EP1545445A1 - Verwendung von polymerisaten auf basis von n-vinylcaprolactam - Google Patents

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Zubereitungen, insbesondere für haarkosmetische Anwendungen, die Copolymerisate auf der Basis von N-Vinyl-Lactamen und N-Vinyl-heterocyclischen Verbindungen enthalten.

Description

Verwendung von Polymerisaten auf Basis von N-Vinylcaprolactam

Besehreibung

Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Zubereitungen, insbesondere für haarkosmetische Anwendungen, die Copolymerisate auf der Basis von N-Vinyl-Lactarnen und N-Vinyl-heterocyclischen Verbindungen enthalten.

Stand der Technik

N-Vinyl-Lactam enthaltende Copolymerisate wie Luviskol K, Luviskol VA, Luviquat Hold oder Luviskol Plus (BASF) werden in kosmetischen, insbesondere haarkosmetischen Zubereitungen, insbesondere als Haarfestiger verwendet.

Für die Haarkosmetik werden in zunehmendem Maße Gelzubereitungen verwendet. Haarfestiger in solchen Gelzubereitungen sowie die GelZubereitung sollten die folgenden Anforderungen erfüllen. Nicht toxisch, klar, farblos, nicht klebrig, hohe Festigungswirkung, wenig hygroskopisch, gute Konsistenz.

Die hierbei verwendeten Copolymerisate zeigen noch teilweise verbesserungsbedürftige Eigenschaften. Mit Ausnahme einiger nicht-ionischer Copolymere wie Luviskol K 90, -K30, Luviskol VA 64 (BASF) oder Polyvinylformamid sind die meisten Gele trüb bis opak. Ebenso ist die Wasseraufnahmebereitschaft sowie die Klebrigkeit der mit diesen Copolymerisaten behandelten Haare zu hoch. Ebenso ist der Festigungseffekt noch verbesserungsfähig.

Die erfindungsgemäßen Polymere weisen obige Nachteile nicht auf. Es wurde gefunden, dass kationisierbare, bevorzugt N-haltige Monomere mit einem Anteil bis 5 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 4 Gew.-% besonders klare Gele mit guter Festigung ergeben. Überraschenderweise wurde gefunden, dass ein kleiner Anteil Monomer C zu wesentlich verbesserten Eigenschaften führt. In der DE-C 12 61 822 werden Mischpolymerisate von N-Vinyl- caprolactam mit beispielsweise N-Vinylimidazol und N-Vinyl- pyrrolidon beschrieben. Die Mischpolymerisate dienen als Mittel zur Verminderung der Pigmentwanderung beim Färben von Faser- 5 material mit Pigmentfarbstoff-Flotten.

Die EP 0 455 081 beschreibt Mischpolymerisate von

35 bis 65 Gew. % N-Vinylcaprolactam,

10 35 bis 65 Gew. % einer Mischung aus 5 bis 50 Gew. -Teilen

N-Vinylimidazol und 10 bis 60 Gew. -Teilen N-Vinylpyrrolidon (was einem VI : VP (VI/VP) Verhältnis zwischen 1 : 12 (1/12) und 5 : 1 (5/1) entspricht)

15 0 bis 4 Gew. % weiterer radikalisch copolymerisierbarer

Monomere,

sowie die Anwendung solcher Mischpolymere als Haarfestigungsund -haarpflegemittel . 0

Die WO 9831328 beschreibt wässrige Zubereitungen, enthaltend (a) 0,1 bis 10 Gew.-% eines Copolymerisats auf Basis von N-Vinylcaprolactam, N-Vinylimidazol, N-Vinylpyrrolidon und (b) 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines Polyoxyethylen-C₆-Ci₅-monoalkylethers, 5 sowie ihre Verwendung in kosmetischen Formulierungen.

Die EP 0709411 beschreibt lösliche Copolymerisate mit 15 bis 84,99 Gew.-% mindestens eines Monomeren aus der Gruppe von N-Vinylcaprolactam, N-Vinylimidazol, N-Vinylpyrrolidon in 0 alkoholischer Lösung.

Gefunden wurde die Verwendung von Polymerisaten aus

1 bis 98,9 Gew.-% Vinylcaprolactam (Monomer A) 5 1 bis 98,9 Gew.-% Vinylpyrrolidon (Monomer B)

0,1 bis 5 Gew.-% Vinylimidazol (Monomer C)

0 bis 10 Gew.-% Monomer D

0 bis 10 Gew.-% (bezogen auf die Gesamtmonomermenge)

Polymer E, 0 wobei das Gewichtverhältnis von Monomer C zu Monomer B

(Monomer C/Monomer B) kleiner als 1:12 (1/12) ist,

bevorzugt 5 30 bis 59 Gew.-% Vinylcaprolactam (Monomer A) 40 bis 69 Gew.-% Vinylpyrrolidon (Monomer B) 1 bis 4 Gew.-% Vinylimidazol (Monomer C) 0 bis 10 Gew.-% Monomer D > 0 bis 10 Gew.-% (bezogen auf die Gesamtmonomermenge)

Polymer E,

wobei das Gewichtsverhältnis Monomer C z Monomer B (Monomer C/ Monomr B) kleiner als 1:13 ist, in der Haarkosmetik

Besonders bevorzugt werden Polymerisate aus

35 bis 50 Gew.-% Vinylcaprolactam (Monomer A)

49 bis 62 Gew.-% Vinylpyrrolidon (Monomer B) 1 bis 3 Gew.-% Vinylimidazol (Monomer C)

0 bis 10 Gew.-% Monomer D

0 bis 10 Gew.-% (bezogen auf die Gesamtmonomermenge)

Polymer E,

wobei das Gewichtsverhältnis Monomer C zu Monomer B kleiner oder gleich 1:14 ist,

in der Haarkosmetik, insbesondere als Haarfestiger verwendet.

Besonders bevorzugt werden Polymere, bei den das Verhältnis von Monomer C zu Monomer B kleiner oder gleich 1:15, insbesondere 1:20, ganz besonders 1:23, beträgt.

Unter N-Vinylcaprolactam (Monomer A) ist N-vinyl-ε-Capro- lactam zu verstehen. Monomer A wird in einer Menge von 1 bis 98,9 Gew.-%, bevorzugt 30 bis 59 Gew.-%, insbesondere 35 bis

50 Ge . -%, verwendet.

Als Monomer B wird Vinylpyrrolidon eingesetzt. Monomer B wird in einer Menge von

1 bis 98,9 Gew.-%, bevorzugt 40 bis 69 Gew.-%, insbesondere 49 bis 62 Gew.-% eingesetzt.

Als Monomer C wird ein Vinylimidazol der allgemeinen Formel XI eingesetzt, worin R⁴⁰ bis R⁴² unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C₄-Alkyl oder Phenyl steht. Bevorzugt steht R⁴⁰ bis R⁴² für Wasserstoff und Methyl

Monomer C wird in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 4 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3 Gew.-%, eingesetzt.

Als Monomere D können folgende Monomere verwendet werden:

Die bevorzugten zusätzlich eingesetzten ethylenisch ungesättigten können durch die folgende allgemeine Formel beschrieben werden:

X-C(O)CR²⁰=CHRl^Q

wobei

X ausgewählt ist aus der Gruppe der Reste -OH, -OM, -0R²¹, NH₂, -NHR²¹, N(R²¹)₂;

M ist ein Kation ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Na⁺, K⁺, Mg⁺⁺, Ca⁺⁺, Zn⁺⁺, NH^"¹", Alkylammonium, Dialkylammonium, Trialkyl- ammonium und Tetraalkylammonium;

die Reste R²¹ können identisch oder verschieden ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus -H, C₁-C₄₀ linear- oder verzweigt- kettige Alkylreste, N,N-Dimethylaminoethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, Hydroxypropyl, Methoxypropyl oder Ethoxypropyl .

R²⁰ und R¹⁹ sind unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: -H, Ci-Cs linear- oder verzweigtkettige Alkyl- ketten, Methoxy, Ethoxy, 2-Hydroxyethoxy, 2-Methoxyethoxy und 2-Ethoxyethyl.

Repräsentative aber nicht limitierende Beispiele von geeigneten Monomeren (D) sind zum Beispiel Acrylsäure oder Methacrylsäure und deren Salze, Ester und Amide. Die Salze können von jedem beliebigen nicht toxischen Metall, Ammonium oder substituierten Ammonium-Gegenionen abgeleitet sein. Die Ester können abgeleitet sein von C₁-C₄₀ linearen, C₃-C₄o ver- zweigtkettigen oder C₃-C₄o carbocyclischen Alkoholen, von mehr- fachfunktionellen Alkoholen mit 2 bis etwa 8 Hydroxylgruppen wie Ethylenglycol , Hexylenglycol, Glycerin und 1, 2, 6-Hexantriol, von Aminoalkoholen oder von Alkoholethern wie Methoxyethanol und Ethoxyethanol , (Alkyl) Polyethylenglykolen, (Alkly) Polypropylen- glykolen oder ethoxylierten Fettalkoholen, beispielsweise Cι_-C_₄-Fettalkoholen umgesetzt mit 1 bis_200 Ethylenoxid-Ein- heiten.

Ferner eignen sich N,N-Dialkylaminoalkylacrylate- und -meth- acrylate und N-Dialkylaminoalkylacryl- und -methacrylamide der allgemeinen Formel (VII)

R²² = H, Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen,

R²³ = H, Methyl,

R²⁴ = Alkylen mit 1 bis 24 C-Atomen, optional substituiert durch Alkyl, _R 5_{# R}26 - C₁-C₄₀ Alkylrest,

Z = Stickstoff für g = 1 oder Sauerstoff für g = 0

Die Amide können unsubstituiert, N-Alkyl oder N-Alkylamino mono- substituiert oder N,N-dialkylsubstituiert oder N,N-dialkylamino- disubstituiert vorliegen, worin die Alkyl- oder Alkylaminogruppen von C₁-C₄₀ linearen, C₃-C₄o verzweigtkettigen, oder C₃-C₄o carbocyclischen Einheiten abgeleitet sind. Zusätzlich können die Alkylaminogruppen quatemisiert werden.

Bevorzugte Comonomere der Formel VII sind N,N-Dimethylamino- ethyl (meth) acrylat, N, N-Diethylaminomethyl (meth) acrylat , N, -Dimethylaminoethyl (meth) acrylat , N, N-Diethylaminoethyl- (meth) acrylat, N-[3- (dimethylamino)propyl]methacrylamid und N- [3- (di ethylamino)propyl1 acrylamid.

Ebenfalls verwendbare Monomere (D) sind substituierte Acrylsäuren sowie Salze, Ester und Amide davon, wobei die Substituenten an den Kohlenstoffatomen in der zwei oder drei Position der Acryl- säure stehen, und unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus C₁-C₄ Alkyl, -CN, COOH besonders bevorzugt Methacrylsäure, Ethacrylsäure und 3-Cyanoacrylsäure. Diese Salze, Ester und Amide dieser substituierten Acrylsäuren können wie oben für die Salze, Ester und Amide der Acrylsäure beschrieben ausgewählt werden.

Andere geeignete Monomere (D) sind Allylester von C₁-C4₀ linearen, C₃-C₄o verzweigtkettigen oder C₃-C₄₀ carbocyclische Carbonsäuren, Vinyl- oder Allylhalogenide, bevorzugt Vinylchlorid und Allyl- chlorid, Vinylether, bevorzugt Methyl-, Ethyl-, Butyl- oder Dodecylvinylether, Vinyl- oder Allyl-substituierte hetero- cyclische Verbindungen, bevorzugt Vinylpyridin, Vinyloxazolin und Allylpyridin.

Weiterhin sind N-Vinylimidazol-Derivate der allgemeinen Formel VIII geeignet, worin R²⁷ bis R²⁹ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C₄-Alkyl oder Phenyl steht:

Weitere geeignete Monomere (D) sind Diallylamine der allgemeinen Formel (IX)

mit R³⁰ = Cj.- bis C₂₄-Alkyl

Weitere geeignete Monomere (D) sind Vinylidenchlorid; und Kohlenwasserstoffe mit mindestens einer Kohlenstoff-Kohlenstoff Doppel- bindung, bevorzugt Styrol, alpha-Methylstyrol, tert .-Butylstyrol, Butadien, Isopren, Cyclohexadien, Ethylen, Propylen, 1-Buten, 2-Buten, Isobutylen, Vinyltoluol, sowie Mischungen dieser Monomere. Besonders geeignete Comonomere (D) sind Acrylsäure, Methacryl- säure, Ethylacrylsäure, Methylacrylat, Ethylacrylat , Propyl- acrylat, n-Butylacrylat, iso-Butylacrylat, t-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Decylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmeth- acrylat, Propylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, iso-Butylmeth- acrylat, t-Butylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Decylmeth- acrylat, Methylethacrylat, Ethylethacrylat, n-Butylethacrylat, iso-Butylethacrylat, t-Butyl-ethacrylat, 2-Ethylhexylethacrylat , Decylethacrylat, Stearyl (meth) acrylat, 2, 3-Dihydroxypropyl- acrylat , 2 , 3-Dihydroxypropylmethacrylat, 2-Hydroxyethylacrylat , Hydroxypropylacrylate, 2-Hydroxyethylmethacrylat , 2-Hydroxyethyl- ethacrylat, 2-Methoxyethylacrylat, 2-Methoxyethylmethacrylat, 2-Methoxyethylethacrylat, 2-Ethoxyethylmethacrylat, 2-Ethoxy- ethylethacrylat, Hydroxypropylmethacrylate, Glycerylmonoacrylat, Glycerylmonomethacrylat, Polyalkylenglykol (meth)acrylate, ungesättigte Sulfonsäuren wie zum Beispiel Acrylamidopropansulfon- säure;

Acrylamid, Methacrylamid, Ethacrylamid, N-Methylacrylamid,

N,N-Dimethylacrylamid, N-Ethylacrylamid, N-Isopropylacrylamid, N-Butylacrylamid, N-t-Butylacrylamid, N-Octylacrylamid, N-t-Octylacrylamid, N-Octadecylacrylamid, N-Phenylacrylamid, N-Methylmethacrylamid, N-Ethylmethacrylamid, N-Dodecylmethacryl- amid, 1-Vinylimidazol, l-Vinyl-2-methylvinylimidazol, N,N-Di- ethylaminomethyl (meth) acrylat, N,N-Diethylaminomethyl (meth) - acrylat, N,N-Dimethylaminoethyl (meth) acrylat, N,N-Diethylamino- ethyl (meth) acrylat, N,N-Dimethylaminobutyl (meth) acrylat, N,N-Di- ethylaminobutyl (meth) acrylat, N,N-Dimet ylaminohexyl (meth) - acrylat, N,N-Dimethylaminooctyl (meth) acrylat, N,N-Dimethylamino- dodecyl (meth) acrylat , N-[3-(dimethylamino)propyl]methacrylamid, N- [3- (dimethylamino)propyl] acrylamid, N- [3- (dimethylamino) - butyl]methacrylamid, N- [8- (dimethylamino) octyl]methacrylamid, N- [12- (dimethylamino) dodecyl]methacrylamid, N-[3-(diethylamino) - propyl]methacrylamid, N-[3- (diethylamino)propyl] acrylamid;

Maleinsäure, Fumarsäure, Maleinsäureanhydrid und seine Halbester, Crotonsäure, Itaconsäure, Diallyldimethylammoniumchlorid, Vinyl- ether (zum Beispiel: Methyl-, Ethyl-, Butyl- oder Dodecy1vinyl- ether) , Methylvinylketon, Maleimid, Vinylpyridin, Vinylimidazol, Vinylfuran, Styrol, Styrolsulfonat, Allylalkohol, und Mischungen daraus .

Von diesen sind besonders bevorzugt Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid sowie dessen Halbester, Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, t-Butyl- acrylat, t-Butylmethacrylat, Isobutylacrylat, Isobutylmeth- acrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Stearylacrylat , Stearylmethacrylat, N-t-Butylacrylamid, N-Octylacrylamid, 2-Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylate, 2-Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylate, Alkylenglykol (meth) acrylate, Styrol, ungesättigte Sulfonsäuren wie zum Beispiel Acrylamidopropansulfonsäure,- Vinyl- ether (z.B.: Methyl-, Ethyl-, Butyl- oder Dodecylvinylether) , l-Vinyl-2-methylimidazol , N,N-Dimethylaminomethylmethacrylat und N-[3- (dimethylamino)propyl] ethacrylamid; 3-Methyl-l-vinyl- imidazoliumchlorid, 3-Methyl-l-vinylimidazoliiimmethylsulfat, N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat, N- [3- (dimethylamino)propyl] - methacrylamid quaternisiert mit Methylchlorid, Methylsulfat oder Diethylsulfat .

Monomere, mit einem basischen Stickstoffato , können dabei auf folgende Weise quarternisiert werden:

Zur Quaternisierung der Amine eignen sich beispielsweise Alkyl- halogenide mit 1 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe, z.B. Methylchlorid, Methylbromid, Methyliodid, Ethylchlorid, Ethyl- bromid, Propylchlorid, Hexylchlorid, Dodecylchlorid, Lauryl- chlorid und Benzylhalogenide, insbesondere Benzylchlorid und Benzylbromid. Weitere geeignete Quaternierungsmittel sind Dialkylsulfate, insbesondere Dirnethylsulfat oder Diethylsulfat . Die Quaternierung der basischen Amine kann auch mit Alkylenoxiden wie Ethylenoxid oder Propylenoxid in Gegenwart von Säuren durchgeführt werden. Bevorzugte Quaternierungsmittel sind: Methylchlorid, Dirnethylsulfat oder Diethylsulfat.

Die Quaternisierung kann vor der Polymerisation oder nach der Polymerisation durchgeführt werden.

Außerdem können die Umsetzungsprodukte von ungesättigten Säuren, wie z.B. Acrylsäure oder Methacrylsäure, mit einem quaternisier- ten Epichlorhydrin der allgemeinen Formel (X) eingesetzt werden (R³¹ = Ci- bis C₀-Alkyl) .

Δ. X (X) tf(tf xr

Beispiele hierfür sind zum Beispiel:

(Meth) acryloyloxyhydroxypropyltrimethylammoniumchlorid und

(Meth) acryloyloxyhydroxypropyltriethylammoniumchlorid.

Die basischen Monomere können auch kationisiert werden, indem sie mit Mineralsäuren, wie z.B. Schwefelsäure, Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Iodwasserstoffsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, oder mit organischen Säuren, wie z.B. Ameisen- säure, Essigsäure, Milchsäure, oder Citronensäure, neutralisiert werden. Weiterhin geeignet als Monomere (D) sind offenkettige N-Vinyl- amidverbindungen der allgemeinen Formel (I)

wobei R¹ , R² , R³ = H oder Cι~ bis Cβ-Alkyl bedeuten sowie

offenkettige N-Vinylamidverbindung wie beispielsweise N-Vinyl- formamid, N-Vinyl-N-methylformamid, N-Vinylacetamid, N-Vinyl- N-methylacetamid, N-Vinyl-N-ethylacetamid, N-Vinylpropionamid, N-Vinyl-N-methylpropionamid und N-Vinyl-butyramid. Aus dieser Gruppe von Monomeren verwendet man vorzugsweise N-Vinylformamid.

Weiterhin geeignet als Monomere (D) sind auch Polyetheracrylate, worunter im Rahmen dieser Erfindung allgemein Ester α,ß-ethy- lenisch ungesättigter Mono- und Dicarbonsäuren mit Polyetherolen verstanden werden. Geeignete Polyetherole sind lineare oder verzweigte, endständige Hydroxylgruppen aufweisende Substanzen, die Etherbindungen enthalten. Im Allgemeinen weisen sie ein Molekulargewicht im Bereich von etwa 150 bis 20 000 auf. Geeignete Polyetherole sind Polyalkylenglycole, wie Polyethylenglycole, Polypropylenglycole, Polytetrahydrofurane und Alkylenoxidcopoly- mere. Geeignete Alkylenoxide zur Herstellung von Alkylenoxid- copolymeren sind z.B. Ethylenoxid, Propylenoxid, Epichlorhydrin, 1,2- und 2,3-Butylenoxid. Die Alkylenoxidcopolymere können die Alkylenoxideinheiten statistisch verteilt oder in Form von Blöcken einpolymerisiert enthalten. Bevorzugt sind Ethylenoxid/ Propylenoxid-Copolymere . Bevorzugt als Monomer D sind Polyetheracrylate der allgemeinen Formel II

^R5 o CH₂= C C Y (CH₂CH₂0) (CH₂CH(CH₃)0)ι R^{6 (}H⁾ worin

die Reihenfolge der Alkylenoxideinheiten beliebig ist,

k und 1 unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 500 stehen, wobei die Summe aus k und 1 mindestens 5 beträgt,

R⁵ für Wasserstoff oder Ci-Cβ-Alkyl steht, und

R⁶ für Wasserstoff oder Ci-Cis-Alkyl steht, Y für 0 oder NR⁷ steht, wobei R⁷ für Wasserstoff, Ci-Cs-Alkyl oder Cs-Cs-Cycloalkyl steht. Bevorzugt steht k für eine ganze Zahl von 1 bis 500, insbesondere 3 bis 250. Bevorzugt steht 1 für eine ganze Zahl von 0 bis 100.

Bevorzugt steht R⁵ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Iso- propyl, n-Butyl, sec. -Butyl, tert. -Butyl, n-Pentyl oder n-Hexyl, insbesondere für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.

Vorzugsweise steht R⁶ in der Formel II für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Bütyl, n-Pentyl, n-Hexyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, Decyl, Lauryl, Palmityl oder Stearyl .

Vorzugsweise steht Y in der Formel II für 0 oder NH.

Geeignete Polyetheracrylate sind z.B. die Polykondensations- produkte der zuvor genannten α,ß-ethylenisch ungesättigten Mono- und/oder Dicarbonsäuren und deren Säurechloriden, -amiden und Anhydriden mit Polyetherolen. Geeignete Polyetherole können leicht durch Umsetzung von Ethylenoxid, 1,2-Propylenoxid und/oder Epi-chlorhydrin mit einem Startermolekül, wie Wasser oder einem kurzkettigen Alkohol R⁶-OH hergestellt werden. Die Alkylenoxide können einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischung eingesetzt werden. Die Polyetheracrylate können allein oder in Mischungen zur Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Polymere verwendet werden.

Als vernetzende Monomere (D) können Verbindungen mit mindestens zwei ethylenisch ungesättigten Doppelbindungen eingesetzt werden, wie zum Beispiel Ester von ethylenisch ungesättigten Carbon- säuren, wie Acrylsäure oder Methacrylsäure und mehrwertigen Alkoholen, Ether von mindestens zweiwertigen Alkoholen, wie zum Beispiel Vinylether oder Allylether.

Beispiele für die zugrundeliegenden Alkohole sind zweiwertige Alkohole wie 1, 2-Ethandiol, 1, 2-Propandiol, 1, 3-Propandiol, 1, 2-Butandiol, 1, 3-Butandiol, 2, 3-Butandiol, 1, 4-Butandiol, But-2-en-l, 4-diol, 1, 2-Pentandiol, 1, 5-Pentandiol, 1, 2-Hexandiol, 1, 6-Hexandiol , 1, 10-Decandiol , 1, 2-Dodecandiol , 1 , 12-Dodecandiol , Neopentylglykol, 3-Methylpentan-l, 5-diol, 2 , 5-Dimethyl-l, 3-hexan- diol, 2, 2, 4-Trimethyl-l , 3-pentandiol, 1, 2-Cyclohexandiol,

1, 4-Cyclohexandiol , 1, 4-Bis (hydroxymethyl) cyclohexan, Hydroxy- pivalinsäure-neopentylglycolmonoester, 2 , 2-Bis (4-hydroxyphenyl) - propan, 2, 2-Bis [4- (2-hydroxypropy1)phenyl]propan, Diethylen- glykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol , Dipropylenglykol, Tripropylenglykol , Tetrapropylenglykol , 3-Thio-pentan-l, 5-diol, sowie Polyethylenglykole, Polypropylenglykole und Polytetrahydrofurane mit Molekulargewichten von jeweils 200 bis 10000. Außer den Homopolymerisaten des Ethylenoxids bzw. Propylenoxids können auch Blockcopolymerisate aus Ethylenoxid oder Propylenoxid oder Copolymerisate, die Ethylenoxid- und Propylenoxid-Gruppen eingebaut enthalten, eingesetzt werden. Beispiele für zugrundeliegende Alkohole mit mehr als zwei OH-Gruppen sind Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, 1, 2, 5-Pentantriol, 1, 2, 6-Hexantriol, Triethoxycyanursäure, Sorbitan, Zucker wie Saccharose, Glucose, Mannose. Selbstverständlich können die mehrwertigen Alkohole auch nach Umsetzung mit Ethylenoxid oder Propyle^'noxid als die ent- sprechenden Ethoxylate bzw. Propoxylate eingesetzt werden. Die mehrwertigen Alkohole können auch zunächst durch Umsetzung mit Epichlorhydrin in die entsprechenden Glycidylether überführt werden.

Weitere geeignete Vernetzer sind die Vinylester oder die Ester einwertiger, ungesättigter Alkohole mit ethylenisch ungesättigten C₃- bis C_ß-Carbonsäuren, beispielsweise Acrylsäure, Methacryl- säure, Itaconsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure. Beispiele für solche Alkohole sind Allylalkohol , l-Buten-3-ol, 5-Hexen-l-ol, l-0cten-3-ol, 9-Decen-l-ol, Dicyclopentenylalkohol, 10-Undecen- l-ol, Zimtalkohol, Citronellol, Crotylalkohol oder cis-9-0cta- decen-1-ol . Man kann aber auch die einwertigen, ungesättigten Alkohole mit mehrwertigen Carbonsäuren verestern, beispielsweise Malonsäure, Weinsäure, Trimellitsäure, Phthalsäure, Terephthal- säure, Citronensäure oder Bernsteinsäure.

Weitere geeignete Vernetzer sind Ester ungesättigter Carbonsäuren mit den oben beschriebenen mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise der Ölsäure, Crotonsäure, Zimtsäure oder 10-Undecensäure .

Außerdem geeignet' sind geradkettige oder verzweigte, lineare oder cyclische aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, die über mindestens zwei Doppelbindungen verfügen, welche bei den aliphatischen Kohlenwasserstoffen nicht konjugiert sein dürfen, z.B. Divinylbenzol , Divinyltoluol , 1, 7-0ctadien, 1, 9-Decadien, 4-Vinyl-l-cyclohexen, Trivinylcyclohexan oder Polybutadiene mit Molekulargewichten von 200 bis 20000.

Ferner geeignet sind Amide von ungesättigten Carbonsäuren, wie z.B., Acryl- und Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, und N-Allylaminen von mindestens zweiwertigen Aminen, wie zum Beispiel 1, 2-Diaminomethan, 1, 2-Diaminoethan, 1,3-Diamino- propan, 1, 4-Diaminobutan, 1, 6-Diaminohexan, 1, 12-Dodecandiamin, Piperazin, Diethylentriamin oder Isophorondiamin. Ebenfalls geeignet sind die Amide aus Allylamin und ungesättigten Carbonsäuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Malein- säure, oder mindestens zweiwertigen Carbonsäuren, wie sie oben beschrieben wurden.

Ferner sind Triallylamin oder entsprechende Ammoniumsalze, z.B. Triallylmethyla moniumchlorid oder -methylsulfat, als Vernetzer geeignet .

Weiterhin können N-VinylVerbindungen von Harnstoffderivaten, mindestens zweiwertigen Amiden, Cyanuraten 'oder Urethanen, bei- spielsweise von Harnstoff, Ethylenharnstoff, Propylenharnstoff oder Weinsäurediamid, z.B. N,N'-Divinylethylenharnstoff oder N,N'-Divinylpropylenharnstoff eingesetzt werden.

Weitere geeignete Vernetzer sind Divinyldioxan, Tetraallylsilan oder Tetravinylsilan.

Besonders bevorzugte Vernetzer sind beispielsweise Methylenbis- acrylamid, Divinylbenzol, Triallylamin und Triallylammoniumsalze, Divinylimidazol , N,N' -Divinylethylenharnstoff, Umsetzungsprodukte mehrwertiger Alkohole mit Acrylsäure oder Methacrylsäure, Meth- acrylsäureester und Acrylsäureester von Polyalkylenoxiden oder mehrwertigen Alkoholen, die mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und/oder Epichlorhydrin umgesetzt worden sind, sowie Allyl- oder Vinylether von mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise 1,2-Ethan- diol, 1, 4-Butandiol, Diethylenglykol , Trimethylolpropan,

Glycerin, Pentaerythrit, Sorbitan und Zucker wie Saccharose, Glucose, Mannose.

Ganz besonders bevorzugt als Vernetzer sind Pentaerythrittri- allylether, Allylether von Zuckern wie Saccharose, Glucose, Mannose, Divinylbenzol, Methylenbisacrylamid, N,N' -Divinylethylenharnstoff, und (Meth-)Acrylsäureester von Glykol, Butan- diol, Trimethylolpropan oder Glycerin oder (Meth)Acrylsäureester von mit Ethylenoxid und/oder Epichlorhydrin umgesetzten Glykol, Butandiol, Trimethylolpropan oder Glycerin.

Der Anteil der Monomeren (D) beträgt 0 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0 bis 2 Gew.-%.

Das Polymer (E) wird bevorzugt ausgewählt aus

El) polyetherhaltigen Verbindungen

E2) Polymerisaten, die mindestens 5 Gew.-% an Vinylpyrrolidon- einheiten einpolymerisiert enthalten E3) Polymerisaten, die mindestens 50 Gew.-% an Vinylalkohol-

Einheiten enthalten E4) natürliche Substanzen E4) , die Saccharid-Strukturen enthalten Als polyetherhaltige Verbindung El) können sowohl Polyalkylen- oxide auf Basis von Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid und weiteren Alkylenoxiden als auch Polyglycerin verwendet werden. Je nach Art der Monomerbausteine enthalten die Polymere folgende Struktureinheiten.

-(CH_2.2-O-, -(CH₂)₃-0-, -(CH₂.₄-O-, -CH₂-CH(R⁹)-0-, -CH₂-CHOR¹°-CH₂-0-

mit

R⁹ Cι-C₂₄-Alkyl;

R¹⁰ Wasserstoff, Cι-C₂ -Alkyl, R⁹-C(=0)-, R⁹-NH-C (=0) -.

Dabei kann es sich bei den Struktureinheiten sowohl um Homopoly- mere als auch um statistische Copolymere und Blockcopolymere handeln.

Bevorzugt werden als Polymer (E) Polymerisate der allgemeinen Formel II verwendet, mit einem Molekulargewicht >300

_R4_Lo_ (R5_Q) _u_ (R6_Q)^ (_R ⁷_Q)^-A- R⁵-0) x- (R⁶-0) _y-R-0)J-R⁸)n

(II)

in der die Variablen unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:

R⁴ Wasserstoff, Cι-C₂₄-Alkyl, R⁹-C(=0)-, R⁹-NH-C (=0) -, Poly- alkoholrest;

R⁸ Wasserstoff, Cι-C₂₄-Alkyl, R⁹-C(=0)-, R⁹-NH-C (=0) -;

R⁵ bis R⁷

-(CH₂)₂-, -(CH₂)₃-, -(CH₂)₄-, -CH₂-CH(R⁹)-, -CH₂-CHOR^l°-CH₂-;

R⁹ Cι-C₂ -Alkyl ;

R¹⁰ Wasserstoff , Cι-C₂₄-Alkyl , R⁹-C ( =0) - , R⁹-NH-C (=0) -;

A -C ( =0) -0, -C ( =0) -B-C ( =0) -0, -C ( =0 ) -NH-B-NH-C ( =0 ) -0 ;

B - (CH ) _t- , Arylen, ggf . substituiert ; n 1 bis 1000;

s 0 bis 1000;

t 1 bis 12;

u 1 bis 5000;

v 0 bis 5000;

w 0 bis 5000:

x 0 bis 5000;

y 0 bis 5000;

z 0 bis 5000.

Die endständigen primären Hydroxylgruppen der auf Basis von Poly- alkylenoxiden hergestellten Polyether sowie die sekundären 0H- Gruppen von Polyglycerin können dabei sowohl in ungeschützter Form frei vorliegen als auch mit Alkoholen einer Kettenlänge ^Cι-C₂₄ bzw. mit Carbonsäuren einer Kettenlänge Cι~C₂4 verethert bzw. verestert werden oder mit Isocyanaten zu Urethanen umgesetzt werden.

Als Alkylreste für R⁴ und R⁸ bis R¹⁰ seien verzweigte oder unverzweigte Cι-C₄-Alkylketten, bevorzugt Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl-, 2-Methylpropyl, 1,1-Di- methylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methyl- butyl, 2, 2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1, 1-Dimethyl- propyl, 1, 2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1, 1-Dirnethylbutyl, 1, 2-Dimethyl- butyl, 1,3-Dirnethylbutyl, 2, 2-Dirnethylbutyl, 2, 3-Dimethylbutyl, 3 , 3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1, 2-Trimethyl- propyl, 1, 2, 2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-l-methylpropyl , 1-Ethyl- 2-methylpropyl, n-Heptyl, 2-Ethylhexyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Penta- decyl, n-Hexadecyl, n-Heptadecyl, n-Octadecyl, n-Nonadecyl oder n-Eicosyl genannt.

Als bevorzugte Vertreter der oben genannten Alkylreste seien verzweigte oder unverzweigte Cι-Cι-, besonders bevorzugt Ci-C_δ-Alkylketten genannt . Das Molekulargewicht der Polyether liegt im Bereich größer 300 (nach Zahlenmittel), bevorzugt im Bereich von 300 bis 100000, besonders bevorzugt im Bereich von 500 bis 50000, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 800 bis 40000.

Vorteilhafterweise verwendet man Homopolymerisate des Ethylen- oxids oder Copolymerisate, mit einem Ethylenoxidanteil von 40 bis 99 Gew.-%. Für die bevorzugt einzusetzenden Ethylenoxidpoly- merisate beträgt somit der Anteil an einpolymerisiertem Ethylen- oxid 40 bis 100 mol-%. Als Comonomer für diese Copolymerisate kommen Propylenoxid, Butylenoxid und/oder Isobutylenoxid in Betracht. Geeignet sind beispielsweise Copolymerisate aus Ethylenoxid und Propylenoxid, Copolymerisate aus Ethylenoxid und Butylenoxid sowie Copolymerisate aus Ethylenoxid, Propylen- oxid und mindestens einem Butylenoxid. Der Ethylenoxidanteil der Copolymerisate beträgt vorzugsweise 40 bis 99 mol-%, der Propylenoxidanteil 1 bis 60 mol-% und der Anteil an Butylenoxid in den Copolymerisaten 1 bis 30 mol-%. Neben geradkettigen können auch verzweigte Homo- oder Copolymerisate verwendet werden. Verzweigte Polymerisate können hergestellt werden, indem man beispielsweise an Polyalkoholresten, z.B. an Pentaerythrit, Glycerin oder an Zuckeralkoholen wie D-Sorbit und D-Mannit aber auch an Polysaccharide wie Cellulose und Stärke, Ethylenoxid und gegebenenfalls noch Propylenoxid und/oder Butylenoxide anlagert. Die Alkylenoxid-Einheiten können im Polymerisat statistisch verteilt sein oder in Form von Blöcken vorliegen.

Es ist aber auch möglich, Polyester von Polyalkylenoxiden und aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäuren, z.B. Oxalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure und Terephthalsäure mit Molmassen von 1500 bis 25000, wie z.B. beschrieben in EP-A-0 743 962, als poly- etherhaltige Verbindung zu verwenden. Des weiteren können auch Polycarbonate durch Umsetzung von Polyalkylenoxiden mit Phosgen oder Carbonaten wie z.B. Diphenylcarbonat, sowie Polyurethane durch Umsetzung von Polyalkylenoxiden mit aliphatischen und aromatischen Diisocyanaten verwendet werden.

Besonders bevorzugt werden als Polyether (E) Polymerisate der allgemeinen Formel II mit einem mittleren Molekulargewicht von 300 bis 100.000 (nach dem Zahlenmittel), in der die Variablen unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:

R⁴ Wasserstoff, Cι-Cι₂-Alkyl, R⁹-C(=0)-, R⁹-NH-C(=0) -, Poly- alkoholrest;

_R8 Wasserstoff, Cι-C₁₂-Al yl, R⁹-C(=0)-, R⁹-NH-C (=0) -;

R⁵ bis R⁷

~(CH₂)₂-, -(CH₂)₃-, -(CH₂) -, -CH₂-CH(R⁹.-, -CH₂-CHOR¹⁰-CH₂-_;

R⁹ Cι-Cι₂-Alkyl;

R¹⁰ Wasserstoff, Cι-Cι₂-Alkyl, R⁹-C(=0)-, R⁹-NH-C (=0) -;

n 1 bis 8;

s 0;

u 2 bis 2000;

v 0 bis 2000;

w 0 bis 2000.

Ganz besonders bevorzugt werden als Polyether Polymerisate der allgemeinen Formel II mit einem mittleren Molekulargewicht von 500 bis 50000 (nach dem Zahlenmittel) , in der die Variablen unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:

R⁴ Wasserstoff, Cι-C₆-Alkyl, R⁹-C(=0)-, R⁹-NH-C (=0) -;

R⁸ Wasserstoff, Cι-C₆-Alkyl, R⁹-C(=0)-, R⁹-NH-C (=0) -;

R⁵ bis R⁷ -(CH₂)₂-, -(CH₂)₃-, -(CH₂)₄-, -CH₂-CH(R⁹)-, -CH₂-CHOR^l°-CH₂-;

R⁹ Cι-C₆-Alkyl ;

R¹⁰ Wasserstof f , Ci-C_δ-Alkyl , R⁹-C ( =0) - , R⁹-NH-C ( =0) - ;

n 1 ;

s 0 ;

u 5 bis 500 ; v 0 bis 500 ;

w 0 bis 500 .

Des weiteren können als Polyether (El) auch Homo- und Copolymerisate aus polyalkylenoxidhaltigen ethylenisch ungesättigten Monomeren wie beispielsweise Polyalkylenoxid(meth)acrylate, Polyalkylenoxidvinylether, Polyalkylenoxid(meth) acrylamide, Polyalkylenoxidallyamide oder Polyalkylenoxidvinylamide ver- wendet werden. Selbstverständlich können auch Copolymerisate solcher Monomere mit anderen ethylenisch ungesättigten Monomeren eingesetzt werden.

Als polyetherhaltige Verbindungen (El) können aber auch Umsetzungsprodukte von Polyethyleniminen mit Akylenoxiden eingesetzt werden. Als Alkylenoxide werden in diesem Fall bevorzugt Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid und Mischungen aus diesen, besonders bevorzugt Ethylenoxid verwendet. Als Polyethylenimine können Polymere mit zahlenmittleren Molekulargewichten von 300 bis 20000, bevorzugt 500 bis 10000, ganz besonders bevorzugt 500 bis 5000, eingesetzt werden. Das Gewichtsverhältnis zwischen eingesetztem Alkylenoxid und Polyethylenimin liegt im Bereich von 100 : 1 bis 0,1 : 1, bevorzugt im Bereich 50 : 1 bis 0,5 : 1, ganz besonders bevorzugt im Bereich 20 : 1 bis 0,5 : 1.

Als Polymer (E) können jedoch auch Polymerisate E2) , die mindestens 5 Gew.-% an Vinylpyrrolidon-Einheiten enthalten, eingesetzt werden. Bevorzugt enthalten diese Polymerisate einen Vinylpyrrolidon-Anteil von mindestens 10 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von mindestens 30 Gew.-%.

Als Comonomere des Vinylpyrrolidons zur Synthese der Polymer (E2) kommen beispielsweise N-Vinylcaprolactam, N-Vinylimidazol, N-Vinyl-2-methylimidazol, N-Vinyl-4-methylimidazol, 3-Methyl- 1-vinylimidazoliumchlorid, 3-Methyl-l-vinylimidazoliummethyl- sulfat, Diallylammoniumchlorid, Styrol, Alkylstyrole in Frage.

Weitere geeignete Comonomere zur Herstellung der Polymere (E3) sind beispielsweise sind monoethylenisch ungesättigten c -C₆~ Carbonsäuren wie z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Fumarsäure, sowie deren Ester, Amide und Nitrile wie z.B. Acryl- säuremethylester, Acrylsäureethylester, Methacrylsäuremethyl- ester, Methacrylsäureethylester, Methacrylsäurestearylester, Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxybutylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Hydroxyiso- butylacrylat, Hydroxyisobutylmethacrylat, Maleinsäuremonomethylester, Maleinsäuredimethylester, Maleinsäuremonoethyles er, Maleinsäureiethylester, 2-Ethylhexylacrylat, 2-Ethylhexylmeth- acrylat, Maleinsäureanhydrid sowie dessen Halbester, Alkylen- glykol (meth)acrylate, Acrylamid, Methacrylamid, N-Dimethylacrylamid, N-tert .-butylacrylamid, Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylether wie z.B. Methyl-, Ethyl-, Butyl oder Dodecy1vinyl- ether, kationische Monomere wie Dialkylaminoalkyl (meth)acrylate und Dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide wie Dimethylaminothyl- acrylat, Diethylaminoethylacrylat, Diethylaminoethylmethacrylat, sowie die Salze der zuletzt genannten Monomeren mit Carbonsäuren oder Mineralsäuren sowie die quarternierten Produkte.

Die Herstellung der Polymere (E) erfolgt nach bekannten Verfahren, zum Beispiel der Lösungs-, Fällungs-, Suspensions- oder Emulsionspolymerisation unter Verwendung von Verbindungen, die unter den Polymerisationsbedingungen Radikale bilden. Die Polymerisationstemperaturen liegen üblicherweise in dem Bereich von 30 bis 200, vorzugsweise 40 bis 110°C. Geeignete Initiatoren sind beispielsweise Azo- und Peroxyverbindungen sowie die üblichen Redoxinitiatorsysteme, wie Kombinationen aus Wasserstoffperoxid und reduzierend wirkenden Verbindungen, zum Beispiel Natriumsulfit, Natriumbisulfit, Natriu formaldehydsulfoxilat und Hydrazin. Diese Systeme können gegebenenfalls zusätzlich noch geringe Mengen eines Schwermetallsalzes enthalten.

Die Homo- und Copolymeren (Polymere E2) besitzen K-Werte von mindestens 7, vorzugsweise 10 bis 250. Die Polymeren können jedoch K-Werte bis zu 300 haben. Die K-Werte werden bestimmt nach H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, Band 13, 58 bis 64 und 71 bis 74 (1932) in wässriger Lösung bei 25°C, bei Konzentrationen, die je nach K-Wert-Bereich zwischen 0,1 % und 5 % liegen.

Als Polymer (E) können jedoch auch Polymerisate (E3), die mindestens 50 Gew.-% an Vinylalkoholeinheiten besitzen. Bevorzugt enthalten diese Polymerisate mindestens 70 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 80 Gew.-% Polyvinylalkoholeinheiten. Solche Polymerisate werden überlicherweise durch Polymerisation eines Vinylesters und anschließender zumindest teilweiser Alkoholyse, Aminolyse oder Hydrolyse hergestellt. Bevorzugt sind Vinylester linearer und verzweigter Cι-Cι₂-Carbonsäuren, ganz besonders bevorzugt ist Vinylacetat. Die Vinylester können selbstverständlich auch im Gemisch eingesetzt werden.

Als Comonomere des Vinylesters zur Synthese der Polymere (E3) kommen beispielsweise N-Vinylcaprolactam, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylimidazol, N-Vinyl-2-methylimidazol, N-Vinyl-4-methyl- imidazol, 3-Methyl-l-vinylimidazoliumchlorid, 3-Methyl-l-vinyl- imidazoliumethylsulfat, Diallylammoniumchlorid, Styrol, Alkyl- styrole in Frage.

Weitere geeignete Comonomere zur Herstellung der Polymere (E3) sind beispielsweise sind monoethylenisch ungesättigten c₃-C₆- Carbonsäuren wie z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Fumarsäure, sowie deren Ester, Amide und Nitrile wie z.B. Acryl- säuremethylester, Acrylsäureethylester, Methacrylsäuremethyl- ester, Methacrylsäureethylester, Methacryls^'äurestearylester, Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxybutylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Hydroxyiso- butylacrylat, Hydroxyisobutylmethacrylat, Maleinsäuremonomethyl- ester, Maleinsäuredimethylester, Maleinsäuremonoethylester, Maleinsäureiethylester, 2-Ethylhexylacrylat, 2-Ethylhexylmeth- acrylat, Maleinsäureanhydrid sowie dessen Halbester, Alkylen- glykol (meth)acrylate, Acrylamid, Methacrylamid, N-Dimethylacryl- amid, N-tert,-butylacrylamid, Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylether wie z.B. Methyl-, Ethyl-, Butyl oder Dodecylvinyl- ether, kationische Monomere wie Dialkylaminoalkyl (meth) acrylate und Dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide wie Dimethylaminothyl- acrylat, Diethylaminoethylacrylat, Diethylaminoethylmethacrylat, sowie die Salze der zuletzt genannten Monomeren mit Carbonsäuren oder Mineralsäuren sowie die quarternierten Produkte.

Bevorzugt Polymere (E3) sind Polymerisate, die durch Homopoly- merisation von Vinylacetat und anschließender zumindest teilweiser Hydrolyse, Alkoholyse oder Aminolyse hergestellt werden.

Die Herstellung der Polymere (E3) erfolgt nach bekannten Ver- fahren, zum Beispiel der Lösungs-, Fällungs-, Suspensions- oder Emulsionspolymerisation unter Verwendung von Verbindungen, die unter den Polymerisationsbedingungen Radikale bilden. Die Polymerisationstemperaturen liegen üblicherweise in dem Bereich von 30 bis 200, vorzugsweise 40 bis 110°C. Geeignete Initiatoren sind beispielsweise Azo- und Peroxyverbindungen sowie die üblichen Redoxinitiatorsysteme, wie Kombinationen aus Wasserstoffperoxid und reduzierend wirkenden Verbindungen, zum Beispiel Natriumsulfit, Natriumbisulfit, Natriumformaldehydsulfoxilat und Hydrazin. Diese Systeme können gegebenenfalls zusätzlich noch geringe Mengen eines Schwermetallsalzes enthalten.

Zur Herstellung der Polymere (E3) werden die Estergruppen der ursprünglichen Monomere und gegebenenfalls weiterer Monomere nach der Polymerisation durch Hydrolyse, Alkoholyse oder Aminolyse zumindest teilweise gespalten. Im nachfolgenden wird dieser

Verfahrensschritt allgemein als Verseifung bezeichnet. Die Verseifung erfolgt in an sich bekannter Weise durch Zugabe einer Base oder Säure, bevorzugt durch Zugabe einer Natrium- oder Kaliumhydroxidlösung in Wasser und/oder Alkohol. Besonders bevorzugt werden methanolische Natrium- oder Kaliumhydroxidlösungen eingesetzt, Die Verseifung wird bei Temperaturen im Bereich von 5 10 bis 80°C, bevorzugt im Bereich von 20 bis 60°C, durchgeführt. Der Verseifungsgrad hängt ab von der Menge der eingesetzten Base bzw. Säure, von der Verseifungstemperatur, der Verseifungszeit und dem Wassergehalt der Lösung.

10 Besonders bevorzugte Polymere (E3) sind Polymerisate, die durch Homopolymerisation von Vinylacetat und anschließender zumindest teilweiser Verseifung hergestellt werden. Solche Polyvinyl- alkoholeinheiten enthaltenden Polymere sind unter dem Namen Mowiol® erhältlich. Als Polymer (E) können aber auch natürliche

15 Substanzen (E4) , die Saccharid-Strukturen enthalten, eingesetzt werden. Solche natürlichen Substanzen sind beispielsweise Saccharide pflanzlicher oder tierischer Herkunft oder Produkte, die durch Metabolisierung durch Mikroorganismen entstanden sind, sowie deren Abbauprodukte. Geeignete Polymere (E4) sind

20 beispielsweise Oligosaccharide, Polysaccharide, oxidativ, enzymatisch oder hydrolytisch abgebaute Polysaccharide, oxidativ hydrolytisch abgebaute oder oxidativ enzymatisch abgebaute Polysaccharide, chemisch modifizierte Oligo- oder Polysaccharide und Mischungen davon.

25

Bevorzugte Produkte sind die in US 5,334,287 auf Spalte 4 Zeile. 20 bis Spalte 5 Zeile 45 genannten Verbindungen.

Bevorzugt werden als Monomere E und D wasserlösliche oder wasser- 30 dispergierbare Monomere eingesetzt, bevorzugt sind wasserlösliche Monomere .

Unter wasserlöslich wird verstanden, dass die Monomere bei 25°C zu mindestens 2 Gew.-% in Wasser löslich sind.

35 Die Polymerisate werden durch radikalische Polymerisation der Monomeren A bis D gegebenenfalls in Gegenwart der Polymeren E hergestellt. Hierbei arbeitet man unter den üblichen Polymerisationsbedingungen, zum Beispiel nach den Methoden der Fällungs-, Suspensions-, Emulsions-, Lösungs- oder Dispersions-

40 Polymerisation sowie die Polymerisation in Substanz . Als besonders zweckmäßig hat sich die Lösungspolymerisation in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel, in der Regel ein Alkohol oder in einem Wasser/Alkohol-Gemisch herausgestellt. Man arbeitet hierbei üblicherweise bei Temperaturen von 60 bis

45 130°C, wobei die Umsetzung bei Normaldruck, Eigendruck oder vermindertem Druck durchgeführt werden kann. Als Initiatoren für die radikalische Polymerisation können die hierfür üblichen wasserlöslichen und wasserunlöslichen Peroxo- und/oder Azo-Verbindungen eingesetzt werden, beispielsweise Alkali- oder Ammoniumperoxidisulfate, Dibenzoylperoxid, tert . - 5 Butylperpivalat, tert. -Butyl-per-2-ethylhexanoat, Di-tert . -butyl- peroxid, tert .-Butylhydroperoxid, Azo-bis-isobutyronitril, Azo- bis-(2-amidinopropan)dihydrochlorid oder 2, 2 '-Azo-bis-(2-methyl- butyronitril) . Geeignet sind auch Initiatormischungen oder Redox- Initiator Systeme, wie z.B. Ascorbinsäure/Eisen(II) sulfat /

10 Natriumperoxodisulfat, tert . -Butylhydroperoxid /Natriumdisulfit, tert . -Butylhydroperoxid/ Natriumhydroxymethansulfinat. Die Initiatoren können in den üblichen Mengen eingesetzt werden, beispielsweise 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Menge der zu polymerisierenden Monomeren.

15

Das Molekulargewicht und der K-Wert der Polymerisate lässt sich in an sich bekannter Weise durch die Wahl der Polymerisations- bedingungen, beispielsweise Polymerisationsdauer, Polymerisationstemperatur oder Initiatorkonzentration, und durch den

20 Gehalt an Vernetzer, und Regler¹ in einem breiten Bereich variieren.

Die K-Werte der Polymerisate liegen in einem Bereich zwischen 10 bis 350, vorzugsweise 20 bis 200 und besonders bevorzugt 25 35 bis 110, ganz besonders zwischen 40 und 80. Die K-Werte werden nach Fikentscher, Cellulosechemie, Bd. 13, S. 58-64 (1932) bei 25°C 1 %ig in wässriger Lösung gemessen.

Man wählt die Menge an Monomeren und Lösungsmittel zweckmäßiger- 30 weise so, dass man 20 bis 80 gew.- ige Lösungen der Copolymerisate erhält. Das Polymere E wird dabei vor Monomerzugabe im Reaktionsgefäß in Wasser gelöst, gequollen oder dispergiert vorgelegt, bevorzugt wird eine 3 bis 70 gew.-%ige, insbesondere 3 bis 50 gew.-%ige Mischung verwendet. 35

Die Polymermischung kann gegebenenfalls einer zusätzlichen Nachpolymerisation sowie gegebenenfalls einer Nachbehandlung durch Wasserdampfdestillation, Behandlung mit Säuren/Laugen oder Oxidations- oder Reduktionsmitteln unterzogen werden. In einer 0 bevorzugten Ausführungsform wird das Polymerisat einer Wasserdampfdestillation unterzogen.

Zur Stabilisierung wird die Polymerlösung mit Euxyl^® K 100 (Schülke & Mayr) mit Phenonip (Clariant) oder mit einem alterna- 5 tiven Stabilisator versetzt. Pulverförmig Produkte können durch Fällung, Sprühtrocknung aus geeigneten Lösungsmittelsystemen oder Gefriertrocknung erhalten werden.

Die mit den beschriebenen Filmbildnern formulierten Gele zeichnen sich durch verbesserte Eigenschaften gegenüber dem Stand der Technik aus.

Die erfindungsgemäßen Polymere können vorcennaft in kosmetischen Zubereitungen verwendet werden, insbesondere haarkosmetischen Zubereitungen.

Der Begriff der kosmetischen Zubereitungen ist breit zu verstehen und meint all solche Zubereitungen, die sich zum Auftragen auf Haut und/oder Haare und/oder Nägel eignen und einen anderen als einen ausschließlich medizinisch-therapeutischen Zweck verfolgen.

Die erfindungsgemäßen Polymere können in hautkosmetischen Zubereitungen eingesetzt werden.

Beispielsweise werden die erfindungsgemäßen Polymere in kosmetischen Mitteln zur Reinigung der Haut verwendet. Solche kosmetischen Reinigungsmittel sind ausgewählt aus Stückseifen, wie Toilettenseifen, Kernseifen, Transparentseifen, Luxusseifen, Deoseifen, Cremeseifen, Babyseifen, Hautschutzseifen, Abrasive- seifen und Syndets, flüssigen Seifen, wie pastöse Seifen, Schmierseifen und Waschpasten, und flüssigen Wasch-, Dusch- und Badepräparaten, wie Waschlotionen, Duschbädern und -gelen, Schaumbädern, Ölbädern und Scrub-Präparaten.

Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Polymere in kosmetischen Mitteln zur Pflege und zum Schutz der Haut, in Nagelpflegemitteln sowie in Zubereitungen für die dekorative Kosmetik angewendet .

Besonders bevorzugt ist die Verwendung in Hautpflegemitteln,

Intimpflegemitteln, Fußpflegemitteln, Deodorantien, Lichtschutzmitteln, Repellents, Rasiermitteln, Haarentfernungsmitteln, Anti- aknemitteln, Make-up, Maskara, Lippenstifte, Lidschatten, Kajal- stiften, Eyelinern, Rouges, Pudern und Augenbrauenstiften.

Die Hautpflegemittel liegen insbesondere als W/0- oder O/W-Haut- cremes, Tag- und Nachtcremes, Augencremes, Gesichtscremes, Anti- faltencremes , Feuchthaltecremes, Bleichcremes, Vitamincremes, Hautlotionen, Pflegelotionen und Feuchthaltelotionen vor. In den kosmetischen Zubereitungen können die erfindungsgemäßen Polymere besondere Wirkungen entfalten. Die Polymere können unter anderem zur Feuchthaltung und Konditionierung der Haut und zur Verbesserung des Hautgefühls beitragen. Die Polymere können auch als Verdicker in den Formulierungen wirken. Durch Zusatz der erfindungsgemäßen Polymere kann in bestimmten Formulierungen eine erhebliche Verbesserung der Hautverträglichkeit erreicht werden.

Die erfindungsgemäßen Copolymere sind in den hautkosmetischen Zubereitungen in einem Anteil von etwa 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten.

Je nach Anwendungsgebiet können die erfindungsgemäßen Mittel in einer zur Hautpflege geeigneten Form, wie z.B. als Creme, Schaum, Gel, Stift, Pulver, Mousse, Milch oder Lotion appliziert werden.

Die hautkosmetischen Zubereitungen können neben den erfindungsgemäßen Polymeren und geeigneten Lösungsmitteln noch in der Kosmetik übliche Zusätze, wie Emulgatoren, Konservierungsmittel, Parfümöle, kosmetische Wirkstoffe, wie Phytantriol, Vitamin A, E und C, Retinol, Bisabolol, Panthenol, Lichtschutzmittel, Bleichmittel, Färbemittel, Tönungsmittel, Bräunungsmittel (z.B. Dihydroxyaceton) , Collagen, Eiweißhydrolysate, Stabilisatoren, pH-Wert-Regulatoren, Farbstoffe, Salze, Verdicker, Gelbildner, Konsistenzgeber, Silikone, Feuchthaltemittel, Rückfetter und weitere übliche Additive enthalten.

Als geeignete Lösungsmittel sind insbesondere zu nennen Wasser und niedrige Monoalkohole oder Polyole mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Mischungen davon; bevorzugte Monoalkohole oder Polyole sind Ethanol, i-Propanol, Propylenglycol, Glycerin und Sorbit .

Als weitere übliche Zusätze können enthalten sein Fettkörper, wie mineralische und synthetische Öle, wie z.B. Paraffine, Siliconöle und aliphatische Kohlenwasserstoffe mit mehr als 8 Kohlenstoffatomen, tierische und pflanzliche Öle, wie z.B. Sonnenblumenöl, Kokosöl, Avocadoöl, Olivenöl, Lanolin, oder Wachse, Fettsäuren, Fettsäureester, wie z.B. Triglyceride von Cg-C₃o-Fettsäuren,

Wachsester, wie z.B. Jojobaöl, Fettalkohole, Vaseline, hydriertes Lanolin und azetyliertes Lanolin. Selbstverständlich können auch Mischlingen derselben verwendet werden. Übliche Verdickungsmittel in derartigen Formulierungen sind vernetzte Polyacrylsäuren und deren Derivate, Polysaccharide wie Xanthan-Gum, Agar-Agar, Alginate oder Tylosen, Carboxymethyl- cellulose oder Hydroxycarboxymethylcellulose, Fettalkohole, Monoglyceride und Fettsäuren, Polyvinylakolhol und Polyvinyl- pyrrolidon.

Man kann die erfindungsgemäßen Polymere auch mit herkömmlichen Polymeren abmischen, falls spezielle Eigenschaften eingestellt werden sollen.

Als herkömmliche Polymere eignen sich beispielsweise anionische, kationische, amphotere und neutrale Polymere.

Beispiele für anionische Polymere sind Homo- und Copolymerisate von Acrylsäure und Methacrylsäure oder deren Salze, Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid und deren Salze; Natriumsalze von Polyhydroxycarbonsäuren, wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polyester, Polyurethane und Polyharnstoffe. Besonders geeignete Polymere sind Copolymere aus t-Butylacrylat, Ethylacrylat, Methacrylsäure (z.B. Luvimer^® 100P) , Copolymere aus Ethylacrylat und Methacrylsäure (z.B. Luvimer MAE), Copolymere aus N-tert . -Butyl- acrylamid, Ethylacrylat, Acrylsäure (Ultrahold 8, strong) , Copolymere aus Vinylacetat, Crotonsäure und gegebenenfalls weitere Vinylester (z.B. Luviset Marken), Maleinsäureanhydrid- copolymere, ggf. mit Alkoholen umgesetzt, anionische Poly- siloxane, z.B. carboxyfunktioneile, Copolymere aus Vinylpyrrolidon, t-Butylacrylat, Methacrylsäure (z.B Luviskol^® VBM) , Copolymere von Acrylsäure und Methacrylsäure mit hydrophoben Monomeren, wie z.B. C₄~Co-Alkylester der Meth(acrylsäure) ,

C₄~C₃o-Alkylvinylester, C₄-C₃r_-Alkylvinylether und Hyaluronsäure .

Weitere geeignete Polymere sind kationische Polymere mit der Bezeichnung Polyquaternium nach INCI, z.B. Copolymere aus Vinyl- pyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat^® FC, Luviquat^® HM, Luviquat^® MS, Luviquat Care) , Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon/ Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiert mit Diethylsulfat (Luviquat^® PQ 11) , Copolymere aus N-Vinylcaprolactam/N-Vinyl- pyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat^® Hold) ; kationische Cellulosederivate (Polyquaternium-4 und -10) , Acrylamidcopolymere (Polyquaternium-7) und Chitosan.

Als weitere Polymere sind auch neutrale Polymere geeignet wie Polyvinylpyrrolidone, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinyl- acetat und/oder Vinylpropionat, Polysiloxane, Polyvinylcapro- lactam und Copolymere mit N-Vinylpyrrolidon, Polyethylenimine und deren Salze, Polyvinylamine und deren Salze, Cellulosederivate, Polyasparaginsäuresalze und Derivate.

Zur Einstellung bestimmter Eigenschaften können die Zubereitungen zusätzlich auch konditionierende Substanzen auf Basis von

Silikonverbindungen enthalten. Geeignete Silikonverbindungen sind beispielsweise Polyalkylsiloxane, Polyarylsiloxane, Polyaryl- alkylsiloxane, Polyethersiloxane oder Silikonharze.

Die erfindungsgemäßen Copolymerisate werden in kosmetischen Zubereitungen eingesetzt, deren Herstellung nach den üblichen dem Fachmann geläufigen Regeln erfolgt .

Solche Formulierungen liegen vorteilhafterweise in Form von Emulsionen bevorzugt als Wasser-in-Öl- (W/O) - oder Öl-in-Wasser- (O/W) -Emulsionen vor. Es ist aber auch erfindungsgemäß möglich und gegebenenfalls vorteilhaft andere Formulierungsarten zu wählen, beispielsweise Hydrodispersionen, Gele, Öle, Oleogele, multiple Emulsionen, beispielsweise in Form von W/O/W- oder O/W/O-Emulsionen, wasserfreie Salben bzw. Salbengrundlagen usw.

Die Herstellung erfindungsgemäß brauchbarer Emulsionen erfolgt nach bekannten Methoden.

Die Emulsionen enthalten neben dem erfindungsgemäßen Copolymer übliche Bestandteile, wie Fettalkohole, Fettsäureester und insbesondere Fettsäuretriglyceride, Fettsäuren, Lanolin und Derivate davon, natürliche oder synthetische Öle oder Wachse und Emulgatoren in Anwesenheit von Wasser.

Die Auswahl der Emulsionstyp-spezifischen Zusätze und die Herstellung geeigneter Emulsionen ist beispielsweise beschrieben in Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 2. Auflage, 1989, Dritter Teil, worauf hier- mit ausdrücklich Bezug genommen wird.

So kann eine erfindungsgemäß brauchbare Hautcreme z.B. als W/O- Emulsion vorliegen. Eine derartige Emulsion enthält eine wässrige Phase, die mittels eines geeigneten EmulgatorSystems in einer Öl- oder Fettphase e ulgiert ist.

Die Konzentration des Emulgatorsystems beträgt in diesem Emulsions-Typ etwa 4 und 35 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion; die Fettphase macht etwa 20 und 60 Gew.-% aus und die wässrige Phasen etwa 20 und 70 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion. Bei den Emulgatoren handelt es sich um diejenigen, welche in diesem Emulsionstyp üblicher- weise verwendet werden. Sie werden z.B. ausgewählt unter: Cι₂-Ci₈-Sorbitan-Fettsäureestern; Estern von Hydroxystearinsäure und Cι₂-C₃o-Fettalkoholen; Mono- und Diestern von Cι₂-Ci₈-Fett- säuren und Glyzerin oder Polyglyzerin; Kondensaten von Ethylen- oxid und Propylenglycölen; oxypropylenierten/oxyethylenierten C_ -C₂o-Fettalkoholen; polycyclischen Alkoholen, wie Sterolen; aliphatischen Alkoholen mit einem hohen Molekulargewicht, wie Lanolin; Mischungen von oxypropylenierten/polyglycerinierten Alkoholen und Magnesiumisostearat; Succinestern von polyoxy- ethylenierten oder polyoxypropylenierten Fettalkoholen; und Mischungen von Magnesium-, Calcium-, Lithium-, Zink- oder Aluminiumlanolat und hydriertem Lanolin oder Lanolin-alkohol .

Zu geeigneten Fettkomponenten, welche in der Fettphase der Emulsionen enthalten sein können, zählen Kohlenwasserstofföle, wie Paraffinöl, Purcellinöl, Perhydrosqualen und Lösungen mikrokristalliner Wachse in diesen Ölen; tierische oder pflanzliche Öle, wie Süßmandelöl, Avocadoöl, Calophylumöl, Lanolin und Derivate davon, Ricinusöl, Sesamöl, Olivenöl, Jojobaöl, Karite- Öl, Hoplostethus-Öl; mineralische Öle, deren Destillationsbeginn unter Atmosphärendruck bei ca. 250°C und deren Destillationsendpunkt bei 410°C liegt, wie z.B. Vaselinöl; Ester gesättigter oder ungesättigter Fettsäuren, wie Alkylmyristate, z.B. i-Propyl-, Butyl- oder Cetylmyristat, Hexadecylstearat, Ethyl- oder i-Propylpalmitat, Octan- oder Decansäuretriglyceride und Cetyl- ricinoleat .

Die Fettphase kann auch in anderen Ölen lösliche Siliconöle, wie Dimethylpolysiloxan, Methylphenylpolysiloxan und das Silikon- glycol-Copolymer, Fettsäuren und Fettalkohole enthalten.

Um die Retention von Ölen zu begünstigen, kann man auch Wachse verwenden, wie z.B. Carnauba-Wachs, Candellilawachs, Bienenwachs, mikrokristallines Wachs, Ozokeritwachs und Ca-, Mg- und Al-Oleate, -Myristate, -Linoleate und -Stearate.

Im allgemeinen werden diese Wasser-in-Öl-Emulsionen so hergestellt, dass die Fettphase und der Emulgator in den Ansatzbehälter gegeben werden. Man erwärmt diesen bei einer Temperatur von 70 bis 75°C, gibt dann die in Öl löslichen Ingredienzen zu und fügt unter Rühren Wasser hinzu, welches vorher auf die gleiche Temperatur erwärmt wurde und worin man die wasserlöslichen Ingredienzen vorher gelöst hat; man rührt, bis man eine Emulsion der gewünschten Feinheit hat, lässt sie dann auf Raumtemperatur ab- kühlen, wobei gegebenenfalls weniger gerührt wird. Weiterhin kann eine erfindungsgemäße Pflegeemulsion als O/W- Emulsion vorliegen. Eine derartige Emulsion enthält üblicherweise eine Ölphase, Emulgatoren, die die Ölphase in der Wasserphase stabilisieren, und eine wässrige Phase, die üblicherweise verdickt vorliegt.

Die wässrige Phase der O/W-Emulsion der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls

- Alkohole, Diole oder Polyole sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglycol, Glycerin, Ethylenglycolmonoethylether;

- übliche Verdickungsmittel bzw. Gelbildner, wie z.B. ver- netzte Polyacrylsäuren und deren Derivate, Polysaccharide wie Xanthan Gum oder Alginate, Carboxymethylcellulose oder Hydroxycarboxymethylcellulose, Fettalkohole, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon.

Die Ölphase enthält in der Kosmetik übliche Olkomponenten, wie beispielsweise :

- Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten C₃-C₃o-Alkancarbonsäuren und gesättig- ten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten C₃-C₃o-Alkoholen, aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten C₃-Co~Alkoholen, beispielhaft Isopropyl- myristat, Isopropylstearat, Hexyldecylstearat, Oleyloleat; außerdem synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, wie Jojobaöl;

verzweigte und/oder unverzweigte Kohlenwasserstoffe und -wachse;

Silikonöle wie Cyclomethicon, Dimethylpolysiloxan, Diethyl- polysiloxan, Octamethylcyclotetrasiloxan sowie Mischlingen daraus ;

- Dialkylether;

- Mineralöle und Mineralwachse;

Triglyceride gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Cs-C₂₄-Alkancarbonsäuren; sie können ausgewählt werden aus synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen Ölen, wie Olivenöl, Palmöl, Mandelöl oder Mischungen.

Als Emulgatoren kommen vorzugsweise O/W-Emulgatoren, wie Poly- glycerinester, Sorbitanester oder teilveresterte Glyceride, in Betracht .

Die Herstellung kann durch Aufschmelzen der Ölphase bei ca. 80°C erfolgen; die wasserlöslichen Bestandteile werden in heißem Wasser gelöst, langsam und unter Rühren zur Ölphase zugegeben; homogenisiert und kaltgerührt.

Die erfindungsgemäßen Polymere eignen sich auch zur Verwendung in Wasch- und Duschgel-Formulierungen sowie Badepräparaten.

Solche Formulierungen enthalten neben den erfindungsgemäßen Polymeren üblicherweise anionische Tenside als Basistenside und amphotere und nichtionische Tenside als Cotenside, sowie Lipide, Parfümöle, Farbstoffe, organische Säuren, Konservierungsstoffe und Antioxidantien sowie Verdicker/Gelbildner, Hautkonditionier- ittel und Feuchthaltemittel.

In den Wasch, Dusch- und Badepräparaten können alle in Körperreinigungsmitteln üblicherweise eingesetzte anionische, neutrale, amphotere oder kationische Tenside verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten 2 bis 50 Gew.-% Tenside, bevorzugt 5 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 8 bis 30 Gew-%.

Geeignete anionische Tenside sind beispielsweise Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkyl- succinate, Alkylsulfosuccinate, N-Alkoylsarkosinate, Acyltaurate, Acylisethionate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Alkylether- carboxylate, Alpha-Olefinsulfonate, insbesondere die Alkali- und Erdalkalimetallsalze, z.B. Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, sowie Ammonium- und Triethanolamin-Salze. Die Alkylethersulfate, Alkyletherphosphate und Alkylethercarboxylate können zwischen 1 bis 10 Ethylenoxid oder Propylenoxid-Einheiten, bevorzugt 1 bis 3 Ethylenoxideinheiten im Molekül aufweisen.

Geeignet sind zum Beispiel Natriumlaurylsulfat, Ammoniumlauryl- sulfat, Natriumlaurylethersulfat, Ammoniumlaurylethersulfat, Natriumlaurylsarkosinat, Natriumoleylsuccinat, Ammoniumlauryl- sulfosuccinat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Triethanolamin- dodecylbenzolsulfonat . Geeignete amphotere Tenside sind zum Beispiel Alkylbetaine, Alkylamidopropylbetaine, Alkylsulfobetaine, Alkylglycinate, Alkylcarboxyglycinate, Alkylamphoacetate- oder -propionate, Alkylamphodiacetate, oder -dipropionate .

Beispielsweise können Cocodimethylsulfopropylbetain, Lauryl- betain, Cocamidopropylbetain oder Natriumcocamphopropionat eingesetzt werden.

Als nichtionische Tenside sind beispielsweise geeignet die

Umsetzungsprodukte von aliphatischen Alkoholen oder Alkylphenolen mit 6 bis 20 C-Atomen in der Alkylkette, die linear oder verzweigt sein kann, mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid. Die Menge Alkylenoxid beträgt ca. 6 bis 60 Mole auf ein Mol Alkohol. Ferner sind Alkylaminoxide, Mono- oder Dialkylalkanolamide, Fett- säure-ester von Polyethylenglykolen, ethoxylierte Fettsäureamide, Alkylpolyglykoside oder Sorbitanetherester geeignet.

Außerdem können die Wasch, Dusch- und Badepräparate übliche kationische Tenside enthalten, wie z.B. quaternäre Ammoniumverbindungen, beispielsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid.

Zusätzlich können auch weitere übliche kationische Polymere eingesetzt werden, so z.B. Copolymere aus Acrylamid und Dimethyl- diallylammoniumchlorid (Polyquaternium-7) , kationische Cellulosederivate (Polyquaternium-4, -10) , Guar-hydroxypropyltrimethyl- ammoniumchlorid (INCI: Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) , Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und quaternisiertem N-Vinylimidazol (Polyquaternium-16, -44, -46), Copolymere aus N-Vinypyrrolidon/Dimethylaminoethyl-methacrylat, quaternisiert mit Diethylsulfat (Polyquaternium-11) und andere.

Weiterhin können die Wasch- und und Badepräparate Verdicker, wie z.B. Kochsalz, PEG-55, Propylene Glycol Oleate, PEG-120 Methyl Glucose Dioleate und andere, sowie Konservierungsmittel, weitere Wirk- und Hilfsstoffe und Wasser enthalten.

Haarkosmetische Zubereitungen umfassen insbesondere Stylingmittel und/oder Konditioniermittel in haarkosmetischen Zubereitungen wie Haarkuren, Haarschäume (engl. Mousses) , (Haar)gelen oder Haarsprays, Haarlotionen, HaarSpülungen, Haarshampoos , Haaremulsionen, Spitzenfluids, Egalisierungsmittel für Dauerwellen, Haarfärbe- und -bleichmittel, "Hot-Oil-Treatment"- Präparate, Conditioner, Festigerlotionen oder Haarsprays. Je nach Anwendungsgebiet können die haarkosmetischen Zubereitungen als (Aerosol-) Spray, (Aerosol-) Schaum, Gel, Gelspray, Creme, Lotion oder Wachs appliziert werden.

Die erfindungsgemäßen haarkosmetischen Formulierungen enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform

a) 0,05 bis 20 Gew.-% des erfindungsgemäßen Polymers

b) 20 bis 99,95 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol

c) 0 bis 79,5 Gew.-% weitere Bestandteile

Unter Alkohol sind alle in der Kosmetik üblichen Alkohole zu verstehen, z.B. Ethanol, Isopropanol, n-Propanol .

Unter weiteren Bestandteilen sind die in der Kosmetik üblichen Zusätze zu verstehen, beispielsweise Treibmittel, Entschäumer, grenzflächenaktive Verbindungen, d.h. Tenside, Emulgatoren, Schaumbildner und Solubilisatoren. Die eingesetzten grenzflächen- aktiven Verbindungen können anionisch, kationisch, amphoter oder neutral sein. Weitere übliche Bestandteile können ferner sein z.B. Konservierungsmittel, Parfümöle, Trübungsmittel, Wirkstoffe, UV-Filter, Pflegestoffe wie Panthenol, Collagen, Vitamine, Ei- weißhydrolysate, Alpha- und Beta-Hydroxycarbonsäuren, Eiweiß- hydrolysate, Stabilisatoren, pH-Wert-Regulatoren, Farbstoffe, Viskositätsregulierer, Gelbildner, Farbstoffe, Salze, Feuchthaltemittel, Rückfetter, Komplexbildner und weitere übliche Additive .

Als Gelbildner können alle in der Kosmetik üblichen Gelbildner eingesetzt werden. Hierzu zählen leicht vernetzte Polyacrylsäure, beispielsweise Carbomer (INCI) oder Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer (INCI) , Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer (INCI) , PVM/MA Decadiene Crosspolymer, Cellulose- derivate, z.B. Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose, kationisch modifizierte Cellulosen, Polysaccharide, z.B. Xanthum Gummi, Hydroxypropyl Starch Phosphate, Potato Starch Modified, Caprylic/Capric Triglyceride, Sodium acrylates Copolymer, Poly- quaternium-32 (and) Paraffinum Liquidum (INCI), Sodium Acrylates Copolymer (and) Paraffinum Liquidum (and) PPG-1 Trideceth-6, Acrylamidopropyl Trimonium Chloride/Acrylamide Copolymer, Stea- reth-10 Allyl Ether Acrylates Copolymer, Polyquaternium-37 (and) Paraffinum Liquidum (and) PPG-1 Trideceth-6, Polyacrylamide and C13-14 Isoparaffin and Laureth-7, C13-14 Isoparaffin and Mineral Oil and Sodium Polyacrylate and Polyacrylamide and Polysor- bate 85, C13-14 Isoparaffin and Isostearyl Isostearate and Sodium Polyacrylate and Polyacrylamide and Polysorbate 60, Acrylates/ Aminoacrylates/C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer, Acrylates/Steareth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer, Polyquaternium 37 (and) Propylene Glycole Dicaprate Dicaprylate (and) PPG-1 Trideceth-6, Polyquaternium-7 , 5 Polyquaternium-44.

Weiterhin zählen hierzu alle in der Kosmetik bekannten Styling- und Conditionerpolymere, die in Kombination mit den erfindungsgemäßen Polymerisaten eingesetzt werden können, falls ganz 10 spezielle Eigenschaften eingestellt werden sollen.

Als herkömmliche Haarkosmetik-Polymere eignen sich beispielsweise anionische Polymere. Solche anionischen Polymere sind Homo- und Copolymerisate von Acrylsäure und Methacrylsäure oder deren

15 Salze, Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid und deren Salze; Natriumsalze von Polyhydroxycarbonsäuren, wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polyester, Polyurethane (Luviset^® P.U.R.) und Polyharnstoffe . Besonders geeignete Polymere sind Copolymere aus t-Butylacrylat, Ethylacrylat, Methacrylsäure (z.B. Luvimer^®

20 100P) , Copolymere aus N-tert .-Butylacrylamid, Ethylacrylat, Acrylsäure (Ultrahold^® 8, Strong) , Copolymere aus Vinylacetat, Crotonsäure und gegebenenfalls weiteren Vinylestern (z.B. Luvise Marken), Maleinsäureanhydridcopolymere, ggf. mit Alkoholen umgesetzt, anionische Polysiloxane, z.B. carboxyfunktionelle,

25 Copolymere aus Vinylpyrrolidon, t-Butylacrylat, Methacrylsäure (z.B Luviskol^® VBM) .

Weiterhin umfasst die Gruppe der zur Kombination mit den erfindungsgemäßen Polymerisaten geeigneten Polymere beispielhaft " Balancer CR (National Starch; Acrylatcopolymer) , Balancer 0/55

(National Starch; Acrylatcopolymer) , Balancer 47 (National Starch; Octylacrylamid/Acrylat/Butylaminoethylmethacrylate-Copolymer) , Aquaflex^® FX 64 (ISP; Isobutylen/Ethylmaleimid/Hydroxyethyl- maleimid-Copolymer) , Aquaflex^® SF-40 (ISP / National Starch;

³⁵ VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylatcopolymer) , Allianz^® LT-120 (ISP / Rohm & Haas; Acrylat/Cl-2 Succinat/Hydroxyacrylat- Copolymer) , Aquarez^® HS (Eastman; Polyester-1) , Diaformer^® Z-400 (Clariant; Methacryloylethylbetain/Methacrylat-Copolymer) , Diaformer^® Z-711 (Clariant; Methacryloylethyl N-oxid/Methacrylat- ⁰ Copolymer) , Diaformer^® Z-712 (Clariant; Methacryloylethyl

N-oxide/Methacrylat-Copolymer) , Omnirez^® 2000 (ISP; Monoethyl- ester von Poly(Methylvinylether/Maleinsäure in Ethanol) , Amphomer^® HC (National Starch; Acrylat/ Octylacrylamid- Copolymer) , Amphomer^® 28-4910 (National Starch; Octyl-acrylamid/ Acrylat/Butylaminoethylmethacrylat-Copolymer) , Advantage^® HC 37 (ISP; Terpolymer aus Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon/Dimethyl- aminoethylmethacrylat) , Acudyner 258 (Rohm & Haas; Acrylat/ Hydroxyesteracrylat-Copolymer) , Luviset^® PUR (BASF, Poly- urethane-1), Luviflex^® Silk (BASF), Eastman^® AQ48 (Eastman).

Ganz besonders bevorzugt werden als anionische Polymere Acrylate mit einer Säurezahl größer gleich 120 und Copolymere aus t-Butylacrylat, Ethylacrylat, Methacrylsäure.

Weitere geeignete Haarkosmetik-Polymere sind kationische Polymere mit der Bezeichnung Polyquaternium nach INCI, z.B. Copolymere aus Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat^® FC, Luviquat^® HM, Luviquat^® MS, Luviquat^® Care) , Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiert mit Diethylsulfat (Luviquat^® PQ 11) , Copolymere aus N-Vinylcaprolactam N-Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat Hold) ; kationische Cellulosederivate (Polyquaternium-4 und -10) , Acrylamidcopolymere (Polyquaternium-7) .

Ferner können kationische Guarderivate wie Guarhydroxypropyl- trimoniumchlorid (INCI) verwendet werden.

Als weitere Haarkosmetik-Polymere sind auch neutrale Polymere geeignet wie Polyvinylpyrrolidone, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat und/oder Vinylpropionat, Polysiloxane, Polyvinylcaprolactam und Copolymere mit N-Vinylpyrrolidon, Poly- ethylenimine und deren Salze, Polyvinylamine und deren Salze, Cellulosederivate, Polyasparaginsäuresalze und Derivate.

Zur Einstellung bestimmter Eigenschaften können die Zubereitungen zusätzlich auch konditionierende Substanzen auf Basis von SilikonVerbindungen enthalten. Geeignete Silikonverbindungen sind beispielsweise Polyalkylsiloxane, Polyarylsiloxane, Polyarylalkylsiloxane, Polyethersiloxane, Silikonharze oder Dimethicon Copolyole (CTFA) und aminofunktionelle Silikonverbindungen wie Amodimethicone (CTFA) .

Die erfindungsgemäßen Polymerisate eignen sich insbesondere als Festigungsmittel in Haarstyling-Zubereitungen, insbesondere Haarsprays (Aerosolsprays und Pumpsprays ohne Treibgas) und Haarschäume (Aerosolschäume und Pumpschäume ohne Treibgas) .

Beispiele

Die Herstellung der Polymerisate erfolgte nach den üblichen Methoden der radikalischen Polymerisation in Wasser. Stellver- tretend für alle übrigen Herstellvorschriften sei nachfolgend die Synthese der Polymerisate I, II, III, IV beschrieben. I: Copolymer aus Monomer A,B,C polymerisiert in Gegenwart von Polymer E

Herstellung eines Polymerisates aus 56,5 Gew.-% N-Vinyl- pyrrolidon, 40 Gew.-% Vinylcaprolactam und 3,5 Gew.-%

Vinylimidazol in Gegenwart von 5 Gew.-% (bezogen auf die Gesamtmonomermenge) Mowiol^® 4-88.

Eine Lösung von 10 g Mowiol^® 4-88 in 50 g Wasser wird vorgelegt und auf 75°C erwärmt. Eine Lööung von 113 g Vinyl- pyrrolidon, 7 g Vinylimidazol und 80 g Vinylcaprolactam in 300 g Wasser wird innerhalb von 3 Stunden sowie gleichzeitig mit dem Monomerzulauf beginnend eine Lösung von 1 g Wako V 50 in 100 g Wasser innerhalb von 4 Stunden zugegeben. Anschließend wird 2 h bei einer Innentemperatur von 75°C nachpolymerisiert .

II: Copolymer aus Monomer A,B,C,D

Herstellung eines Polymerisates aus 55,0 Gew.-% N-Vinyl- pyrrolidon, 40 Gew.-% Vinylcaprolactam, 2,5 Gew.-% Vinylimidazol und 2,5 Gew.-% Bisomer^® SlOW (Fa. Laport) . 200 g Wasser wird vorgelegt und auf 75°C erwärmt. Eine Lösung von 110 g Vinylpyrrolidon, 5 g Vinylimidazol, 5 g Bisomer SlOW und 80 g Vinylcaprolactam in 195 g Wasser wird innerhalb von 2 Stunden sowie gleichzeitig mit dem Monomerzulauf beginnend eine Lösung von 1 g Wako V 50 in 20 g Wasser innerhalb von 2,5 Stunden zugegeben. Anschließend wird 1 h bei einer Innentemperatur von 75°C nachpolymerisiert .

III: Copolymer aus Monomer A,B,C,D polymerisiert in Gegenwart von Polymer E

Herstellung eines Polymerisates aus 55 Gew.-% N-Vinyl- pyrrolidon, 35 Gew.-% Vinylcaprolactam, 2 Gew.-% Vinylimidazol und 8 % Vinylformamid, in Gegenwart von 5 Gew.-% Pluriol^® E 4000 (bezogen auf die Gesamtmonomermenge) . 10 g Pluriol^® E 4000 wird in 200 g Wasser vorgelegt und auf 75°C erwärmt. Eine Lösung von 110 g Vinylpyrrolidon, 4 g Vinylimidazol, 16 g Vinylformamid und 70 g Vinylcaprolactam in 195 g Wasser wird innerhalb von 2 Stunden sowie gleichzeitig mit dem Monomerzulauf beginnend eine Lösung von 1 g Wako V 50 in 20 g Wasser innerhalb von 2,5 Stunden zugegeben. Anschließend wird 1 h bei einer Innentemperatur von 75°C nachpolymerisiert. IV: Copolymer aus Monomer A,B,C

Herstellung eines Polymerisates aus 51,5 Gew.-% N-Vinylpyrrolidon, 45 Gew.-% Vinylcaprolactam und 3,5 Gew.-% Vinylimidazol.

50 g Wasser wird vorgelegt und auf 75°C erwärmt. Eine Lösung von 103 g Vinylpyrrolidon, 7 g Vinylimidazol und 90 g Vinylcaprolactam in 300 g Wasser wird innerhalb von 3 Stunden sowie gleichzeitig mit'dem Monomerzulauf beginnend eine Lösung von 1 g Wako V 50 in 100 g Wasser innerhalb von 4 Stunden zugegeben. Anschließend wird 2 h bei einer Innentemperatur von 75°C nachpolymerisiert.

Die Gelformulierungen wurden nach den folgenden Kriterien beurteilt:

Aussehen:

Die Klarheit der Gele wurde im Vergleich zu bekannten Standards beurteilt 1 1 K Kllaarr vergleichbar zu Luviskol K 30

2 fast klar vergleichbar zu Luviskol K 90

3 leicht trüb schlechter als Luviskol K 90

4 trüb

5 milchig

Klebrigkeit:

Die Klebrigkeit wurde nach Kempf bei 75 und 90 % relativer Luftfeuchte bei Umgebungstemperatur direkt an getrockneten Filmen der Gelformulierung bestimmt. 1 nicht klebrig

2 leicht klebrig

3 mäßig klebrig

4 stark klebrig

Biegesteifigkeit:

Die Biegesteifigkeit wurde an mit Gel behandelten Haarsträhnen bestimmt. Wie

1 > 180 cN

2 > 150 cN 3 > 120 cN

4 > 90 cN

5 > 60 cN Curl Retention aus Lösung:

Die Curl Retention wurde an mit einer 3 % wässrigen Polymerlösung (Wasser) behandelten Haarsträhnen bestimmt. 1 > 50 % 2 > 40 %

3 > 30 %

4 > 20 %

Curl Retention aus dem Gel Die Curl Retention wurde an mit Gel behandelten Haarsträhnen bestimmt.

1 > 80 %

2 > 70 %

3 > 60 % 4 > 50 %

Vergleichsbeispiele:

Luvitec VPC: Copolymer aus VP/Vcap 1 : 1 Luviskol Plus Homopolymer aus Vcap Luviskol K 30 Homopolymer aus VP Luvsikol K 90 Homopolymer aus VP Luviskol VA 64 Copolymer aus VP/Vac 3:2

Beispiele 1

VP-Vcap-VI Copolymersysteme

Beispiele 2:

VP-Vcap-VI Copolymersysteme, enthaltend ein weiteres Monomer D (Bsp. 2d) oder polymerisiert in Gegenwart eines Polymeren E (Bsp. 2a) + 2b) oder enthaltend weiteres Monomer D und polymerisiert in Gegenwart eines Polymeren E (Bsp 2c)

Anwendung

Herstellvorschriften: Carbopolgel (200 g)

3 % Polymer in 0,5 % Carbopol (940 oder Ultrez 21)

Ansatz a) : 98,68 g Carbopol Stammlösung (1 %ig mit Euxyl K 100 konserviert) 1,32 g Triethanolamin in 250 ml Becherglas

Das TEA wird mit einem Rührer (ca. 90 U/min.) bis zur Klarheit in die Stammlösung eingearbeitet (ca. 15 Min.)

Ansatz b) 6,00 g Polymer (Feststoff) ad 100 g Wasser dest. in 250 ml Erlenmeier

Ist Ansatz b) vollständig gelöst, wird dieser langsam mittels Tropftrichter (ca. 1 Tropfen/sec) in Ansatz a) mit gleicher Rühr- geschwindigkeit eingearbeitet. Ist nach dem Zutropfen der Lösung das fertige Gel entstanden, wird dieses noch ca. 30 Minuten nachgerührt.

Shampoo Herstellung:

Alle Komponenten in Wasser lösen, pH-Wert einstellen und anschließend Verdickungsmittel zugeben.

Aerosolspray Herstellung:

Alle Komponenten einwiegen. Den pH-Wert einstellen, und klare Lösung in Druckgefäß mit Treibgas abfüllen.

Wachs Herstellung:

Die Komponenten der Phase einwiegen, aufschmelzen und gleichmäßig verrühren.

Aerosolschaum Herstellung:

Parfumölphase mischen. Die Komponenten der wässrig-ethanolischen Phase nacheinander zugeben und mischen. Falls angegeben: Verdicker zugeben und rühren bis gleichmäßig verteilt . Den pH-Wert einstellen. Mit Treibgas in ein Druckgefäß abfüllen. Pumpspray Herstellung:

Wässrige Phase anrühren. Die Komponenten der ethanolischen Phase nacheinander zugeben und gleichmäßig verteilen. Dann alles in Pumpsprühflasche abfüllen.

Pumpschaum Herstellung:

Aus den Komponenten eine gleichmäßige Mischung herstellen und in eine Pumpschaumflasche abfüllen.

Emulsionen Typ O/W (Haarspülungen, ect.) Herstellung:

Ölige Phase mit Emulgatoren mischen (eventuell bei erhöhter Temperatur) und wässrige Phase (mit evtl. Verdicker, eventuell bei erhöhter Temperatur) beim Rühren zugeben und homogenisieren.

Rezepturen:

Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Luviskol K30

% Rohstoff Lieferant INCI

0,50 Carbopol 940 (6) Carbomer 87,60 Wasser dem. Aqua dem.

0,70 Triethanolamin Care (1) Triethanolamine 6,00 Polymer lg) bis 11) (1) 5,00 Luviskol K30 Lösung (1) PVP q.s. Parfümöl q.s. Cremophor RH 40 (1) PEG-40 Hydrogenated

Castor Oil 0,10 Euxyl K100 (42) Benzyl Alcohol, Methyl- chloroisothiazolinone, Methylisothiazolinone 0,10 Vitamin-E-Acetat Tocopheryl Acetate

Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft

(6) B.F. Goodrich Company Chemical Division (42) Schülke & Mayr GmbH Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Luviskol VA64

Rohstoff Lieferant INCI

0,50 Carbopol 980 (6) Carbomer

87,60 Wasser dem. Aqua dem.

0,90 Neutrol TE (1) Tetrahydroxypropyl

_.Ethylenediamine

7,00 Polymer lg) bis 11) (1) 4,00 Luviskol VA64 W (1) VP/VA Copolymer q.s. Parfümöl q.s. Cremophor CO 40 (1) PEG-40 Hydrogenated

Castor Oil

0,10 Euxyl K100 (42) Benzyl Alcohol, Methyl chloroisothiazolinone,

Methylisothiazolinone

0,10 1,2 Propylenglykol Care ( (11)) Propylene Glycol

Lieferanten (1) BASF Aktiengesellschaft

(6) B.F. Goodrich Company Chemical Division (42) Schülke & Mayr GmbH

Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Luviskol K90

Rohstoff Lieferant INCI

0,50 Carbopol ETD 2001 (6) Carbomer

87,60 Wasser dem. Aqua dem. 0,70 Triethanolamin Care (1) Triethanolamin

6,00 Polymer lg) bis 11) (1)

5,00 Luviskol K90 (1) PVP q.s. Parfümöl q.s. Cremophor CO 40 (1) PEG-40 Hydrogenated

Castor Oil

0,10 Nipagin M (34) Methylparaben

0,10 Isopropylmyristat (27) Isopropyl Myristate

Lieferanten (1) BASF Aktiengesellschaft

(6) B.F. Goodrich Company Chemical Division (34) Nipa Laboratories Ltd. (27) Cognis Deutschland GmbH Haargel mit Polymer gemäß Bsp. 1 g) bis 11) und Luviquat Hold

% Rohstoff Lieferant INCI

10, ,00 Polymer : Lg) bis 11) (1)

2, ,50 Luviquat Hold. (1) Polyquaternium-46

15, ,00 Ethanol ! .6 % Alcohol

70, ,30 Wasser dem. Aqua dem

5, .00 Luviskol K90 (1) _,PVP

0, .10 Parfümöl

0, 10 Glycerin (20) Glycerin

2, 00 Natrosol 250 HR (4) Hydroxyethylcellulose

Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft (6) B.F. Goodrich Company Chemical Division (20) Merck KGaA (4) Aqualon GmbH

Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Amaze

Rohstoff Lieferant INCI

6,00 Polymer lg) bis 11) (1)

2,00 Amaze (72) Com Starch Modified 0,50 Hydagen HCMF (27) Chitosan q.s. Parfümöl. q.s. Cremophor CO 40 (1) PEG-40 Hydrogenated

Castor Oil

0,10 Abil 8843 (44) PEG-14 Dimethicone 0,10 Euxyl K100 (42) Benzyl Alcohol, Methyl- chloroisothiazolinone,

Methylisothiazolinone

91,40 Wasser dem. Aqua dem.

Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft

(6) B.F. Goodrich Company Chemical Division

(27) Cognis Deutschland GmbH

(42) Schülke & Mayr GmbH (44) Th. Goldschmidt AG

(72) National Starch & Chemical Limited Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Styleze CC-10

Rohstoff Lieferant INCI

8,00 Polymer lg) bis 11) (1)

5,00 Styleze CC-10 (65] VP/DMAPA Acrylates Copolymer

0,05 AMP (56] Aminomethyl Propanol

84,85 Wasser dem. Aqua dem q.s. Parfümöl q.s. Cremophor RH 40 (1) PEG-40 Hydrogenated Castor Oil

0,10 Dow Corning 190 (16) Dimethicone Copolyol

0,10 Euxyl K100 (42) 2,00 Klucel (4) Hydroxypropylcellulose

Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft

(4) Aqualon GmbH (16) Dow Corning Corporation

(42) Schülke & Mayr GmbH

(56) Angus Chemical Company

(65) ISP Global Technologies Deutschland GmbH

Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Styleze 2000

Rohstoff Lieferant INCI

6,00 Polymer lg) bis 11) (1)

1,00 Styleze 2000 (65) VP/Acrylates/Lauryl Methacrylate Copolymer

0,26 AMP (56) Aminomethyl Propanol

90,64 Wasser dem. Aqua dem q.s. Parfümöl q.s. Cremophor RH 40 (1) PEG-40 Hydrogenated

Castor Oil

0,10 Karion F Liquid (20) Sorbitol

0,10 Euxyl K100 (42) Benzyl Alcohol, Methyl- chloroisothiazolinone,

Methylisothiazolinone 2,00 Hydroxypropylguar Hydroxypropylguar

Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft (20) Merck KGaA (42) Schülke & Mayr GmbH (56) Angus Chemical Company (65) ISP Global Technologies Deutschland GmbH

Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Allianz LT-120

Rohstoff Lieferant INCI

0,50 Ultrez 10 (6) Carbomer

90,01 Wasser dem. Aqua dem.

0,70 Triethanolamin Care (1) Triethanolamine 6,00 Polymer lg) bis 11) (1)

2,00 Allianz LT-120 (61) Acrylates/Cl-2

Succinates/Hydroxy- acrylates Copolymer

0,19 AMP (56) Aminomethyl Propanol q.s. Parfümöl q.s. Cremophor CO 40 (1) PEG-40 Hydrogenated

Castor Oil

0,10 Pluracare E400 (1) PEG-8 0,10 Euxyl K100 (42) 0,50 Natrosol 250 HR (4) Hydroxyethylcellulos<

Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft

(4) Aqualon GmbH (6) B.F. Goodrich Company Chemical Division

(42) Schülke & Mayr GmbH

(56) Angus Chemical Company

(61) Röhm & Haas GmbH

Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Fixomer A30

% Rohstoff Lieferant INCI

7, 00 Polymer lg) bis 11) (1)

7, 00 Fixomer A30

0, 70 Triethanolamin Care (1) Triethanolamine q- , s . Parfümöl q. , s . Cremophor CO 40 (1) PEG-40 Hydrogenated

Castor Oil

0,10 D-Panthenol USP (1) Panthenol 0,10 Euxyl K100 (42] Benzyl Alcohol, Methyl- chloroisothiazolinone ,

Methylisothiazolinone

84,90 Wasser dem. Aqua dem. 1, 00 Sepigel 305 (175) Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft (42) Schülke & Mayr GmbH (175) Seppic

Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und PVF

% Rohstoff Lieferant INCI

0,50 Carbopol 940 (6) Carbomer

90,50 Wasser dem. Aqua dem.

0,70 Triethanolamin Care (1) Triethanolamine

7,00 Polymer lg) bis 11) (1)

1,00 PVF (72) Polyvinylformamide q.s. Parfümöl q.s. Cremophor RH 40 (1) PEG-40 Hydrogenated

Castor Oil

0,10 Euxyl K100 (42) Benzyl Alcohol, Methyl chloroisothiazolinone,

Methylisothiazolinone

0,10 Uvinul MC 80 CD Ethylhexyl Methoxy- cinnamate

0,10 Abil 8843 (44)PEG- -14 Dimethicone

Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft

(6) B.F. Goodrich Company Chemical Division

(42) Schülke & Mayr GmbH

(44) Th. Goldschmidt AG (72) National Starch & Chemical Limited

Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11)

% Rohstoff Lieferant INCI

0,50 Carbopol 940 (6) Carbomer

88,50 Wasser dem. Aqua dem.

0,70 Triethanolamin Care (D Triethanolamine

Ethylenediamine 10,00 Polymer lg) bis 11) (D q.s. Parfümöl q.s. Cremophor CO 40 (D PEG-40 Hydrogenated

Castor Oil

0,10 Euxyl K100 (42) Benzyl Alcohol, Methyl chloroisothiazolinone ,

Methylisothiazolinone

0,10 1,2 Propylenglykol Care 3 ((1D) Propylene Glycol 0 , 10 Isopropylmyristat (27) Isopropyl Myristat

Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft (6) B.F. Goodrich Company Chemical Division (27) Cognis Deutschland GmbH (42) Schülke & Mayr GmbH

Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11)

% Rohstoff Lieferant INCI

10,00 Polymer lg) bis 11) (D

15,00 Ethanol 96 % 72,70 Wasser dem. Aqua dem

0,10 Parfümöl

0,10 Glycerin (20) Glycerin

0,10 D-Panthenol USP (D Pantheno!

2,00 Natrosol 250 HR (4) Hydroxyei

Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft

(6) B.F. Goodrich Company Chemical Division

(20) Merck KGaA

(4) Aqualon GmbH

Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11)

% Rohstoff Lieferant INCI

0,50 Carbopol ETD 2001 (6) Carbomer

88,50 Wasser dem. Aqua dem.

0,70 Triethanolamin Care (D Triethanolamine

10,00 Polymer lg) bis 11) (D q.s. Parfümöl q.s. Cremophor CO 40 (D PEG-40 Hydrogenated

Castor Oil

0,10 Nipagin M (34) Methylparaben

0,10 Uvinul MC 80 (D Ethylhexyl Methoxy- cinnamate

0,10 Abil 8843 (44)PEG- -14 Dimethicone

Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft (6) B.F. Goodrich Company Chemical Division (34) Nipa Laboratories Ltd. (44) Th. Goldschmidt AG Haargel mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11)

Rohstoff Lieferant INCI

5 10,00 Polymer lg) bis 11) (D q.s. Parfümöl q.s. Cremophor CO 40 (D PEG-40 Hydrogenated Castor Oil

0,10 Palatinol A (D Diethyl Phthalate

10 0,10 Luvitol EHO (1) Cetearyl Ethylhexanoate

0,10 Cetiol HE (27) PEG-7 Glyceryl Cocoate

0,10 Euxyl K100 (42) Benzyl Alcohol, Methyl- chloroisothiazolinone, Methylisothiazolinone

15 87,70 Wasser dem. Aqua dem. 2,00 Luvigel EM (D Caprylic/Capric Tri- glyceryde, Acrylates Copolymer

20 Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft (27) Cognis Deutschland GmbH (42) Schülke & Mayr GmbH

25 Festigerlösung mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11)

Rohstoff Lieferant INCI

62,60 Ethanol 96 %. Alcohol

30 30,00 Wasser dem. Aqua dem.

0,10 Dow Corning 190 Polyether (16] Dimethicone Copolyol

0,10 Parfümöl

0,10 Uvinul MC 80 (1) Ethylhexyl, Methoxy- cinnamate

35 0,10 D-Panthenol USP (D Panthenol

7,00 Polymer lg) bis 11) (D

Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft 0 (16) Dow Corning Corporation

5 Festigerlösung mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11)

% Rohstoff Lieferant INCI

0,10 Dow Corning 190 Polyet Dimethicone Copolyol

0,05 Dow Corning 344 fluid (16) Cyclomethicone q.s. Parfümöl

53,85 Ethanol 96 % Alcohol

40,00 Wasser dem. Aqua dem.

10 6,00 Polymer lg) bis 11) (D

Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft

(16) Dow Corning Corporation

15

Festigerlösung mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11)

% Rohstoff Lieferant INCI

20 0,10 D-Panthenol USP (D Panthenol

0,10 Nutrilan Keratin W

0,10 Elastin PG 2000 Hydrolyzed Elastin

0,40 Uvinul M 40 (D Benzophenone-3

10,00 Wasser dem. Aqua dem.

25 84,30 Ethanol 96 % Alcohol q.s. Parfümöl

5,00 Polymer lg) bis 11) (D

Lieferanten 30 (1) BASF Aktiengesellschaft

Festigerlösung mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Luviquat FC 550

35 Rohstoff Lieferant INCI

4,00 Polymer lg) bis 11) (1) Polyvinylcaprolactam.

3,50 Luviquat FC 550 (1) Polyquaternium-16

72,20 Ethanol 96 % Alcohol

40 20,00 Wasser dem. Aqua dem. q.s. Parfümöl

Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft

45 Festigerlösung mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11)

Rohstoff Lieferant INCI

4,00 Polymer lg) bis 11) (D

0,20 Pluracare E 400 (D PEG-8

0,10 Parfümöl

10,00 Wasser dem.

85,70 Ethanol 96 % Alcohol

Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft

Pumpspray mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11)

Rohstoff Lieferant INCI

26,00 Polymer lg) bis 11] :D

73,70 Ethanol 96 % Alcohol 0,10 Parfümöl

0,10 Uvinul MC 80 (D Ethylhexyl Methoxy- cinnamate

0,10 Dow Corning 190 (16) PEG/PPG-18/18 Dimethi- cone

Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft

(16) Dow Corning Corporation

Pumpspray mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11)

Rohstoff Lieferant INCI

26,00 Polymer lg) bis 11) (D 4,00 Luviskol Plus (D Polyvinylcaprolactam

69,60 Ethanol 96 % Alcohol

0,10 Uvinul MC 80 (D Ethylhexyl Methoxy- cinnamate

0,10 Dow Corning 344 (16) Cyclomethicone 0,10 Dow Corning 556 (16) Phenyl Trimethicone

Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft

(16) Dow Corning Corporation Aerosolspray NON VOC mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11)

% Rohstoff Lieferant INCI

13,00 Polymer lg) bis 11) (1)

0,10 Parfümöl

0,10 1,2 Propylenglykol Care (1) Propylene Glykol

0,10 Citroflex 2 (53) Triethyl Citrate

46,70 Wasser dem. Aqua dem 40,00 HFC 152A Hydrofluorocarbon 152a

Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft

(53) Pfizer Chemie

Aerosolspray NON VOC mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Luvi- set CAN

% Rohstoff Lieferant INCI

10,00 Polymer lg) bis 11) ^'(D

2,00 Luviset CAN (D VA/Crotonates/Vinyl Neodecanoate Copolymer

0,16 AMP (56) Aminomethyl Propanol 0,10 Parfümöl

0,10 Phytantriol (D Phytantriol

52,64 Wasser dem. Aqua dem.

35,00 HFC 152A Hydrofluorocarbon 152a

Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft (56) Angus Chemical Company

Aerosolspray VOC 55 mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Luvi- set P.U.R.

% Rohstoff Lieferant INCI

7,00 Polymer lg) bis 11) (D 7,00 Luviset P.U.R. (D Polyurethane-1

Neodecanoate Copolymer

14,30 Ethanol absolut Alcohol

36,50 Wasser dem. Aqua dem.

0,10 1,2 Propylenglykol Care 2 (D Propylene Glycol 0,10 Parfümöl

40,00 DME Dimethylether Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft

Aerosolspray VOC 55 mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Luviskol Plus

% Rohstoff Lieferant INCI

10,00 Polymer lg) bis 11) (D

5,00 Luviskol Plus. (D Polyvinylcaprolactam 17,00 Ethanol absolut Alcohol

32,80 Wasser dem. Aqua dem.

0,10 Niacinamide - Niacinamide

0,10 Parfümöl

35,00 DME - Dimethylether

Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft

Aerosolspray VOC 80 mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Luvimer 100P

Rohstoff Lieferant INCI

10,00 Polymer lg) bis 11) (D 1,00 Luvimer 100P (D Acrylates Copolymer

0,24 AMP (56) Aminomethyl Propanol

35,00 Ethanol absolut Alcohol

8,56 Wasser dem. Aqua dem.

0,10 Belsil CM040 (156) Cyclopentasiloxane 0,10 Parfümöl

10,00 n-Butan Butane

35,00 DME Dimethylether

Lieferanten (1) BASF Aktiengesellschaft (56) Angus Chemical Company (156) Wacker Chemie GmbH Aerosolspray VOC 80 mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Luviskol VA37

% Rohstoff Lieferant INCI

10,00 Polymer lg) bis 11) (D

4,00 Luviskol VA37 (D VP/VA Copolymer

38,00 Ethanol absolut Alcohol

7,70 Wasser dem. Aqua dem.

0,10 D-Panthenol USP (D Panthenol

0,10 Dow Corning 556 (16) Phenyl Trimethicone

0,10 Parfümöl

40,00 DME - Dimethylether

Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft (16) Dow Corning Corporation

Aerosolspray ohne Wasserzusatz mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Luviflex Silk

% Rohstoff Lieferant INCI

7,00 Polymer lg) bis 11) (D 4,00 Luviflex Silk. (D PEG/PPG-25/25 Dimethi cone/Acrylates Copolymer

0,47 AMP (56) Aminomethyl Propanol

48,23 Ethanol absolut Alcohol

0,10 Palatinol A (D Diethyl Phthalate

0,10 D-Panthenol USP (D Panthenol

0,10 Parfümöl

10,00 Propan/Butan Propane/Butane

30,00 DME Dimethylether

Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft (56) Angus Chemical Company Aerosolspray ohne Wasserzusatz mit Polymer gemäß Bsp. lg) bis 11) und Amphomer

% Rohstoff Lieferant INCI

10,00 Polymer lg) bis 11) (D

1,00 Amphomer 28-4910 (72) Acrylates Copolymer

0,17 AMP (56) Aminomethyl Propanol

43,53 Ethanol absolut Alcohol

0,10 Dow Corning 193 (16) PEG-12 Dimethicone

0,10 Dow Corning 556 (16) Phenyl Trimethicone

0,10 Parfümöl

45,00 DME -Dimethylether

Lieferanten

(1) BASF Aktiengesellschaft

(16) Dow Corning Corporation

(56) Angus Chemical Company

(72) National Starch & Chemical Limited

Mischvorschriften

PUMP SCHAUMHAARFESTIGER

3,00 Polymer lg)

1,00 Luviquat Mono CP Hydroxyethyl Cetyl- dimonium Phosphate

0,20 Cremophor A 25 Ceteareth-25

0,40 Parfümöl PC 910.781/Cremophor 95,40 Wasser dem. Aqua dem. q.s. Konservierungsmittel

Herstellung:

Aus den Komponenten eine gleichmäßige Mischung herstellen und in eine Pumpschaumflasche abfüllen.

PUMP-SPRAY

q.s. Cremophor CO 40 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil q.s. Parfümöl

75,50 Wasser dem. Aqua dem.

7,30 Polymer lh)

B 1,00 1,2-Propylenglykol Care Propylene Glycol

0,20 Uvinul P 25 PEG-25 PABA

1,00 Luviquat HM 552 Polyquaternium-16 15,00 Ethanol 96 % Alcohol

Herstellung:

Phase A anrühren. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben und gleichmäßig verteilen. Dann alles abfüllen.

STYLING WATER

0,70 Cremophor CO 40 PEG-40- Hydrogenated Castor Oil

0,20 Parfümöl

75,10 Wasser dem. Aqua dem.

7,30 Polymer li)

B 1,00 1,2-Propylenglykol Care Propylene Glycol

0,50 Luviquat Care Polyquaternium-44

0,20 Uvinul P 25 PEG-25 PABA

15,00 Ethanol 96 % Alcohol

Herstellung: Phase A anrühren. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben und gleichmäßig verteilen. Dann alles abfüllen. HAARSCHAUM

0,70 Cremophor CO 40 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil

0,20 Parfümöl

78,50 Wasser dem. Aqua dem.

0,50 Luviquat Mono LS Cocotrimonium Metho sulfate

6,70 Polymer lg)

2,50 Luviquat Hold Polyquaternium-46

0,20 Uvinul P 25 PEG-25 PABA

0,50 Pluracare E 400 PEG-8

0,20 Cremophor A 25 Ceteareth-25 q.s . Konservierungsmittel

10,00 Propan/Butan 3,5 bar (20°C) Propane/Butane

Herstellung:

Phase A anrühren. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben und gleichmäßig verteilen. Mit Phase C abfüllen. STYLING MOUSSE

A 2,00 Luviquat Mono LS Cocotrimonium Methosulfate q.s. Parfümöl

B 62,85 Wasser dem. Aqua dem.

7,00 Polymer lh)

2,00 Luviquat PQ 11 Polyquaternium-11

0,20 Cremophor A 25 Ceteareth-25

0,50 D-Panthenol USP Panthenol

0,05 Uvinul MS 40 Benzophenone-4

0,20 Dow Corning 949 Cationic

15,00 Ethanol 96 % Alcohol

C 0,20 Natrosol 250 HR Hydroxyethylcellulose

D 10,00 Propan/Butan 3,5 bar (20°C) Propane/Butane

Herstellung:

Phase A mischen. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben und mischen. Phase C zugeben und rühren bis gleichmäßig verteilt. Den pH-Wert auf 6-7 einstellen. Mit Phase D abfüllen.

SCHAUMFESTIGER

A 2,00 Luviquat Mono LS Cocotrimonium Methosulfate q.s. Parfümöl B 83,13 Wasser dem. Aqua dem.

0,47 AMP Aminomethyl Propanol

0,20 Konservierungsmittel

0,20 Abil B 8843 Dimethicone Copolyol

C 4,00 Polymer 11) D 10,00 Propan/Butan 3 , 5 bar

Herstellung:

Phase A mischen. Phase B einwiegen und klar lösen. Phase B in Phase A einrühren. Phase C zugeben und rühren. Mit Phase D abfüllen.

WETLOOK-SCHAUMFESTIGER

3,00 Luviquat Mono LS Cocotrimonium Methosulfate

0,20 Parfümöl

B 78,80 Wasser dem. Aqua dem. C 5,00 Glycerin 87 % Glycerin q.s. Konservierungsmittel

3,00 Polymer 11) D 10,00 Propan/Butan 3,5 bar (20°C) Propane/Butane Herstellung:

Phase A mischen. Phase B in Phase A einrühren. Phase C zugeben.

Mit Phase D abfüllen.

5 SCHAUMCONDITIONER

5,00 Luviquat PQ 11 Polyquaternium-11

5,00 Polymer lf)

0,50 Luviquat Mono CP Hydroxyethyl Cetyl-

10 dimonium Phosphate

10,00 Ethanol abs . Alcohol

0,40 Parfümöl "Carina" / Cremophor RH q. s. Konservierungsmittel

69,10 Wasser dem. Aqua dem.

15 10,00 Propan/Butan Propane/Butane

Herstellung:

Alles zusammenwiegen, rühren bis homogen verteilt, abfüllen.

20 GLANZ HAARWACHS

5,00 Luvitoi EHO Cetearyl Octanoate

5,00 Rizinusöl Castor (Ricinus Communis) Oil

25 17,00 Vaseline Petrolatum

7,00 TeCero-Wachs 1030 K Microcrystalline Wax

6,00 Bienenwachs 3044 PH Bees Wax

5,00 Polymer li) (wasserfrei)

3,00 Uvinul MBC 95 4-Methylbenzylidene

30 Camphor

2,00 Uvinul BMBM Butyl Methoxydibenzoyl- methane

0,10 Phytantriol Phytantriol

0,50 Phenoxyethano1 Phenoxyethanol

35 48,40 Paraffinöl, dickflüssig Mineral Oil

,00 Dow Corning 556 fluid Phenyl Trimethicone q.s. Parfümöl

Herstellung: 40 Die Komponenten der Phase A einwiegen und aufschmelzen.

45 FARB-BALSAM

A 1,50 Cremophor A 6 Ceteareth-6, Stearyl Alcohol

1,50 Cremophor A 25 Ceteareth-25 3,00 Cetylstearylalkohol Cetearyl Alcohol

6,00 Luvitoi EHO Cetearyl Octanoate

0,30 Phytantriol Phytantriol

B 7,70 Luviquat Care Polyquaternium-44

6,00 Polymer 11) 2,00 1,2-Propylenglykol Care Propylene Glycol

1,00 D-Panthenol USP Panthenol q.s. Konservierungsmittel

70,87 Wasser dem. Aqua dem.

C 0,05 Basic Violet 14 C.I. 42510, Basic Violet 14 0,08 Basic Red 76 C.I. 12245, Basic Red 76 q.s. Parfümöl q.s. Citronensäure Citric Acid

Herstellung: Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B unter Homogenisieren in Phase A einrühren, kurz nachhomogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase C hinzugeben und nochmals kurz homogenisieren. Den pH-Wert auf 6 bis 7 einstellen.

HAIR REPAIR TREATMENT

A 0,20 Luvitol EHO Cetearyl Octanoate

3,00 Polymer lf)

0,10 Phytantriol Phytantriol

2,00 Cremophor CO 40 PEG-40 Hydrogenated

Castor Oil

B q.s . Parfümöl

2,00 Luviquat Mono LS Cocotrimonium Methosulfate

C 79,70 Wasser dem. Aqua dem.

D 2,00 Luviquat FC 905 Polyquaternium-16

1,00 Silikonöl SF 1288 Dimethicone Copolyol q.s. Konservierungsmittel

10,00 Ethanol 96 % Alcohol q.s. Citronensäure Citric Acid

Herstellung:

Die Phasen A und B getrennt mischen. Phase C in Phase B einrühren. Die Lösung aus den Phasen B und C in die Phase einrühren. Phase D zugeben und rühren bis zur Verdickung. Den pH-Wert auf 4 bis 5 einstellen. HAIR GUM

0,50 Glucamate SSE-20 PEG-20 Methyl Glucose Sesquistearate q.s. Cremophor CO 40 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil q.s . Parfümöl

30,00 Wasser dem. Aqua dem.

B 10,00 Luviquat Hold Polyquaternium-46

2,00 Luviskol K 90 PVP

6,00 Polymer 2a)

0,30 Germall 115 Imidazolidinyl Urea

0,10 Euxyl K 100 Benzyl Alcohol, Methyl- chloroisothiazolinone, Methylisothiazone

0,50 D-Panthenol USP Panthenol

5,00 Pluracare E 6000 PEG 90

3,00 1,2-Propylenglykol Care Propylene Glycol

40,10 Wasser dem. Aqua dem. C 2,50 Natrosol 250 HR Hydroxyethylcellulose

Herstellung:

Phase A solubilisieren. Phase B lösen und in Phase A einrühren.

Phase C in die Lösung aus den Phasen A und B einrühren.

SILKY HAAR-COCKTAIL

A 3,00 Luvigel EM Caprylic/Capric Triglyceride, Acrylates Copolymer 3,00 Polymer 2a) (wasserfrei]

0,50 Wacker Belsil DMC 6031 Dimethicone Copolyol

2,00 Wacker Belsil DM 1000 Dimethicone

3,00 Wacker Belsil CM 1000 Cyclomethicone, Dimethiconol

2,00 Wacker Belsil ADM 6057E Amodimethicone, Cetrimonium

Chloride, Trideceth-10

2,00 Wacker Belsil PDM 200 Phenyl Trimethicone

1,00 Macadamianußö1 Macadamia (Ternifolia)

Nut Oil

0,50 Vitamin E-Acetat Tocopheryl Acetate 1,00 Cremophor CO 40 PEG-40 Hydrogenated

Castor Oil q.s. Parfümöl

B 77,54 Wasser dem. Aqua dem.

0,46 AMP Aminomethyl Propanol 4,00 Luviflex Silk PEG/PPG-25/25 Dimethicone/ Acrylates Copolymer q.s. Konservierungsmittel Herstellung:

Die Komponenten der Phase A mischen. Phase B lösen. Phase B unter

Homogenisieren in Phase A einrühren.

OIL SHEEN MOISTURIZER

A 2,00 Cetylalkohol Cetyl Alcohol

1, 00 Solan ELD PEG-75 Lanolin

4,00 Glycerinmonostearat Glyceryl Stearate 1,00 Cremophor A 25 Ceteareth-25

4,00 Luvitoi EHO Cetearyl Octanoate

B 10,00 Glycerin 87 % Glycerin

5,00 Polymer 2b)

2,00 1 , 2-Propylenglykol Care Propylene Glycol 1,00 Luviquat Mono LS Cocotrimonium Methosulfate

1,50 Silicone Microemulsion Trimethylsilylamodimethi- cone, SM 2115 Octoxynol-40, Isolaureth-6 , Glycerin

1,00 Cremophor PS 20 Polysorbate 20

67,00 Wasser dem. Aqua dem.

C 0,50 D-Panthenol USP Panthenol q.s. Konservierungsmittel q.s. Parfümöl q.s. Citronensäure Citric Acid

Herstellung:

Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B in Phase A einrühren und homogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase C zugeben und nochmals gut homogenisieren.

SETTING CREAM HIGH GLOSS

A 5,00 Cetylalkohol Cetyl Alcohol

10,00 Tegin Glyceryl Stearate SE 5,00 Isopropylmyristat Isopropyl Myristate q.s. Konservierungsmittel

1,00 Dow Corning 200 fluid Dimethicone

B 5,00 Glycerin 87 % Glycerin

5,00 Polymer 2b) 0,20 Edeta BD Disodium EDTA

2,00 Luviskol K 30 PVP

66,80 Wasser dem. Aqua dem.

C q.s. Parfümöl Herstellung:

Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B in Phase A einrühren und homogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase C hinzugeben und nochmals kurz homogenisieren.

DAUERWELLE

A 70,95 Wasser dem. Aqua dem. 3,00 Polymer 2c)

0,20 Tego Betain L 7 Cocamidopropyl Betaine 0,20 Cremophor PS 20 Polysorbate 20 1,25 Luviquat FC 905 Polyquaternium-16 0,20 Edeta BD Disodium EDTA 0,20 Natrosol 250 HR Hydroxyethylcellulose

B 8,00 Thioglykolsäure 80 % Thioglycolic Acid

C 11,00 Ammoniaklösung 25 % Ammonium Hydroxide

D 5,00 Ammoniumcarbonat Ammonium Carbonate

Herstellung: Die Komponenten der Phase A einwiegen und mischen. Phase B in Phase A einrühren.

FIXIERUNG FÜR DAUERWELLE

A 1,00 Cremophor CO 40 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil

0,20 Parfümöl

2,00 Polymer 2c)

91,60 Wasser dem. Aqua dem. B 0,20 Tego Betain L 7 Cocamidopropyl Betaine

0,20 Cremophor A 25 Ceteareth-25

2,50 Luviquat FC 905 Polyquaternium-16 q.s . Konservierungsmittel

C 2,30 Wasserstoffperoxid 30 % Hydrogen Peroxid D q.s. Phosphorsäure 85 % Phosphoric Acid

Herstellung:

Phase A solubilisieren. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben und mischen. Phase C zugeben und erneut rühren. Den pH- Wert auf 3,0 bis 3,5 einstellen.

Claims

Patentansprüche

1. Verwendung von Polymerisaten aus

1 bis 98,9 Gew.-% Vinylcaprolactam (Monomer A) 1 bis 98,9 Gew.-% Vinylpyrrolidon (Monomer B) 0,1 bis 5 Gew.-% Vinylimidazol (Monomer C) 0 bis 10 Gew.-% Monomer D ^*" - 0 bis 10 Gew.-% (bezogen auf die Gesamtmonomermenge)

Polymer E,

wobei das Gewichtsverhältnis von Monomer C zu Monomer B kleiner als 1:12 ist,

in kosmetischen Zubereitungen.

2. Verwendung nach Anspruch 1, wobei das Polymerisat besteht aus

30 bis 59 Gew.-% Monomer A

40 bis 69 Gew.-% Monomer B

1 bis 4,9 Gew.-% Monomer C

0 bis 10 Gew.-% Monomer D

0 bis 10 Gew.-% (bezogen auf die Gesamtmonomermenge) Polymer E

3. Verwendung nach Anspruch 1 bis 2 in haarkosmetischen

Zubereitungen, insbesondere in Haarfestigungsmitteln und Haarshampoo .

4. Verwendung nach Anspruch 1 bis 2 in hautkosmetischen Zubereitungen.

5. Haarfestigende Zubereitungen, insbesondere in Form von Schäu- men, Mousse, Spray oder Gel, wobei als wirksamer Bestandteil ein Polymerisat gemäß Anspruch 1 bis 2 verwendet wird.