CN101500655B

CN101500655B - 含胺的丙烯酸酯与n-乙烯基咪唑鎓盐的阳离子共聚物在发用化妆品制剂中的用途

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Publication number: CN101500655B
Application number: CN2007800295129A
Authority: CN
Inventors: I·加西亚卡斯特罗; G·温特; C·伍德
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2006-08-11
Filing date: 2007-08-06
Publication date: 2013-09-18
Anticipated expiration: 2027-08-06
Also published as: KR20090051084A; CA2656928A1; WO2008017653A1; US20100179082A1; JP5277166B2; JP2010500322A; US8173583B2; EP2051780A1; RU2009108356A; CN101500655A

Abstract

本发明涉及可由如下单体的自由基共聚得到的阳离子聚合物在发用化妆品制剂中的用途：a)60-99mol％至少一种1-乙烯基咪唑单体，b)1-40mol％至少一种可自由基聚合的可季铵化单体b1)或甲基丙烯酸b2)，和c)0-30mol％至少一种不同于a)和b)的另外的可自由基共聚的单体。

Description

含胺的丙烯酸酯与N-乙烯基咪唑鎓盐的阳离子共聚物在发用化妆品制剂中的用途

本发明涉及可由如下单体的自由基共聚得到的阳离子聚合物在发用化妆品制剂中的用途，特别是在洗发剂中作为调理剂的用途：a)60-99mol％至少一种1-乙烯基咪唑单体，b)1-40mol％至少一种可自由基聚合的可季铵化单体b1)或甲基丙烯酸b2)，和c)0-30mol％至少一种不同于a)和b)的另外的可自由基共聚的单体。

另外，本发明涉及含有阳离子聚合物的洗发剂和其它护发组合物。因此，本发明涉及用于清洁和/或护理毛发的组合物。

除了洗发剂，本法明还特别涉及其它的护发组合物，所述护发组合物选自：预处理组合物、护发素、毛发调理剂、发用香脂、留在毛发上的处理剂、冲洗型毛发处理剂、头发滋养剂、润发脂、定型发膏、定型水、定型发胶、最终处理液、焗油处理剂和泡沫处理剂。

现有技术

护发组合物主要用于改进毛发干梳和湿梳的可梳理性、触感、光泽和外观，并且赋予毛发抗静电性能。洗发剂应当使毛发起泡并很好地清洁毛发、温和而具有相容性，以及具有可用性且易于处理，它还必须有助于毛发护理或消除毛发和头皮问题。这些附加的效果和清洁效果是现代洗发剂的特征，这些效果已不言自明。

清洁力和起泡性、皮肤相容性、增稠能力和洗发剂中各成分的水解稳定性高度取决于pH值。洗发剂中使用的各成分应当最好在中性和弱酸性pH值(pH 5-7)下建立这些性能，但是此pH范围之外应当也呈现出没有明显的性能损失。所选择的洗发剂成分必须是化学稳定且与所有其它配制剂组分相容的，从而使得，例如没有效果降低或不发生分离。

人们希望洗发剂具有足够的清洁力且不具有太强的脱脂作用以及同时足够温和。重要的是清洁力和其它所需的表面活性剂性能同时存在于软水和硬水中。洗发剂必须为皮肤和粘膜良好地耐受，并且因此必须在常规使用条件下不具有侵蚀性。良好的清洁性能不一定与显著的泡沫形成有联系。然而，洗涤过程中洗发剂的泡沫数量和质量代表了消费者对洗发剂满意的重要准则。

除清洁作用外，洗发剂还必须具有调理功能，所述调理功能通过洗发剂中调理剂的含量得以保证。调理剂是助剂，其附在毛发上并且甚至在冲洗过程之后仍保持在毛发上。调理剂改进毛发的可梳理性、感觉和光泽。然而，在特定的毛发类型(细毛发)或过量的情况下，调理剂也可以导致所不希望的毛发下垂。从配制的观点看，这意味着当使用调理剂时，始终需要保证调理剂性能和毛发下垂之间的良好平衡。此外，使用调理剂时，还应当确保该产品的常规应用并不导致调理剂在毛发上的量连续增加(累积效应)。提供具有复杂性能特征的产品常常存在困难。那些复杂性能特征常常要求在一种制剂中使用许多不同的成分，这本身意味着这些成分中的一种或多种对部分消费者不相容的风险。

洗发剂中的调理剂主要是聚硅氧烷和阳离子聚合物。

硅氧烷具有的不利之处在于它们大多是水不溶性的，洗发剂配制剂必须通过分散剂进行稳定。这些添加剂常常是不希望的。另外，聚硅氧烷有时候显示明显的累积效应，并且在随后的反复使用中，毛发感觉令人不愉快的下垂。

许多用作洗发剂中的调理剂的阳离子聚合物，例如阳离子纤维素衍生物，与洗发剂配制剂中的阴离子表面活性剂一起形成表面活性剂-聚合物络合物；如果聚合物的电荷密度高，则它们是水不溶性的。为此，通常使用具有低电荷密度的阳离子聚合物，使得它们在配制剂中可溶。

然而，具有高电荷密度的阳离子聚合物对毛发具有较大的亲合力，因此所希望的是在洗发剂中使用高电荷的聚合物。然而，配制剂中的表面活性剂-聚合物络合物则是不溶性的。所述配制剂必须通过添加分散助剂进行稳定。

WO 94/06403特别描述了在洗发剂配制剂中结合使用N-乙烯基吡咯烷酮与3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓盐的具有高电荷密度的共聚物和另外的水不溶性调理剂。因此，使用分散剂用于稳定该配制剂。

WO 94/06409和US 5580494描述了洗发剂组合物，其基于α-烯烃磺酸盐作为清洁剂和具有高电荷密度的阳离子聚合物例如N-乙烯基吡咯烷酮与3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物作为调理剂。这里还必须添加分散助剂以稳定该配制剂。

EP-A 246 580描述了使用具有各种其他单体的季铵化的乙烯基咪唑作为毛发调理剂。其中所述聚合物具有的缺点在于，在季铵化的乙烯基咪唑单体比例较低的情况下，在阴离子表面活性剂存在下，它们的作用低，并且在季铵化的乙烯基咪唑单体比例较高的情况下，不能形成稳定分散体。

EP-A 911 018描述了可通过自由基引发如下单体共聚并且如果使用非季铵化的1-乙烯基咪唑作为单体(a)接着将该聚合物季铵化，得到的阳离子共聚物在发用化妆品制剂中作为活性成分，特别是作为洗发剂中的调理剂的用途：

(a)60-99mol％，优选65-95mol％并且特别优选70-90mol％的任选取代的1-乙烯基咪唑或季铵化的1-乙烯基咪唑，

(b)1-40mol％，优选5-35mol％，特别优选10-30mol％的含可聚合双键的酸或其盐，和

(c)0-30mol％，优选0-20mol％，特别优选0-10mol％另外的可自由基共聚单体。

因此，对于洗发剂和护发组合物来说，需要被良好耐受且同时赋予毛发良好的可以感觉的性能，如弹性、愉悦感和体积，而不会发生良好的调理效果和清洁效果却伴随着用其处理的毛发令人不满意的发油和/或发粘外观。

本发明目的在于，在尽量少的原料的基础上开发具有上述性能的洗发剂和护发组合物，因为在现有技术组合物的情况下，大量必要的组分有时候导致皮肤刺激、过敏反应和其它不相容性。特别是在儿童和婴儿洗发剂和护发组合物领域，还要求组合物具有最小可能数目的不同成分。

本发明的目的在于找到具有高电荷密度的阳离子聚合物，该聚合物使得在不添加分散助剂的情况下，能够制备含阴离子表面活性剂的稳定的洗发剂配制剂。

这一目的通过在发用化妆品制剂中使用可由如下单体的自由基共聚得到的阳离子聚合物得以实现：

a)60-99mol％至少一种通式I的1-乙烯基咪唑单体，其被季铵化至少60mol％，

其中R¹-R³彼此独立地是氢、C₁-C₄烷基或苯基；

b)1-40mol％至少一种选自如下的可自由基聚合的单体：

b1)如果合适的话被季铵化的通式II的化合物：

其中

R¹⁴和R¹⁵彼此独立地选自：氢、C₁-C₈直链-或支链烷基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基，

R¹⁷是氢或甲基，

R¹⁸是任选被烷基取代的具有1-24个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，优选C₂H₄、C₃H₆、C₄H₈、CH₂-CH(OH)-CH₂，

g是0或1，

当g＝1时，Z是氮，或当g＝0时，是氧，

R²⁵和R²⁶在每种情况下彼此独立地选自氢、C₁-C₄₀直链-或支链烷基、甲酰基、C₁-C₁₀直链-或支链酰基、N，N-二甲基氨基乙基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羟基丙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基或苄基

b2)甲基丙烯酸

b3)b1)与b2)的混合物，

c)0-30mol％至少一种不同于a)和b)的另外的可自由基共聚单体，条件是当b)是甲基丙烯酸b2)时，c)的量大于0mol％，其中单体a)-c)的总量是100mol％。

a)1-乙烯基咪唑单体

优选通式(I)的N-乙烯基咪唑，其中R¹-R³是氢、C₁-C₄烷基或苯基：

通式(I)的化合物的实例可在下表中找到：

R¹	R²	R³
			H	H	H
Me	H	H
			H	Me	H
H	H	Me
			Me	Me	H
H	Me	Me
			Me	H	Me
Ph	H	H
			H	Ph	H
H	H	Ph
			Ph	Me	H
Ph	H	Me
			Me	Ph	H
H	Ph	Me
			H	Me	Ph
Me	H	Ph

Me＝甲基

Ph＝苯基

特别优选作为单体a)的是N-乙烯基咪唑，即式I的化合物，其中所有的基团R¹-R³都是氢。

基于单体a)-c)的总量，以非季铵化单体计算，单体a)以至多99mol％，优选至多90mol％，特别优选至多85mol％，并至少60mol％，优选至少65mol％，特别优选至少70mol％的量共聚。

1-乙烯基咪唑单体a)以季铵化至少60mol％的形式用于聚合。如果合适的话，当聚合完成时，将所得聚合物进一步季铵化。就此而言，当至少90重量％，优选至少95重量％和特别是至少99重量％的所用的单体a)-c)已经聚合时，认为聚合已经完成。

季铵化的程度(所有可季铵化基团中季铵化基团的mol％)是至少60％，优选至少70％，特别优选至少80％和特别是至少90％。非常特别优选所有可季铵化基团都被季铵化，即，基于可季铵化基团，达100mol％的季铵化程度。季铵化剂当然也可以过量添加。

适合季铵化单体a)或所得聚合物的是，例如烷基中含有1-24个碳原子的烷基卤，例如氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷、氯乙烷、溴乙烷、氯丙烷、氯己烷、十二烷基氯、月桂基氯、溴丙烷、溴己烷、十二烷基溴、月桂基溴和苄基卤，特别是苄基氯和苄基溴。对于用长链烷基季铵化来说，优选相应的烷基溴，如溴己烷、十二烷基溴或月桂基溴。

其他合适季铵化剂是硫酸二烷基酯，特别是硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。

单体a)的季铵化也可在酸存在下用烯化氧如氧化乙烯或氧化丙烯进行。

优选的季铵化剂是氯甲烷、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯，其中特别优选氯甲烷和硫酸二甲酯。

单体或聚合物用所述季铵化剂中的一种季铵化根据本领域技术人员已知的常规方法进行。

b)单体b)

优选的单体b1)是(甲基)丙烯酸与在氮上被单-或二-C₁-C₂₄烷基-取代的氨基醇的酯。特别优选选自下列的那些：(甲基)丙烯酸N-甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-(正丙基)氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-(正丁基)氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基丙酯和(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基环己酯。特别优选甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯。

酰胺可以未被取代、以N-烷基或N-烷基氨基-单取代或以N，N-二烷基取代或N，N-一烷基氨基二取代的形式存在，其中所述烷基或烷基氨基由C₁-C₄₀直链、C₃-C₄₀支链或C₃-C₄₀碳环单元衍生。

另外的优选单体b1)是(甲基)丙烯酸与在氮上被单-或二-C₁-C₂₄烷基-取代的二胺的酰胺。特别优选选自下列的那些：N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酰胺、N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[4-(二甲基氨基)丁基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲基氨基)丁基]甲基丙烯酰胺、N-[2-(二乙基氨基)乙基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲基氨基)环己基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲基氨基)环己基]甲基丙烯酰胺、N-[8-(二甲基氨基)辛基]甲基丙烯酰胺、N-[12-(二甲基氨基)十二烷基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二乙基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺和N-[3-(二乙基氨基)丙基]丙烯酰胺。特别优选N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺。

作为单体b)，也可以使用b2)甲基丙烯酸，其中在此情况下，单体c)的量必须大于0mol％并优选至少一种单体c)是单烯属不饱和可自由基聚合的化合物。

b1)与b2)的混合物也可以用作单体b)。

单体b)基于单体a)-c)的总量以至多40mol％，优选至多35mol％，特别优选至多30mol％，并至少1mol％，优选至少5mol％，特别优选至少10mol％和特别是至少12mol％的量共聚。

单体b1)可以季铵化的形式用于聚合反应，尽管优选以基本上非季铵化的形式使用单体b1)。基本上非季铵化的形式是指至多20mol％，优选至多10mol％，特别优选至多5mol％和特别是至多1mol％单体b1)以季铵化的形式存在。如果单体b1)没有季铵化是最优选的。

单体c)

适合的单体c)是所有不同于a)和b)，可以与单体(a)和(b)共聚的可自由基共聚的单体。例如N-乙烯基内酰胺，例如N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己内酰胺，以及N-乙烯基乙酰胺、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基噁唑烷酮、N-乙烯基三唑、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸羟基乙酯和(甲基)丙烯酸羟基丙酯，或分子中具有1-50个乙二醇单元的(甲基)丙烯酸烷基乙二醇酯是适合的。

还要提及的是丙烯酸或甲基丙烯酸的C₁-至C₂₄-，特别是C₁-至C₁₀烷基酯，例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酰胺，如N-叔丁基丙烯酰胺或N-叔辛基丙烯酰胺。此外，可以使用羧酸乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯。

单体c)优选选自通式III的化合物：

其中

R¹是通式CH₂＝CR⁴-的基团，其中R⁴＝H或C₁-C₄烷基，并且R²和R³彼此独立地是H、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基，或R²和R³连同它们所键合的氮原子一起是5元或8元氮杂环，或者

R²是通式CH₂＝CR⁴-的基团，并且R¹和R³彼此独立地是H、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基，或R¹和R³连同它们所键合的酰胺基团一起是含有5-8个环原子的内酰胺。

优选的是，根据本发明使用的聚合物另外包含共聚形式的至少一种N-乙烯基内酰胺作为单体c)。适合作为N-乙烯基内酰胺c)的是未取代的N-乙烯基内酰胺和N-乙烯基内酰胺衍生物，该衍生物可以具有例如一个或多个C₁-C₆烷基取代基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。这些包括，例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺，N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺和它们的混合物。

优选的是，适于本发明用途的聚合物包含引入的这样的单体c)，其中在通式III中，R²是CH₂＝CH-，并且R¹和R³连同它们所键合的酰胺基团一起是含有5个环原子的内酰胺。

特别优选使用N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺，N-乙烯基甲酰胺、(甲基)丙烯酰胺或其混合物，其中N-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酰胺是最优选的。

作为单体a)、b)和c)，当然也可以使用各单体的混合物，即，例如作为单体c)，使用N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺的混合物。

单体c)并不自动用于制备适于根据发明的用途的聚合物，除非单体b)是甲基丙烯酸。

如果单体c)共聚，则其量为至多30mol％，优选至多20mol％，特别优选至多15mol％，特别是至多10mol％，并优选至少0.1mol％，特别优选至少1mol％，特别是至少3mol％和最优选5mol％，基于单体a)-c)的总量。

聚合

为了制备聚合物，待聚合组分a)-c)的混合物可以借助形成自由基的引发剂和通过高能辐射的作用进行聚合，所述高能辐射的作用还应理解为指高能电子的作用。

可用于自由基聚合的引发剂是常用于此的过氧和/或偶氮化合物，如过二硫酸碱金属盐或过二硫酸铵盐、过氧化二乙酰、过氧化二苯甲酰、过氧化琥珀酰、过氧化二叔丁基、过苯甲酸叔丁酯、过新戊酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、过马来酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、过二氨基甲酸二异丙酯、过氧化双(邻甲苯酰)、过氧化二癸酰、过氧化二辛酰、过氧化二月桂酰、过异丁酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、过氧化二叔戊基、氢过氧化叔丁基、偶氮二异丁腈、偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐或2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)。引发剂混合物或氧化还原引发剂体系也是合适的，例如抗坏血酸/硫酸铁(II)/过二硫酸钠、氢过氧化叔丁基/焦亚硫酸钠、氢过氧化叔丁基/羟基甲基亚磺酸钠。

优选使用有机过氧化物。

聚合也可合适的话在紫外引发剂的存在下通过紫外辐射的作用进行。对于紫外线作用下的聚合，使用适合于此的常规光引发剂或敏化剂来进行。这些是例如苯偶姻和苯偶姻醚、α-甲基苯偶姻或α-苯基苯偶姻的化合物。所谓的三重态敏化剂如苄基二缩酮也可以使用。除高能紫外灯如炭弧光灯、汞蒸汽灯或氙气灯以外，用作其它紫外辐射源的还有，例如低紫外光源，如具有高蓝光部分的荧光管。

使用的引发剂或引发剂混合物的量基于所用单体为0.01-10重量％，优选0.1-8重量％。

聚合于30-200℃，优选40-140℃，特别优选50-110℃温度下进行。它通常在大气压下进行，但是也可以在减压或升高的压力下，优选在1-5巴下进行。

聚合可以例如以溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、反相乳液聚合、悬浮聚合、反相悬浮聚合或沉淀聚合进行，但是可以使用的方法并不限于所列这些。

聚合也可以半连续进行，通过首先引入待聚合混合物的一部分，如10％，和引发剂，将该混合物加热至聚合温度，并且在聚合开始后根据聚合的进行，加入剩余的待聚合混合物。

上面描述的聚合还优选在溶剂中进行。合适的溶剂是，例如水，醇如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇和环己醇，二醇如乙二醇、丙二醇和丁二醇，以及二元醇的甲基或乙基醚，二乙二醇、三乙二醇、甘油、二氧杂环己烷、乙酸丁酯、乙酸乙酯和甲苯，其中特别优选水、醇和它们的混合物。特别地，使用的溶剂是水或水-醇混合物。

调节剂

单体混合物的自由基聚合可以在至少一种分子量调节剂存在下进行。调节剂的用量优选0.0005-5重量％，特别优选0.001-2.5重量％，以及特别是0.01-1.5重量％，基于单体a)-c)的总重量。

调节剂是通常用来指具有高转移常数的化合物的术语。调节剂增加链转移反应的速率，从而降低所得聚合物的聚合度，但不影响整体反应速率。

在调节剂的情况下，根据分子中官能团的数目，可以将调节剂分为单、二和多官能调节剂，所述官能团可以导致一个或多个链转移反应。合适的调节剂详细描述在例如K.C.Berger和G.Brandrup，J.Brandrup，E.H.Immergut，Polymer Handbook(聚合物手册)，第3版，John Wiley &Sons，纽约，1989，II/81页-II/141中。

合适调节剂是，例如醛，如甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛或异丁醛。

此外，还可以使用的调节剂是：甲酸，它的盐或酯如甲酸铵，2，5-二苯基-1-己烯、硫酸羟铵和磷酸羟铵。

其它合适的调节剂是卤素化合物，例如烷基卤如四氯化碳、氯仿、一溴三氯甲烷、溴仿和烯丙基溴，以及苄基化合物如苄基氯或苄基溴。

其它合适的调节剂是烯丙基化合物，例如烯丙醇，官能化的烯丙基醚，如烯丙基乙氧基化物，烷基·烯丙基醚或甘油单烯丙基醚。

使用的调节剂优选是包含键合形式硫的化合物。

这类化合物是，例如无机的亚硫酸氢盐、焦亚硫酸盐和连二亚硫酸盐，或有机的硫化物、二硫化物、多硫化物、亚砜和砜。这些包括二正丁基硫化物、二正辛基硫化物、二苯基硫化物、硫二甘醇、乙基硫代乙醇、二异丙基二硫化物、二正丁基二硫化物、二正己基二硫化物、二乙酰基二硫化物、二乙醇硫化物、二叔丁基三硫化物、二甲亚砜、二烷基硫化物、二烷基二硫化物和/或二芳基硫化物。

包含键合形式硫的有机化合物是特别优选的。

优选用作聚合调节剂的化合物是硫醇(以SH基团形式得到硫的化合物，也称为巯基化合物)。作为调节剂，优选的是单、双和多官能硫醇、巯基醇和/或巯基羧酸。

这类化合物的实例是巯基乙酸烯丙酯、巯基乙酸乙酯、半胱氨酸、2-巯基乙醇、1，3-巯基丙醇、3-巯基丙烷-1，2-二醇、1，4-巯基丁醇、巯基乙酸、3-巯基丙酸、巯基琥珀酸、硫甘油、硫代乙酸、硫脲和烷基硫醇如正丁基硫醇、正己基硫醇或正十二烷基硫醇。

特别优选的硫醇是半胱氨酸、2-巯基乙醇、1，3-巯基丙醇、3-巯基丙烷-1，2-二醇、硫甘油和硫脲。

包含两个键合形式的硫原子的双官能调节剂的实例是双官能硫醇，例如二巯基丙磺酸(钠盐)、二巯基琥珀酸、二巯基-1-丙醇、二巯基乙烷、二巯基丙烷、二巯基丁烷、二巯基戊烷、二巯基己烷、双巯基乙酸乙二醇酯和双巯基乙酸丁二醇酯。

多官能调节剂的实例是包含多于2个键合形式的硫原子的化合物。其实例为三官能和/或四官能的硫醇。

优选的三官能调节剂是三官能硫醇例如三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(4-巯基丁酸酯)、三羟甲基丙烷三(5-巯基戊酸酯)、三羟甲基丙烷三(6-巯基己酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、巯基乙酸甘油酯、巯基丙酸甘油酯、巯基乙酸甘油酯(Glycerylthioethylat)、巯基丁酸甘油酯、三巯基乙酸1，1，1-丙烷三基酯、三巯基乙酸1，1，1-丙烷三基酯、三巯基丙酸1，1，1-丙烷三基酯、三巯基丁酸1，1，1-丙烷三基酯、2-羟甲基-2-甲基-1，3-丙二醇三(巯基乙酸酯)、2-羟甲基-2-甲基-1，3-丙二醇三(巯基乙酸酯)、2-羟甲基-2-甲基-1，3-丙二醇三(巯基丙酸酯)和2-羟甲基-2-甲基-1，3-丙二醇三(巯基丁酸酯)。

特别优选的三官能调节剂是巯基乙酸甘油酯、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)和2-羟甲基-2-甲基-1，3-丙二醇三(巯基乙酸酯)。

优选的四官能硫醇是季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(4-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(5-巯基戊酸酯)和季戊四醇四(6-巯基己酸酯)。

其它合适的多官能调节剂是下式的多官能调节剂Si化合物：

其中

n为0-2的值，

R¹是C₁-C₁₆烷基或苯基，

R²是C₁-C₁₈烷基、环己基或苯基，和

Z是C₁-C₁₈烷基、C₂-C₁₈烯基或C₂-C₁₈炔基，它们的碳原子可以被非相邻的氧原子或卤素原子或下列基团之一替换

N＝C(R₃)₂或

其中

R₃/R³是C₁-C₁₂烷基，和

R⁴是C₁-C₁₈烷基。

所述的所有调节剂可以单独使用或相互结合在一起使用。

交联剂

在本发明的一个实施方案中，使用交联剂用于制备适于本发明用途的聚合物。术语“交联剂”的含义是本领域技术人员已知的。交联剂优选选自每分子具有至少2个适合自由基共聚的烯属不饱和的非共轭双键的化合物。

合适的交联剂c)是，例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、至少二元的醇的烯丙基醚或乙烯基醚。这里母体醇上的OH基团可以被完全或部分醚化或酯化，但是交联剂包含至少两个烯属不饱和基团。

母体醇的实例是二元醇，如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、丁-2-烯-1，4-二醇、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、1，2-十二烷二醇、1，12-十二烷二醇、新戊二醇、3-甲基戊烷-1，5-二醇、2，5-二甲基-1，3-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，2-环己二醇、1，4-环己二醇、1，4-双(羟基甲基)环己烷、羟基新戊酸新戊二醇单酯、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双[4-(2-羟基丙基)苯基]丙烷、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇和3-硫代戊烷-1，5-二醇，以及每种情况下分子量均为200-10,000的聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氢呋喃。

除氧化乙烯或氧化丙烯均聚物外，还可以使用氧化乙烯或氧化丙烯的嵌段共聚物，或包含引入的氧化乙烯和氧化丙烯基团的共聚物。

具有多于2个OH基团的母体醇的实例是三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、1，2，5-戊三醇、1，2，6-己三醇、三乙氧基氰尿酸、失水山梨醇，以及糖如蔗糖、葡萄糖和甘露糖。本文中优选的多元醇还有二糖和三糖。

当然，多元醇也可以在与氧化乙烯或氧化丙烯反应后分别作为相应的乙氧基化物或丙氧基化物使用。多元醇也可以首先与表氯醇反应转变成相应的缩水甘油醚。

其它合适的交联剂是乙烯基酯或一元不饱和醇与烯属不饱和C₃-C₆羧酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸的酯。这类醇的实例是烯丙醇、1-丁烯-3-醇、5-己烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、9-癸烯-1-醇、二环戊烯醇、10-十一碳烯-1-醇、肉桂基醇、香茅醇、巴豆醇或顺-9-十八碳烯-1-醇。然而，也可以用多元羧酸，如丙二酸、酒石酸、偏苯三甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、柠檬酸或琥珀酸对一元不饱和醇进行酯化。

其它合适的交联剂是不饱和羧酸例如油酸、巴豆酸、肉桂酸或10-十一碳烯酸与上述多元醇的酯。

此外，合适的交联剂是具有至少两个双键的直链、支化、线性或环状的脂族或芳族烃，在脂族烃情况下，所述至少两个双键必须不是共轭的，例如二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯、4-乙烯基-1-环己烯、三乙烯基环己烷或分子量为200-20,000的聚丁二烯。

合适的交联剂还有(甲基)丙烯酸、衣康酸和马来酸与至少双官能胺的N-烯丙基胺的酰胺。这类胺是，例如1，2-二氨基甲烷、1，2-二氨基乙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，12-十二烷基二胺、哌嗪、二亚乙基三胺或异佛尔酮二胺。同样合适的是烯丙胺与如前面所述的不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或至少二元的羧酸的酰胺。

还适合作为交联剂的是三烯丙基胺和三烯丙基单烷基铵盐例如三烯丙基甲基氯化铵或甲基硫酸三烯丙基甲基铵盐。

还合适的是：脲衍生物、至少二官能的酰胺、氰脲酸酯或氨基甲酸酯的N-乙烯基化合物，如尿、亚乙基脲、亚丙基脲或酒石酸二酰胺的N-乙烯基化合物，例如N，N’-二乙烯基亚乙基脲或N，N’-二乙烯基亚丙基脲。

亚烷基双丙烯酰胺如亚甲基双丙烯酰胺和N，N’-(2，2)丁烷和1，1’-双(3，3’-乙烯基苯并咪唑啉-2-酮)-1，4-丁烷也是合适的。

其它合适的交联剂是，例如亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，如乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇丙烯酸酯、二乙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙烯酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、二乙烯基二氧杂环己烷、季戊四醇烯丙基醚以及这些交联剂的混合物。

其它合适的交联剂是二乙烯基二氧杂环己烷、四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。

特别优选使用的交联剂是亚甲基双丙烯酰胺、三烯丙基胺和三烯丙基烷基铵盐、二乙烯基咪唑、季戊四醇·三烯丙基醚、N，N’-二乙烯基亚乙基脲、多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的反应产物，以及聚烯化氧的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，或已经与氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或表氯醇反应的多元醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。

非常特别优选的交联剂是季戊四醇·三烯丙基醚、亚甲基双丙烯酰胺、N，N’-二乙烯基亚乙基脲、三烯丙基胺和三烯丙基单烷基铵盐，以及乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯，或与氧化乙烯和/或表氯醇反应的乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯。季戊四醇·三烯丙基醚是最优选的。

当然，也可以使用上述化合物的混合物。交联剂优选在反应介质中是可溶的。如果在反应介质中交联剂的溶解度低的话，则可以将它溶解在单体中或单体混合物中，或可以将它以溶解到与反应介质混合的溶剂中的形式计量加入。特别优选的交联剂是在单体混合物中可溶的那些。

如果使用交联剂用于聚合，则其用量基于待聚合的单体a)-c)的总量为至少0.01重量％，优选至少0.05重量％，特别优选至少0.1重量％并且最多5重量％，优选最多2重量％，特别优选最多1重量％。

在本发明的一个特别优选实施方案中，季戊四醇·三烯丙基醚的用量为0.1-0.7重量％，最优选为0.3-0.6重量％。

交联剂以重量％计的量是基于用于制备聚合物的单体a)-c)的总量。

然而，在一个优选的实施方案中，聚合物的制备不使用交联剂。

K值

适于本发明用途的聚合物的K值优选为20-60，特别优选30-55并特别是40-50。

如果用于聚合的单体b)包含至少70mol％，优选至少80mol％，特别是至少90mol％甲基丙烯酸，则适于本发明的用途的聚合物的K值特别优选为20-30。

测定K值的方法在下面描述。

发用化妆品制剂

适于本发明的用途的聚合物在化妆品组合物中的存在量基于组合物的重量为0.01-10重量％，优选0.05-1重量％，特别优选0.1-0.8重量％。

在本发明一个优选的实施方案中，本发明洗发剂和护发组合物除了阳离子聚合物外，进一步包含至少一种表面活性剂。

在本发明另一个优选的实施方案中，本发明洗发剂和护发组合物除了阳离子聚合物外，还包含至少一种油和/或脂肪相以及表面活性剂。

表面活性剂

可以使用的表面活性剂是阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和/或两性表面活性剂。

用于本发明目的的有利的洗涤活性的阴离子表面活性剂是：

-酰基氨基酸及其盐，如酰基谷氨酸盐，特别是酰基谷氨酸钠，

-肌氨酸盐，例如肉豆蔻酰基肌氨酸、三乙醇胺-月桂酰基肌氨酸盐、月桂酰基肌氨酸钠和椰油酰基肌氨酸钠，

磺酸及其盐，如

-酰基羟乙基磺酸盐，例如椰油酰基羟乙基磺酸钠或铵，

-磺基琥珀酸盐，例如二辛基磺基琥珀酸钠、月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二钠和十一碳烯基酰胺基单乙醇胺磺基琥珀酸二钠、PEG-5月桂基柠檬酸酯磺基琥珀酸二钠及衍生物，

-烷基醚硫酸盐，例如月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸镁、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单异丙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三异丙醇胺，十四烷基聚氧乙烯醚硫酸钠和C_12-13烷基聚氧乙烯醚硫酸钠，

-烷基硫酸盐，例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵和月桂基硫酸三乙醇胺。

其它有利的阴离子表面活性剂是：

-牛磺酸盐，例如月桂酰基牛磺酸钠和甲基椰油酰基牛磺酸钠，

-醚羧酸，例如月桂基聚氧乙烯(13)醚羧酸钠和PEG-6椰油酰胺羧酸钠、PEG-7橄榄油羧酸钠，

-磷酸的酯和盐，例如油基聚氧乙烯(10)醚磷酸二乙醇胺和二(月桂基聚氧乙烯(4)醚)磷酸酯，

-烷基磺酸盐，例如椰油甘油一硫酸酯钠、C_12-14烯烃磺酸钠、月桂基磺基乙酸钠和PEG-3椰油酰胺硫酸镁，

-酰基谷氨酸盐，如棕榈酰基天冬氨酸二(三乙醇胺)和辛酰基/癸酰基谷氨酸钠，

-酰基肽，例如棕榈酰基水解乳蛋白、椰油酰基水解大豆蛋白钠和椰油酰基水解胶原钠/钾，和羧酸及衍生物，例如月桂酸、硬脂酸铝、链烷酸镁和十一烯酸锌。酯羧酸，例如硬脂酰乳酸钙、月桂基聚氧乙烯(6)醚柠檬酸酯和PEG-4月桂酰胺羧酸钠，

-烷基芳基磺酸盐。

用于本发明目的的有利的洗涤活性的阳离子表面活性剂是季铵表面活性剂。季铵表面活性剂包含至少一个共价连接到四个烷基或芳基上的N原子。有利的是，例如烷基甜菜碱、烷基酰胺基丙基甜菜碱和烷基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱。

其它用于本发明目的的有利的阳离子表面活性剂还有

-烷基胺，

-烷基咪唑和

-乙氧基化的胺

并特别是它们的盐。

用于本发明目的的有利的洗涤活性的两性表面活性剂是酰基/二烷基乙二胺，例如N-酰基酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基乙酸钠、N-酰基酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基二丙酸二钠、N-烷基酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基二乙酸二钠、N-酰基酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基羟基丙基磺酸钠、N-酰基酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基二乙酸二钠、N-酰基酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基丙酸钠和N-椰油-脂肪酸-氨基乙基-N-羟乙基甘氨酸钠盐。

其它有利的两性表面活性剂是N-烷基氨基酸，例如氨基丙基烷基谷氨酰胺、烷基氨基丙酸、烷基酰亚胺基二丙酸钠和N-月桂基酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基羧基甘氨酸钠

用于本发明目的的有利的洗涤活性阴离子表面活性剂是：

-链烷醇酰胺，如椰油酰胺MEA/DEA/MIPA，

-通过羧酸和氧化乙烯、甘油、失水山梨醇和其它醇的酯化形成的酯，

-醚，例如乙氧基化醇、乙氧基化羊毛脂、乙氧基化聚硅氧烷、丙氧基化POE醚和烷基多苷，如十二烷基葡糖苷、癸基糖苷和椰油基糖苷，以及HLB值为至少20的苷(例如

SPG 128V(Wacker))。

其它有利的非离子表面活性剂是醇和胺氧化物，如椰油酰胺基丙基胺氧化物。

优选的阴离子、两性和非离子洗发剂表面活性剂例如描述于“Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuβ”[从头到脚的化妆品和卫生制品]，编辑：W.Umbach，第三版，Wiley-VCH，2004，第131-134页，该文献全文引入本文作为参考。

在烷基醚硫酸盐中，特别是基于二-或三乙氧基化的月桂醇和肉豆蔻醇的烷基醚硫酸钠是优选的。它们在对于水的硬度不敏感性、增稠能力、低温溶解性并特别是皮肤和粘膜相容性方面大大超过了烷基硫酸盐。它们也可以用作用于洗发剂的单独洗涤原料。月桂基醚硫酸盐比肉豆蔻基醚硫酸盐具有更好的起泡性能，但是在温和性上较肉豆蔻基醚硫酸盐要差。

烷基醚羧酸盐总体上平均并特别是较高地属于最温和的表面活性剂，但是显示较差的起泡和粘度行为。烷基醚羧酸盐通常与烷基醚硫酸盐和两性表面活性剂结合用于洗发组合物。

磺基琥珀酸酯是温和且易于起泡的表面活性剂，但是考虑到它们的增稠能力较差，优选仅仅与其它阴离子和两性表面活性剂一起使用，而且考虑到它们低的水解稳定性，优选仅仅在中性产品或缓冲良好的产品中使用。

酰胺基丙基甜菜碱作为单独的洗涤原料事实上是没有意义的，因为它们的起泡行为和增稠能力仅为中等。相反，这些表面活性剂具有优异的皮肤和眼睛粘膜相容性。与阴离子表面活性剂相结合，它们的温和性可以协同增效地改进。优选使用椰油酰胺基丙基甜菜碱。

作为两性表面活性剂，两性乙酸盐/两性二乙酸盐具有非常好的皮肤和粘膜相容性并可以具有毛发调理效果和/或增加添加剂的护理效果。它们与甜菜碱类似地用于最优化烷基醚硫酸盐配制剂。N-椰油酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基乙酸钠和N-椰油酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基二乙酸二钠是最优选的。

烷基多苷是非离子洗涤原料。它们是温和的，具有良好的通用性能，但起泡较弱。因此，优选将它们与阴离子表面活性剂结合使用。

失水山梨醇酯同样属于非离子洗涤原料。考虑它们优异的温和性，优选将其用于婴儿洗发剂中。作为低起泡剂，优选将其与阴离子表面活性剂结合使用。

从具有大于25的HLB值的表面活性剂组中选择洗涤活性的表面活性剂是有利的，具有大于35的HLB值的那些表面活性剂是特别有利的。

根据本发明，如果这些表面活性剂中的一种或多种的使用浓度在每种情况下基于组合物的总重量为1-30重量％，优选为5-25重量％并非常特别优选为10-20重量％，则是有利的。

失水山梨醇聚氧乙烯醚酯

还可以有利地引入到本发明组合物中的洗涤活性剂是失水山梨醇聚氧乙烯醚酯。

对于本发明的目的有利的失水山梨醇聚氧乙烯醚酯是，例如：

-聚氧乙烯(20)失水山梨醇单月桂酸酯(

20，CAS-No.9005-64-5)

-聚氧乙烯(4)失水山梨醇单月桂酸酯(

21，CAS-No.9005-64-5)

-聚氧乙烯(4)失水山梨醇单硬脂酸酯(

61，CAS-No.9005-67-8)

-聚氧乙烯(20)失水山梨醇三硬脂酸酯(

65，CAS-No.9005-71-4)

-聚氧乙烯(20)失水山梨醇单油酸酯(

80，CAS-No.9005-65-6)

-聚氧乙烯(5)失水山梨醇单油酸酯(

81，CAS-No.9005-65-5)

-聚氧乙烯(20)失水山梨醇三油酸酯(

85，CAS-No.9005-70-3)。

特别有利的是：

-聚氧乙烯(20)失水山梨醇单棕榈酸酯(40，CAS No.9005-66-7)

和

-聚氧乙烯(20)失水山梨醇单硬脂酸酯(Tween60，CAS-No.9005-67-8)。

失水山梨醇聚氧乙烯醚酯有利的使用浓度基于组合物的总重量为0.1-5重量％，特别为1.5-2.5重量％，其中它们单独或作为多种失水山梨醇聚氧乙烯醚酯的混合物。

调理剂

在实施方案中，本发明护发组合物和洗发剂进一步含有调理剂。

根据本发明，调理剂优选例如是在International Cosmetic IngredientDictionary and Handbook(国际化妆品成分词典和手册)第4部分中提到的化合物(第4卷，编辑：R.C.Pepe，J.A.Wenninger，G.N.McEwen，TheCosmetic，Toiletry and Fragrance Association，第9版，2002)，其关键词是毛发调理剂、保湿剂、皮肤调理剂、皮肤调理剂-润肤剂、皮肤调理剂-保湿剂、皮肤调理剂-混合型、皮肤调理剂-吸留性和皮肤保护剂，以及调理剂还包括在EP-A 934 956中(第11-13页)在“水溶性调理剂”和“油溶性调理剂”下提到的所有化合物。这些文献全文引入本文作为参考。其它有利的调理剂例如是根据INCI命名为聚季铵盐(Polyquaternium)(尤其是聚季铵盐-1至聚季铵盐-74，也参见下面表1)的化合物。

合适的调节剂也例如包括聚合的季铵化合物、阳离子纤维素衍生物、壳聚糖衍生物、淀粉衍生物、麦芽糊精和多糖衍生物，以及季化蛋白质水解产物和季化聚硅氧烷衍生物。

根据本发明，调节剂有利地可选自下表1中示出的化合物。

表1：将有利使用的调理剂

根据本发明有利的其它调理剂是纤维素衍生物，尤其是聚季铵盐-10和聚铵盐-67(例如聚合物牌(Dow Chemical))和季铵化瓜耳胶衍生物，尤其是瓜耳羟基丙基氯化铵(如

Excel、

C 162、

C-14S或C-13S(Rhodia)，CAS 65497-29-2，CAS 39421-75-5)。

非离子的聚-N-乙烯基吡咯烷酮/聚乙酸乙烯酯共聚物(如VA64(BASF))、阴离子的丙烯酸酯共聚物(如

Soft(BASF))和/或两性的酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物(如

(National Starch))也可有利地用作调理剂。

流变改性剂

合适的流变改性剂主要是增稠剂。

适合于洗发剂和护发组合物的增稠剂详细描述于“Kosmetik undHygiene von Kopf bis Fuβ“[从头到脚的化妆品和卫生制品]，编辑：W.Umbach，第三版，Wiley-VCH，2004，第235-236页，该文献就此全文引入本文作为参考。

由于表面活性剂胶束增大或者由于水相溶胀而带来粘度增加效应的增稠剂在化学上来源于非常不同种类的物质。

适于本发明组合物的增稠剂是交联的聚丙烯酸及其衍生物，多糖，如黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐或纤基乙酸钠，纤维素衍生物，如羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素，以及脂肪酸的较高分子量聚乙二醇的单酯和二酯、脂肪醇、甘油单酯和脂肪酸，聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。

合适的增稠剂还有聚丙烯酸酯，如

(Noveon)、

(Noveon)、

EM(BASF)、

98(Seppic)、

(Sigma)、来自Rohm and Haas的

牌，如

22(丙烯酸酯与具有硬脂基的甲基丙烯酸乙氧基化物的共聚物(20个氧化乙烯(EO)单元))和

28(丙烯酸酯与具有二十二烷基的甲基丙烯酸乙氧基化物的共聚物(25个EO单元))。

此外，合适的增稠剂例如是气溶胶品级(亲水性硅石)、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮，表面活性剂，例如乙氧基化脂肪酸甘油酯、脂肪酸与多元醇，例如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯，具有窄的同系物分布的脂肪醇乙氧基化物或烷基低聚葡糖苷，以及电解质如氯化钠和氯化铵。

特别优选用于制备凝胶的增稠剂是21、

28、

EM和

98。

特别是在相对高浓度的洗发剂配制剂的情况下，为了调节稠度，也可以添加降低该配制剂粘度的物质，例如丙二醇或甘油。这些物质对产品性能仅有轻微影响。

防腐剂

本发明组合物可以有利地包含一种或多种防腐剂。具有高的水含量的产品，例如洗发剂，必须得到可靠的保护以防止微生物积累。用于此目的的最重要的防腐剂是脲缩合物、对羟基苯甲酸酯、苯氧基乙醇与甲基二溴戊二腈的结合物、以及含苯甲酸、水杨酸和山梨酸的酸防腐剂。

具有高比例的表面活性剂或多元醇和低的水含量的洗发剂浓缩物也可以不加防腐剂进行配制。

在本发明上下文中，有利的防腐剂例如是甲醛供体(例如DMDM乙内酰脲，例如以商品名

(Lonza)市售)、氨基甲酸碘代丙基丁基酯(例如

(Lonza)，

LMB(Jan Dekker))、对羟基苯甲酸酯(对羟基苯甲酸烷基酯，例如对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸乙酯，对羟基苯甲酸丙酯和/或对羟基苯甲酸丁酯)、脱氢乙酸(K 702(Schiilke & Mayr)、苯氧基乙醇、乙醇、苯甲酸。也可以有利地使用所谓的防腐助剂，例如辛氧基甘油、甘氨酸、大豆等。

下表给出了常用防腐剂的综述：

E 200	山梨酸	E 227	亚硫酸氢钙
				E 201	山梨酸钠	E 228	亚硫酸氢钾
E 202	山梨酸钾	E 230	联苯
				E 203	山梨酸钙	E 231	邻苯基苯酚
E 210	苯甲酸	E 232	邻苯基苯酚钠
				E 211	苯甲酸钠	E 233	涕必灵
E 212	苯甲酸钾	E 235	多马霉素

E 213	苯甲酸钙	E 236	甲酸
				E 214	对羟基苯甲酸乙酯	E 237	甲酸钠
E 215	对羟基苯甲酸乙酯钠盐	E 238	甲酸钙
				E 216	对羟基苯甲酸正丙酯	E 239	六亚甲基四胺
E 217	对羟基苯甲酸正丙酯钠盐	E 249	亚硝酸钾
				E 218	对羟基苯甲酸甲酯	E 250	亚硝酸钠
E 219	对羟基苯甲酸甲酯钠盐	E 251	硝酸钠
				E 220	二氧化硫	E 252	硝酸钾
E 221	亚硫酸钠	E 280	丙酸
				E 222	亚硫酸氢钠	E 281	丙酸钠
E 223	焦亚硫酸钠	E 282	丙酸钙
				E 224	焦亚硫酸钾	E 283	丙酸钾
E 226	亚硫酸钙	E 290	二氧化碳

化妆品中常用的防腐剂或防腐剂助剂，如二溴二氰基丁烷(2-溴-2-溴甲基戊二腈)、苯氧基乙醇、氨基甲酸3-碘-2-丙炔基丁酯、2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇、咪唑啉基脲、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-氯乙酰胺、杀藻胺(benzalconium chloride)、苄醇、水杨酸和水杨酸盐也是有利的。

如果使用的防腐剂是氨基甲酸碘代丙基丁基酯、对羟基苯甲酸酯(对羟基苯甲酸甲酯、乙酯、丙酯和/或丁酯)和/或苯氧基乙醇，则是特别优选的。

配位剂：由于原料以及洗发剂本身主要是在钢制装置中制备，终产物可以包含痕量铁(离子)。为了防止这些杂质通过与染料和芳香油组分反应而不利地影响产品质量，添加配位剂，如乙二胺四乙酸的盐、次氮基三乙酸的盐、亚氨基二琥珀酸的盐或磷酸盐。

UV滤光物质：为了稳定本发明组合物中存在的各成分例如染料和芳香油不因UV光而变化，可以引入UV滤光物质，例如二苯甲酮衍生物。所有化妆品可接受的UV滤光物质都适于此目的。

抗氧化剂：含有抗氧化剂通常是优选的。根据本发明，抗氧化剂可以使用所有常用或适合于化妆品应用的抗氧化剂。抗氧化剂有利地选自：氨基酸(如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物，咪唑(如尿刊酸)及其衍生物，肽如D，L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(如鹅肌肽)，类胡萝卜素，胡萝卜素(如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、γ-番茄红素)及其衍生物，绿原酸及其衍生物，硫辛酸及其衍生物(如二氢硫辛酸)，金硫葡糖(aurothioglucose)，丙硫氧嘧啶和其它硫醇(如硫氧还蛋白(thiorodoxin)、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油基、γ-亚油酸基、胆甾烯基和甘油基酯)及其盐，硫代二丙酸二月桂酯，硫代二丙酸二硬脂基酯，硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、类脂、核苷酸、核苷及盐)，以及非常低耐受剂量(如pmol至μmol/kg)的磺酰亚胺(sulfoximine)化合物(如丁硫堇(buthionine)磺酰亚胺，高半胱氨酸磺酰亚胺，丁硫堇砜，五-、六-、七硫堇磺酰亚胺)，以及(金属)螯合剂(如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁蛋白)，α-羟基酸(如柠檬酸、乳酸、苹果酸)，腐殖酸，胆汁酸、胆汁萃取物，biliburin，胆绿素，EDTA、EGTA及其衍生物，不饱和脂肪酸及其衍生物(如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸)，叶酸及其衍生物，亚糠基山梨醇及其衍生物、泛醌和泛醌醇及其衍生物，维生素C及衍生物(如棕榈酸抗坏血酸酯、抗坏血酸磷酸镁，乙酸抗坏血酸酯)，生育酚及衍生物(如维生素E乙酸酯)，维生素A及衍生物(维生素A棕榈酸酯)，以及苯偶姻树脂的松柏基苯甲酸酯，芸香亭酸及其衍生物，α-糖基芸香苷，阿魏酸，亚糠基葡萄糖醇，肌肽，丁羟基甲苯，丁羟基茴香醚，去甲二氢愈创木酯酸(nordihydroguaiacic acid)，去甲二氢愈创木酸，三羟基丙基苯基酮酮，尿酸及其衍生物，甘露糖及其衍生物，锌及其衍生物(如ZnO、ZnSO₄)，硒及其衍生物(如硒代甲硫氨酸)，均二苯代乙烯及其衍生物(如均二苯代乙烯氧化物，反式均二苯代乙烯氧化物)和根据本发明合适的所述活性成分的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和类脂)。

上述抗氧化剂(一种或多种化合物)在组合物中的量基于组合物的总重量优选为0.001-30重量％，特别优选0.05-20重量％，特别是0.1-10重量％。

如果抗氧化剂是维生素E和/或其衍生物，基于组合物的总重量以0.001-10重量％的浓度提供这些抗氧化剂是有利的。

如果抗氧化剂是维生素A或维生素A衍生物或胡萝卜素或其衍生物，基于组合物的总重量以0.001-10重量％的浓度提供这些抗氧化剂是有利的。

缓冲剂：缓冲剂保证组合物pH值的稳定性。基本上使用柠檬酸盐、乳酸盐和磷酸盐缓冲剂。

溶解促进剂：它们用以溶解护理油或芳香油以得到透明的溶液以及在低温下保持透明溶液。最常用的溶解促进剂是乙氧基化非离子表面活性剂，例如氢化蓖麻油和乙氧基化蓖麻油。

抗菌剂：此外，也可以使用抗菌剂。这些大体上包括对革兰氏阳性菌具有特定作用的所有合适的防腐剂，例如三氯生(2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯基醚)、氯己定(1，1’-六亚甲基双[5-(4-氯苯基)双胍)和TTC(3，4，4’-三氯对称二苯脲)。季铵化合物原则上是同样合适的并优选用于消毒皂和洗液。许多香料也具有抗菌性能。而且，大量精油或它们的特征成分，例如丁香油(丁子香酚)、薄荷油(薄荷醇)或百里香油(百里酚)显示显著的抗菌效力。

抗菌有效物质通常的使用浓度为大约0.1-0.3重量％。

分散剂：如果要将不溶性活性成分例如去屑活性成分或硅油分散到或永久保持悬浮于本发明组合物中，则必须使用分散剂和增稠剂，例如硅酸铝镁、膨润土、脂肪酰基衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮或水胶体，例如黄原胶或卡波姆(Carbomer)。

根据本发明，存在的防腐剂的总浓度基于组合物的总重量为至多2重量％，优选至多1.5重量％和特别优选至多1重量％。

油、脂肪和蜡

本发明组合物优选包含油、脂肪和/或蜡。

本发明组合物的油相和/或脂相的成分有利地选自卵磷脂和脂肪酸甘油三酯，即链长为8-24个，尤其是12-18个碳原子的饱和和/或不饱和、支化和/或未支化链烷羧酸的甘油三酯。脂肪酸甘油三酯例如可有利地选自合成、半合成和天然的油如橄榄油、葵花油、大豆油、花生油、菜籽油、杏仁油、棕榈油、椰子油、蓖麻油、小麦胚芽油、葡萄籽油、红花油、月见草油、澳洲坚果油等等。其它极性油组分可选自链长为3-30个碳原子的饱和和/或不饱和、支化和/或未支化链烷羧酸与链长为3-30个碳原子的饱和和/或不饱和、支化和/或未支化醇的酯，芳族羧酸与链长为3-30个碳原子的饱和和/或不饱和、支化和/或未支化醇的酯。因此这类酯油可有利地选自：肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、油酸异丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸异辛酯、硬脂酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-乙基己酯、硬脂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基十二烷基酯、油酸油酯、芥酸油酯、油酸瓢儿菜酯、芥酸瓢儿菜酯、碳酸二辛酯(Cetiol CC)和椰油甘油酯(Myritol 331)、丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯和己二酸二丁酯以及所述酯的合成、半合成和天然混合物，如霍霍巴油。

此外，一种或多种油组分可有利地选自支化和未支化烃和烃蜡、硅油、二烷基醚，饱和或不饱和、支化或未支化醇。

对本发明而言，有利的是使用这类油和蜡组分的任何所需混合物。合适的话，也可有利地使用蜡如棕榈酸鲸蜡酯作为油相的唯一类脂组分。

根据本发明，有利的是油组分选自异硬脂酸2-乙基己酯、辛基十二醇、异壬酸异十三烷基酯、异二十碳烷、椰油酸2-乙基己酯、苯甲酸C_12-15烷基酯、甘油三(辛酸/癸酸)酯、二辛酰醚。

根据本发明，有利的是苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯和异硬脂酸2-乙基己酯的混合物，苯甲酸C_12-15烷基酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物，以及苯甲酸C_12-15烷基酯、异硬脂酸2-乙基己酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物。

根据本发明，脂肪酸甘油三酯，尤其是大豆油和/或杏仁油特别优选用作具有极性为5-50mN/m的油。

在烃中，石蜡油、角鲨烷和角鲨烯并特别是(如果合适的话氢化的)聚异丁烯可有利地用于本发明的上下文中。

而且，油相可有利地选自格尔伯特(Guerbet)醇。格尔伯特醇根据下列反应方程式：

通过将醇氧化成醛，通过该醛的醇醛缩合，从醇醛中除去水并将烯丙基醛氢化而形成。格尔伯特醇甚至在低温下也是液体并基本上不会引起皮肤刺激。它们在化妆品组合物中可有利地用作加脂、富脂和再加脂组分。

格尔伯特醇在化妆品中的使用本身是已知的。该类醇在多数情况下特征在于具有如下结构：

此处R₁和R₂通常是未支化烷基。

根据本发明，格尔伯特醇或醇类有利地选自这样的一组：其中

R₁＝丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基和

R₂＝己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基或十四烷基。

根据本发明格尔伯特醇优选是2-丁基辛醇(例如商业上可得的12(Condea))和2-己基癸醇(例如商业上可得的

16(Condea))。

根据本发明格尔伯特醇的混合物也可有利地使用，例如2-丁基辛醇和2-己基癸醇的混合物(例如商业上可得的

14(Condea))。

该类油和蜡组分的任何所需混合物也可有利地用于本发明上下文中。

在聚烯烃中，聚癸烯是优选物质。

油组分此外还可有利地含有环状或线性硅油，或完全由该类油组成，但除了硅油以外，优选使用额外量的其它油相组分。

低分子量聚硅氧烷或硅油通常由下述通式所定义：

高分子量聚硅氧烷或硅油通常由下述通式所定义：

其中硅原子可以被相同或不同的烷基和/或芳基取代，该烷基和芳基此处通常概括地由基团R₁-R₄代表。然而不同基团的数量不必须限定为至多4。m此处可采用2-200000的值。

根据本发明有利地使用的环状聚硅氧烷通常由下述通式所定义：

其中硅原子可以被相同或不同的烷基和/或芳基取代，该烷基和芳基此处通常由基团R₁-R₄代表。然而不同基团的数量不必须限定为至多4。n此处可采用3/2-20的值。考虑到环中可能存在奇数个硅氧基的事实，因此n存在分数值。

聚苯基三甲基硅氧烷有利地选作硅油。其它硅油，例如聚二甲基硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、聚苯基二甲基硅氧烷、环状聚二甲基硅氧烷(十甲基环五硅氧烷)、六甲基环三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)、十六烷基聚二甲基硅氧烷和二十二烷基氧基聚二甲基硅氧烷也可有利地用于本发明的上下文中。而且环状聚二甲基硅氧烷和异壬酸异十三烷基酯的混合物以及环状聚二甲基硅氧烷和异硬脂酸2-乙基己基酯的混合物也是有利的。

然而，还有利的是选择成分与上述化合物的成分类似但是其有机侧链被衍生(例如聚乙氧基化和/或聚丙氧基化)的硅油。这些例如包括聚硅氧烷聚烷基-聚醚共聚物，例如含聚氧乙烯或氧丙烯侧链的十六烷基聚二甲基硅氧烷。

环状聚二甲基硅氧烷(八甲基环四硅氧烷)有利地用作根据本发明使用的硅油。

根据本发明有利地使用的脂肪和/或蜡组分可选自：植物蜡、动物蜡、矿物蜡和石化蜡(Petrochemical wax)。例如有利的是小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、西班牙针草蜡、软木蜡、瓜耳胶蜡、米胚油蜡、甘蔗蜡、浆果蜡、小冠椰子蜡、褐煤蜡、霍霍巴蜡、牛油树脂、蜂蜡、虫胶蜡、鲸油、羊毛脂(羊毛蜡)、尾臀油脂、地蜡、地蜡(地蜡)、石蜡和微晶蜡。

其它有利的脂肪和/或蜡组分是化学改性的蜡和合成蜡，例如

HRC(三-二十烷酸甘油酯)和

AW1C(C_18-36脂肪酸)和褐煤酯蜡，Sasol蜡，氢化霍霍巴蜡，合成或改性的蜂蜡(如含聚氧乙烯或氧丙烯侧链的聚二甲基硅氧烷蜂蜡和/或C_30-50烷基蜂蜡)，蓖麻油酸十六烷基酯，例如

CR，聚亚烷基蜡，聚乙二醇蜡，但还有化学改性的脂肪，例如氢化植物油(例如氢化蓖麻油和/或氢化椰子脂肪甘油酯)，甘油三酯，如氢化大豆甘油酯、三羟基三硬脂酸甘油酯，脂肪酸、脂肪酸酯和乙二醇酯，例如C_20-40烷基硬脂酸酯、C_20-40烷基羟基硬脂酰基硬脂酸酯和/或褐煤酸乙二醇酯。此外还有利的是具有类似于所述脂肪和/或蜡组分的物理性能的某些有机硅化合物，例如硬脂氧基三甲基硅烷。

根据本发明，脂肪和/或蜡组分在组合物中可单独或者混合使用。

这些油和蜡组分的任何所需混合物也可有利地用于本发明上下文中。

油相有利地选自：异硬脂酸2-乙基己基酯、辛基十二烷醇、异壬酸异十三烷基酯、丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯、椰油酸2-乙基己基酯、苯甲酸C_12-15烷基酯、甘油三(辛酸/己酸)酯、二辛基醚。

特别有利的是辛基十二烷醇、甘油三(辛配/己酸)酯、二辛基醚、碳酸二辛基酯、椰油甘油酯的混合物，或苯甲酸C_12-15烷基酯和异硬脂酸2-乙基己基酯的混合物，苯甲酸C_12-15烷基酯和丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯的混合物，以及苯甲酸C_12-15烷基酯、异硬脂酸2-乙基己基酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物。

在烃中，石蜡油、环状蜡、角鲨烷、角鲨烯、氢化聚异丁烯和聚癸烯也可有利地用于本发明的上下文中。

油组分此外还可有利地选自磷脂。磷脂是酰化甘油的磷酸酯。在磷脂酰胆碱类中最重要的例如是具有如下通式结构特征的卵磷脂：

其中R’和R”典型的为具有15或17个碳原子且至多4个顺式双键的未支化脂族基团。

根据本发明，，得自Merkur Vaseline的Merkur白油Pharma 40，得自Shell & DEA Oil的Shell

917、Shell

927、ShellOil 4222、Shell

933，

6301S、

2071(Hansen &Rosenthal)可用作对本发明有利的石蜡油。

合适的化妆品相容的油和脂肪组分描述在Karl-Heinz Schrader，Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[化妆品原料和配制剂]，第二版，Verlag Hüthig，Heidelberg，第319-355页中，该文献全部引入本文作为参考。

其它的油、脂肪和蜡的含量基于组合物的总重量为至多50重量％，优选30重量％，进一步优选至多20重量％。

除了上述物质之外，合适的话组合物还可包含化妆品中常用的添加剂，如香料、染料、再加脂剂(Rückfetter)、配位剂和螯合剂、珠光剂，植物提取物，维生素，活性成分，具有着色效果的颜料，软化剂，保湿和/或增湿物质，或其它常用的化妆品或皮肤配制剂组分如醇、多元醇、聚合物、用于pH调节的有机酸、泡沫稳定剂、电解质、有机溶剂或聚硅氧烷衍生物。

对于本领域技术人员已知用于该组合物的其它具体成分，可以参考“Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuβ“[从头到脚的化妆品和卫生制品]，编辑：W.Umbach，第3版，Wiley-VCH，2004，第123-128页，该文献就此全文引入本文作为参考。

乙氧基化甘油基脂肪酸酯

本发明组合物如洗发剂和护发组合物如果合适的话包含选自下述的乙氧基化油：乙氧基化甘油脂肪酸酯，特别优选PEG-10橄榄油甘油酯、PEG-11鳄梨油甘油酯、PEG-11椰油黄油甘油酯、PEG-13向日葵油甘油酯、PEG-15甘油基异硬脂酸酯、PEG-9椰子脂肪酸甘油酯、PEG-54氢化蓖麻油、PEG-7氢化蓖麻油、PEG-60氢化蓖麻油、霍霍巴油乙氧化物(PEG-26霍霍巴脂肪酸、PEG-26霍霍巴醇)、甘油聚氧乙烯(5)醚椰油酸酯、PEG-9椰子脂肪酸甘油酯、PEG-7甘油基椰油酸酯、PEG-45棕榈仁油甘油酯、PEG-35蓖麻油、橄榄油-PEG-7酯、PEG-6辛酸/癸酸甘油酯、PEG-10橄榄油甘油酯、PEG-13向日葵油甘油酯、PEG-7氢化蓖麻油、氢化棕榈仁油甘油酯-PEG-6酯、PEG-20玉米油甘油酯、PEG-18甘油基油酸酯椰油酸酯、PEG-40氢化蓖麻油、PEG-40蓖麻油、PEG-60氢化蓖麻油、PEG-60玉米油甘油酯、PEG-54氢化蓖麻油、PEG-45棕榈仁油甘油酯、PEG-80甘油基椰油酸酯、PEG-60杏仁油甘油酯、PEG-60“月见草”甘油酯、PEG-200氢化甘油基棕榈酸酯、PEG-90甘油基异硬脂酸酯。

优选的乙氧基化油是PEG-7甘油基椰油酸酯、PEG-9椰子甘油酯、PEG-40氢化蓖麻油、PEG-200氢化甘油基棕榈酸酯。

乙氧基化甘油脂肪酸酯由于不同目的用于含水清洁配制剂。乙氧基化程度为大约30-50的甘油脂肪酸酯用作非极性物质，如芳香油的溶解促进剂。高度乙氧基化的甘油脂肪酸酯用作增稠剂。

活性成分

已经发现，不同溶解性的活性成分可以均匀地引入到本发明的组合物如洗发剂和护发组合物中。来自所述组合物的活性物质在毛发上的牢固性高于来自含常规表面活性剂的清洁配制剂的活性成分牢固性。

根据本发明，活性物质(一种或多种化合物)可有利地选自乙酰基水杨酸、阿托品、甘菊环、氢化可的松及其衍生物(如氢化可的松17-戊酸酯)、维生素B和D系列，尤其是维生素B₁、维生素B₁₂、维生素D、维生素A或其衍生物(如棕榈酸视黄基酯)、维生素E或其衍生物(如乙酸生育基酯)、维生素C及其衍生物，例如抗坏血酸葡糖苷，以及还有烟酰胺、泛醇、红没药醇、表面麻醉剂(polydocanol)、不饱和脂肪酸(例如基本上是脂肪酸(通常称作维生素F)，尤其是γ-亚麻酸、油酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸及其衍生物)、氯霉素、咖啡因、前列腺素、百里酚、樟脑、角鲨烯、其它植物和动物来源的产品的提取物，如月见草油、琉璃苣油或黑醋栗籽油、鱼油、鳕鱼肝油，以及还有神经酰胺和神经酰胺类化合物、乳香提取物、绿茶提取物、水百合提取物、甘草提取物、金缕梅、去头皮屑活性成分(如二硫化硒、1-氧-2-巯基吡啶锌、吡罗克酮、油胺(olamine)、同菌唑、羟甲辛吡酮、表面麻醉剂及其组合)、络合物活性成分，例如由γ-米谷酚和钙盐如泛酸钙、氯化钙和乙酸钙获得的那些。

还有利地选择来自再加脂物质的活性成分，例如普赛林油(

)、

和

活性成分特别有利地还选自NO合成酶抑制剂，尤其是如果本发明组合物用于治疗和预防内因和/或外因老化的症状以及用于治疗和预防紫外辐射对毛发的有害作用。NO合成抑制剂优选硝基精氨酸。

此外，活性成分还有利地选自：儿茶酚和儿茶酚的胆汁酸酯以及含有儿茶酚或儿茶酚的胆汁酸酯的植物或植物部分(例如茶科植物的叶子，尤其是山茶(绿茶)叶子)的含水或有机提取物。其典型的成分(如多酚或儿茶酚、咖啡因、维生素、糖、矿物、氨基酸、类脂)是特别有利的。

儿茶酚是被认为是氢化黄酮或花色素和“儿茶酚”衍生物的一组化合物(儿茶酚、3，3′，4′，5，7-黄烷五醇、2-(3，4-二羟基苯基)苯并二氢吡喃-3，5，7-三醇)。表儿茶酚((2R，3R)-3，3′，4′，5，7-黄烷五醇)在本发明的上下文中也是有利的活性成分。

还有利的是含有一定量儿茶酚的植物提取物，尤其是绿茶提取物，例如山茶属植物的叶提取物，非常特别是如下植物的叶子提取物：茶(Camelliasinensis)，苦茶(Camellia assamica)、大理茶(Camellia taliensis)和滇缅茶(Camellia inawadiensis)，以及这些与例如山茶(Camellia japonica)的单树杂交的植物的叶子提取物。

优选的活性成分还有选自如下的多酚或儿茶酚：(-)-儿茶酚、(+)-儿茶酚、(-)-儿茶酚没食子酸酯、(-)-没食子酸没食子儿茶酚酯、(+)-表儿茶酚、(-)-表儿茶酚、(-)-没食子酸表儿茶酚酯、(-)-表没食子儿茶酚(epigallocatechol)、(-)-没食子酸表没食子儿茶酚酯。

黄酮和它的衍生物(经常也一起统称作“黄酮”)在本发明的上下文中也是有利的活性成分。它们的特征在于下述基本结构(取代位置示出)：

也可优选用于本发明组合物的一些更重要的黄酮在下表2中示出。

表2：黄酮

芹菜配基

-

+

-

+

-

非瑟酮

+

-

+

-

+

-

藤黄菌素

-

+

-

+

-

山奈酚

+

-

+

-

栎精

+

-

+

-

桑色素

+

-

+

-

+

-

刺槐亭

+

-

+

-

+

棉黄素

+

-

+

-

杨梅酮

+

-

+

本质上黄酮通常以苷化形式出现。根据本发明，类黄酮优选选自下述通式物质：

其中Z₁-Z₇彼此独立地选自H、OH、烷氧基和羟基烷氧基，其中该烷氧基和/或羟基烷氧基可以为支化或未支化的并具有1-18个碳原子，并且其中Gly选自单-和低聚苷基团。

然而，根据本发明，类黄酮也可以有利地选自下述通式物质：

其中Z₁-Z₆彼此独立地选自H、OH、烷氧基和羟基烷氧基，其中该烷氧基和/或羟基烷氧基可以为支化或未支化的并具有1-18个碳原子，并且其中Gly选自单-和低聚苷基团。

该类结构优选可以选自下述通式物质：

其中Z₁-Z₆彼此独立地如上所定义，Gly₁、Gly₂和Gly₃彼此独立地是单苷基团或低聚苷基团。Gly₂和Gly₃也可以单独地或共同通过氢原子饱和。

Gly₁、Gly₂和Gly₃优选彼此独立地选自：己糖基，特别是鼠李糖基和葡糖基。然而，如果合适的话也可以有利地使用其它己糖基，例如阿洛糖基、阿卓糖基、半乳糖基、古洛糖基、艾杜糖基、甘露糖基和塔罗糖基。

根据本发明也可以有利地使用戊糖基团。

有利的是，Z₁-Z₅彼此独立地选自H、OH、甲氧基、乙氧基和2-羟基乙氧基，以及黄酮苷对应于下述通式：

黄酮苷特别有利地选自下述结构表示的那些：

其中Gly₁、Gly₂和Gly₃彼此独立地是单苷基团或低聚苷基团。Gly₂和Gly₃也可以单独地或共同通过氢原子饱和。

根据本发明还可以有利地使用戊糖基。

在本发明的上下文中，特别有利的是选择黄酮苷或选自α-葡糖基芦丁、α-葡糖基杨梅酮、α-葡糖基异栎素、α-葡糖基异栎精和α-葡糖基栎素的黄酮苷。

其它有利的活性成分是sericoside、吡哆醇、维生素K、生物素和芳香物质。

此外，活性成分(一种或多种化合物)还可以非常有利地选自亲水性活性成分，尤其选自：

α-羟基酸，如乳酸或水杨酸及其盐，例如乳酸钠、乳酸钙、乳酸三乙醇胺、尿、尿囊素、丝氨酸、山梨糖醇、甘油、奶蛋白质、泛醇、壳聚糖。

可用于本发明组合物中的所述活性成分的列举当然不意味着限制。这些活性成分可单独使用或者彼此以任意的组合使用。

这些活性物质(一种或多种化合物)在本发明组合物中的用量基于该组合物的总重量优选为0.001-30重量％，特别优选0.05-20重量％，尤其是1-10重量％。

可用于本发明组合物中的所述和其它活性物质描述在DE 103 18 526A1第12-17页，该文献就此全部引入本文作为参考。

珠光蜡

合适的珠光蜡例如是：亚烷基二醇酯，特别是二硬脂酸乙二醇酯；脂肪酸链烷醇酰胺，特别是椰子脂肪酸二乙醇酰胺；部分甘油酯，特别是硬脂酸单甘油酯；任选羟基取代的羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪醇的酯，特别是酒石酸的长链酯；脂肪物质(如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯)，其中每种脂肪物质总共具有至少24个碳原子，特别是月桂酮和二硬脂基醚；脂肪酸，如硬脂酸、羟基硬脂酸或二十二碳烷酸，具有12-22个碳原子的烯烃环氧化物与具有12-22个碳原子的脂肪醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物及其混合物。

本发明组合物可以进一步包含闪光物质和/或其它效果物质(例如彩色条纹)。

乳化剂

在一个优选的实施方案中，本发明洗发剂和护发组合物额外包含乳化剂。合适的乳化剂例如是下组中的至少一种的非离子性物质：

(1)2-30摩尔氧化乙烯和/或0-5摩尔氧化丙烯在具有8-22个碳原子的线性脂肪醇上的加合产物，在具有12-22个碳原子的脂肪酸上的加合产物以及在烷基上具有8-15个碳原子的烷基酚上的加合产物；

(2)1-30摩尔氧化乙烯在甘油上的加合产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯；

(3)具有6-22个碳原子的饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸的甘油单酯和甘油二酯以及脱水山梨醇单酯和脱水山梨醇二酯及其氧化乙烯加合产物；

(4)烷基上具有8-22个碳原子的烷基单糖苷和烷基低聚糖苷及其乙氧基化的类似物；

(5)15-60摩尔氧化乙烯在油，如蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加合产物；

(6)聚醇，尤其是聚甘油酯，例如聚甘油聚蓖醇酸酯、聚甘油聚12-羟基硬脂酸酯或聚甘油二聚酯。同样适合的是来自两种或更多种这类物质的化合物的混合物；

(7)2-15摩尔氧化乙烯在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加合产物；

(8)基于线性、支化、不饱和或饱和C_6/22脂肪酸，蓖麻醇酸和12-羟基硬脂酸与甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(如山梨醇)、烷基葡糖苷(如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)和聚葡糖苷(如纤维素)的偏酯；

(9)磷酸单烷基酯、磷酸二烷基酯和磷酸三烷基酯以及磷酸单聚乙二醇烷基酯、磷酸二聚乙二醇烷基酯和/或磷酸三聚乙二醇烷基酯及其盐；

(10)羊毛蜡醇；

(11)聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物和对应的衍生物；

(12)根据DE-PS 1165574的季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6-22个碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇，优选甘油或聚甘油的混合酯，和

(13)聚亚烷基二醇。

氧化乙烯和/或氧化丙烯在脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、脂肪酸的甘油单酯和甘油二酯以及脂肪酸的脱水山梨醇单酯和脱水山梨醇二酯上的加合产物，或者在蓖麻油上的加合产物是已知的市售产品。这些为同系物混合物，它们的平均烷氧基化程度对应于氧化乙烯和/或氧化丙烯与进行加成反应的基质的定量比例。氧化乙烯在甘油上的加合产物的C₁₂-C₁₈脂肪酸单酯和二酯由DE-C 2024051已知为用于化妆品制剂的加脂剂。C₈-C₁₈烷基单糖苷和低聚糖苷，它们的制备及其用途由现有技术已知。它们尤其通过使葡萄糖或寡糖与具有8-18个碳原子的伯醇反应而制备。对于糖苷酯而言，其中环糖基与脂肪醇苷键键合的单糖苷酯，或低聚度至多优选约8的低聚糖苷都是合适的。此处低聚度为基于这类工业级产品的常规同系物分布的统计平均值。

此外，可将两性离子表面活性剂用作乳化剂。两性离子表面活性剂是用来指那些在分子中具有至少一个季铵基团和至少一个羧酸根和/或一个磺酸根的表面活性化合物的术语。特别适合的两性离子表面活性剂为所谓的内铵盐类，例如N-烷基-N，N-二甲基铵氨基乙酸盐如椰油烷基二甲基铵氨基乙酸盐，N-酰氨基丙基-N，N-二甲基铵氨基乙酸盐如椰油酰氨基丙基二甲基铵氨基乙酸盐，以及在烷基或酰基上各具有8-18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉，和椰油酰氨基乙基羟乙基羧甲基氨基乙酸盐。

特别优选以CTFA名椰油酰胺丙基甜菜碱已知的脂肪酰胺衍生物。同样适合的乳化剂为两性表面活性剂。两性表面活性剂的含义理解为那些在分子中除C₈-C₁₈烷基或C₈-C₁₈酰基外，还含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH和/或-SO₃H基团并且可形成内盐的表面活性化合物。合适的两性表面活性剂的实例为N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚胺二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、在每种情况下在烷基上具有约8至18个碳原子的2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特别优选的两性表面活性剂为N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰氨基乙氨基丙酸盐和C₁₂-C₁₈酰基肌氨酸。

除两性乳化剂外，季铵乳化剂也是适合的，特别优选那些酯季铵型，优选甲基季铵化的二脂肪酸三乙醇胺酯盐。

芳香油

如果合适的话，本发明组合物，如洗发剂和护发组合物，可包含芳香油。可以提及的芳香油例如为天然和合成香料的混合物。天然香料为来自如下原料的提取物：花(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、苦橙花、依兰)，茎和叶(老鹳草、广藿香、苦橙叶(petitgrain))，果实(茴香、芫荽、芡蒿子、刺柏)，果皮(香柠檬、柠檬、橙)，根(肉豆蔻、当归、芹菜、小豆蔻、广木香、鸢尾、菖蒲)，木(松木、檀香木、愈创木、雪松木、蔷薇木)，香草和草(龙蒿、香茅草、鼠尾草、百里香)，针和枝(云杉、冷杉、松树、矮松)，树脂和香脂(古蓬香脂、榄香脂、安息香、没药、乳香、红没药)。动物原料也是合适的，例如麝猫香和海狸香。典型的合成香料化合物为酯类、醚类、醛类、酮类、醇类和烃类产品。酯类香料化合物例如为乙酸苄酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸4-叔丁基环己酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基原酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、氨基乙酸甲基苯基乙酯、环己基丙酸烯丙基酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类例如包括苯基乙基醚，醛类例如包括具有8-18个碳原子的线性链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛(bourgeonat)，酮类例如包括芷香酮、cc-异甲基紫罗兰酮和甲基柏木酮，醇包括茴香脑、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇和松油醇，以及烃类主要包括萜类和香脂。然而，优选使用一起产生令人愉悦香味的不同香料的混合物。主要用作香料组分的低挥发性精油也适合用作芳香油，例如鼠尾草油、春黄菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、白柠檬油(lime blossom oil)、刺柏油、岩兰油、乳香油、古蓬油、岩蔷薇油和杂薰衣草油。优选单独或混合使用如下物质：香柠檬油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛(lyral)、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、仙客来醛、芳樟醇、

Forte、龙涎呋喃(ambroxan)、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、sandelice、柠檬油、橘子油、橙油、戊基甘醇酸烯丙基酯、cyclovertal、杂熏衣草油、鼠尾草油、β-突厥酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、

coeur、

NP、evernyl、iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、氧化玫瑰、romillat、irotyl和floramat。

颜料

如果合适的话，本发明组合物如洗发剂和护发组合物还包含颜料。

颜料以未溶解形式存在于产品中并且存在量可为0.01-25重量％，特别优选5-15重量％。优选粒度为1-200μm，尤其是3-150μm，特别优选10-100μm。颜料为事实上不溶于应用介质的着色剂且可为无机或有机的。无机-有机混合颜料也是可以的。优选无机颜料。无机颜料的优点为它们对光、气候和温度的优异牢度。无机颜料可以是天然的，例如由白垩、赭石、棕土、绿土、煅黄土或石墨制备。颜料可为白色颜料如二氧化钛或氧化锌，黑色颜料如氧化铁黑，彩色颜料如群青或氧化铁红，光泽颜料，金属效果颜料，珠光颜料或荧光或磷光颜料，其中优选至少一种颜料为彩色的非白色颜料。

金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物，混合相颜料，含硫硅酸盐，金属硫化物，复合金属氰化物，金属硫酸盐、铬酸盐和钼酸盐，以及金属本身(青铜粉颜料)是合适的。特别合适的是二氧化钛(CI 77891)、氧化铁黑(CI 77499)、氧化铁黄(CI 77492)、氧化铁红和氧化铁棕(CI 77491)、锰紫(CI77742)、群青(磺基硅酸钠铝，CI77007，颜料蓝29)、氧化铬水合物(CI 77289)、铁蓝(亚铁氰化铁，CI77510)、洋红(胭脂虫红)。

特别优选基于云母并涂覆金属氧化物或金属氧氯化物(如二氧化钛或氧氯化铋)的珠光颜料和着色颜料，以及合适的话赋予颜色的其它物质如铁氧化物、铁蓝、群青、洋红等，其中颜色可通过改变层厚度而确定。这类颜料例如由Merck以商品名

和

(Merk)销售。

有机颜料例如为天然颜料乌贼墨、藤黄、木炭、卡塞尔棕、靛蓝、叶绿素和其它植物颜料。合成有机颜料例如为偶氮颜料、蒽醌(anthraquinoid)、(硫)靛蓝、二噁嗪、喹吖啶酮、酞菁、异吲哚啉酮、苝、紫环酮(perinone)、金属配合物、碱性蓝和二酮吡咯并吡咯颜料。

在一个实施方案中，本发明组合物包含0.01-10重量％，特别优选0.05-5重量％的至少一种粒状物质。合适的物质例如为在室温(25℃)下为固体且以颗粒形式存在的物质。例如硅石、硅酸盐、铝酸盐、粘土、云母，盐，尤其是无机金属盐，金属氧化物如二氧化钛，矿物和聚合物颗粒是合适的。

颗粒以未溶解，优选稳定分散形式存在于组合物中，并且在施加至应用表面上和溶剂蒸发之后可以以固体形式沉积。

优选的粒状物质为硅石(硅胶、二氧化硅)和金属盐，尤其是无机金属盐，其中特别优选硅石。金属盐例如为碱金属或碱土金属卤化物如氯化钠或氯化钾；碱金属或碱土金属硫酸盐如硫酸钠或硫酸镁。

聚合物

本发明组合物还可包含另外的聚合物。

合适的聚合物例如是INCI名称为聚季铵盐(Polyquaternium)的其它阳离子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(FC、

HM、

MS、

Care，

UltraCare)，用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(Luviquat^TM PQ 11)、N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(Luviquat^TM Hold)；阳离子纤维素衍生物(聚季铵盐-4、-10和-67)、丙烯酰胺基共聚物(聚季铵盐-7)，和壳聚糖。

合适的阳离子(季铵化)聚合物还有

(基于二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物)、

(由聚乙烯基吡咯烷酮与季铵化合物反应形成的季铵聚合物)、聚合物JR(具有阳离子基团的羟乙基纤维素)和基于植物的阳离子聚合物，例如瓜尔胶聚合物如得自Rhodia的

牌。

其它合适的聚合物还有中性聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯和/或(甲基)丙烯酸硬脂基酯的共聚物，聚硅氧烷，聚乙烯基己内酰胺以及与N-乙烯基吡咯烷酮的其它共聚物，与N-乙烯基甲酰胺的共聚物，和它们的(部分)水解产物，聚乙烯亚胺及其盐、聚乙烯基胺及其盐、纤维素衍生物、多糖衍生物，聚天冬氨酸盐和衍生物。这些包括例如Swing(聚乙酸乙烯酯和聚乙二醇的部分皂化共聚物，BASF)或

IR。

合适的聚合物还有WO 03/092640中描述的(甲基)丙烯酰胺共聚物，特别是实施例1-50(表1，第40页及随后各页)和实施例51-65(表2，第43页)，该文献全文引入本文作为参考。

合适的聚合物还有非离子的水溶性或水分散性聚合物或低聚物，如聚乙烯基己内酰胺，例如

Plus(BASF)或聚乙烯基吡咯烷酮和其共聚物，尤其是与乙烯酯如乙酸乙烯酯的共聚物，例如

VA64(BASF)；聚酰胺，例如基于衣康酸和脂族二胺的聚酰胺，例如如DE-A-4333 238中所述。

合适的聚合物还有两性聚合物或两性离子聚合物，如辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟丙酯共聚物，其可以商品名

(National Starch)获得，以及两性离子聚合物，例如公开于德国专利申请DE 39 29 973、DE 21 50 557、DE 28 17 369和DE 37 08 451中。

丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物及其碱金属盐和铵盐是优选的两性离子聚合物。

此外，合适的两性离子聚合物是甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物，其以商品名

(AMERCHOL)市售，以及甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯和丙烯酸的共聚物(

)。

合适的聚合物还有非离子的含有硅氧烷的水溶性或水分散性聚合物，例如聚醚硅氧烷，如

(Goldschmidt)或

(Wacker)。

此外，生物聚合物也是合适的，即：由天然可再生原料获得并且由天然单体结构单元组成的聚合物，例如纤维素衍生物、甲壳素、壳聚糖、DNA、透明质酸和RNA衍生物。

根据本发明的另外的制剂包含至少一种另外的水溶性聚合物，特别是各种分子量的壳聚糖(聚(D-葡糖胺))和/或壳聚糖衍生物。

阴离子聚合物

适于本发明制剂的另外的聚合物是含羧酸基团的共聚物。这些共聚物是在主链和/或一个侧链上具有较大量可阴离子可离解基团的聚电解质。它们能够与阳离子聚合物形成聚电解质络合物(单一物质(simplexe))。

在一个实施方案中，用于本发明组合物中的聚电解质络合物具有过量的生成阴离子/阴离子基团。

除至少一种适于本发明用途的阳离子聚合物外，聚电解质络合物还包含至少一种含酸基团的聚合物。

聚电解质络合物包含，例如定量重量比为大约50∶1-1∶20，特别优选为20∶1-1∶5的阳离子聚合物和含酸基团的聚合物。

合适的含羧酸基团的聚合物例如可通过α，β-烯属不饱和单体的自由基聚合获得。该方法使用单体m1)，所述单体m1)每分子包含至少一个可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键和至少一个生成阴离子和/或阴离子基团。

合适的含羧酸基团的聚合物还有含羧酸基团的聚氨酯。优选地，单体选自单烯属不饱和羧酸、磺酸、膦酸和它们的混合物。

单体m1)包括具有3-25个，优选3-6个C原子的单烯属不饱和单羧酸和二羧酸，所述羧酸也可以以它们的盐或酸酐形式使用。其实例是丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸和富马酸。单体还包括含有4-10个，优选4-6个碳原子的单烯属不饱和二羧酸的半酯，例如马来酸的半酯，如马来酸单甲酯。单体还包括单烯属不饱和磺酸和膦酸，例如乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、丙烯酸磺基乙酯、甲基丙烯酸磺基乙酯、丙烯酸磺基丙酯、甲基丙烯酸磺基丙酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基磺酸、2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基膦酸和烯丙基膦酸。单体还包括上述酸的盐，特别是钠盐、钾盐和铵盐，以及包括与上述胺的盐。单体可以单独使用或者以彼此的混合物使用。所述重量分数都是指酸的形式。

优选单体m1)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸和它们的混合物，特别优选丙烯酸、甲基丙烯酸和它们的混合物。

上述单体m1)在每种情况下都可以单独使用或者以任何需要的混合物形式使用。

原则上，适于制备含羧酸基团的聚合物的共聚单体是前面作为阳离子聚合物组分所述的化合物a)-c)，条件是含羧酸基团的聚合物包含的共聚形式的生成阴离子基团和阴离子基团的摩尔分数大于阳离子生成基团和阳离子基团的摩尔分数。

在一个优选的实施方案中，含羧酸基团的聚合物包含至少一种选自上述交联剂的共聚的单体。

此外，含羧酸基团的聚合物优选包含至少一种共聚的单体m2)，所述单体m2)选自通式VI的化合物：

其中

R¹是氢或C₁-C₈烷基，

Y¹是O、NH或NR³，和

R²和R³彼此独立地是C₁-C₃₀烷基或C₅-C₈环烷基，其中烷基可以被至多四个不相邻的选自O、S和NH的杂原子或含杂原子的基团间隔。

式VI中的R¹优选是氢或C₁-C₄烷基，特别是氢、甲基或乙基。式VI中的R²优选是C₁-C₈烷基，优选甲基、乙基、正丁基、异丁基、叔丁基或式-CH₂-CH₂-NH-C(CH₃)₃的基团。如果R³是烷基，则优选是C₁-C₄烷基，如甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基和叔丁基。

合适的单体m2)例如是(甲基)丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、乙基丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸1，1，3，3-四甲基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸棕榈基酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯、(甲基)丙烯酸二十二烷酯、(甲基)丙烯酸二十四烷酯、(甲基)丙烯酸二十六烷酯、(甲基)丙烯酸三十烷酯、(甲基)丙烯酸棕榈油基(palmitoleyl)酯、(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸亚油基酯、(甲基)丙烯酸亚麻基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯，以及它们的混合物。

其它合适的单体m2)是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、哌啶基(甲基)丙烯酰胺和吗啉基(甲基)丙烯酰胺、N-(正辛基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1，1，3，3-四甲基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、N-(正壬基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正癸基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正十一烷基)(甲基)丙烯酰胺、N-十三烷基(甲基)丙烯酰胺、N-肉豆蔻基-(甲基)丙烯酰胺、N-十五烷基(甲基)丙烯酰胺、N-棕榈基(甲基)丙烯酰胺、N-十七烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十九烷基(甲基)丙烯酰胺、N-二十烷基(甲基)丙烯酰胺、N-二十二烷基(甲基)丙烯酰胺、N-二十四烷基(甲基)丙烯酰胺、N-二十六烷基(甲基)丙烯酰胺、N-三十烷基(甲基)丙烯酰胺、N-棕榈油基(甲基)丙烯酰胺、N-油基(甲基)丙烯酰胺、N-亚油基(甲基)丙烯酰胺、N-亚麻基(甲基)丙烯酰胺、N-硬脂基(甲基)丙烯酰胺和N-月桂基(甲基)丙烯酰胺。

此外，含羧酸基团的聚合物优选包含至少一种共聚的单体m3)，所述单体m3)选自通式VII的化合物：

其中

烯化氧单元的次序是任意的，

k和l彼此独立地是0-1000的整数，其中k和l之和为至少5，

R⁴是氢、C₁-C₃₀烷基或C₅-C₈环烷基，

R⁵是氢或C₁-C₈烷基，

Y²是O或NR⁶，其中R⁶是氢、C₁-C₃₀烷基或C₅-C₈环烷基。

在式VII中k优选是1-500，特别是3-250的整数。l优选是0-100的整数。R⁵优选是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基或正己基，特别是氢、甲基或乙基。在式VII中R⁴优选是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、正戊基、正己基、辛基、2-乙基己基、癸基、月桂基、棕榈基或硬脂基。在式VII中Y²优选是O或NH。

合适的聚醚丙烯酸酯VII)例如是上述α，β-烯属不饱和单-和/或二羧酸和它们的酰氯、酰胺和酸酐与聚醚醇的缩聚产物。合适的聚醚醇可以通过使氧化乙烯、1，2-氧化丙烯和/或表氯醇与起始分子如水或短链醇R⁴-OH反应而容易地制备。烯化氧可以单独使用，或者依次使用或作为混合物使用。聚醚丙烯酸酯VII)可以单独或以混合物形式用于制备根据本发明使用的聚合物。合适的聚醚丙烯酸酯II)还有具有烯化氧基团的(甲基)丙烯酸氨基甲酸乙酯。此类化合物描述在DE 198 38 851中(组分e2))，该文献全文引入本文作为参考。

优选作为含羧酸聚合物的阴离子聚合物例如是丙烯酸和甲基丙烯酸及其盐的均聚物和共聚物。这些还包括丙烯酸的交联聚合物，如以INCI名称卡波姆可得。丙烯酸的这些交联均聚物例如可以商品名

由Noveon市购。优选疏水改性的交联聚丙烯酸酯聚合物，如Noveon的

Ultrez 21。

合适的阴离子聚合物的其它实例是丙烯酸和丙烯酰胺及其盐的共聚物；多羟基羧酸的钠盐、水溶性或水分散性聚酯、聚氨酯和聚脲。特别合适的聚合物是(甲基)丙烯酸和聚醚丙烯酸酯的共聚物，其中该聚醚链由C₈-C₃₀烷基终止。这些包括例如可由Rohm和Haas以商品名获得的丙烯酸酯/(聚氧乙烯(25)二十二烷醇醚)甲基丙烯酸酯共聚物。特别合适的聚合物还有丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(如

100P、

Pro55)；丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(如

MAE)；N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(

8，

Strong)；乙酸乙烯酯、巴豆酸和合适的话还有其它乙烯基酯的共聚物(例如牌)；合适的话与醇、阴离子聚硅氧烷(如羧基官能化的)、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸反应的马来酸酐共聚物(例如

VBM)；丙烯酸和甲基丙烯酸与疏水单体的共聚物，该疏水单体例如是(甲基)丙烯酸C₄-C₃₀烷基酯、C₄-C₃₀烷基乙烯基酯、C₄-C₃₀烷基·乙烯基醚和透明质酸。阴离子聚合物的实例还有乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，例如以商品名

(National Starch)和(GAF)市售，以及乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物，例如以商品名

(BASF)可得。其它合适的聚合物是以商品名

VBM-35(BASF)市售的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三元共聚物，以及含磺酸钠的聚酰胺或含磺酸钠的聚酯。

合适的阴离子聚合物组还包括例如：

CR(National Starch；丙烯酸酯共聚物)、

0/55(National Starch；丙烯酸酯共聚物)、47(National Starch；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物)、

FX 64(ISP：异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物)、

SF-40(ISP/National Starch；VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物)、

LT-120(ISP/Rohm&Haas；丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物)、

HS(Eastman；聚酯-1)、

Z-400(Clariant；甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物)、

Z-711(Clariant；甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)、

Z-712(Clariant；甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)、

2000(ISP；在乙醇中的聚(甲基乙烯基醚/马来酸)的单乙酯)、

HC(National Starch；丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)、

28-4910(National Starch；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物)、

HC 37(ISP；乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的三元共聚物)、

LC55和LC80或LC A和LC E、Plus(ISP；VA/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物)、

258(Rohm&Haas；丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物)、

P.U.R.(BASF；聚氨酯-1)，

Silk(BASF)、

AQ 48(Eastman)、

CC-10(ISP；VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物)、

2000(ISP；VP/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物)、Dynam

(National Starch；聚氨酯-14AMP丙烯酸酯共聚物)、Resvn

(National Starch；丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)、

A-30(Ondeo Nalco；聚甲基丙烯酸(和)丙烯酰胺基甲基丙磺酸)、

G-100(Noveon；AMP丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物)。

合适的含羧酸基团的聚合物还有乙烯基吡咯烷酮，(甲基)丙烯酸的C₁-C₁₀烷基酯、环烷基酯和芳基酯和丙烯酸的三元共聚物，它们在US3,405,084中进行了描述。合适的含羧酸基团的聚合物还有乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸的三元聚合物，它们在EP-A-0 257444和EP-A-0 480 280中进行了描述。合适的含羧酸基团的聚合物还有DE-A-42 23 066中描述的共聚物，它包含呈共聚形式的至少一种(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和N-乙烯基吡咯烷酮和/或N-乙烯基己内酰胺。这些文献的公开内容在此全部引入引作参考。

上述含羧酸基团的聚合物通过已知的方法制备，已知的方法例如为上述对于阳离子聚合物所描述的溶液聚合、沉淀聚合、悬浮聚合或乳液聚合。

合适的含羧酸基团的聚合物也是含羧酸基团的聚氨酯。

EP-A-636361公开了具有聚硅氧烷嵌段和聚氨脂/聚脲嵌段的合适的嵌段共聚物，其具有羧酸和/或磺酸基团。合适的含聚硅氧烷的聚氨酯也在WO 97/25021和EP-A-751 162中进行了描述。合适的聚氨酯也在DE-A-4225045中进行了描述，该文献在此全部引入参考。

含羧酸基团的聚合物的酸基可以被部分或完全中和。至少一些酸基因此以去质子化形式存在，抗衡离子优选选自碱金属离子如Na⁺、K⁺，铵离子及其有机衍生物等。

包含聚合物a)和聚合物b)的本发明组合物适于增加或提高沉积量和沉积速率，以及如果合适的话增加同样存在于本发明的这些组合物中的其它活性成分如聚硅氧烷或UV滤光物质在皮肤和/或毛发上的停留时间。具有这些效果的物质或组合物也称作沉积助剂。

US 6,998,113描述了用其处理的皮肤有效防止UV辐射的漂洗型制剂。其中描述的一些制剂包含阳离子聚合物。在本发明上下文中，至少一种阳离子聚合物a)和至少一种水溶性b)的本发明混合物也可以用于US6,998,113的制剂中。特别是，本发明混合物可以用于US 6,998,113所述的用于防晒、洗涤和盆浴制剂的目的。US 6,998,113的公开内容全文引入本文作为参考。

合适的硅氧烷例如在US 5,935,561，第13栏，第64行至第18栏第61行中给出，该文献全文引入本文作为参考。

例如可以提到的是：

·聚二甲基硅氧烷

·聚烷基-或聚芳基硅氧烷(US 5,935,561，第13栏，式I)

·烷基氨基-取代的聚硅氧烷(US 5,935,561，第14栏，式II(氨基封端的聚二甲基硅氧烷))

·阳离子聚硅氧烷(US 5,935,561，第14和15栏，式III)

·三甲基甲硅烷基氨基封端的聚二甲基硅氧烷(US 5,935,561，第15栏，式IV)

·根据US 5,935,561，第15栏，式V的聚硅氧烷

·根据US 5,935,561，第16栏，式VI的环状聚硅氧烷

洗发剂类型

取决于发质或头皮问题，如果合适的话，对洗发剂加以额外的要求。下面描述具有最重要的额外效果或最重要的特定目的的优选洗发剂的作用模式。

根据本发明，例如优选用于正常或易发油或受损毛发的洗发剂、去屑洗发剂、婴儿洗发剂和2合1洗发剂(洗发剂和护发素在同一制剂中)。

正常头发的洗发剂：洗发应当使头发和头皮不含皮脂腺中形成的皮脂，经由汗腺与水、氨基酸、尿和乳酸一起出来的无机盐，剥落的皮肤颗粒，环境污垢，异味以及如果合适的话不含毛发化妆品处理物的残余物。正常发是指仅仅轻微受损短至肩膀长度的头发。因此，调理助剂的比例应当对于此种头发类型最佳化。

用于易发油头发的洗发剂：头皮中皮脂腺产生增加的皮脂导致在洗发仅1-2天后就产生凌乱、没有魅力的发型。油状和蜡状的皮脂造成头发下垂并降低头发与头发之间的摩擦，从而降低发型保持力。因此在易发油头发的情况下，实际的发用化妆品问题是蓬松的发型过早坍塌。为了避免这一点，有必要防止头发表面变得下垂以及太光滑和柔软。这一点优选通过洗涤原料的表面活性剂基料来实现，所述洗涤原料具有良好的清洁性和特别低的牢固性。如果使用的话，对于皮脂添加的额外的护理物质如再加脂物质或调理助剂，仅在易发油毛发的洗发剂中使用，以提供最大程度的护理。用于细发的蓬松洗发剂可以同样配制。

用于干燥、受力(受损)头发的洗发剂。头发的结构在头发生长的过程中由于机械影响如梳理、刷并尤其是反向梳理(与生长方向相反梳理)，由于UV辐射或可见光的作用以及由于化妆处理，如烫发、漂白或染色而变化。头发鳞片层从根部到梢部具有愈加受损的外观；极端情况下，梢部完全磨损，发梢分叉(分叉的发梢)。受损头发原则上不再能够恢复到健康头发继续生长的条件。然而，通过使用本发明洗发剂以及如果合适的话使用具有高比例的护理物质(调理剂)的本发明洗发剂，在感觉、光泽和梳理性方面可以非常接近到这种理想的条件。

洗发之后使用例如护发素或治疗处理剂形式的本发明护发组合物达到了比使用洗发剂甚至更好的效果。

本发明2合1洗发剂是特别强的护理洗发剂，其中通过“洗发剂和护发素在同一制剂中”的概念，额外的护理益处与基本的清洁益处并列。本发明2合1组合物包含增加量的调理剂。

去屑洗发剂：与去屑头发滋养剂相比，本发明去屑洗发剂具有的优点在于：它们不仅通过相应的活性成分减少新的可见碎片形成而抵抗头皮屑发作，以及防止其在长期使用的情况下形成，而且除去已经随着洗发剥落的碎片。然而，冲洗掉洗涤液之后，仅有少量而不是足量的活性成分保留在头皮和头发上。有各种去屑活性成分可以引入到本发明洗发剂组合物中，例如1-氧-2-巯基吡啶锌、酮康唑、克霉唑、同菌唑或吡罗克酮、油胺。另外，这些物质具有使起片正常化的作用。

去屑洗发剂的基料很大程度上相当于具有良好清洁效果的正常的发用洗发剂配制剂。

婴儿洗发剂：在本发明一个优选的实施方案中，本发明洗发剂制剂是婴儿洗发剂。这些最好是皮肤和粘膜相容性的。具有非常好的皮肤相容性的洗涤原料的组合形成这些洗发剂的基料。有利的是加入另外的用于进一步改进皮肤和粘膜相容性和护理性能的物质，例如非离子表面活性剂、蛋白质水解产物和泛醇或红没药醇。在高度相容性和温和性方面对所有必要的原料和助剂如防腐剂、芳香油、染料等进行选择。

用于干燥头皮的洗发剂：在本发明另一个优选的实施方案中，本发明洗发剂制剂是用于干燥头皮的洗发剂。这些洗发剂主要目的在于防止头皮干燥，因为干燥的头皮会导致刺激、发红和发炎。如在婴儿洗发剂的情况下，具有非常好的皮肤相容性的洗涤原料的组合形成这些洗发剂的基料。另外，如果合适的话，可以使用再加脂剂和保湿剂，例如甘油或尿。

本发明洗发剂组合物也可以作为含有20-30％的增加的表面活性剂含量的洗发剂浓缩物存在。它们基于特殊的洗涤原料组合和稠度调节剂，其确保良好的分配性和自发起泡能力，即使在较少用量时也是如此。特别有利的是，例如可以用100ml的瓶子生产200ml洗发剂。

供应形式

如果本发化妆品明组合物储存在瓶中或者可挤压的瓶中并由此使用，是有利的。因此，含有本发明组合物的瓶或者可挤压的瓶也属于本发明。

实施例

下面使用如下的缩写：

·dem.：完全去除矿物质的

·Q：季铵化的，QV1＊DMS是指：将VI用DMS季铵化

·N-乙烯基吡咯烷酮：VP

·乙烯基咪唑：VI

·用氯甲烷季铵化的乙烯基咪唑：VI＊MeCl

·用硫酸二甲酯季氨化的乙烯基咪唑：VI＊DMS

·甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯：DMAEMA

实施例1：VP/VI MeCl/DMAEMA 5/75/20(重量比)

用量原料含量比例(重量％)

初始加料

87.52g 软化水 100.00％ 58.35

17.25g QVI＊MeCl 60.00％ 6.90

1.05g VP 100.00％ 0.70

0.06g 巯基乙醇 100.00％ 0.04

4.20g DMAEMA 100.00％ 2.80

进料1

42.00g 软化水 100.00％ 28.00

170.25g QVI＊MeCl 60.00％ 68.10

6.45g VP 100.00％ 4.30

0.39g 巯基乙醇 100.00％ 0.26

25.80g DMAEMA 100.00％ 17.20

进料2

26.25g 软化水 100.00％ 17.50

1.50g

V50 100.00％ 1.00

添加物3

1.90g

K100 100.00％ 1.27 (0.5％)

将初始加料称重加入，用氮气氛冲洗，覆盖并加热到57℃。加入6.8重量％进料2。初始聚合15分钟后，经5小时加入进料1和62.7重量％进料2。然后立刻经45分钟加入剩余的进料2。将该溶液加热到70℃并继续进行聚合1小时。然后将混合物冷却到低于40℃并加入添加物3。

实施例2：VP/QVI＊DMS/DMAEMA 5/75/20(重量比)

用量原料含量比例

初始加料

72.72g 软化水 100.00％ 40.40

27.60g QVI＊DMS 45.00％ 6.90

1.26g VP 100.00％ 0.70

0.72g 巯基乙醇 10.00％ 0.04

5.04g DMAEMA 100.00％ 2.80

进料1

2.85g 软化水 100.00％ 1.58

272.40g QVI＊DMS 45.00％ 68.10

7.74g VP 100.00％ 4.30

4.68g 巯基乙醇 10.00％ 0.26

30.96g DMAEMA 100.00％ 17.20

进料2

31.50g 软化水 100.00％ 17.50

1.80g

V 50 100.00％ 1.00

添加物3

2.28gK100 100.00％ 1.27 (0.5％)

将初始加料(pH＝9.7)称重加入，用氮气氛冲洗，覆盖并加热到57℃。加入6.8重量％进料2。初始聚合15分钟后，经5小时加入进料1和62.7重量％进料2。然后立刻经45分钟加入剩余的进料2。将该溶液加热到70℃并继续进行聚合1小时。然后将混合物冷却到低于40℃并加入添加物3。

实施例3：VP/QVI＊DMS/DMAEMA 3.6/82/14.4(重量比)

用量原料含量比例

初始加料

61.68g 软化水 100.00％ 34.27

30.16g QVI＊DMS 45.00％ 7.54

0.90g VP 100.00％ 0.50

0.72g 巯基乙醇 10.00％ 0.04

3.64g DMAEMA 100.00％ 2.02

进料1

297.84g QVI＊DMS 45.00％ 74.46

5.58g VP 100.00％ 3.10

4.68g 巯基乙醇 10.00％ 0.26

22.28g DMAEMA 100.00％ 12.38

进料2

30.00g 软化水 100.00％ 16.67

1.80g

V 50 100.00％ 1.00

添加物3

2.29g

K 00 100.00％ 1.27 (0.5％)

将初始加料(pH＝9.5)称重加入，用氮气氛冲洗，覆盖并加热到57℃。加入6.8重量％进料2。初始聚合15分钟后，经5小时加入进料1和62.7重量％进料2。然后立刻经45分钟加入剩余的进料2。将该溶液加热到70℃并继续进行聚合1小时。然后将混合物冷却到低于40℃并加入添加物3。

对比实施例

V1：VP/QVI＊DMS 25/75(重量比)

用量原料含量比例

初始加料

72.72g 软化水 100.00％ 40.40

27.60g QVI＊DMS 45.00％ 6.90

6.3g VP 100.00％ 3.50

0.72g 巯基乙醇 10.00％ 0.04

进料1

272.4g QVI＊DMS 45.00％ 68.10

38.7g VP 100.00％ 21.50

4.68g 巯基乙醇 10.00％ 0.26

0.39g NaOH 25.00％ 0.06

进料2

31.50g 软化水 100.00％ 17.5

1.80g

V 50 100.00％ 1.00

添加物3

2.28g K 100 100.00％ 1.27 (0.5％)

对比实施例2：VP/QVI＊MeCl 25/75(重量比)

用量原料含量比例

初始加料

87.52g 软化水 100.00％ 58.35

17.25g QVI＊MeCl 60.00％ 6.90

5.20g VP 100.00％ 3.50

0.06g 巯基乙醇 10.00％ 0.04

进料1

42.0g 软化水 100.00％ 28

170.25g QVI＊MeCl 60.00％ 68.10

32.30g VP 100.00％ 21.50

0.39g 巯基乙醇 10.00％ 0.26

0.42g NaOH 10.00％ 0.033

进料2

26.25g 软化水 100.00％ 17.50

1.50g V 50 100.00％ 1.00

添加物3

1.90g

K100 100.00％ 1.27 (0.5％)

K值的测定

K值根据Fikentscher，Cellulosechemie，第13卷，第58-64(1932)，在25℃下，在3重量％浓度的NaCl水溶液中进行测量，并且K值是分子量的量度。聚合物的溶液在100ml溶液中包含1g聚合物。

K值在来自Schott的微型-Ubbelohde毛细管型M Ic中测量。

如下实施例的聚合物	K值
		1	49.0
2	47.2
		3	44.9
对比实施例1	29.3
		对比实施例2	35.0

湿可梳理性(欧洲，漂白的发辫)：

测定空白值

在测定之前，首先用

NSO将漂白的发辫(长度约24cm/重量2.7-3.3g)洗两次共计1分钟并漂洗1分钟以达到规定的润湿和溶胀。

然后，预先梳理发辫使得不存在发结。

然后将发辫固定到夹具上并使用梳子的细齿一侧梳理到测试梳的细齿一侧中。将头发均匀地放到测试梳中进行每一次测量且没有拉伸。

用

软件(Frank)开始测量和评价。重复测量5-10次。在控制气候的房间内在大约65％的相对湿度和21℃下进行测量。

计算的平均值与标准偏差一起注明。

洗发剂的存贮稳定性：

将洗发剂(0.5％活性成分)在40℃下储存3个月。在每种情况下在2周和6周后以及在3个月后，对洗发剂进行评定并研究可能的沉淀。

评定结果分级为：

沉降、沉淀、轻微沉淀和覆盖。

洗发剂配制剂：

35.70g

NSO

12.50g Tego Betain L 7

1g 聚合物溶液(固体聚合物的20重量％浓度的溶液)

0.10g

K 100

补足至100g 水

1.00g NaCl

施用5g待测试的洗发剂，洗发1分钟，漂洗1分钟，在滤纸上挤压，梳理，然后测定。

评价：

湿梳理力的降低＝100-(测量值＊100/空白值)；数据以％表示所用仪器：来自Frank的应力/应变测试仪

数字天平(托盘天平)

来自实施例的聚合物	梳理力的降低[％]	3个月后洗发剂的稳定性
			1	66	稳定
2	54	稳定
			3	59	稳定

C1	25	稳定
			C2	37	稳定

洗发剂稳定性如下评价：

稳定的：在RT和在40℃下存贮3个月后，洗发剂保持稳定。

化妆品组合物实施例：

发用化妆品组合物(通用)

a)0.01-5重量％根据本发明合适的聚合物

b)25-99.99重量％水和/或醇

c)0-95.99重量％其它组分

醇应理解为指化妆品中常用的所有醇，如乙醇、异丙醇、正丙醇。

其它组分理解为指化妆品中常用添加剂，如推进剂，消泡剂，界面活性化合物(即：表面活性剂、乳化剂)，发泡剂和增溶剂。使用的界面活性化合物可以是阴离子、阳离子、两性或中性的。其它的常用组分例如可以是防腐剂、芳香油、遮光剂、活性成分、紫外线滤光物质、护理物质(例如泛醇、胶原、维生素、蛋白质水解产品、α-和β-羟基羧酸)、壳聚糖、蛋白质水解产品、化妆品聚合物、稳定剂、pH调节剂、染料、粘度调节剂、凝胶形成剂、染料、盐、保湿剂、再加脂剂、配位剂，以及其它常用添加剂。

洗发剂配制剂/淋浴凝胶配制剂

优选的洗发剂配制剂或淋浴凝胶配制剂包含：

a)0.01-5重量％根据本发明合适的聚合物

b)25-99.99重量％水

c)0-5重量％其它调理剂

d)0-30重量％其它化妆品组分

此外，洗发剂中常用的所有阴离子的、中性的、两性的或阳离子表面活性剂在上述前提下都可以用于洗发剂配制剂中。

实施例1：含有PQ-10的调理洗发剂

35.70g 月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠

6.50g 椰油酰胺丙基甜菜碱

0.20g 实施例1的聚合物

0.40g 聚季铵盐-10

0.10g 防腐剂

0.10g 芳香油/精油

补足至100g 软化水

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的调理洗发剂。

实施例2：含有GHTC的调理洗发剂

35.70g 月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠

6.50g 椰油酰胺丙基甜菜碱

0.50g 实施例1的聚合物

0.20g 瓜尔胶羟基丙基三甲基氯化铵

0.10g 防腐剂

0.10g 芳香油/精油

补足至100g 软化水

实施例3：含有聚季铵盐的调理洗发剂

35.70g 月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠

6.50g 椰油酰胺丙基甜菜碱

0.20g 实施例1的聚合物

0.30g 聚季铵盐-44或PQ-67

0.10g 防腐剂

0.10g 芳香油/精油

补足至100g 软化水

实施例4：洗发剂

A相

15.00g 椰油酰胺丙基甜菜碱

10.00g N-椰油酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基二乙酸二钠

5.00g 失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂基酯

5.00g 癸基葡糖苷

0.20g 实施例1的聚合物

0.10g 芳香油/精油

适量防腐剂

2.00g 月桂基聚氧乙烯(3)醚

补足至100软化水

适量柠檬酸

B相

3.00g PEG-150二硬脂酸酯

制备

称重加入A相组分并溶解；调节pH值到6-7。加入B相并加热到50℃。在搅拌下冷却到室温。

如果使用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的洗发剂。

实施例5：洗发剂

30.00g 月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠

6.00g N-椰油酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基乙酸钠

0.50g 实施例1的聚合物

3.00g 月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、二硬脂酸乙二醇酯、椰油酰胺

单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯(10)醚

2.00g 聚二甲基硅氧烷

适量香料

适量防腐剂

适量柠檬酸

1.00g 氯化钠

补足至100软化水

实施例6：淋浴凝胶

20.00g 月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵

15.00g 月桂基硫酸铵

0.50g 实施例1的聚合物

0.50g 聚季铵盐-7

2.50g 月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、二硬脂酸乙二醇酯、椰油酰胺

单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯(10)醚

0.10g 芳香油/精油

适量防腐剂

0.50 氯化钠

补足至100 软化水

如果使用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的淋浴凝胶。

实施例7：淋浴凝胶

40.00g 月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠

5.00g 癸基葡糖苷

5.00g 实施例1的聚合物

1.00g 泛醇

0.10g 芳香油/精油

适量防腐剂

适量柠檬酸

2.00g 氯化钠

补足至100软化水

实施例8：洗发剂

12.00g 月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠

1.50g 癸基葡糖苷

0.50g 实施例1的聚合物

5.00g 椰油葡糖苷油酸甘油酯

2.00g 月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、二硬脂酸乙二醇酯、椰油酰胺

单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯(10)醚

适量防腐剂

适量日落黄C.I.15985

0.10g 芳香油/精油

1.00g 氯化钠

补足至100软化水

适于本发明用途的聚合物也适合用于发用定型制剂，特别是发用泡沫(含有推进剂气体的气溶胶泡沫和没有推进剂气体的泵喷雾泡沫)，发用泵喷雾剂(没有推进剂气体的泵喷剂)和发胶。

推进剂是常用的推进剂。优选丙烷/丁烷、戊烷、二甲醚、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、二氧化碳、氮气或压缩空气的混合物。

气溶胶发用泡沫

a)0.1-10重量％化妆品聚合物

b)55-99.8重量％水和/或醇

c)5-20重量％推进剂

d)0.1-5重量％根据本发明适合的聚合物

e)0-10重量％其它组分

可使用的其它组分尤其是常用于发用泡沫的所有乳化剂。合适的乳化剂可以是非离子的、阳离子的或阴离子的或两性的。

非离子乳化剂(INCI命名法)的实例为月桂基聚氧乙烯醚类，例如月桂基聚氧乙烯(4)醚；十六烷基聚氧乙烯醚类，例如十六烷基乙二醇醚，聚乙二醇十六烷基醚；十六/十八醇聚氧乙烯醚类，例如十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚，聚乙二醇脂肪酸甘油酯、羟基化的卵磷脂、脂肪酸乳酸酯、烷基多苷。

阳离子乳化剂的实例是十六烷基二甲基2-羟乙基磷酸二氢铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、椰油基三甲基(甲基硫酸铵)、聚季铵盐-1至x(INCI)。

阴离子乳化剂例如可以选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐，特别是碱金属盐和碱土金属盐，例如钠、钾、镁、钙盐以及铵盐和三乙醇胺盐。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可以在其分子中具有1-10个氧化乙烯或氧化丙烯单元，优选1-3个氧化乙烯单元。

根据本发明适于定型发胶的制剂可以例如具有如下组成：

实施例9：气溶胶发用泡沫

2.00g 椰油基三甲基(甲基硫酸铵)

0.10g 芳香油/精油

3.50g 定型聚合物，例如聚季铵盐-46、PQ-44、VP/甲基丙烯酰胺

/乙烯基咪唑共聚物等。

0.80g 实施例1的聚合物

适量防腐剂

75.00 软化水

10.00g 丙烷/丁烷(3.5巴)

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的气溶胶发用泡沫。

定型发胶

a)0.1-10重量％化妆品聚合物

b)60-99.85重量％水和/或醇

c)0.05-10重量％凝胶形成剂

d)0.1-5重量％根据本发明适合的聚合物

e)0-20重量％其它组分

可使用的凝胶形成剂是化妆品中常用的所有凝胶形成剂。这些凝胶形成剂包括轻度交联的聚丙烯酸如卡波姆(Carbomer)(INCI)，纤维素衍生物如羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、阳离子改性的纤维素，多糖如黄原胶、甘油三(辛酸/癸酸)酯、丙烯酸钠共聚物、聚季铵盐-32(和)石蜡油(Paraffinum Liquidum)(INCI)、丙烯酸钠共聚物(和)石蜡油(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、硬脂基聚氧乙烯(10)醚烯丙基醚丙烯酸酯共聚物、聚季铵盐-37(和)石蜡油(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚、聚季铵盐-37(和)丙二醇二癸酸酯二辛酸酯(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚、聚季铵盐-7、聚季铵盐-44、聚季铵盐-67。

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的定型发胶。

实施例10：定型发胶

A相

0.50g 卡波姆或丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物

86.40g 软化水

B相

0.70g 三乙醇胺

C相

6.00g 定型聚合物，例如VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物

5.00g PVP

0.20g PEG-25PABA

0.50g 实施例1的聚合物

0.10g 芳香油/精油

适量 PEG-14聚二甲基硅氧烷

适量防腐剂

0.10g 生育酚乙酸酯

实施例11：定型发胶

A相

0.50g 卡波姆或丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物

91.20g 软化水

B相

0.90g 四羟基丙基乙二胺

C相

7.00g VP/VA共聚物

0.40g 实施例1的聚合物

0.20g 芳香油/精油

适量防腐剂

0.10g 丙二醇

实施例12：发用蜡乳

6.00g 甘油三(辛酸/癸酸)酯

3.00g 硬脂酸甘油酯

2.00g 鲸蜡醇

3.50g 实施例1的聚合物

0.50g Cremophor A6

0.70g Cremophor A25

0.50g 聚二甲基硅氧烷

0.50g 维生素E乙酸酯

2.00g 甘油三(辛酸/癸酸)酯和丙烯酸钠共聚物

1.00g D-泛醇USP

0.10g EDTA

10.00g 定型聚合物

适量防腐剂

补足至100g 软化水

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的发用蜡乳。

实施例13：发用布丁

3.00g Kollicoat IR(BASF)

适量防腐剂

2.00g 定型聚合物

4.00g 丙烯酸酯/聚氧乙烯(25)二十二烷醇醚甲基丙烯酸酯共聚物

0.70g 实施例1的聚合物

0.50g 具有聚氧乙烯或聚氧丙烯侧链的聚二甲基硅氧烷

0.10g EDTA

0.20g 5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯磺酸

补足至100g软化水

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的发用布丁。

实施例14：喷雾发胶

A相

1.25g 定型聚合物

96.15g 软化水

B相

0.70g 丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚衣康酸酯共聚物

0.10g 丙二醇

0.50g 实施例1的聚合物

0.10g 甘油

0.10g 芳香油/精油

适量防腐剂

C相

0.70g 三乙醇胺

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的喷雾发胶。

根据本发明适于定型喷雾剂的制剂可以例如具有下述组成：

实施例15：发用泵喷雾剂

11.20g PEG/PPG-25/25聚二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物

2.80g VP/VA共聚物

1.34g 氨基甲基丙醇

0.30g 实施例1的聚合物

0.10g 芳香油/精油

11.26g 软化水

73.00g 醇

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的发用泵喷雾剂。

实施例16：发用泵喷雾剂VOC55

2.00g VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物

1.90g 聚季铵盐-46

2.00g 实施例1的聚合物

0.10g 芳香油/精油

55.00 醇

39.00 软化水

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的发用泵喷雾剂VOC 55。

皮肤化妆品组合物

实施例17：液体化妆品

A相

1.70g 硬脂酸甘油酯

1.70g 鲸蜡醇

1.70g 十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚

1.70g 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚

5.20g 甘油三(辛酸/癸酸)酯

5.20g 矿物油或

Lite(INCI氢化聚异丁烯)

B相

适量防腐剂

4.30g 丙二醇

2.50g 实施例1的聚合物

59.50g 软化水

C相

0.10g 芳香油/精油

D相

2.00g 氧化铁

12.00g 二氧化钛

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的液体化妆品。

实施例18：眼线膏

A相

40.60g 蒸馏水

0.20g EDTA二钠

适量防腐剂

B相

0.60g 黄原胶

0.40g 硅酸铝镁(Veegum)

3.00g 丁二醇

0.20g 失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂基酯

C相

15.00g 氧化铁/Al粉/硅石(例如来自BASF的

Fantastico

Gold))

D相

10.00g 软化水

25.00g 定型聚合物(例如聚氨酯-1或VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物等)

5.00g 实施例1的聚合物

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的眼线膏。

实施例19：防晒凝胶

A相

0.90g 实施例1的聚合物

8.00g 甲氧基肉桂酸辛酯

5.00g 2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯

0.80g 辛基三嗪酮

2.00g 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷

2.00g 生育酚乙酸酯

0.10g 芳香油/精油

B相

0.30g 丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物

0.20g 卡波姆

5.00g 甘油

0.20g EDTA二钠

适量防腐剂

75.30g 软化水

C相

0.20g 氢氧化钠

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的防晒凝胶。

实施例20：含有TiO ₂ 和ZnO ₂ 的防晒乳液

A相

1.00g PEG-7氢化蓖麻油

5.00g 实施例1的聚合物

2.00g PEG-45/十二烷基二醇共聚物

3.00g 肉豆蔻酸异丙酯

7.90g 霍霍巴(Buxus Chinensis)油

4.00g 甲氧基肉桂酸辛酯

2.00g 4-甲基亚苄基樟脑

3.00g 二氧化钛、聚二甲基硅氧烷

1.00g 聚二甲基硅氧烷

5.00g 氧化锌、聚二甲基硅氧烷

B相

0.20g EDTA二钠

5.00g 甘油

适量防腐剂

60.80g 软化水

C相

0.10g 芳香油/精油

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的防晒乳液。

实施例21：面部滋养剂

A相

3.00g 实施例1的聚合物

0.10g 芳香油/精油

0.30g 红没药醇

B相

3.00g 甘油

1.00g 羟基乙基十六烷基二甲基磷酸铵

5.00g 金缕梅(Hamamelis Virginiana)蒸馏物

0.50g 泛醇

适量防腐剂

87.60g 软化水

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的面部滋养剂。

实施例22：具有剥离作用的洗面膏

A相

73.00g 软化水

1.50g 卡波姆

适量防腐剂

B相

适量芳香油

7.00g 椰油酰基水解蛋白钾

4.00g 实施例1的聚合物

C相

1.50g 三乙醇胺

D相

13.00g 聚乙烯(来自BASF的Luwax ATM^TM)

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的洗面膏。

实施例23：肥皂

A相

25.00g 椰油酸钾

20.00g N-椰油酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基二乙酸二钠

2.00g 月桂酰胺二乙醇胺

1.0g 硬脂酸乙二醇酯

2.00g 实施例1的聚合物

50.00g 软化水

适量柠檬酸

B相

适量防腐剂

0.10g 芳香油/精油

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的肥皂。

实施例24：洁面乳O/W型

A相

1.50g 十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚

1.50g 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚

2.00g 硬脂酸甘油酯

2.00g 鲸蜡醇

10.00g 矿物油

B相

5.00g 丙二醇

适量防腐剂

1.00g 实施例1的聚合物

66.30g 软化水

C相

0.20g 卡波姆

10.00g 辛酸十六/十八烷酯

D相

0.40g 四羟基丙基乙二胺

E相

0.10g 芳香油/精油

0.10g 红没药醇

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的洁面乳。

实施例25：透明皂

4.20g 氢氧化钠

3.60g 蒸馏水

10.00g 实施例1的聚合物

22.60g 丙二醇

18.70g 甘油

5.20g 椰油酰胺二乙醇胺

2.40g 氧化椰油胺

4.20g 月桂基硫酸钠

7.30g 肉豆蔻酸

16.60g 硬脂酸

5.20g 生育酚

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的透明皂。

实施例26：剃须泡沫

6.00g 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚

5.00g 聚氧乙烯(98)聚氧丙烯(67)聚氧乙烯(98)嵌段共聚物

52.00g 软化水

1.00g 三乙醇胺

5.00g 丙二醇

1.00g PEG-75羊毛脂油

5.00g 实施例1的聚合物

适量防腐剂

0.10g 芳香油/精油

25.00g 月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠

装瓶：90份活性物质和10份25∶75的丙烷/丁烷混合物

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的剃须泡沫。

实施例27：剃须后的香膏

A相

0.25g 丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物

1.50g 生育酚乙酸酯

0.20g 红没药醇

10.00g 甘油三(辛酸/癸酸)酯

适量香料

1.00g 实施例1的聚合物

B相

1.00g 泛醇

15.00g 醇

5.00g 甘油

0.05g 羟基乙基纤维素

1.90g 实施例1的聚合物

64.02g 软化水

C相

0.08g 氢氧化钠

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的剃须后的香膏。

实施例28：护理霜

A相

2.00g 十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚

2.00g 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚

2.00g 十六/十八烷基醇

3.00g 硬脂酸甘油酯SE

5.00g 矿物油

4.00g 霍霍巴(Buxus Chinensis)油

3.00g 辛酸十六/十八烷酯

1.00g 聚二甲基硅氧烷

3.00g 矿物油、羊毛脂醇

B相

5.00g 丙二醇

0.50g 硅酸铝镁

1.00g 泛醇

1.70g 实施例1的聚合物

6.00g 聚季铵盐-44

适量防腐剂

60.80g 软化水

C相

适量香料

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的护理霜。

口腔和牙齿护理制剂

实施例29：牙膏

A相

34.79g 软化水

3.00g 实施例1的聚合物

20.00g 甘油

0.76g 一氟磷酸钠

B相

1.20g 羧甲基纤维素钠

C相

0.80g 芳香油

0.06g 糖精

适量防腐剂

0.05g 红没药醇

1.00g 泛醇

0.50g 生育酚乙酸酯

2.80g 硅石

1.00g 月桂基硫酸钠

7.90g 脱水磷酸二钙

25.29g 二水合磷酸二钙

0.45g 二氧化钛

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的牙膏。

实施例30：漱口水

A相

2.00g 芳香油

4.50g 实施例1的聚合物

1.00g 红没药醇

30.00g 醇

B相

0.20g 糖精

5.00g 甘油

适量防腐剂

5.00g 聚氧乙烯(98)聚氧丙烯(67)聚氧乙烯(98)嵌段共聚物

52.30g 软化水

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的漱口水。

实施例37：假牙粘合剂

A相

0.20g 红没药醇

1.00g β-胡萝卜素

适量芳香油

20.00g 辛酸十六/十八烷酯

5.00g 硅石

33.80g 矿物油

B相

5.00g 实施例1的聚合物

35.00g PVP(20％浓度的水溶液)

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的假牙粘合剂。

实施例38：液体皂

15.0g 椰油脂肪酸钾盐

3.0g 油酸钾

5.0g

Lite(BASF)

2.0g 70/30重量％的乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸硬脂基酯的聚合

物(K值47；1％，在异丙醇中)

1.0 硬脂酸甘油酯

0.5g 实施例1的聚合物

2.0g 二硬脂酸乙二醇酯

补足至100g特定的添加剂、配位剂、香料、水

如果用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了良好的液体皂。

实施例39-41：具有珠光的调理洗发剂

数据以重量％表示

如果使用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了具有珠光的良好调理洗发剂。

实施例42-46：用于淋浴、洗涤、盆浴的配制剂

数据以重量％表示

如果使用实施例2或3的聚合物代替实施例1的聚合物，也得到了用于淋浴、洗涤、盆浴的良好配制剂。

Claims

1.一种毛发化妆品制剂，其包含通过如下单体的自由基共聚得到的阳离子聚合物：

a)65-90mol％的至少一种被季铵化至少60mol％的通式I的1-乙烯基咪唑单体：

其中R¹-R³是氢；

b)5-35mol％至少一种选自如下的可自由基聚合的单体：

b1)任选被季铵化的选自如下的化合物：甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或其混合物；和

c)1-20mol％的N-乙烯基内酰胺，

其中单体a)-c)的总量为100mol％。

2.根据权利要求1的毛发化妆品制剂，其中所述阳离子聚合物通过如下单体的自由基聚合得到：

a)70-85mol％单体a)

b)10-30mol％单体b)

c)3-10mol％单体c)，

其中单体a)-c)的总量为100mol％。

3.根据权利要求1的毛发化妆品制剂，其中a)被季铵化至少70mol％。

4.根据权利要求1的毛发化妆品制剂，其中所述毛发化妆品制剂为调理剂。

5.根据权利要求2的毛发化妆品制剂，其中a)被季铵化至少70mol％。

6.一种清洁毛发或皮肤的方法，其包括施用如权利要求1所定义的毛发化妆品制剂。

7.根据权利要求6的方法，其中所述毛发化妆品制剂呈护发组合物、洗发剂或淋浴凝胶的形式。