合物1g)-1l) (1)
0.10 芳香油
0.10 1,2-丙二醇Care (1) 丙二醇
0.10 Citroflex 2 (53) 柠檬酸三乙酯
46.70 去矿物水 软化水
40.00 HFC 152A - 氢氟烃152a
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(53)Pfizer Chemie
包含实施例1g)-1l)中的聚合物和Luviset CAN的气溶胶型喷雾剂NON VOC
% 原料 供应商 INCI
10.00 聚合物1g)-1l) (1)
2.00 Luviset CAN (1) VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚
物
0.16 AMP (56) 氨基甲基丙醇
0.10 芳香油
0.10 植烷三醇 (1) 植烷三醇
52.64 软化水 软化水
35.00 HFC 152A 氢氟烃152a
供应商
(1)BASF Akticngesellschat
(56)Angus Chemical Company
包含实施例1g)-1l)中的聚合物和Luviset P.U.R.的气溶胶型喷雾剂VOC 55
% 原料 供应商 INCI
7.00 聚合物1g)-1l) (1)
7.00 Luviset P.U.R. (1) 聚氨酯-1新癸酸酯共聚物
14.30 无水乙醇 乙醇
36.50 去矿物水 软化水
0.10 1,2-丙二醇Care (1) 丙二醇
0.10 芳香油
40.00 DME - 二甲醚
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
包合实施例1g)-1l)中的聚合物和Luviskol Plus的气溶胶型喷雾剂VOC 55
% 原料 供应商 INCI
10.00 聚合物1g)-1l) (1)
5.00 Luviskol Plus. (1) 聚乙烯基己内酰胺
17.00 无水乙醇 乙醇
32.80 去矿物水 软化水
0.10 烟酰胺 - 烟酰胺
0.10 芳香油
35.00 DME - 二甲醚
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
包含实施例1g)-1l)中的聚合物和Luvimer100P的气溶胶型喷雾剂VOC 80
% 原料 供应商 INCI
10.00 聚合物1g)-1l) (1)
1.00 Luvimer 100P (1) 丙烯酸酯共聚物
0.24 AMP (56) 氨基甲基丙醇
35.00 无水乙醇 乙醇
8.56软化水 软化水
0.10 Belsil CM040 (156) 环戊硅氧烷
0.10芳香油
10.00正丁烷 - 丁烷
35.00 DME - 二甲醚
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(56)Angus Chemical Company
(156)Wacker Chemie GmbH
包含实施例1g)-1l)中的聚合物和Luviskol VA37的气溶胶型喷雾剂VOC 80
% 原料 供应商 INCI
10.00 聚合物1g)-1l) (1)
4.00 Luviskol VA37 (1) VP/VA共聚物
38.00 无水乙醇 乙醇
7.70 去矿物水 软化水
0.10 D-泛醇USP (1) 泛醇
0.10 Dow Corning 556 (16) 苯基三甲基硅氧烷
0.10 芳香油
40.00 DME - 二甲醚
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(16)Dow Corning Corporation
包含实施例1g)-1l)中的聚合物和Luviflex Silk但不添加水的气溶胶型喷雾
剂
% 原料 供应商 INCI
7.00 聚合物1g)-ll) (1)
4.00 Luviflex Silk. (1) PEG/PPG-25/25聚二甲基硅氧烷
/丙烯酸酯共聚物
0.47 AMP (56) 氨基甲基丙醇
48.23无水乙醇 乙醇
0.10 Palatinol A (1) 邻苯二甲酸二乙酯
0.10 D-泛醇USP (1) 泛醇
0.10 芳香油
10.00 丙烷/丁烷 - 丙烷/丁烷
30.00 DME - 二甲醚
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(56)Angus Chemical Company
包含实施例1g)-1l)中的聚合物和Amphomer但不添加水的气溶胶型喷雾剂
% 原料 供应商 INCI
10.00 聚合物1g)-1l) (1)
1.00 Amphomer 28-4910 (72) 丙烯酸酯共聚物
0.17 AMP (56) 氨基甲基丙醇
43.53 无水乙醇 乙醇
0.10 Dow Corning 193 (16) PEG-12聚二甲基硅氧烷
0.10 Dow Corning 556 (16) 苯基三甲基硅氧烷
0.10 芳香油
45.00 DME - 二甲醚
供应商
(1)BASF Aktiengesellschaft
(16)Dow Corning Corporation
(56)Angus Chemical Company
(72)National Starch&Chemical Limited
混合工序
泵型摩丝头发定型组合物
3.00聚合物1g)
1.00 Luviq uat Mono CP 羟乙基十六烷基二甲基磷酸铵
0.20Cremophor A 25 Ceteareth-25(十六/十八醇聚氧
乙烯(25)醚)
0.40芳香油PC 910.781/Cremophor
95.40去矿物水 软化水
适量 防腐剂
制备:
制备各组分的均一混合物并装入泵型摩丝瓶中。
泵型喷发胶
A适量Cremophor CO 40 PEG-40氢化蓖麻油
适量 芳香油
75.50去矿物水 软化水
7.30聚合物1h)
B1.00 1,2-丙二醇Care 丙二醇
0.20 Uvinul P 25 PEG-25 PABA
1.00 Luviquat HM 552 Polyquaternium-16
15.00 96%乙醇 乙醇
制备:
搅拌A相。相继加入B相的各组分并均匀分布。然后将所有组分装瓶。
定型水
A 0.70 Cremophor CO 40 PEG-40氢化蓖麻油
0.20 芳香油
75.10去矿物水 软化水
7.30聚合物1i)
B1.00 1,2-丙二醇Care 丙二醇
0.50 Luviq uat Care Polyquaternium-44
0.20 Uvinul P 25 PEG-25 PABA
15.00 96%乙醇 乙醇
制备:
搅拌A相。相继加入B相的各组分并均匀分布。然后将所有组分装瓶。
发用摩丝
A 0.70 Cremophor CO 40 PEG-40氢化蓖麻油
0.20 芳香油
78.50 去矿物水 软化水
B 0.50 Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基铵
6.70 聚合物1g)
2.50 Luviquat Hold Polyquaternium-46
0.20 Uvinul P 25 PEG-25 PABA
0.50 Pluracare E 400 PEG-8
0.20 Cremophor A 25 Ceteareth-25
适量 防腐剂
C 10.00丙烷/丁烷3.5巴(20℃) 丙烷/丁烷
制备:
搅拌A相。相继加入B相的各组分并均匀分布。然后与C相一起装瓶。
定型摩丝
A 2.00 Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基铵
适量 芳香油
B 62.85去矿物水 软化水
7.00聚合物1h)
2.00 Luviquat PQ 11 Polyquaternium-11
0.20 Cremophor A 25 Ceteareth-25
0.50D-泛醇USP 泛醇
0.05 Uvinul MS 40 Benzophenone-4(5-苯甲酰基-4-羟
基-2-甲氧基苯磺酸)
0.20 Dow Corning949阳离子
15.00 96%乙醇 乙醇
C 0.2O Natrosol 250 HR 羟乙基纤维素
D 10.00丙烷/丁烷3.5巴(20℃) 丙烷/丁烷
制备:
搅拌A相。相继加入B相的各组分并混合。加入C相并搅拌直到均匀分布为止。调节pH至6-7。与D相一起装瓶。
定型泡沫
A 2.00 Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基铵
适量 芳香油
B 83.13软化水 软化水
0.47 AMP 氨基甲基丙醇
0.20 防腐剂
0.20 Abil B 8843 聚二甲基硅氧烷共聚醇
C 4.00聚合物1l)
D 10.00丙烷/丁烷3.5巴(20℃) 丙烷/丁烷
制备:
搅拌A相。将A相称入B相中直到透明为止。将B相搅拌到A相中。
加入C相并搅拌。与D相一起装瓶。
湿状定型泡沫
A 3.00 Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基铵
0.20 芳香油
B 78.80去矿物水 软化水
C 5.00 甘油,87% 甘油
适量 防腐剂
3.00 聚合物1l)
D 10.00丙烷/丁烷3.5巴(20℃) 丙烷/丁烷
制备:
搅拌A相,将B相搅拌到A相中,加入C相,与D相一起装瓶。
泡沫调理剂
5.00 Luviquat PQ 11 Polyquaternium-11
5.00聚合物1f)
0.50 Luviquat Mono CP 羟乙基十六烷基二甲基磷酸铵
10.00无水乙醇 乙醇
0.40芳香油″Carina″/Cremophor RH
适量 防腐剂
69.10去矿物水 软化水
10.00丙烷/丁烷 丙烷/丁烷
制备:
将各组分称在一起,搅拌直到均匀分布为止,装瓶。
亮发蜡
5.00 Luvitol EHO 辛酸十六/十八烷酯
5.00蓖麻油 蓖麻(Ricinus Communis)油
17.00凡士林 凡士林
7.00 TeCero wax 103 K 微晶蜡
6.00 Beeswax 3044 PH 蜂蜡
5.00聚合物1i)(无水)
3.00 Uvinul MBC 95 4-甲基亚苄基樟脑
2.00 Uvinul BMBM 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷
0.10植烷三醇 植烷三醇
0.50苯氧基乙醇 苯氧基乙醇
48.40高粘度石蜡油 矿物油
.00 Dow Corning 556液 苯基三甲基硅氧烷
适量 芳香油
制备:
称出A相的各组分并熔融。
有色香脂
A 1.50CremophorA6 Ceteareth-6(十六/十八醇聚氧乙烯(6)
醚),硬脂醇
1.50 Cremophor A 25 Ceteareth-25
3.00鲸蜡基硬脂醇 十六/十八醇
6.00 Luvitol EHO 辛酸十六/十八烷酯
0.30植烷三醇 植烷三醇
B.70 Luviquat Care Polyquaternium-44
6.00聚合物1l)
2.00 1,2-丙二醇Care 丙二醇
1.00 D-泛醇USP 泛醇
适量防腐剂
70.87去矿物水 软化水
C 0.05碱性紫14 C.I.42510,碱性紫14
0.08碱性红76 C.I.12245,碱性红76
适量芳香油
适量柠檬酸 柠檬酸
制备:
将A相和B相分别加热到约80℃。将B相均匀搅拌到A相中,并进行简短的后均化。冷却到约40℃,加入C相并再次简短均化。调节pH值至6-7。
头发修复处理剂
A 0.20 Luvitol EHO 辛酸十六/十八烷酯
3.00聚合物1f)
0.10植烷三醇 植烷三醇
2.00 Cremophor CO 40 PEG-40氢化蓖麻油
B 适量芳香油
2.00 Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基铵
C 79 .70去矿物水 软化水
D 2.00 Luviquat FC 905 Polyquaternium-16
1.00硅油SFF1288 聚二甲基硅氧烷共聚醇
适量防腐剂
10.00 96% 乙醇 乙醇
适量柠檬酸 柠檬酸
制备:
分别混合A相和B相。将C相搅拌到B相中。将B和C相的溶液搅拌到A相中。加入D相并搅拌直到稠化为止。调节pH值至4-5。
发胶
A 0.50 Glucamate SSE-20 聚氧乙烯(20)甲基葡糖醚倍半硬脂酸
酯
适量Cremophor CO 40 PEG-40氢化蓖麻油
适量芳香油
30.00去矿物水 软化水
B 10.00 Luviq uat Hold Polyquaternium-46
2.00 Luviskol K 90 PVP
6.00聚合物2a)
0.30 Germall 115 咪唑烷基脲
0.10 Euxyl K 100 苄醇,甲基氯代异噻唑啉酮,甲基异
噻唑啉酮
0.50 D-泛醇USP 泛醇
5.00 Pluracare E 6000 PEG-90
3.00 1,2-丙二醇Care 丙二醇
40.10去矿物水 软化水
C 2.50 Natrosol 250 HR 羟乙基纤维素
制备:
溶解A相,溶解B相并将其搅拌到A相中。将C相搅拌到A和B相的溶液中。
Silk hair cocktail
A 3 .00 Luvigel EM 辛酸/癸酸三酸甘油酯,丙烯酸酯共聚
物
3.00聚合物2a)(无水)
0.50 Wacker BelsilDMC 6031 聚二甲基硅氧烷共聚醇
2.00 Wacker Belsil DM 1000 聚二甲基硅氧烷
3.00 Wacker Belsil CM 1000 环二甲基硅酮,聚二甲基硅烷醇
2.00 Wacker Belsil ADM 6057E 氨基封端的聚二甲基硅氧烷,鲸蜡
基三甲基氯化铵,十三烷基聚氧乙烯
(10)醚
2.00 Wacker Belsil PDM 200 苯基三甲基硅氧烷
1.00 澳洲坚果油 澳洲(Ternifolia)坚果油
0.50 维生素E 乙酸酯 维生素E乙酸酯
1.00 Cremophor CO 40 PEG-40氢化蓖麻油
适量芳香油
B 77.54软化水 软化水
0.46 AMP 氨基甲基丙醇
4.00 Luviflex Silk PEG/PPG-25/25聚二甲基硅氧烷/丙
烯酸酯共聚物
适量 防腐剂
制备:
将A相的各组分混合,溶解B相。将B相均匀搅拌到A相中。
油亮保湿剂
A 2.00鲸蜡醇 十六烷醇
1.00 Solan ELD 聚氧乙烯(75)羊毛脂
4.00单硬脂酸甘油酯 硬脂酸甘油酯
1.00 Cremophor A 25 Ceteareth-25
4.00 Luvitol EHO 辛酸十六/十八烷酯
B 10.00 87%甘油 甘油
5.00聚合物2b)
2.00 1,2-丙二醇Care 丙二醇
1.00 Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基铵
1.50聚硅氧烷微乳液 三甲基硅烷基氨基封端的聚二甲基
硅氧烷,SM 21 15辛基酚聚氧乙烯
(40)醚,异月桂基聚氧乙烯(6)醚,甘油
1.00 Cremophor PS 20 失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯
67.00去矿物水 软化水
C 0.50 D-泛醇USP 泛醇
适量 防腐剂
适量 芳香油
适量 柠檬酸 柠檬酸
制备:
将A相和B相分别加热到约80℃。将B相搅拌到A相中并进行均化。冷却到约40℃,加入C相并再次进行均化。
高光泽定型膏
A 5.00鲸蜡醇 十六烷醇
10.00 Tegin 硬脂酸甘油酯SE
5.00肉豆蔻酸异丙酯 肉豆蔻酸异丙酯
适量 防腐剂
1.00 Dow Corning 200液 聚二甲基硅氧烷
B 5.00 87%甘油 甘油
5.00聚合物2b)
0.20 Edeta BD EDTA二钠
2.00 Luviskol K 30 PVP
66.80去矿物水 软化水
C 适量 芳香油
制备:
将A相和B相分别加热到约80℃。将B相搅拌到A相中并进行均化。冷却到约40℃,加入C相并再次进行简短均化。
长效卷发剂
A 70.95去矿物水 软化水
3.00聚合物2c)
0.20 Tego Betain L7 椰油基酰胺基丙基甜菜碱
0.20 Cremophor PS 20 失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯
1.25 Luviquat FC 905 Polyquaternium-16
0.20 Edeta BD EDTA二钠
0.20 Natrosol 250 HR 羟乙基纤维素
B 8.00 80%硫代乙醇酸 硫代乙醇酸
C 11.00 25%铵溶液 氢氧化铵
D 5.00 碳酸铵 碳酸铵
制备:
称出A相的各组分并搅拌。将B相搅拌到A相中。
长效卷发剂用中和剂
A 1.00 Cremophor CO 40 PEG-40氢化蓖麻油
0.20 芳香油
2.0 聚合物2c)
91.60 去矿物水 软化水
B 0.20 Tego Betain L7 椰油酰胺基丙基甜菜碱
0.20 Cremophor A 25 Ceteareth-25
2.50 Luviquat FC 905 Polyquaternium-16
适量 防腐剂
C 2.30过氧化氢30% 过氧化氢
D 适量 磷酸85% 磷酸
制备:
溶解A相,相继加入B相的各组分并混合。加入C相并再次搅拌。调节pH值至3.0-3.5。
Claims (9)
1.以下组分的聚合物在化妆品制剂中的用途:
30-59重量%作为单体A的乙烯基己内酰胺,
40-69重量%作为单体B的乙烯基吡咯烷酮,
1-4重量%的作为单体C的乙烯基咪唑,
0-10重量%的单体D,
0-10重量%的聚合物E,基于单体的总量,
其中单体C与单体B的重量比小于或等于1∶15,
其中所述聚合物E选自:
E1)含聚醚的化合物,
E3)含有至少50重量%的乙烯醇单元的聚合物,
E4)含有糖类结构的天然物质,
其中所述单体D选自:
-由以下通式表示的单体:
X-C(O)CR20=CHR19
其中:X选自基团-OH,-OM,-OR21,NH2,-NHR21,N(R21)2,
M是选自以下的阳离子:Na+,K+,Mg++,Ca++,Zn++,NH4 +,烷基铵离子,二烷基铵离子,三烷基铵离子和四烷基铵离子,
基团R21相同或不同且选自-H,C1-C40线性或支化链烷基,N,N-二甲基氨基乙基,2-羟乙基,2-甲氧基乙基,2-乙氧基乙基,羟丙基,甲氧基丙基或乙氧基丙基,
R20和R19彼此独立地选自:-H,C1-C8线性或支化链烷基链,甲氧基,乙氧基,2-羟乙氧基,2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基;
-通式(VII)表示的N,N-二烷基氨基烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯以及N,N-二烷基氨基烷基的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺:
其中:
R22=H,含1-8个碳原子的烷基,
R23=H,甲基,
R24=含1-24个碳原子的亚烷基,
R25、R26=C1-C40烷基,
当g=1时,Z=氮,或者当g=0时,Z=氧;
-取代的丙烯酸及其盐、酯和酰胺,所述取代基在丙烯酸的2位或3位上并彼此独立地选自C1-C4烷基,-CN,COOH;
-C1-C40线性链、C3-C40支化链羧酸的烯丙酯,乙烯基或烯丙基卤化物,乙烯基醚;
-通式(IX)的二烯丙基胺:
其中R30=C1-C24烷基;
-偏二氯乙烯;
-含有至少一个碳-碳双键的烃,选自丁二烯,异戊二烯,乙烯,丙烯,1-丁烯,2-丁烯,异丁烯和这些单体的混合物;
-通式(I)的开链N-乙烯基酰胺化合物:
其中:R1、R2、R3=H或C1-C6烷基;
-丙烯酸聚醚酯;
-具有至少两个烯属不饱和双键的化合物,选自烯属不饱和羧酸和多元醇的酯,至少二元的醇的乙烯基醚或烯丙基醚,乙烯基酯或一元不饱和醇与烯属不饱和C3-C6羧酸的酯,油酸、巴豆酸或10-十一碳烯酸与多元醇的酯,1,7-辛二烯,1,9-癸二烯或分子量为200-20000的聚丁二烯,衣康酸、马来酸的酰胺,至少为双官能的胺的N-烯丙胺,三烯丙基胺或相应的铵盐,脲、亚乙基脲、亚丙基脲、酒石二酰胺、氰脲酸酯或尿烷的N-乙烯基化合物,四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷,其中所述至少为双官能的胺选自1,2-二氨基甲烷、1,2-二氨基乙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、1,12-十二烷二胺或二亚乙基三胺;
-马来酸,富马酸,马来酸酐和其半酯,巴豆酸,衣康酸,二烯丙基二甲基氯化铵,甲基乙烯基酮,马来酰亚胺,烯丙醇和其混合物;
其中,具有碱性氮原子的单体D非必要地在聚合之前或之后进行季铵化。
2.根据权利要求1的用途,其中聚合物由以下组分构成:
35-50重量%的单体A,
49-62重量%的单体B,
1-3重量%的单体C,
0-10重量%的单体D,
0-10重量%的聚合物E,基于单体的总量。
3.根据权利要求1的用途,其中单体C与单体B的重量比小于或等于1∶23。
4.根据权利要求2的用途,其中单体C与单体B的重量比小于或等于1∶23。
5.根据权利要求1-4中任一项的用途,用于发用化妆品制剂中。
6.根据权利要求5的用途,用于头发定型组合物或洗发剂中。
7.根据权利要求1-4中任一项的用途,用于皮肤化妆品制剂中。
8.一种头发定型制剂,其中使用的活性组分是根据权利要求1-4任一项中的聚合物。
9.根据权利要求8的头发定型制剂,呈泡沫、摩丝、喷雾剂或凝胶的形式。
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