CN100549841C - 电摄影感光体、电摄影感光体的制备方法、成像处理盒和电摄影装置 - Google Patents

电摄影感光体、电摄影感光体的制备方法、成像处理盒和电摄影装置 Download PDF

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CN100549841C CNB2005800095458A CN200580009545A CN100549841C CN 100549841 C CN100549841 C CN 100549841C CN B2005800095458 A CNB2005800095458 A CN B2005800095458A CN 200580009545 A CN200580009545 A CN 200580009545A CN 100549841 C CN100549841 C CN 100549841C
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Abstract

本发明提供一种不易引起清洁刮板振动或卷曲问题或划擦记忆问题的电摄影感光体,及具有该电摄影感光体的成像处理盒和电摄影装置。所述电摄影感光体的圆周表面具有多个微坑状的凹部,沿电摄影感光体圆周表面的圆周方向扫描测定的十点平均粗糙度Rzjis(A)为0.3~2.5μm,沿电摄影感光体圆周表面的母线方向扫描测定的十点平均粗糙度Rzjis(B)为0.3~2.5μm,沿电摄影感光体圆周表面的圆周方向扫描测定的凹凸平均间隔RSm(C)为5~120μm,沿电摄影感光体圆周表面的母线方向扫描测定的凹凸平均间隔RSm(D)为5~120μm,凹凸平均间隔RSm(D)相对于凹凸平均间隔RSm(C)的比值(D/C)为0.5~1.5。

Description

电摄影感光体、电摄影感光体的制备方法、成像处理盒和电摄影装置
技术领域
本发明涉及电摄影感光体、电摄影感光体的制备方法、及具有该电摄影感光体的成像处理盒和电摄影装置。
背景技术
作为电摄影感光体,将使用有机材料作为光导电性物质(电荷发生物质或电荷传递物质)的感光层(有机感光层)设置于圆筒状支承体上得到的电摄影感光体,即所谓的有机电摄影感光体因具有价格低和生产率高等优点而开始普及。作为有机电摄影感光体,具有由含有光导电性染料或光导电性颜料等电荷发生物质的电荷发生层和含有光导电性聚合物或光导电性低分子化合物等电荷传递物质的电荷传递层层叠形成的感光层、即所谓的层叠型感光层的电摄影感光体因具有高灵敏度和高耐久性等优点而成为主流。
另外,作为电摄影感光体,一般为在圆筒状支承体上设置感光层而形成的圆筒状电摄影感光体。
由于在电摄影感光体的圆周表面(表面)上直接施加带电(一次带电)、曝光(图像曝光)、调色剂显影、转印到纸等转印材料上、清洁转印残留调色剂等电外力及/或机械外力,所以,还要求电摄影感光体对上述外力具有耐久性。具体而言,要求对上述外力造成的表面划痕或磨损的耐久性、即耐划痕性及耐磨损性等。
作为提高有机电摄影感光体圆周表面的耐划痕性或耐磨损性的技术,例如,在特开平02-127652号公报中,公开了以使用固化性树脂作为粘合树脂的固化层作为表面层(位于电摄影感光体的最表面的层,换而言之,位于距离支承体最远处的层)的电摄影感光体。
另外,在特开平05-216249号公报或特开平07-072640号公报中,公开了将采用热能或光能使具有碳-碳双键的单体和具有碳-碳双键的电荷传递性单体固化聚合而形成的电荷传递性固化层作为表面层的电摄影感光体。
另外,在特开2000-066424号公报或特开2000-066425号公报中,公开了将采用电子射线的能量使同一分子内具有链式聚合性官能团的空穴传递性化合物固化聚合而形成的电荷传递性固化层作为表面层的电摄影感光体。
可见,近年来,作为提高有机电摄影感光体圆周表面的耐划痕性或耐磨损性的技术,逐步确立了使电摄影感光体的表面层成为固化层从而增强表面层的机械强度的技术。
如上所述,电摄影感光体用于包括带电工序-曝光工序-显影工序-转印工序-清洁工序的电摄影图像形成过程。
电摄影图像形成过程中,为得到鲜明的图像,清洁工序十分重要,所述清洁工序是通过除去转印工序后残留在电摄影感光体上的调色剂、即所谓的转印残留调色剂,从而清洁该电摄影感光体圆周表面的工序。
作为清洁方法,下述方法由于成本、设计的容易性等优点而成为主流,所述方法是将清洁刮板与电摄影感光体抵接,使该清洁刮板和该电摄影感光体之间无间隙,防止调色剂挤过,从而除去转印残留调色剂。
特别是形成全彩色的图像时,由于通过组合使用品红、青色(cyan)、黄色、黑色等多种颜色的调色剂来再现所希望的颜色,因此调色剂的使用量远多于单色图像形成时,因而最适合使用清洁刮板的清洁方法。
然而,使用清洁刮板的清洁方法,因清洁刮板与电摄影感光体之间的摩擦力大,所以存在容易引起清洁刮板振动或卷曲的缺点。此处,清洁刮板的振动是指清洁刮板和电摄影感光体的圆周表面之间的摩擦阻力变大引起清洁刮板振动的现象,清洁刮板的卷曲是指清洁刮板朝电摄影感光体的移动方向反转的现象。
电摄影感光体的表面层的机械强度越高,即电摄影感光体的圆周表面越难于磨损,上述清洁刮板的问题变得越发显著。
另外,有机电摄影感光体的表面层,一般采用浸渍涂覆的方法形成,但因为通过浸渍涂覆方法形成的表面层的表面,即电摄影感光体的圆周表面变得非常平滑,所以清洁刮板和电摄影感光体的圆周表面之间的接触面积变大,清洁刮板和电摄影感光体的圆周表面之间的摩擦阻力变大,上述问题变得越发显著。
作为一种克服清洁刮板的振动或卷曲的方法,已知有使电摄影感光体的圆周表面适度地粗糙化的方法。
作为使电摄影感光体的圆周表面适度地粗糙化的技术,例如,在特开昭53-092133号公报中,公开了为使转印材料易于从电摄影感光体的圆周表面分离而将电摄影感光体的表面粗糙度(圆周表面的粗糙度)限定在规定范围内的技术。在特开昭53-092133号公报中,公开了通过控制形成表面层时的干燥条件,对电摄影感光体的圆周表面进行粗糙化使其成为柚子皮状的方法。
另外,在特开昭52-026226号公报中,公开了通过使表面层含有粒子使电摄影感光体的圆周表面粗糙化的技术。
另外,在特开昭57-094772号公报中,公开了通过使用金属制的钢丝刷研磨表面层的表面,使电摄影感光体的圆周表面粗糙化的技术。
另外,在特开平01-099060号公报中,公开了为解决在用于使用特定清洁装置及调色剂、且具有特定操作速度以上的操作速度的电摄影装置时出现的问题,即清洁刮板的反转(卷曲)或边缘部分的缺陷,将有机电摄影感光体的圆周表面粗糙化的技术。
另外,在特开平02-139566号公报中,公开了通过使用膜状研磨材料研磨表面层的表面,使电摄影感光体的圆周表面粗糙化的技术。
另外,在特开平02-150850号公报中,公开了通过喷射处理使电摄影感光体的圆周表面粗糙化的技术。如上所述地实施了粗糙化的电摄影感光体圆周表面的形状的详细情况尚不明确。
然而,上述现有技术并不能充分解决上述清洁刮板的振动或卷曲的问题。
另外,电摄影感光体的圆周表面的摩擦大的情况下,进行无带电及曝光的前旋转时,也易于产生划擦记忆(slide memory)的问题,但上述现有技术也不能充分解决此问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种不易引起上述清洁刮板振动或卷曲问题或划擦记忆问题的电摄影感光体、该电摄影感光体的制备方法、及具有该电摄影感光体的成像处理盒和电摄影装置。
本发明人等专心探讨,结果发现如果使电摄影感光体的圆周表面具有微坑(dimple)状的凹部,并且,具有特定的表面粗糙度,则能有效地改善上述问题,从而完成了本发明。
即,本发明涉及一种圆筒状电摄影感光体,所述电摄影感光体具有圆筒状支承体及设置在该圆筒状支承体上的有机感光层,其特征为,该电摄影感光体的圆周表面具有多个微坑状的凹部,沿该电摄影感光体圆周表面的圆周方向扫描测定的十点平均粗糙度Rzjis(A)为0.3~2.5μm,沿该电摄影感光体圆周表面的母线方向扫描测定的十点平均粗糙度Rzjis(B)为0.3~2.5μm,沿该电摄影感光体圆周表面的圆周方向扫描测定的凹凸平均间隔RSm(C)为5~120μm,沿该电摄影感光体圆周表面的母线方向扫描测定的凹凸平均间隔RSm(D)为5~120μm,该凹凸平均间隔RSm(D)相对于该凹凸平均间隔RSm(C)的比值(D/C)为0.5~1.5。
另外,本发明涉及上述电摄影感光体的制备方法,其特征为,该方法具有形成该电摄影感光体表面层的表面层形成工序,和通过干式喷射处理或湿式珩磨处理该表面层的表面,在该表面层的表面形成微坑状的凹部的凹部形成工序。
另外,本发明涉及一种成像处理盒,其特征为,一体地支承上述电摄影感光体或根据上述制备方法制备的电摄影感光体,和选自带电装置、显影装置及清洁装置的至少一种装置,可在电摄影装置本体上自由拆装。
另外,本发明涉及一种电摄影装置,其特征为,具有上述电摄影感光体或根据上述制备方法制备的电摄影感光体,及带电装置、曝光装置、显影装置、转印装置及清洁装置。
本发明能够提供不易引起上述清洁刮板振动或卷曲问题或划擦记忆问题的电摄影感光体,及具有该电摄影感光体的成像处理盒和电摄影装置。
附图说明
图1为干式喷射处理装置例的示意图。
图2为FISCHERSCOPF H100V(Fischer社制)的输出图表的简图。
图3为FISCHERSC0PF H100V(Fischer社制)的输出图表之一例的示意图。
图4A、4B、4C、4D、4E、4F、4G、4H及4I为本发明的电摄影感光体的层结构例的示意图。
图5为具有成像处理盒的电摄影装置的简要构成之一例的示意图,其中该成像处理盒具有本发明的电摄影感光体。
图6为本发明的电摄影感光体的圆周表面放大图(一例)。
具体实施方式
本发明的电摄影感光体为圆周表面具有多个微坑状的凹部的电摄影感光体(有机电摄影感光体)。
微坑状凹部的总面积优选大于非微坑状凹部的部分(保持粗糙化前的基准面的部分)的总面积。
另外,优选微坑状的凹部分别独立存在,特别优选微坑状的凹部沿电摄影感光体的圆周方向或母线方向(旋转轴方向)不连成条状。成为条状时,带电生成物等低电阻物质蓄积在上述条状部分,高温高湿的环境下长时间使用时,容易产生条状的图像缺陷。并且,随着电摄影感光体的圆周表面的弹性变形率变大,具体而言,电摄影感光体的圆周表面的弹性变形率变为40%以上,进一步为45%以上,更进一步为50%以上时,此条状缺陷越显著。
另外,电摄影感光体的圆周表面过于平滑时,与清洁刮板的划擦阻力变大,发生清洁刮板的振动或卷曲,产生划擦记忆,蓄积在电摄影感光体的圆周表面中的带电生成物在圆周表面中延伸而残留,出现静电潜像流失、输出图像不鲜明的情况。
作为上述问题的解决方法,像本发明的电摄影感光体这样使圆周表面具有多个微坑状的凹部是有效的。即使带电生成物附着在电摄影感光体的圆周表面上,也因为凹部不在特定的方向上扩展(因为凹部不是条状而是微坑状),静电潜像流失的路径少,使静电潜像不易流失。
另外,微坑状的凹部中,最长径在1~50μm范围内且深度在0.1~2.5μm范围内的微坑状凹部的个数,在每10000μm2(100μm×100μm)的电摄影感光体圆周表面内,优选为5~50个,更优选为5~40个。
另外,微坑状的凹部中,最长径在1~50μm范围内且深度在0.1~2.5μm范围内的微坑状凹部的总面积,相对于电摄影感光体圆周表面的整体面积,优选为3~60%(微坑状凹部的面积率),更优选3~50%。
微坑状凹部的个数过多或过少,或面积率过大或过小都难以达到本发明的效果。
另外,微坑状的凹部中,最长径在1~50μm范围内且深度在0.1~2.5μm范围内的微坑状凹部的平均高宽比(aspect ratio)优选为0.50~0.95。
如果微坑状凹部的平均高宽比过小,则在高温高湿的环境下使用时,存在图像流失的情况。
本发明中,使用(株)菱化系统(system)制的表面形状测定系统表面探查机(Surface Explorer)SX-520DR型,如下所述地测定电摄影感光体的圆周表面的微坑状凹部。
首先,将作为测定对象的电摄影感光体置于工件放置台上,调整倾斜度使其水平,通过波形模式输入电摄影感光体的圆周表面的3维形状数据。此时,物镜的放大倍数为50倍,观察100μm×100μm(10000μm2)的视野。
然后,使用数据解析软件中的粒子解析程序,显示电摄影感光体的圆周表面的等高线数据。
计算凹部的微坑状或面积等时的微孔解析参数是将最长径上限设为50μm,最长径下限设为1μm,深度下限设为0.1μm,体积下限设为1μm3以上。然后,计算出解析图像上能够判别为微坑状的凹部的个数,将此作为微坑状凹部的个数。在100μm×100μm(10000μm2)的视野中进行观察。
另外,在与上述相同的视野及解析条件下,根据使用上述粒子解析程序求得的各微坑状凹部的总面积,计算出微坑状凹部的总面积,根据“(微坑状凹部的总面积/总面积)×100[%]”计算微坑状凹部的面积率。需要说明的是,总面积为10000μm2(100μm×100μm)。
另外,在与上述相同的视野及解析条件下,计算出能够识别的各微坑状凹部的平均高宽比,将此作为微坑状凹部的平均高宽比。
在本发明中,使电摄影感光体的圆周表面具有多个微坑状凹部的方法没有限制,作为该方法,例如可以举出,电摄影感光体的表面层形成后,对表面层的表面进行干式喷射处理或湿式珩磨处理,在表面层的表面形成微坑状凹部的方法。由于干式喷射处理不使对湿度条件敏感的电摄影感光体与水等溶剂接触即能将其粗糙化,因此特别优选采用。
作为干式喷射处理的方法,例如可以举出,使用压缩空气喷射粒子(研磨粒子),使该粒子冲撞表面层的表面的方法,或以电动机为动力喷射粒子(研磨粒子),使该粒子冲撞表面层表面的方法等,从能精密控制粗糙化、且设备简单的观点考虑,优选使用压缩空气的方法。
作为干式喷射处理中使用的粒子(研磨粒子)的材料,例如可以举出氧化铝、氧化锆、碳化硅、玻璃等陶瓷,不锈钢、铁、锌等金属,聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂等树脂。其中,从粗糙化效率或成本的观点考虑,优选陶瓷,特别优选氧化铝、氧化锆、玻璃。
干式喷射处理装置例如图1所示。
图1中,储存在容器(图中未示出)中的粒子(研磨粒子)由路径104导入喷嘴101中,使用通过路径103导入的压缩空气,从喷嘴101进行喷射,冲撞由工件支承部件106支承的自转的圆筒状工件(粗糙化前的圆筒状电摄影感光体)107。105为喷射出的粒子(研磨粒子)。
此时可通过喷嘴固定夹具102、109或支架来调整并确定喷嘴101与工件107之间的距离。支承喷嘴101的喷嘴支承部件108沿工件107的旋转轴方向移动,从而使喷嘴101边沿工件107的旋转轴方向移动,边对工件107的圆周表面进行粗糙化处理。
此时,必须将喷嘴101和工件107圆周表面的最短距离调整至适当的间隔。距离过近或过远会存在加工效率下降或不能进行所期望的粗糙化的情况。也必须将用于粒子(研磨粒子)喷射的压缩空气的压力调整至适当的压力。
通过对电摄影感光体表面层的表面实施干式喷射处理,使电摄影感光体的圆周表面具有多个微坑状凹部的情况下,实施干式喷射处理前电摄影感光体表面层上表面的通用硬度(universal hardness)值(HU)优选范围为150~220N/mm2,更优选范围为160~200N/mm2。另外,实施干式喷射处理前电摄影感光体表面层上的表面弹性变形率优选为40%以上,较优选为45%以上,更优选为50%以上,另一方面,优选65%以下。
此外,即使对圆筒状支承体(以下也简称“支承体”)表面或支承体与表面层之间的层的表面实施干式喷射处理等粗糙化处理,也不能得到圆周表面具有多个微坑状凹部的本发明电摄影感光体。也就是说,通过干式喷射处理等粗糙化处理,使电摄影感光体的圆周表面具有多个微坑状凹部的情况下,优选对表面层的表面实施上述的粗糙化处理。
另外,如上所述,通过在本发明的电摄影感光体的圆周表面形成多个上述的微坑状凹部,从而使其圆周表面的Rzjis(A)及Rzjis(B)分别在上述特定的0.3~2.5μm范围内,RSm(C)及RSm(D)分别在上述特定的5~120μm范围内,并且,RSm(D)与RSm(C)的比值(D/C)在上述特定的0.5~1.5范围内,进而,Rzjis(A)及Rzjis(B)分别优选在0.4~2.0μm的范围内,RSm(C)及RSm(D)分别优选在10~100μm的范围内,RSm(D)与RSm(C)的比值(D/C)范围优选为0.8~1.2。
Rzjis(A)及Rzjis(B)过小时,本发明的效果不足,过大时,输出图像中出现因电摄影感光体圆周表面的粗糙度产生的粗糙感,从清洁刮板处挤过的调色剂增多,清洁性降低。
Rzjis(C)及Rzjis(D)过小时,本发明的效果不足,过大时,从清洁刮板处挤过的调色剂增多,清洁性降低。
另外,RSm(D)与RSm(C)的比值(D/C)在上述特定的范围内表示微坑状凹部未在电摄影感光体的圆周方向或母线方向连成条状。
另外,在本发明中,优选电摄影感光体圆周表面的凸部的高度比凹部的深度小。凸部过高时,可导致清洁不良,对清洁刮板局部的摩擦阻力增加,特别是在长时间反复使用的情况下,会出现清洁刮板的边缘部缺损的情况。具体而言,电摄影感光体的圆周表面的最大峰高Rp(F)优选为0.6μm以下,更优选为0.4μm以下。另外,电摄影感光体的圆周表面的最大谷深为Rv(E)时,Rv(E)相对Rp(F)的比值(E/F)优选为1.2以上,更优选为1.5以上。
本发明中,Rzjis(A)及Rzjis(B)、RSm(C)及RSm(D)和Rv(E)及Rp(F)均可基于JIS-B0601-2001,使用(株)小坂研究所制表面粗糙度测定器surfcoder SE3500型进行测定。
本发明用于圆周表面不易磨损的电摄影感光体时可发挥最佳效果。这是因为如上所述圆周表面不易磨损的电摄影感光体具有高耐久性,但清洁刮板的振动或卷曲的问题或划擦记忆问题变得显著。具体而言,电摄影感光体的圆周表面的通用硬度值(HU)优选为150N/mm2以上,更优选160N/mm2以上。
另外,圆周表面不易磨损、而且不易产生划痕的电摄影感光体的上述圆周表面形状从初期至反复使用后很少变化,长时间反复使用的情况下,也能够维持初期的清洁特性。
从电摄影感光体的圆周表面不易磨损、不易产生划痕的观点来看,电摄影感光体的圆周表面的通用硬度值(HU)优选为220N/mm2以下,更优选200N/mm2以下。另外,电摄影感光体的圆周表面的弹性变形率优选为40%以上,较优选为45%以上,进而更优选为50%以上,另一方面,电摄影感光体的圆周表面的弹性变形率优选为65%以下。
通用硬度值(HU)过大,或弹性变形率过小时,因为电摄影感光体的表面的弹力不足,所以,夹在电摄影感光体的圆周表面和清洁刮板之间的纸粉或调色剂摩擦电摄影感光体的圆周表面,容易在电摄影感光体的表面产生划痕,随之也易于产生磨损。另外,通用硬度值(HU)过大时,因为即使弹性变形率高,弹性变形量也会变小,结果使电摄影感光体的表面的局部压力加大,导致电摄影感光体的表面易于产生较深的划痕。
另外,即使通用硬度值(HU)在上述范围内,但弹性变形率过小时,也将导致塑性变形量相对较大,从而导致电摄影感光体的表面容易产生细小的划痕,另外,也易于产生磨损。上述现象在不仅弹性变形率过小、而且通用硬度值(HU)也过小的情况下,特别显著。
在本发明中,电摄影感光体的圆周表面的通用硬度值(HU)和弹性变形率是在25℃/50%RH环境下,采用微小硬度测定装置FISCHERSCOPF H100V(Fischer社制)测定的值。该FISCHERSCOPF H100V是在测定对象(电摄影感光体的圆周表面)上抵接压头,对该压头连续施加负载,通过直接读出负载下的压入深度求出连续硬度。
在本发明中,作为压头采用对角为136°的维氏四角锥形金刚石压头,使压头接触电摄影感光体的圆周表面,对压头连续施加的负载的最终值(最终负载)为6mN,保持对压头施加最终负载6mN的状态的时间(保持时间)为0.1秒。另外,测定点为273点。
FISCHERSCOPF H100V(Fischer社制)输出图的简图如图2所示。另外,将本发明的电摄影感光体作为测定对象时,FISCRERSCOPF H100V(Fischer公司制造)输出图之一例如图3所示。在图2、3中,纵轴表示施加在压头上的负载F(mN),横轴表示压头的压入深度h(μm)。图2是通过使施加在压头上的负载阶段性地增加,使负载达到最大(A→B)后,再使负载阶段性地减小(B→C)时得到的结果。图3是使施加在压头上的负载阶段性地增加,最终使负载为6mN,此后使负载阶段性地减小时得到的结果。
通用硬度值(HU)可根据在压头上施加最终负载6mN时该压头的压入深度,由下式求出。需要说明的是,在下式中,HU表示通用硬度(HU),Ff表示最终负载,Sf表示施加最终负载时压头被压入部分的表面积,hf表示施加最终负载时压头的压入深度。
HU = F f [ N ] S f [ mm 2 ] = 6 × 10 - 3 26.43 × ( h f × 10 - 3 ) 2
另外,弹性变形率可由压头对测定对象(电摄影感光体的圆周表面)的作功量(能量),即压头对测定对象(电摄影感光体的圆周表面)施加负载的增减而导致的能量变化求出。具体而言,可用弹性变形作功量We除以总作功量Wt所得的值(We/Wt)作为弹性变形率。需要说明的是,总作功量Wt为图2中A-B-D-A所包围的区域的面积,弹性变形作功量We为图2中C-B-D-C所包围的区域的面积。
为提高电摄影感光体的圆周表面的耐划痕性或耐磨损性,优选使电摄影感光体的表面层为固化层,例如,可以举出使用固化性树脂(的单体)形成电摄影感光体的表面层,或使用具有聚合性官能团(链式聚合性官能团或逐次聚合性官能团等)的空穴传递性化合物(聚合性官能团与一部分空穴传递性化合物分子化学键合形成的物质)形成电摄影感光体的表面层。使用无电荷传递功能的固化性树脂时,也可混合使用电荷传递物质。
特别指出,为获得圆周表面的通用硬度值(HU)和弹性变形率在上述范围内的电摄影感光体,由具有链式聚合性官能团的空穴传递性化合物固化聚合(伴有交联的聚合)而形成电摄影感光体的表面层是有效的,由在同一分子内具有2个以上链式聚合性官能团的空穴传递性化合物固化聚合而形成表面层特别有效。另外,使用具有逐次聚合性官能团的空穴传递性化合物时,作为该化合物,优选在同一分子内具有3个以上逐次聚合性官能团的空穴传递性化合物。
以下,对使用具有链式聚合性官能团的空穴传递性化合物形成电摄影感光体表面层的方法进行更具体的说明。需要说明的是,使用具有逐次聚合性官能团的空穴传递性化合物时也同样采用该方法。
电摄影感光体的表面层可以如下所述地形成,涂布包含具有链式聚合性官能团的空穴传递性化合物和溶剂的表面层用涂布液,使具有该链式聚合性官能团的空穴传递性化合物固化聚合,由此使涂布的表面层用涂布液固化,从而形成电摄影感光体的表面层。
在涂布表面层用涂布液时,例如可采用浸渍涂布法、喷涂法、帘涂法、旋涂法等涂布方法实施。在上述涂布方法中,从效率和生产率观点看,优选浸渍涂布法、喷涂法。
作为使具有链式聚合性官能团的空穴传递性化合物固化聚合的方法,可举出采用热、可见光、紫外线等光、或电子射线或γ射线等放射线的方法。必要时,也可以使表面层用涂布液包含聚合引发剂。
此外,作为使具有链式聚合性官能团的空穴传递性化合物固化聚合的方法,优选采用电子射线或γ射线等放射线、特别优选采用电子射线的方法。这是由于采用放射线聚合时,并不特别需要聚合引发剂。不使用聚合引发剂而使具有链式聚合性官能团的空穴传递性化合物固化聚合,可形成纯度非常高的3维矩阵(matrix)表面层,并且能获得显示良好电摄影特性的电摄影感光体。另外,当采用放射线中的电子射线聚合时,由照射导致的对电摄影感光体的损坏非常小,可使其显示良好的电摄影特性。
为了通过电子射线照射使具有链式聚合性官能团的空穴传递性化合物固化聚合获得表面通用硬度值(HU)和弹性变形率在上述范围内的本发明的电摄影感光体,考虑电子射线的照射条件是重要的。
在照射电子射线时,可使用扫描型、电子帘(electrocurtain)型、宽束型、脉冲型和层流型等加速器。加速电压优选在250kV以下,特别优选在150kV以下。照射剂量优选在1~1000kGy(0.1~100Mrad)的范围内,特别优选在5~200kGy(0.5~20Mrad)的范围内。当加速电压或照射剂量过大时,电摄影感光体的电特性可能劣化。而当照射剂量过小时,具有链式聚合性官能团的空穴传递性化合物固化聚合不充分,有可能导致表面层用涂布液的固化不充分。
另外,为促进表面层用涂布液固化,在用电子射线使具有链式聚合性官能团的空穴传递性化合物固化聚合时,优选将被照射体(被照射电子射线的物体)加热。加热的时机可在电子射线照射之前、照射过程中和照射后的任何一个阶段进行,但优选在具有链式聚合性官能团的空穴传递性化合物的自由基存在阶段,使被照射体达到一定温度。优选加热至被照射体的温度达到室温~250℃(更优选为50~150℃)。加热温度过高时,电摄影感光体的材料可能劣化。加热温度太低时,欠缺通过加热所得到的效果。加热时间优选为约数秒~约数十分钟,具体而言优选为2秒~30分钟。
电子射线照射时和将被照射体加热时的环境可为大气中、氮气或氦气等惰性气体以及真空中的任何一种环境,从可抑制氧自由基失活的观点来看,优选在惰性气体或真空中进行。
另外,从电摄影特性的观点看,电摄影感光体表面层的膜厚优选在30μm以下,较优选在20μm以下,更优选在10μm以下,进一步优选在7μm以下。另一方面,从电摄影感光体的耐久性的观点看,优选在0.5μm以上,更优选在1μm以上。
所述的链式聚合表示将高分子物质的生成反应大致分为链式聚合和逐次聚合时前者的聚合反应形式,更详细地说,该反应形式主要是指通过自由基或离子等中间体使反应进行的不饱和聚合、开环聚合和异构化聚合等。
所述的链式聚合性官能团是指可实施上述反应形式的官能团。以下,列举出应用范围较广的不饱和聚合性官能团和开环聚合性官能团的例子。
所述的不饱和聚合是指利用自由基或离子等聚合例如C=C、C≡C、C=O、C=N、C≡N等不饱和基团的反应,其中以C=C为主。以下给出不饱和聚合性官能团的具体例。
Figure C20058000954500181
上述式中,R1表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基等。在此,作为烷基可举出甲基、乙基、丙基等。作为芳基可举出苯基、萘基、蒽基等。作为芳烷基,可举出苄基、苯乙基等。
所述的开环聚合是指碳环、氧环或氮杂环等具有张力的不稳定环状结构在开环的同时反复聚合,从而生成链状高分子的反应,大部分是以离子作为活性种进行作用的。以下,举出开环聚合性官能团的具体例。
Figure C20058000954500191
上述式中,R2表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基等。在此,作为烷基可举出甲基、乙基、丙基等。作为芳基,可举出苯基、萘基、蒽基等。作为芳烷基,可举出苄基、苯乙基等。
在上述列举的链式聚合性官能团中,优选具有下式(1)~(3)所示结构的链式聚合性官能团。
Figure C20058000954500201
式(1)中,E11表示氢原子、卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基,取代或未取代的烷氧基、氰基、硝基、-COOR11或-CONR12R13。W11表示取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基、-COO-、-O-、-OO-、-S-或CONR14-。R11~R14分别独立地表示氢原子、卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基。下标X表示0或1。在此,作为卤原子,可以举出氟原子、氯原子、溴原子等。作为烷基可举出甲基、乙基、丙基、丁基等。作为芳基,可举出苯基、萘基、蒽基、芘基、苯硫基、呋喃基等。作为芳烷基,可举出苄基、苯乙基、萘甲基、糠基、噻吩基等。作为烷氧基可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基等。作为亚烷基,可以举出亚甲基、亚乙基、亚丁基等。作为亚芳基,可以举出亚苯基、亚萘基、亚蒽基等。
作为上述各种基团可以带有的取代基,可以举出,氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子,或甲基、乙基、丙基、丁基等烷基,或苯基、萘基、蒽基、芘基等芳基,或苄基、苯乙基、萘甲基、糠基、噻吩基等芳烷基,或甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基,或苯氧基、萘氧基等芳氧基,或硝基、或氰基、或羟基等。
Figure C20058000954500202
式(2)中,R21、R22分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基,或取代或未取代的芳烷基。下标Y表示1~10的整数。在此,作为烷基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基等。作为芳基,可举出苯基、萘基等。作为芳烷基,可举出苄基、苯乙基等。
作为上述各种基团可以带有的取代基,可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子,或甲基、乙基、丙基、丁基等烷基,或苯基、萘基、蒽基、芘基等芳基,或苄基、苯乙基、萘甲基、糠基、噻吩基等芳烷基,或甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基,或苯氧基、萘氧基等芳氧基等。
Figure C20058000954500211
式(3)中,R31、R32分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的芳烷基。下标Z表示0~10的整数。在此,作为烷基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基等。作为芳基,可举出苯基、萘基等。作为芳烷基,可举出苄基、苯乙基等。
作为上述各种基团可以带有的取代基,可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子,或甲基、乙基、丙基、丁基等烷基,或苯基、萘基、蒽基、芘基等芳基,或苄基、苯乙基、萘甲基、糠基、噻吩基等芳烷基,或甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基,或苯氧基、萘氧基等芳氧基等。
在具有上式(1)~(3)所示结构的链式聚合性官能团中,更优选具有以下式(P-1)~(P-11)所示结构的链式聚合性官能团。
Figure C20058000954500221
在具有上式(P-1)~(P-11)所示结构的链式聚合性官能团中,进一步优选具有上述式(P-1)所示结构的链式聚合性官能团、即丙烯酰氧基,具有上述式(P-2)所示结构的链式聚合性官能团、即甲基丙烯酰氧基。
在本发明中,具有上述链式聚合性官能团的空穴传递性化合物中,优选(在同一分子内)具有2个以上链式聚合性官能团的空穴传递性化合物。以下,给出具有2个以上链式聚合性官能团的空穴传递性化合物的具体例。
(P41)a-A41-[R41-(P42)d]b        (4)
在上述式(4)中,P41、P42分别独立地表示链式聚合性官能团。R41表示2价基团。A41表示空穴传递性基团。下标a、b、d分别独立地表示0以上的整数。但是,a+b×d为2以上。另外,在a为2以上的情况下,a个P41可相同,也可以不同,在b为2以上的情况下,b个[R41-(P42)d]可相同,也可以不同,在d为2以上的情况下,d个P42可相同,也可以不同。
作为将上述式(4)中的(P41)a和[R41-(P42)d]b全部置换成氢原子的实例,可举出噁唑衍生物、噁二唑衍生物、咪唑衍生物、三芳基胺衍生物(三苯胺等)、9-(对二乙基氨基苯乙烯基)蒽、1,1-二(4-二苄基氨基苯基)丙烷、苯乙烯基蒽、苯乙烯基吡唑啉、苯腙类、噻唑衍生物、三唑衍生物、吩嗪衍生物、吖啶衍生物、苯并呋喃衍生物、苯并咪唑衍生物、噻吩衍生物、N-苯基咔唑衍生物等。这些物质(将上述式(4)中的(P41)a和[R41-(P42)d]b全部置换成氢原子的物质)中,优选具有下式(5)表示的结构的物质。
上述式(5)中,R51表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的芳烷基等。Ar51、Ar52分别独立地表示取代或未取代的芳基。R51、Ar51、Ar52可以与N  (氮原子)直接键合,也可以通过亚烷基(甲基、乙基、亚丙基等)、杂原子(氧原子、硫原子等)或-CH=CH-与N(氮原子)键合。在此,作为烷基,优选碳原子数为1~10个的烷基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基等。作为芳基,可举出苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、苯硫基、呋喃基、吡啶基、喹啉基、苯并喹啉基、咔唑基、吩噻嗪基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基等。作为芳烷基,可举出苄基、苯乙基、萘甲基、糠基、噻吩基等。此外,上述式(5)中的R51优选为取代或未取代的芳基。
作为上述各种基团可以带有的取代基,可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子,或甲基、乙基、丙基、丁基等烷基,或苯基、萘基、蒽基、芘基等芳基,或苄基、苯乙基、萘甲基、糠基、噻吩基等芳烷基,或甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基,或苯氧基、萘氧基等芳氧基,二甲基氨基、二乙基氨基、二苄基氨基、二苯基氨基、二(对甲苯基)氨基等取代氨基,苯乙烯基、萘乙烯基等芳基乙烯基,或硝基、或氰基、或羟基等。
作为上述式(4)中R41的2价基团,可举出取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基、-CR411=CR412-(R411、R412分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳基)、-CO-、-SO-、-SO2-、氧原子、硫原子等,以及这些基团的组合。这些基团中,优选具有下式(6)表示的结构的2价基团,进一步优选具有下式(7)表示的结构的2价基团。
-(X61)p6-(Ar61)q6-(X62)r6-(Ar62)s6-(X63)t6-  (6)
-(X71)p7-(Ar71)q7-(X72)r7-                   (7)
上述式(6)中,X61~X63分别独立地表示取代或未取代的亚烷基、-(CR61=CR62)n6-(R61、R62分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基。下标n6表示1以上的整数(优选在5以下))、-CO-、-SO-、-SO2-、氧原子或硫原子。Ar61、Ar62分别独立地表示取代或未取代的亚芳基。下标文字p6、q6、r6、s6、t6分别独立地表示0以上的整数(优选在10以下,更优选在5以下)。但是p6、q6、r6、s6、t6不能全部为0。在此,作为亚烷基,优选碳原子数为1~20、特别优选碳原子数为1~10的基团,可举出亚甲基、亚乙基、亚丙基等。作为亚芳基,可举出由苯、萘、蒽、菲、芘、苯并噻吩、吡啶、喹啉、苯并喹啉、咔唑、吩噻嗪、苯并呋喃、苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并噻吩等中除去2个氢原子形成的2价基团。作为烷基,可举出甲基、乙基、丙基等。作为芳基,可举出苯基、萘基、苯硫基等。
作为上述各种基团可以带有的取代基,可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子,或甲基、乙基、丙基、丁基等烷基,或苯基、萘基、蒽基、芘基等芳基,或苄基、苯乙基、萘甲基、糠基、噻吩基等芳烷基,或甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基,或苯氧基、萘氧基等芳氧基,或二甲基氨基、二乙基氨基、二苄基氨基、二苯基氨基、二(对甲苯基)氨基等取代氨基,或苯乙烯基、萘乙烯基等芳基乙烯基,或硝基、或氰基、或羟基等。
上述式(7)中,X71、X72分别独立地表示取代或未取代的亚烷基、-(CR71=CR72)n7-(R71、R72分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳基。下标n7表示1以上的整数(优选在5以下))、-CO-或氧原子。Ar71表示取代或未取代的亚芳基。下标文字p7、q7、r7分别独立地表示0以上的整数(优选在10以下,更优选在5以下)。但是p7、q7、r7不能全部为0。在此,作为亚烷基,优选碳原子数为1~20、特别优选碳原子数为1~10的基团,可举出亚甲基、亚乙基、亚丙基等。作为亚芳基,可举出由苯、萘、蒽、菲、芘、苯并噻吩、吡啶、喹啉、苯并喹啉、咔唑、吩噻嗪、苯并呋喃、苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并噻吩等中除去2个氢原子形成的2价基团。作为烷基,可举出甲基、乙基、丙基等。作为芳基,可举出苯基、萘基、苯硫基等。
作为上述各种基团可以带有的取代基,可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子,或甲基、乙基、丙基、丁基等烷基,或苯基、萘基、蒽基、芘基等芳基,或苄基、苯乙基、萘甲基、糠基、噻吩基等芳烷基,或甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基,或苯氧基、萘氧基等芳氧基,或二甲基氨基、二乙基氨基、二苄基氨基、二苯基氨基、二(对甲苯基)氨基等取代氨基,或苯乙烯基、萘乙烯基等芳基乙烯基,或硝基、或氰基、或羟基等。
以下举出具有2个以上链式聚合性官能团的空穴传递性化合物的优选例(化合物例子)。
Figure C20058000954500261
Figure C20058000954500271
Figure C20058000954500281
Figure C20058000954500291
Figure C20058000954500301
Figure C20058000954500311
Figure C20058000954500331
Figure C20058000954500341
Figure C20058000954500351
Figure C20058000954500371
Figure C20058000954500381
Figure C20058000954500401
Figure C20058000954500421
Figure C20058000954500431
Figure C20058000954500441
以下,对本发明电摄影感光体,还包含表面层以外的层进一步详细说明。
如上所述,本发明的电摄影感光体是具有支承体(圆筒状支承体)以及设置在该支承体(该圆筒状支承体)上的有机感光层(以下简称“感光层”)的圆筒状电摄影感光体。
感光层可以为电荷传递物质和电荷发生物质包含在同一层中的单层型感光层,也可以为分成含有电荷发生物质的电荷发生层与含有电荷传递物质的电荷传递层的层叠型(功能分离型)感光层,但是从电摄影特性观点看,优选层叠型感光层。此外,层叠型感光层包括从支承体侧开始按电荷发生层、电荷传递层的顺序层叠形成的顺层型感光层,以及从支持体侧开始按电荷传递层、电荷发生层的顺序层叠形成的逆层型感光层,从电摄影特性观点看,优选顺层型感光层。另外,可以使电荷发生层具有层叠结构,也可以使电荷传递层具有层叠结构。
图4A至图4I表示本发明电摄影感光体的层结构例。
图4A所示的层结构的电摄影感光体在支承体41上依次设置了包含电荷发生物质的层(电荷发生层)441、包含电荷传递物质的层(第1电荷传递层)442,并且进一步在其上面设置了层(第2电荷传递层)45作为表面层,该层通过聚合具有链式聚合性官能团的空穴传递性化合物而形成。
图4B所示层结构的电摄影感光体在支承体41上设置了包含电荷发生物质和电荷传递物质的层44,并且进一步在其上设置了层45作为表面层,该层45通过聚合具有链式聚合性官能团的空穴传递性化合物而形成。
图4C所示层结构的电摄影感光体在支承体41上设置了包含电荷发生物质的层(电荷发生层)441,并且在其上直接设置了层45作为表面层,该层通过聚合具有链式聚合性官能团的空穴传递性化合物而形成。
如图4D至图4I所示,在支承体41和包含电荷发生物质的层(电荷发生层)441或包含电荷发生物质与电荷传递物质的层44之间,也可以设置具有阻挡功能或粘结功能的中间层(也称作“下涂层”)43,或以防止干涉条纹等为目的的导电层42等。
除此之外,可以为任意层结构(例如,可以不包含由具有链式聚合性官能团的空穴传递性化合物聚合形成的层),但是当电摄影感光体表面层是由具有链式聚合性官能团的空穴传递性化合物聚合形成的层时,在图4A至图4I所示的层结构中,优选图4A、图4D、图4G所示的层结构。
作为支承体,只要是具有导电性的支承体(导电性支承体)即可,例如可使用铁、铜、金、银、铝、锌、钛、铅、镍、锡、锑、铟等金属制的支承体。另外,可以采用具有覆膜层的上述金属制支承体或塑料制支承体,其中覆膜通过真空蒸镀铝、铝合金、氧化铟-氧化锡合金等形成。另外,还可以使用将炭黑、氧化锡粒子、氧化钛粒子、银粒子等导电性粒子与适当的粘结树脂一同含浸在塑料或纸中而形成的支承体,或具有导电性粘结树脂的塑料制支承体等。
另外,为了防止由激光等的散射形成的干涉条纹等,可对支承体表面实施切削处理、粗糙化处理、氧化铝膜(alumite)处理等。
如上所述,在支承体和感光层(电荷发生层、电荷传递层)或者后述的中间层之间,也可以设置导电层,以防止由激光等的散射形成的干涉条纹或者覆盖支承体上的划痕。
可通过在粘合树脂中分散炭黑、金属粒子、金属氧化物粒子等导电性粒子形成导电层。
导电层的膜厚优选为1~40μm,特别优选为2~20μm。
另外,如上所述,在支承体或导电层与感光层(电荷发生层、电荷传递层)之间,也可以设置具有阻挡功能或粘结功能的中间层。形成中间层的目的是为了改进感光层的粘结性、涂布性、从支承体注入电荷的性能,以及保护感光层不受电损害等。
中间层主要使用下述粘合树脂形成:聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚丁二烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚丙烯树脂、聚酰亚胺树脂、酚醛树脂、丙烯酸树脂、有机硅树脂、环氧树脂、尿素树脂、烯丙基树脂、醇酸树脂、聚酰胺-酰亚胺树脂、尼龙树脂、聚砜树脂、聚烯丙基醚树脂、聚缩醛树脂、丁醛树脂等。另外,中间层中可含有金属或合金或其氧化物、盐类、表面活性剂等。
中间层的膜厚优选为0.05~7μm,更优选为0.1~2μm。
作为本发明电摄影感光体所用的电荷发生物质,例如可举出,硒-碲、吡喃鎓、噻喃鎓类染料、具有各种中心金属和各种晶系(α、β、γ、ε、X型等)的酞菁颜料、蒽酮垛蒽酮颜料、或二苯并芘醌颜料、或皮蒽酮颜料、或单偶氮、双偶氮、三偶氮等偶氮颜料、或靛类颜料、或喹吖酮颜料、或非对称奎诺花青苷颜料、或奎诺花青苷颜料或无定形硅等。这些电荷发生物质可以只使用1种,也可以使用2种以上。
作为本发明电摄影感光体所用的电荷传递物质,除了上述具有链式聚合性官能团的空穴传递性化合物以外,还可举出例如,芘化合物、N-烷基咔唑化合物、腙化合物、N、N-二烷基苯胺化合物、二苯基胺化合物、三苯基胺化合物、三苯基甲烷化合物、吡唑啉化合物、苯乙烯基化合物、1,2-二苯乙烯化合物等。
将感光层按功能分为电荷发生层和电荷传递层时,可通过涂布将电荷发生物质与粘合树脂和溶剂一同分散所得的电荷发生层用涂布液并使其干燥而形成电荷发生层。作为分散方法,可举出采用均质器、超音波分散机、球磨机、振动球磨机、砂磨机、辊磨机、立式球磨机、液体冲击型高速分散机等的方法。电荷发生层中的电荷发生物质的比例,相对于粘合树脂和电荷发生物质的总质量,优选为0.1~100质量%,更优选为10~80质量%。另外,相对于电荷发生层总质量,优选为10~100质量%,更优选为50~100质量%。需要说明的是,上述电荷发生物质也可以通过蒸镀法等单独成膜,形成电荷发生层。
电荷发生层的膜厚优选为0.001μm~6μm,更优选为0.01~2μm。
将感光层按功能分为电荷发生层和电荷传递层时,电荷传递层、特别是不作为电摄影感光体表面层的电荷传递层,可通过涂布将电荷传递物质和粘合树脂溶解在溶剂中所得的电荷传递层用涂布液并使其干燥而形成。另外,在上述电荷传递物质中单独具有成膜性的物质也可以不用粘合树脂而单独成膜,形成电荷传递层。电荷传递层中的电荷传递物质的比例,相对于粘合树脂和电荷传递物质的总质量,优选为0.1~100质量%,更优选为10~80质量%。另外,相对于电荷传递层的总质量,优选为20~100质量%,更优选为30~90质量%。
电荷传递层、特别是不作为电摄影感光体表面层的电荷传递层的膜厚优选为5~70μm,更优选为10~30μm。电荷传递层的膜厚过薄时难于保持带电性能,过厚时残留电位具有增高的倾向。
在同一层中包含电荷传递物质和电荷发生物质的情况下,该层可通过涂布将电荷传递物质和电荷发生物质与粘合树脂和溶剂共同分散得到的该层用涂布液、使其干燥而形成。另外,该层的膜厚优选为8~40μm,更优选为12~30μm。另外,该层中的光导电性物质(电荷发生物质和电荷传递物质)的比例,相对于该层总质量优选为20~100质量%,更优选为30~90质量%。
作为感光层(电荷传递层和电荷发生层)中使用的粘合树脂,例如可举出丙烯酸树脂、烯丙基树脂、醇酸树脂、环氧树脂、有机硅树脂、酚醛树脂、丁醛树脂、亚苄基树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚缩醛树脂、聚酰胺-酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、聚烯丙基醚树脂、多芳基化合物树脂、聚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚砜树脂、聚苯乙烯树脂、聚丁二烯树脂、聚丙烯树脂、尿素树脂等。这些树脂可单独、或混合使用,也可以制成共聚物使用1种或2种以上。
另外,可以在感光层上设置保护层以保护该感光层。保护层的膜厚优选为0.01~10μm,更优选为0.1~7μm。保护层中优选使用在加热或放射线的照射下固化聚合的固化性树脂等。作为该固化性树脂的树脂单体,优选使用具有链式聚合性官能团的树脂单体。另外,保护层中可以含有金属及其氧化物、氮化物、盐、合金及炭黑等导电性材料。作为金属,可以举出铁、铜、金、银、铅、锌、镍、锡、铝、钛、锑、铟等。更具体地说,能够使用ITO、TiO2、ZnO、SnO2、Al2O3等。导电性材料优选以粒子状态分散在保护层中,其粒径优选为0.001~5μm,更优选为0.01~1μm。保护层中导电性材料的比例,相对于保护层的总质量优选为1~70质量%,更优选为5~50质量%。作为上述分散剂可以使用钛偶合剂、硅烷偶合剂、各种表面活性剂等。
另外,构成上述电摄影感光体的各层中,可以添加抗氧化剂或抗光劣化剂等。为提高电摄影感光体的圆周表面的润滑性或防水性,可以在电摄影感光体的表面层中添加各种氟化合物、硅烷化合物、金属氧化物等。可以将这些物质制成粒子状并使其分散在保护层中。另外,可以使用表面活性剂等作为上述分散剂。电摄影感光体的表面层中的上述各种添加剂的比例,相对于表面层总质量,优选为1~70质量%,更优选为5~50质量%。
本发明的电摄影感光体的各层的形成方法,可以采用蒸镀法或涂布法等各种方法,其中最优选涂布法。涂布法可以形成从薄膜层到厚膜层的具有各种组成的层。具体而言,可以举出使用棒式涂布机、刮刀涂布机、辊涂布机及立式球磨机的涂布法、或浸渍涂布法、或喷涂法、或电子束蒸镀机(beam coater)、或静电涂布法、粉末涂布法等。
图5给出配置有成像处理盒的电摄影装置的简要结构的一个实例,其中该成像处理盒具有本发明电摄影感光体。
在图5中,1为圆筒状电摄影感光体,其以轴2为中心向箭头方向以规定线速度被旋转驱动。
被旋转驱动的电摄影感光体1的圆周表面通过带电装置(一次带电装置:带电辊等)3均匀带电为正或负的规定电位,然后接受由狭缝曝光或激光束扫描曝光等曝光装置(图中未示出)输出的曝光光线(图像曝光光线)4。由此在电摄影感光体1的圆周表面上依次形成与目的图像相对应的静电潜像。
形成于电摄影感光体1圆周表面的静电潜像,通过显影装置5的显影剂中所含的调色剂显影,形成调色剂像。此后,形成并承载在电摄影感光体1的圆周表面上的调色剂像,在由转印装置(转印辊等)6输出的转印偏压的作用下依次转印至转印材料(纸等)P上,该转印材料P被与电摄影感光体1旋转同步地从转印材料供给装置(图中未示出)取出并输送至电摄影感光体1和转印装置6之间(抵接部)。
接受调色剂像转印的转印材料P从电摄影感光体1的圆周表面分离并被导入到定影装置8中,通过像定影,作为图像形成物(打印品、复印品)输出装置外。
采用清洁装置(清洁刮板等)7除去转印调色剂像后的电摄影感光体1圆周表面的转印残留的显影剂(调色剂),使该表面清洁,进一步用前曝光装置(图中未示出)的前曝光光线(图中未示出)进行消电处理后,反复用于形成图像。需要说明的是,如图5所示,当带电装置3是采用带电辊等的接触带电装置的情况下,也可以无需前曝光操作。
将上述电摄影感光体1、带电装置3、显影装置5、转印装置6和清洁装置7等构成要素中的多个装置收纳在容器中,结合为一体,构成成像处理盒,对于复印机、激光打印机等电摄影装置本体,该成像处理盒可自由拆装。在图5中,将电摄影感光体1、带电装置3、显影装置5和清洁装置7支承为一体制成成像处理盒9,该成像处理盒9可使用电摄影装置本体中的导轨等引导装置10在电摄影装置本体上自由拆装。
另外,清洁装置为使用清洁刮板清洁电摄影感光体圆周表面的转印残留调色剂的装置时,从清洁性的观点看,清洁刮板对电摄影感光体圆周表面的抵接压(线压)的范围优选10~45g/cm,清洁刮板的抵接角范围优选20~30°。
采用(株)菱化系统制的表面形状测定系统表面探查机SX-520DR型,在100μm×100μm(10000μm2)的视野内,观察本发明的电摄影感光体的圆周表面,对所得的微坑状凹部的图像进行处理,使之只能看到最长径为1μm以上、深度为0.1μm以上的凹部的轮廓部分,图6为经处理得到的图像的一个实例。
实施例
以下,通过实施例对本发明作进一步详细说明。但是,本发明不限定于这些实例。需要说明的是,实施例中的“份”表示“质量份”。
(实施例1)
用于实施例1的电摄影感光体如下所述地制备。
首先,使用JIS A3003铝合金,通过切削加工,制备长为370mm、外径为84mm、厚度为3mm的铝圆筒。
沿制得的铝圆筒的表面(圆周表面)的母线方向扫描测定的十点平均粗糙度Rzjis为0.08μm。
将此铝圆筒置于在纯水中添加洗剂(商品名:Chemicole CT,常盘化学(株)制)制成的清洗液中,通过超声波进行清洗,洗去清洗液后,置于纯水中用超声波进行清洗,进行脱脂处理,将该铝圆筒作为支承体(圆筒状支承体)。
然后,将由60份具有掺杂了锑的氧化锡覆盖膜的氧化钛粒子(商品名:Cronus ECT-62,钛工业(株)制)、60份氧化钛粒子(商品名:titone SR-1T,堺化学(株)制)、70份可熔型酚醛树脂(商品名:Phenolite J-325,大日本油墨化学工业(株)制,固体成分70%)、50份2-甲氧基-1-丙醇及50份甲醇组成的溶液,用球磨机分散20小时,配制导电层用涂布液。该导电层用涂布液中所含粒子的平均粒径为0.25μm。
在支承体上浸渍涂布该导电层用涂布液,通过在调至150℃的热风干燥机中干燥48分钟使之固化,形成膜厚为15μm的导电层。
然后,将10份共聚尼龙树脂(商品名:AMILAN CM8000,东丽(株)制)及30份甲氧基甲基化尼龙树脂(商品名:toresin EF30T,帝国化学产业(株)制)溶解于500份甲醇/250份丁醇的混合溶剂中,配制中间层用涂布液。
在导电层上浸渍涂布此中间层用涂布液,通过在调至100℃的热风干燥机中使之干燥22分钟,形成膜厚为0.45μm的中间层。
然后,将4份CuKα特性X射线衍射中的布拉格角2θ±0.2°在7.4°及28.2°处具有强峰的羟基镓酞菁(电荷发生物质)、2份聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名:ESREC BX-1,积水化学产业(株)制)、及90份环己酮组成的溶液,利用所用玻璃珠直径为1mm的砂磨机分散10小时后,向其中加入110份的醋酸乙酯,配制电荷发生层用涂布液。
在中间层上浸渍涂布此电荷发生层用涂布液,通过在调至80℃的热风干燥机中干燥22分钟,形成膜厚为0.17μm的电荷发生层。
然后,将35份具有下述式(11)所示结构的化合物(电荷传递物质),
Figure C20058000954500511
及50份双酚Z型聚碳酸酯树脂(商品名:Iupilon Z400,三菱工程塑料(株)制)溶解于320份单氯苯/50份二甲氧基甲烷的混合溶剂中,配制第一电荷传递层用涂布液。
在电荷发生层上浸渍涂布此第一电荷传递层用涂布液,通过在调至100℃的热风干燥机中使之干燥40分钟,形成膜厚为20μm的第一电荷传递层。
然后,将30份具有下述式(12)所示结构的化合物(具有聚合性官能团的空穴传递性化合物)
Figure C20058000954500521
溶解于由35份1-丙醇及35份1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷(商品名:Zeorora H,日本Geon(株)制)的混合溶剂后,用聚四氟乙烯(PTFE)制的0.5μm膜式过滤器加压过滤,配制第二电荷传递层用涂布液。
在第一电荷传递层上浸渍涂布此第二电荷传递层用涂布液,在100℃的条件下,保持5分钟,风干溶剂。
在氮气气氛(氧气浓度为10ppm)中,在加速电压为150kv、照射剂量为15kGy(1.5Mrad)的条件下对其照射电子射线,此后在相同的气氛中,在电摄影感光体(=电子射线的被照射体)温度为120℃的条件下进行90秒钟的加热处理,再于大气中,通过在调至100℃的热风干燥机中加热处理20分钟,形成膜厚为5μm的固化性第二电荷传递层。
然后,使用结构大致如图1所示的干式喷射处理装置(不二精机制造所制),在下述条件下,对第二电荷传递层的表面实施干式喷射处理,在第二电荷传递层的表面形成多个微坑状凹部。
·干式喷射处理的条件
粒子(研磨粒子):平均粒径为30μm的球状玻璃珠(商品名:UB-01L(株),Union制)
空气(压缩空气)喷出压力:0.343MPa(3.5kgf/cm2)
喷嘴移动速度:430mm/s
工件的自转速度:288rpm
喷嘴喷出口与工件之间的距离:100mm
粒子(研磨粒子)的喷出角度:90°
粒子(研磨粒子)的供给量:200g/min
喷射的次数:单向×2次
干式喷射处理后,通过喷射压缩空气,除去残存附着在工件的圆周表面上的粒子(研磨粒子)。
由此制备了在支承体上设置有导电层、中间层、电荷发生层、第一电荷传递层及第二电荷传递层(固化层)、该第二电荷传递层为表面层、并且圆周表面具有多个微坑状凹部的圆筒状电摄影感光体。
测定制得的电摄影感光体圆周表面的形状时,数值如表1及2所示。
需要说明的是,电摄影感光体圆周表面的形状可如上所述使用(株)小坂研究所制的表面粗糙度测定器Surfcoder SE3500型进行测定。
Rzjis(A)及RSm(C)可以使用上述装置用的圆周粗糙度测定装置进行测定。测定条件为测定长度:0.4mm、测定速度:0.1mm/s。RSm(C)及(D)测定时的消噪器的基线水平设定值为10%(水平设定)。
另外,Rzjis(A)及(B)、RSm(C)及(D)、Rv(E)及Rp(F)、每10000μm2(100μm×100μm)肉微坑状凹部的个数、微坑状凹部的面积率、微坑状凹部的平均高宽比的测定分别在圆筒状电摄影感光体的母线方向上距离一端5cm处、中间部、距离另一端5cm处这样3个部分测定2处以上,将其平均值作为测定值。
另外,与上述相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体,测定上述干式喷射处理前后的表面层(本实施例中的第二电荷传递层)的表面的通用硬度值(HU)及弹性变形率,数值如表3所示。需要说明的是,形成表面层(本实施例中的第二电荷传递层),在23℃/50%RH的环境下放置24小时后,测定通用硬度值(HU)及弹性变形率,然后,实施干式喷射处理后,再次测定通用硬度值(HU)及弹性变形率。
将制备的电摄影感光体安装在配有聚氨酯橡胶制清洁刮板的佳能(株)制电摄影复印机iR C6800的改造机(改造为负带电型)中,按如下方式进行评价。
首先,在23℃/50%RH的环境下,将电摄影感光体的电位条件设置为暗区电位(Vd)为-700V、明区电位(V1)为-200V,调整电摄影感光体的初期电位。
作为清洁性的评价,将清洁刮板对电摄影感光体圆周表面的抵接压设定在高压状况和低压状况的2种条件下,对清洁性进行评价。高压设定下清洁刮板对电摄影感光体圆周表面的抵接压(线压)为40g/cm(以下也称为“刮板高压设定”),低压设定下清洁刮板对电摄影感光体圆周表面的抵接压(线压)为16g/cm(以下也称为“刮板低压设定”)。另外,清洁刮板的抵接角为24°。
评价环境为23℃/50%RH的环境下,A4纸全彩色(full colour)测试图像2张间隔的条件下,进行5000张的耐久试验。耐久试验结束后,输出半色调图像等测试图像,观察输出图像中的不良状况。
另外,在刮板高压设定中,通过电动机的电流值监测耐久试验时电摄影感光体的旋转转矩,对由清洁刮板的振动引发的振动声和清洁刮板卷曲的发生状况进行评价。
清洁刮板对电摄影感光体圆周表面的抵接压(线压)设定为24g/cm,根据电摄影感光体的旋转发动机的初期驱动电流值A和5000张耐久试验后的驱动电流值B,求出B/A的值,将其作为相对的转矩上升比率。
在刮板低压设定中,对耐久试验时调色剂挤过清洁刮板所致清洁不良的发生状况进行评价。
本实施例的电摄影感光体在任何条件下均能显示良好的清洁特性,即使在刮板高压设定中,也几乎未出现电摄影感光体旋转时的转矩上升,也未出现清洁刮板的振动声和卷曲,另外,在刮板低压设定中,也未引起调色剂挤过导致的图像不良。
继续进行耐久性评价,A4纸横向全彩色2张间隔的条件下,进行50000张的耐久试验,对其清洁性进行评价。
与上述相同地制作高温高湿环境下图像评价用电摄影感光体,评价图像流失。
将上述电摄影复印机置于30℃/80%RH的环境中,在其上安装高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体,将清洁刮板对电摄影感光体圆周表面的抵接压(线压)设定为24g/cm,在A4纸横向全彩色2张间隔的条件下,输出10000张图像图案复印品后,输出半色调图像等样品图像,评价图像流失的发生情况。
本实施例的电摄影感光体在图像流失的发生方面得到非常好的结果。
另外,与上述相同地制备划擦记忆评价用的电摄影感光体,对划擦记忆进行评价。
在23℃/5%RH的环境下,在上述电摄影复印机上安装划擦记忆评价用的电摄影感光体,在暗处关闭前曝光,使带电(一次带电)处于OFF状态,分离显影器和一次转印装置,使清洁刮板和清洁刷在与电摄影感光体圆周表面抵接的状态下空转15分钟,使清洁刮板和清洁刷划擦电摄影感光体圆周表面。15分钟后停止空转,放置60分钟,测定初期电位及蓄积电位之差,进行比较,作为划擦记忆值。
本实施例的电摄影感光体的圆周表面的摩擦阻力小,即使与电摄影感光体周围的部件发生划擦时,也不易出现划擦所致的弊端。
以上的评价结果如表4、6、8所示。
(实施例2)
与实施例1相同,在支承体上形成导电层、中间层、电荷发生层及第一电荷传递层。
然后,将0.15份含有氟原子的树脂(商品名:GF-300,东亚合成(株)制)作为分散剂,溶解于35份1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷(商品名:Zeorora H,日本Geon(株)制)/35份1-丙醇的混合溶剂后,作为润滑剂加入3份四氟乙烯树脂粒子(商品名:LublonL-2,Daikin工业(株)制),使用高压分散机(商品名:MicrofluidizerM-110EH,美国Microfluidics社制),在5880Nkgf/cm2(600kgf/cm2)的压力下,进行3次分散处理,使之均匀分散。
采用PTFE制的10μm膜式过滤器,对其进行加压过滤。
向其中加入27份具有上述式(12)所示结构的化合物(含有聚合性官能团的空穴传递性化合物),通过采用PTFE制的10μm膜式过滤器加压过滤,配制第二电荷传递层用涂布液。
在第一电荷传递层上浸渍涂布此第二电荷传递层用涂布液后,100℃的条件下保持5分钟,使溶剂风干。
在氮气气氛(氧气浓度为10ppm)下,在加速电压为150kv、照射剂量为15kGy(1.5Mrad)的条件下进行电子射线照射,此后在相同的气氛下,在电摄影感光体(=电子射线的被照射体)温度为120℃的条件下进行90秒钟的加热处理,再于大气中,将电摄影感光体(=电子射线的被照射体)在温度调至100℃的热风干燥机中加热处理20分钟,形成膜厚为5μm的固化性第二电荷传递层。
然后,通过与实施例1条件相同的干式喷射处理,在第二电荷传递层的表面形成多个微坑状的凹部。
由此制备了在支承体上设置有导电层、中间层、电荷发生层、第一电荷传递层及第二电荷传递层(固化层)、该第二电荷传递层为表面层、并且圆周表面具有多个微坑状凹部的圆筒状电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与实施例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表4、6、8所示。
(实施例3)
与实施例2相同地在支承体上形成导电层、中间层、电荷发生层、第一电荷传递层及第二电荷传递层。
然后,将空气(压缩空气)喷射压力由0.343MPa(3.5kgf/cm2)变更为0.196MPa(2.0kgf/cm2),除此以外,在与实施例2相同的条件下,进行干式喷射处理,于第二电荷传递层表面形成多个微坑状的凹部。
由此制备了在支承体上设置有导电层、中间层、电荷发生层、第一电荷传递层及第二电荷传递层(固化层)、该第二电荷传递层为表面层、并且圆周表面具有多个微坑状凹部的圆筒状电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与实施例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表2所示。
(实施例4)
与实施例1相同地在支承体上形成导电层、中间层、电荷发生层及第一电荷传递层。
然后,将0.45份含有氟原子的树脂(商品名:GF-300,东亚合成(株)制)作为分散剂,溶解于35份1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷(商品名:Zeorora H,日本Geon(株)制)/35份1-丙醇的混合溶剂后,加入9份四氟乙烯树脂粒子(商品名:Lublon L-2,Daikin工业(株)制)作为润滑剂,使用高压分散机(商品名:MicrofluidizerM-110EH,美国Microfluidics社制),在5880Nkgf/cm2(600kgf/cm2)的压力下,进行3次分散处理,使之均匀分散。
采用PTFE制的10μm膜式过滤器,对其进行加压过滤。
向其中加入21份具有上述式(12)所示结构的化合物(含有聚合性官能团的空穴传递性化合物),通过采用PTFE制的5μm膜式过滤器加压过滤,配制第二电荷传递层用涂布液。
在第一电荷传递层上浸渍涂布此第二电荷传递层用涂布液后,100℃条件下保持5分钟,使溶剂风干。
此后,在氮气气氛(氧气浓度为10ppm)下,在加速电压为150kV、照射剂量为15kGy(1.5Mrad)的条件下进行电子射线照射,此后在相同的气氛下,在电摄影感光体(=电子射线的被照射体)温度为120℃的条件下进行90秒钟的加热处理,再于大气中,在调至100℃的热风干燥机中加热处理20分钟,形成膜厚为5μm的固化性第二电荷传递层。
然后,通过与实施例1条件相同的干式喷射处理,在第二电荷传递层的表面形成多个微坑状的凹部。
由此制备了在支承体上设置有导电层、中间层、电荷发生层、第一电荷传递层及第二电荷传递层(固化层)、该第二电荷传递层为表面层、并且圆周表面具有多个微坑状凹部的圆筒状电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与实施例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表4、6、8所示。
(实施例5)
与实施例2相同地在支承体上形成导电层、中间层、电荷发生层及第一电荷传递层。
然后,除将27份具有上述式(12)所示结构的化合物变更为27份具有下述式(13)所示结构的化合物外,
Figure C20058000954500591
其余条件与实施例2相同,配制第二电荷传递层用涂布液。
在第一电荷传递层上浸渍涂布此第二电荷传递层用涂布液后,100℃的条件下保持5分钟,使溶剂风干。
此后,在氮气气氛(氧气浓度为10ppm)下,在加速电压为150kV,照射剂量为15kGy(1.5Mrad)的条件下对其照射电子射线,此后在相同的气氛下,在电摄影感光体(=电子射线的被照射体)温度为120℃的条件下进行90秒钟的加热处理,再于大气中,在调至100℃的热风干燥机中加热处理20分钟,形成膜厚为5μm的固化性第二电荷传递层。
然后,通过与实施例2条件相同的干式喷射处理,在第二电荷传递层的表面形成多个微坑状的凹部。
由此制备了在支承体上设置有导电层、中间层、电荷发生层、第一电荷传递层及第二电荷传递层(固化层)、该第二电荷传递层为表面层、并且圆周表面具有多个微坑状凹部的圆筒状电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与实施例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表4、6、8所示。
(实施例6)
与实施例2相同地在支承体上形成导电层、中间层、电荷发生层及第一电荷传递层。
然后,除将27份具有上述式(12)所示结构的化合物变更为27份具有下述式(14)所示结构的化合物外,
Figure C20058000954500601
其余条件与实施例2相同,配制第二电荷传递层用涂布液。
在第一电荷传递层上浸渍涂布此第二电荷传递层用涂布液后,100℃条件下保持5分钟,使溶剂风干。
此后,在氮气气氛(氧气浓度为10ppm)下,在加速电压为150kV、照射剂量为15kGy(1.5Mrad)的条件下进行电子射线照射,此后在相同的气氛下,在电摄影感光体(=电子射线的被照射体)温度为120℃的条件下进行90秒钟的加热处理,再于大气中,在调至100℃的热风干燥机中加热处理20分钟,形成膜厚为5μm的固化性第二电荷传递层。
然后,通过与实施例2条件相同的干式喷射处理,在第二电荷传递层的表面形成多个微坑状的凹部。
由此制备了在支承体上设置有导电层、中间层、电荷发生层、第一电荷传递层及第二电荷传递层(固化层)、该第二电荷传递层为表面层、并且圆周表面具有多个微坑状凹部的圆筒状电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与实施例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表4、6、8所示。
(实施例7)
与实施例2相同地在支承体上形成导电层、中间层、电荷发生层及第一电荷传递层。
然后,除将27份具有上述式(12)所示结构的化合物变更为27份具有下述式(15)所示结构的化合物外,
Figure C20058000954500611
其余条件与实施例2相同,配制第二电荷传递层用涂布液。
在第一电荷传递层上浸渍涂布此第二电荷传递层用涂布液后,100℃条件下保持5分钟,使溶剂风干。
此后,在氮气气氛(氧气浓度为10ppm)下,在加速电压为150kV、照射剂量为15kGy(1.5Mrad)的条件下对其照射电子射线,此后在相同的气氛下,在电摄影感光体(=电子射线的被照射体)温度为120℃的条件下进行90秒钟的加热处理,再于大气中,在调至100℃的热风干燥机中加热处理20分钟,形成膜厚为5μm的固化性第二电荷传递层。
然后,通过与实施例2条件相同的干式喷射处理,在第二电荷传递层的表面形成多个微坑状的凹部。
由此制备了在支承体上设置有导电层、中间层、电荷发生层、第一电荷传递层及第二电荷传递层(固化层)、该第二电荷传递层为表面层、并且圆周表面具有多个微坑状凹部的圆筒状电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与实施例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表4、6、8所示。
(实施例8)
与实施例2相同地在支承体上形成导电层、中间层、电荷发生层及第一电荷传递层。
然后,再将3份具有下述式(16)所示结构的化合物(光聚合引发剂)添加到与实施例2的第二电荷传递层用涂布液相同的溶液中,
Figure C20058000954500621
配制第二电荷传递层用涂布液。
在第一电荷传递层上浸渍涂布此第二电荷传递层用涂布液,由金属卤化物灯发出的强度为500mW/cm2的光照射60秒,使之固化,在调至120℃的热风干燥机中加热60分钟,形成膜厚为5μm的固化性第二电荷传递层。
然后,通过与实施例2条件相同的干式喷射处理,在第二电荷传递层的表面形成多个微坑状的凹部。
由此制备了在支承体上设置有导电层、中间层、电荷发生层、第一电荷传递层及第二电荷传递层(固化层)、该第二电荷传递层为表面层、并且圆周表面具有多个微坑状凹部的圆筒状电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与实施例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表4、6、8所示。
(实施例9)
与实施例8相同地在支承体上形成导电层、中间层、电荷发生层及第一电荷传递层。
然后,除将27份具有上述式(12)所示结构的化合物变更为27份具有上述式(15)所示结构的化合物外,其余条件与实施例8相同,配制第二电荷传递层用涂布液。
在第一电荷传递层上浸渍涂布此第二电荷传递层用涂布液,由金属卤化物灯发出的强度为500mW/cm2的光照射60秒,使之固化,在调至120℃的热风干燥机中加热60分钟,形成膜厚为5μm的固化性第二电荷传递层。
然后,通过与实施例8条件相同的干式喷射处理,在第二电荷传递层的表面形成多个微坑状的凹部。
由此制备了在支承体上设置有导电层、中间层、电荷发生层、第一电荷传递层及第二电荷传递层(固化层)、该第二电荷传递层为表面层、并且圆周表面具有多个微坑状凹部的圆筒状电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与实施例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表4、6、8所示。
(实施例10)
与实施例1相同地在支承体上形成导电层、中间层及电荷发生层。
然后,将70份具有上述式(12)所示结构的化合物溶于15份1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷/15份1-丙醇的混合溶剂后,通过采用PTFE制的0.5μm膜式过滤器加压过滤,配制电荷传递层用涂布液。
在电荷发生层上浸渍涂布此电荷传递层用涂布液后,100℃条件下保持5分钟,使溶剂风干。
在氮气气氛(氧气浓度为10ppm)下,在加速电压为150kV、照射剂量为50kGy(5Mrad)的条件下对其进行电子射线照射,此后在相同的气氛下,在电摄影感光体(=电子射线的被照射体)温度为120℃的条件下进行90秒钟的加热处理,再于大气中,在调至100℃的热风干燥机中加热处理20分钟,形成膜厚为10μm的固化性电荷传递层。
然后,除将空气(压缩空气)喷射压力由0.343MPa(3.5kgf/cm2)变更为0.441MPa(4.5kgf/cm2)外,进行与实施例1的第二电荷传递层表面的干式喷射处理条件相同的干式喷射处理,在电荷传递层的表面形成多个微坑状的凹部。
由此制备了在支承体上设置有导电层、中间层、电荷发生层及电荷传递层(固化层)、该电荷传递层为表面层、并且圆周表面具有多个微坑状凹部的圆筒状电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与实施例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表4、6、8所示。
(实施例11)
与实施例1相同地在支承体上形成导电层、中间层及电荷发生层。
然后,将0.35份含有氟原子的树脂(商品名:GF-300,东亚合成(株)制)作为分散剂溶于15份1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷(商品名:Zeorora H,日本Geon(株)制)/15份1-丙醇的混合溶剂后,加入7份四氟乙烯树脂粒子(商品名:Lublon L-2,Daikin工业(株)制)作为润滑剂,使用高压分散机(商品名:MicrofluidizerM-110EH,美国Microfluidics社制),在5880Nkgf/cm2(600kgf/cm2)的压力下,进行3次分散处理,使之均匀分散。
采用PTFE制的10μm膜式过滤器,对其进行加压过滤。
向其中加入63份具有上述式(12)所示结构的化合物(含有聚合性官能团的空穴传递性化合物),通过采用PTFE制的10μm膜式过滤器加压过滤,配制电荷传递层用涂布液。
在电荷发生层上浸渍涂布此电荷传递层用涂布液后,100℃条件下保持5分钟,使溶剂风干。
在氮气气氛(氧气浓度为10ppm)下,在加速电压为150kV、照射剂量为50kGy(5Mrad)的条件下对其进行电子射线照射,此后在相同的气氛下,在电摄影感光体(=电子射线的被照射体)温度为120℃的条件下进行90秒钟的加热处理,再于大气中,在调至100℃的热风干燥机中加热处理20分钟,形成膜厚为10μm的固化性电荷传递层。
然后,通过与实施例10相同条件的干式喷射处理,在电荷传递层的表面形成多个微坑状的凹部。
由此制备了在支承体上设置有导电层、中间层、电荷发生层及电荷传递层(固化层)、该电荷传递层为表面层、并且圆周表面具有多个微坑状凹部的圆筒状电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与实施例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表4、6、8所示。
(实施例12)
与实施例1相同地在支承体上形成导电层、中间层、电荷发生层及第一电荷传递层。
然后,将30份具有下述式(17)所示结构的热固性具有空穴传递性结构的含有羟甲基的酚化合物溶于35份甲醇/35份乙醇的混合溶剂,
Figure C20058000954500661
然后,通过采用PTFE制的0.2μm膜式过滤器加压过滤,配制第二电荷传递层用涂布液。
在第一电荷传递层上浸渍涂布此第二电荷传递层用涂布液后,放置于调至145℃的热风干燥机中,使之热固化1小时,形成膜厚为5μm的第二电荷传递层。
然后,通过与实施例1相同条件的干式喷射处理,在第二电荷传递层的表面形成多个微坑状的凹部。
由此制备了在支承体上设置有导电层、中间层、电荷发生层、第一电荷传递层及第二电荷传递层(固化层)、该第二电荷传递层为表面层、并且圆周表面具有多个微坑状凹部的圆筒状电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与实施例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表4、6、8所示。
(实施例13)
与实施例1相同地在支承体上形成导电层、中间层、电荷发生层及第一电荷传递层。
然后,将0.34份含有氟原子的树脂(商品名:SAHFURON S-381,Seimichemical(株)制)作为分散剂溶于35份甲醇/35份乙醇的混合溶剂后,加入3份四氟乙烯树脂粒子(商品名:Lublon L-2,Daikin工业(株)制)作为润滑剂,使用高压分散机(商品名:MicrofluidizerM-110EH,美国Microfluidics社制),在5880Nkgf/cm2(600kgf/cm2)的压力下,进行3次分散处理,使之均匀分散。
采用PTFE制的10μm膜式过滤器,对其进行加压过滤。
向其中加入27份具有上述式(17)所示结构的热固化性具有空穴传递性结构的含有羟甲基的酚化合物,溶解后,通过PTFE制的0.5μm膜式过滤器加压过滤,配制第二电荷传递层用涂布液。
在第一电荷传递层上浸渍涂布此第二电荷传递层用涂布液,在调至145℃的热风干燥机中使之热固化1小时,形成膜厚为5μm的第二电荷传递层。
然后,通过与实施例1条件相同的干式喷射处理,在第二电荷传递层的表面形成多个微坑状的凹部。
由此制备了在支承体上设置有导电层、中间层、电荷发生层、第一电荷传递层及第二电荷传递层(固化层)、该第二电荷传递层为表面层、并且圆周表面具有多个微坑状凹部的圆筒状电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与实施例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表4、6、8所示。
(实施例14)
与实施例1相同地在支承体上形成导电层、中间层、电荷发生层及第一电荷传递层。
然后,将0.34份含有氟原子的树脂(商品名:SAHFURON S-381,Seimichemical(株)制)作为分散剂溶于35份甲醇/35份乙醇的混合溶剂后,加入3份四氟乙烯树脂粒子(商品名:Lublon L-2,Daikin工业(株)制)作为润滑剂,使用高压分散机(商品名:MicrofluidizerM-110EH,美国Microfluidics社制),在5880Nkgf/cm2(600kgf/cm2)的压力下,进行3次分散处理,使之均匀分散。
采用PTFE制的10μm膜式过滤器,对其进行加压过滤。
将21.2份可熔型酚醛树脂清漆(商品名:PL-4852,群荣化学工业(株)制,不挥发成分:75%)及11.1份具有下述式(18)所示结构的化合物(电荷传递物质)溶解于上述溶液后,
Figure C20058000954500691
通过采用PTFE制的5μm膜式过滤器加压过滤,配制第二电荷传递层用涂布液。
在第一电荷传递层上浸渍涂布此第二电荷传递层用涂布液,在调至145℃的热风干燥机中使之热固化1小时,形成膜厚为5μm的第二电荷传递层。
然后,通过与实施例1条件相同的干式喷射处理,在第二电荷传递层的表面形成多个微坑状的凹部。
由此制备了在支承体上设置有导电层、中间层、电荷发生层、第一电荷传递层及第二电荷传递层(固化层)、该第二电荷传递层为表面层、并且圆周表面具有多个微坑状凹部的圆筒状电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与实施例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表4、6、8所示。
(实施例15)
与实施例1相同地在支承体上形成导电层、中间层及电荷发生层,另外,在该电荷发生层上形成与实施例1中的第一电荷传递层相同的层作为电荷传递层。
然后,将100份掺杂有锑的氧化锡粒子(商品名:T-1,三菱Material(株)制,平均粒径0.02μm),用7份具有下述式(19)所示结构的含有氟原子的化合物(商品名:LS-1090,信越化学工业(株)制)进行表面处理(以下记为“处理量7%”)。
Figure C20058000954500701
将50份表面处理后的掺杂有锑的氧化锡粒子及150份乙醇用砂磨机装置分散60小时,加入20份四氟乙烯树脂粒子(商品名:LublonL-2,Daikin工业(株)制),再用砂磨机装置分散8小时。
将30份可熔型酚醛树脂清漆(商品名:PL-4804,群荣化学工业(株)制)溶解于上述溶液中,配制保护层用涂布液。
在电荷传递层上浸渍涂布此保护层用涂布液,在调至145℃的热风干燥机中使之热固化1小时,形成膜厚为5μm的保护层。
然后,通过与实施例1中的第二电荷传递层表面的干式喷射处理条件相同的干式喷射处理,在保护层的表面形成多个微坑状的凹部。
由此制备了在支承体上设置有导电层、中间层、电荷发生层、电荷传递层及保护层(固化层)、该保护层为表面层、并且圆周表面具有多个微坑状凹部的圆筒状电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与实施例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表4、6、8所示。
(实施例16)
与实施例1相同地在支承体上形成导电层、中间层及电荷发生层,另外,在该电荷发生层上形成与实施例1中的第一电荷传递层相同的层作为电荷传递层。
然后,采用砂磨机装置将45份与实施例15中使用的表面处理过的掺杂有锑的氧化锡粒子相同的表面处理过的掺杂有锑的氧化锡粒子、18份具有下述式(20)所示结构的丙烯酸树脂单体、
Figure C20058000954500711
6.8份2-甲基噻吨酮(光聚合引发剂)、14份四氟乙烯树脂粒子(LublonL-2)及150份乙醇分散90小时,配制保护层用涂布液。
在电荷传递层上浸渍涂布此保护层用涂布液,干燥后,用由高压汞灯发出的强度为250W/cm2的紫外线照射60秒,使之固化,通过采用120℃的热风干燥2小时,形成膜厚为5μm的固化性保护层。
然后,通过与实施例1的第二电荷传递层表面的干式喷射处理条件相同的干式喷射处理,在保护层的表面形成多个微坑状的凹部。
由此制备了在支承体上设置有导电层、中间层、电荷发生层、电荷传递层及保护层(固化层)、该保护层为表面层、并且圆周表面具有多个微坑状凹部的圆筒状电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与实施例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表4、6、8所示。
(实施例17)
与实施例1相同地在支承体上形成导电层、中间层及电荷发生层,另外,在该电荷发生层上形成与实施例1中的第一电荷传递层相同的层作为电荷传递层。
然后,将10份与实施例15中使用的表面处理过的掺杂有锑的氧化锡粒子相同的表面处理过的掺杂有锑的氧化锡粒子、200份甲基乙基酮及200份1,4-二噁烷,采用砂磨机装置分散66小时。
将6份具有下述式(21)所示结构的热固性环氧树脂单体
及1.4份具有下述式(22)所示结构的酸酐(固化催化剂),
Figure C20058000954500722
添加到上述溶液中,配制保护层用涂布液。
在电荷传递层上喷涂此保护层用涂布液,在80℃下热处理30分钟,然后在130℃下热处理2小时,由此使之热固化,形成膜厚为5μm的保护层。
然后,通过与实施例1的第二电荷传递层表面的干式喷射处理条件相同的干式喷射处理,在保护层的表面形成多个微坑状的凹部。
由此制备了在支承体上设置有导电层、中间层、电荷发生层、电荷传递层及保护层(固化层)、该保护层为表面层、并且圆周表面具有多个微坑状凹部的圆筒状电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与实施例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表4、6、8所示。
(实施例18)
与实施例1相同地在支承体上形成导电层、中间层、电荷发生层及第一电荷传递层。
然后,将10份具有上述式(18)所示结构的化合物(电荷传递物质)及20份具有下述式(23)所示结构的缩二脲变性体的溶液(固体成分为67质量%)
Figure C20058000954500731
溶解于350份四氢呋喃/150份环已酮的混合溶剂中,配制第二电荷传递用涂布液。
在电荷传递层上喷涂此第二电荷传递层用涂布液,在室温下放置30分钟后,通过在145℃的热风下使之固化1小时,形成膜厚为5μm的第二电荷传递层。
然后,通过与实施例1条件相同的干式喷射处理,在第二电荷传递层的表面形成多个微坑状的凹部。
由此制备了在支承体上设置有导电层、中间层、电荷发生层、第一电荷传递层及第二电荷传递层(固化层)、该第二电荷传递层为表面层、并且圆周表面具有多个微坑状凹部的圆筒状电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与实施例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表4、6、8所示。
(实施例19)
与实施例1相同地在支承体上形成导电层、中间层、电荷发生层及第一电荷传递层。
然后,将以三烷氧基硅烷和四烷氧基硅烷的水解缩合物为主要成分的热固性有机硅树脂(东芝Silicon(株)制TOSGUARD 510)添加到10份具有上述式(18)所示结构的化合物(电荷传递物质)中,使粘合树脂的不挥发成分为13份,向该溶液中添加2-丙醇使涂布液整体的固体成分为30质量%,配制第二电荷传递用涂布液。
在第一电荷传递层上浸渍涂布此第二电荷传递层用涂布液,在130℃下热处理60分钟后,再使之热固化,形成膜厚为5μm的第二电荷传递层。
然后,通过与实施例1条件相同的干式喷射处理,在第二电荷传递层的表面形成多个微坑状的凹部。
由此制备了在支承体上设置有导电层、中间层、电荷发生层、第一电荷传递层及第二电荷传递层(固化层)、该第二电荷传递层为表面层、并且圆周表面具有多个微坑状凹部的圆筒状电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与实施例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表4、6、8所示。
(实施例20)
与实施例1相同地在支承体上形成导电层、中间层及电荷发生层。
然后,将36份具有上述式(11)所示结构的化合物(电荷传递物质)、4份具有下述式(24)所示结构的化合物(电荷传递物质)、
Figure C20058000954500751
及50份具有下述式(25a)表示的重复结构单元和下述式(25b)表示的重复结构单元的2元共聚型多芳基化合物树脂(共聚比(25a):(25b)=7∶3、重均分子量:130000、(25a)和(25b)的苯二甲酸骨架对位∶间位=1∶1(摩尔比))
Figure C20058000954500752
溶解于350份单氯苯/50份二甲氧基甲烷的混合溶剂中,配制电荷传递层用涂布液。
在电荷发生层上浸渍涂布此电荷传递层用涂布液,在调至110℃的热风干燥机中使之干燥60分钟,形成膜厚为20μm的电荷传递层。
然后,将空气(压缩空气)喷射压力由0.343MPa(3.5kgf/cm2)变更为0.098MPa(1.0kgf/cm2),除此之外与实施例1中的第二电荷传递层表面的干式喷射处理条件相同,进行干式喷射处理,在电荷传递层表面形成多个微坑状的凹部。
由此制备了在支承体上设置有导电层、中间层、电荷发生层及电荷传递层、该电荷传递层为表面层、并且圆周表面具有多个微坑状凹部的圆筒状电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与实施例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表4、6、8所示。
此外,本实施例的电摄影感光体在输出34000张图像时,由削刮导致表面层膜厚的减小引起带电不良,耐久试验不能继续。所以,不能得到50000张耐久试验的数据。
(实施例21)
与实施例1相同地在支承体上形成导电层、中间层及电荷发生层,另外,在该电荷发生层上形成与实施例1中的第一电荷传递层相同的层作为电荷传递层。
然后,将空气(压缩空气)喷射压力由0.343MPa(3.5kgf/cm2)变更为0.0784MPa(0.8kgf/cm2),除此之外进行与实施例1的第二电荷传递层表面的干式喷射处理条件相同的干式喷射处理,在电荷传递层表面形成多个微坑状的凹部。
由此制备了在支承体上设置有导电层、中间层、电荷发生层及电荷传递层、该电荷传递层为表面层、并且圆周表面具有多个微坑状凹部的圆筒状电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与实施例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表4、6、8所示。
需要说明的是,本实施例的电摄影感光体在输出28000张图像的时间点,由削刮导致表面层膜厚的减小引发带电不良,耐久试验不能继续。所以,不能得到50000张耐久试验的数据。
(比较例1)
除不进行实施例2中对第二电荷传递层表面实施的干式喷射处理外,其余条件与实施例2相同,制备电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高温环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与实施例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表5、7、9所示。需要说明的是,通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定是在形成表面层(本比较例中为第二电荷传递层)、并于23℃/50%RH环境下放置24小时后进行。
(比较例2)
除不进行实施例7中对第二电荷传递层表面实施的干式喷射处理外,其余条件与实施例7相同,制备电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与比较例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表5、7、9所示。
(比较例3)
除不进行实施例11中对电荷传递层表面实施的干式喷射处理外,其余条件与实施例11相同,制备电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与比较例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表5、7、9所示。
(比较例4)
除不进行实施例14中对第二电荷传递层表面实施的干式喷射处理外,其余条件与实施例14相同,制备电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与比较例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表5、7、9所示。
(比较例5)
除不进行实施例17中对保护层表面实施的干式喷射处理外,其余条件与实施例17相同,制备电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与比较例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表5、7、9所示。
(比较例6)
除不进行实施例18中对第二电荷传递层表面实施的干式喷射处理外,其余条件与实施例18相同,制备电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
比较例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表5、7、9所示。
(比较例7)
除将实施例2中对第二电荷传递层表面实施的干式喷射处理变更为下述的表面处理外,其余条件与实施例2相同,制备电摄影感光体。
即,首先,将进行第二电荷传递层的表面处理前的电摄影感光体(形成到第二电荷传递层的电摄影感光体,以下也称为“被处理体”)安装在旋转式研磨机上。
然后,将装有研磨剂的涂刷(形式名:TX#320C-W、State工业(株)制)以0.5mm的涂刷压入量与设置在旋转式研磨机上的被处理体的圆周表面抵接,然后,使被处理体以50rpm旋转,并且,使装有研磨剂的涂刷向与被处理体旋转方向相反的方向以2500rpm旋转90秒,沿圆周方向研磨被处理体的圆周表面。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与实施例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表5、7、9所示。需要说明的是,形成表面层(本比较例中为第二电荷传递层)、并于23℃/50%RH环境下放置24小时后,测定通用硬度值(HU)及弹性变形率,然后,进行上述表面处理后,再次测定通用硬度值(HU)及弹性变形率。
(比较例8)
除将实施例7中对第二电荷传递层表面实施的干式喷射处理变更为与比较例7相同的表面处理外,其余条件与实施例7相同,制备电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与比较例7相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表5、7、9所示。
(比较例9)
除将实施例11中对电荷传递层表面实施的干式喷射处理变更为与比较例7中对第二电荷传递层表面实施的表面处理相同的表面处理外,其余条件与实施例11相同,制备电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与比较例7相同地实施电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表5、7、9所示。
(比较例10)
除将实施例14中对第二电荷传递层表面实施的干式喷射处理变更为与比较例7相同的表面处理外,其余条件与实施例14相同,制备电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与比较例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表5、7、9所示。
(比较例11)
除将实施例17中对保护层表面实施的干式喷射处理变更为与比较例7中对第二电荷传递层表面实施的表面处理相同的表面处理外,其余条件与实施例17相同,制备电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与比较例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表5、7、9所示。
(比较例12)
除将实施例18中对第二电荷传递层表面实施的干式喷射处理变更为与比较例7相同的表面处理外,其余条件与实施例18相同,制备电摄影感光体。
另外,相同地制备通用硬度值(HU)及弹性变形率测定用的电摄影感光体、高温高湿环境下图像评价用的电摄影感光体及划擦记忆评价用的电摄影感光体。
与比较例1相同地进行电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定及电摄影感光体的评价。电摄影感光体的圆周表面形状、通用硬度值(HU)及弹性变形率的测定结果如表1~3所示,电摄影感光体的评价结果如表5、7、9所示。
表1
  Rzjis(A)[μm]   Rzjis(B)[μm]   RSm(C)[μm]   RSm(D)[μm]   RSm(D)/RSm(C)   Rp(F)[μm]   Rv(E)/Rp(F)
  实施例1   0.56   0.59   43   41   0.95   0.20   2.21
  实施例2   0.68   0.64   45   46   1.02   0.20   2.70
  实施例3   0.43   0.42   67   74   1.10   0.11   3.31
  实施例4   0.72   0.72   49   47   0.96   0.22   3.55
  实施例5   0.71   0.68   44   48   1.09   0.23   3.65
  实施例6   0.68   0.67   43   48   1.12   0.22   3.20
  实施例7   0.70   0.75   44   48   1.09   0.26   2.96
  实施例8   0.71   0.69   46   46   1.00   0.25   3.11
  实施例9   0.83   0.87   53   59   1.11   0.32   3.87
  实施例10   0.42   0.45   74   72   0.97   0.18   1.63
  实施例11   0.46   0.48   62   54   0.87   0.19   1.58
  实施例12   0.75   0.78   45   48   1.07   0.28   2.54
  实施例13   0.79   0.81   53   50   0.94   0.34   2.41
  实施例14   0.76   0.76   51   59   1.16   0.30   2.05
  实施例15   1.16   1.20   61   53   0.87   0.36   2.88
  实施例16   1.27   1.31   74   72   0.97   0.35   3.36
  实施例17   1.44   1.49   79   76   0.96   0.48   2.00
  实施例18   1.41   1.43   72   77   1.07   0.46   2.12
  实施例19   0.92   0.96   47   50   1.06   0.48   1.95
  实施例20   1.23   1.19   96   85   0.89   0.51   1.35
  实施例21   1.32   1.37   107   110   1.03   0.59   1.27
  比较例1   0.04   0.05   -   -   -   0.02   1.09
  比较例2   0.05   0.05   -   -   -   0.02   1.1
  比较例3   0.09   0.08   -   -   -   0.04   0.88
  比较例4   0.05   0.06   -   -   -   0.03   1.06
  比较例5   0.06   0.05   -   -   -   0.03   0.96
  比较例6   0.18   0.19   -   -   -   0.1   0.92
  比较例7   1.02   0.95   26   85   3.27   0.84   1.11
  比较例8   1.49   1.37   28   81   2.89   0.82   1.24
  比较例9   0.94   0.67   32   98   3.06   0.74   0.97
  比较例10   1.30   1.10   27   109   4.04   0.88   1.2
  比较例11   1.64   1.29   30   96   3.20   0.96   1.08
  比较例12   1.58   1.48   30   126   4.20   0.97   0.93
表2
  每10000μm<sup>2</sup>的微坑状凹部的个数[个]   微坑状凹部的面积率   微坑状凹部的平均高宽比
  实施例1   14   12.2   0.67
  实施例2   16   13.6   0.70
  实施例3   4   2.7   0.72
  实施例4   18   16.9   0.74
  实施例5   13   12.3   0.69
  实施例6   15   13.3   0.62
  实施例7   14   14.1   0.71
  实施例8   14   13.5   0.70
  实施例9   21   17.5   0.73
  实施例10   7   5.0   0.66
  实施例11   9   7.6   0.65
  实施例12   18   16.3   0.69
  实施例13   17   15.8   0.67
  实施例14   19   15.6   0.72
  实施例15   21   18.6   0.73
  实施例16   22   19.0   0.69
  实施例17   26   22.1   0.60
  实施例18   28   24.5   0.64
  实施例19   17   15.8   0.76
  实施例20   30   32.1   0.58
  实施例21   37   35.6   0.53
  比较例1   -   -   -
  比较例2   -   -   -
  比较例3   -   -   -
  比较例4   -   -   -
  比较例5   -   -   -
  比较例6   -   -   -
  比较例7   -   22.6   0.32
  比较例8   -   23.1   0.37
  比较例9   -   14.2   0.46
  比较例10   -   21.6   0.40
  比较例11   -   38.9   0.34
  比较例12   -   36.4   0.38
表3
Figure C20058000954500851
需要说明的是,表3中,比较例7~12中的“干式喷射处理前”的数值为“代替干式喷射处理的表面处理前”的数值,“干式喷射处理后”的数值为“代替干式喷射处理的表面处理后”的数值。
表4
Figure C20058000954500861
表5
Figure C20058000954500871
表6
Figure C20058000954500881
表7
表8
  高温高湿环境下图像评价   划擦记忆评价[V]
  实施例1   图像良好   2
  实施例2   图像良好   1
  实施例3   在约9000张时出现轻微的调色剂熔结导致的拔白   12
  实施例4   图像良好   0
  实施例5   图像良好   3
  实施例6   图像良好   0
  实施例7   图像良好   3
  实施例8   图像良好   4
  实施例9   图像良好   5
  实施例10   图像良好   3
  实施例11   图像良好   6
  实施例12   图像良好   1
  实施例13   图像良好   0
  实施例14   图像良好   2
  实施例15   图像良好   3
  实施例16   图像良好   3
  实施例17   在约8000张时产生轻微的图像流失   6
  实施例18   图像良好   5
  实施例19   图像良好   8
  实施例20   图像良好   8
  实施例21   图像良好   9
表9
  高温高湿环境下图像评价   划擦记忆评价[V]
  比较例1   在约5000张时产生由调色剂熔结导致的拔白   35
  比较例2   在约5000张时产生由调色剂熔结导致的拔白   38
  比较例3   在约4000张时产生由调色剂熔结导致的拔白   41
  比较例4   在约4000张时产生由调色剂熔结导致的拔白   36
  比较例5   在约3000张时产生由调色剂熔结导致的拔白在约8000张时产生由电摄影感光体的圆周表面划痕导致的图像不良   40
  比较例6   在约5000张时产生由调色剂熔结导致的拔白   36
  比较例7   在约7000张时产生条状图像流失   25
  比较例8   在约7000张时产生条状图像流失   25
  比较例9   在约6000张时产生条状图像流失   27
  比较例10   在约6000张时产生条状图像流失   24
  比较例11   在约4000张时产生条状图像流失   30
  比较例12   在约5000张时产生条状图像流失   29
本发明的电摄影感光体即使反复使用也不易引起清洁不良,另外,即使在高温高湿环境下使用也不易产生图像不良。
本申请要求享有2004年3月26日申请的日本专利申请第2004-092099、2004年4月27日申请的日本专利申请第2004-131660及2004年10月22日申请的日本专利申请第2004-308308的优先权,引用其内容作为本申请的一部分。

Claims (13)

1、一种电摄影感光体,所述电摄影感光体为具有圆筒状支承体及设置在该圆筒状支承体上的有机感光层的圆筒状电摄影感光体,其特征为,该电摄影感光体的圆周表面具有多个微坑状的凹部,所述微坑状的凹部分别独立存在,沿该电摄影感光体圆周表面的圆周方向扫描测定的十点平均粗糙度Rzjis以A表示,为0.3~2.5μm,沿该电摄影感光体圆周表面的母线方向扫描测定的十点平均粗糙度Rzjis以B表示,为0.3~2.5μm,沿该电摄影感光体圆周表面的圆周方向扫描测定的凹凸平均间隔RSm以C表示,为5~120μm,沿该电摄影感光体圆周表面的母线方向扫描测定的凹凸平均间隔RSm以D表示,为5~120μm,该凹凸平均间隔D相对于该凹凸平均间隔C的比值D/C为0.5~1.5,所述微坑状凹部中最长径在1~50μm范围内、且深度在0.1~2.5μm范围内的微坑状凹部,在每10000μm2所述电摄影感光体的圆周表面内的个数为5~50个,所述电摄影感光体圆周表面的最大峰高Rp以F表示,为0.6μm以下,在所述微坑状的凹部中,最长径在1~50μm范围内、且深度在0.1~2.5μm范围内的微坑状凹部的总面积,相对于所述电摄影感光体圆周表面的整体面积为3~60%。
2、如权利要求1所述的电摄影感光体,其中,所述十点平均粗糙度A为0.4~2.0μm,所述十点平均粗糙度B为0.4~2.0μm,所述凹凸平均间隔C为10~100μm,所述凹凸平均间隔D为10~100μm,所述凹凸平均间隔D相对于所述凹凸平均间隔C的比值D/C为0.8~1.2。
3、如权利要求1或2所述的电摄影感光体,其中,所述电摄影感光体圆周表面的最大谷深Rv以E表示,相对于所述最大峰高F的比值E/F为1.2以上。
4、如权利要求3所述的电摄影感光体,其中,所述最大峰高F为0.4μm以下,所述最大谷深E相对于所述最大峰高F的比值E/F为1.5以上。
5、如权利要求1或2所述的电摄影感光体,在所述微坑状的凹部中,最长径在1~50μm范围内、且深度在0.1~2.5μm范围内的微坑状凹部的平均高宽比为0.50~0.95。
6、如权利要求1或2所述的电摄影感光体,其中,在25℃/50%RH环境下、采用对角为136°的维氏四角锥形金刚石压头、在最终负载为6mN以及保持时间为0.1秒的条件下测定得到的所述电摄影感光体的圆周表面的通用硬度值HU为150~220N/mm2
7、如权利要求1或2所述的电摄影感光体,其中,在25℃/50%RH环境下、采用对角为136°的维氏四角锥形金刚石压头、在最终负载为6mN以及保持时间为0.1秒的条件下测定得到的所述电摄影感光体的圆周表面的弹性变形率为40%以上。
8、如权利要求7所述的电摄影感光体,其中,在25℃/50%RH环境下、采用对角为136°的维氏四角锥形金刚石压头、在最终负载为6mN以及保持时间为0.1秒的条件下测定得到的所述电摄影感光体的圆周表面的弹性变形率为45%以上。
9、如权利要求8所述的电摄影感光体,其中,在25℃/50%RH环境下、采用对角为136°的维氏四角锥形金刚石压头、在最终负载为6mN以及保持时间为0.1秒的条件下测定得到的所述电摄影感光体的圆周表面的弹性变形率为50%以上。
10、如权利要求1或2所述的电摄影感光体,其中,在25℃/50%RH环境下、采用对角为136°的维民四角锥形金刚石压头、在最终负载为6mN以及保持时间为0.1秒的条件下测定得到的所述电摄影感光体的圆周表面的弹性变形率为65%以下。
11、权利要求1所述的电摄影感光体的制备方法,其特征为,具有形成该电摄影感光体表面层的表面层形成工序,和通过对该表面层的表面进行干式喷射处理或湿式珩磨处理在该表面层的表面形成微坑状凹部的凹部形成工序。
12、一种成像处理盒,其特征为,一体地支承权利要求1所述的电摄影感光体或根据权利要求11所述的制备方法制备的电摄影感光体,和选自带电装置、显影装置及清洁装置中的至少一种装置,可在电摄影装置本体上自由拆装。
13、一种电摄影装置,其特征为,具有权利要求1所述的电摄影感光体或根据权利要求11所述的制备方法制备的电摄影感光体,和带电装置、曝光装置、显影装置、转印装置及清洁装置。
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