CN100519175C - 防伪用薄膜 - Google Patents

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Abstract

本发明公开防伪用薄膜，其特征是具有在实施防伪处理的遮光层的两面贴合热塑性树脂薄膜结构。该防伪用薄膜具有不产生信息隐蔽层剥离，不能识别应被保护的文字信息的特点。

Description

防伪用薄膜
技术领域
本发明涉及具有高防伪效果的防伪用薄膜，它可以用于要求防止伪造和防止涂改的银行券、票据、支票、旅行支票、有价证券、卡片类等方面。
背景技术
现代社会里，有很多如银行券、支票、有价证券、卡片类需要禁止伪造和复制的书面单据和卡片。不单是要从法律上禁止这些伪造和复制，而且为了维持社会秩序，还必需做到从技术上不可能进行伪造和复制。但是由于近年来复印技术和复制技术正在日新月异地发展，所以制作伪造品和复制品的危险性逐年增加。至今造假犯罪正在不断增加，而且其技术也更加精致。
作为过去使用的各种卡片，众所周知的有如图2所示，例如是在白色的由氯乙烯树脂和聚酯树脂形成的卡片基底(21)上的至少一侧表面上通过如胶版印刷、凹版印刷或丝网印刷等方法，按照每个卡片发行公司，印刷共同的信息，例如公司名称、商标等(25)，再于其表面层合由为保护该共同信息的透明树脂形成的层合薄膜(22)，再进一步于其表面顺次形成印有应隐蔽信息的信息印字部分(23)和隐蔽信息印字部分的信息隐蔽层(24)，得到对在信息印字部分印有的文字信息进行隐蔽的信息隐蔽卡片。如果去掉信息隐蔽层，可识别该卡片在信息印字部分印有的文字信息。
但是，上述结构的信息隐蔽卡片，存在有不剥离信息隐蔽层而通过使光从信息隐蔽卡片的背面透过，也有可能识别应受到保护的文字信息的问题。
本发明是考虑到上述问题而进行研究的，目的在于提供不能轻易读取信息的防伪用薄膜。
发明内容
本发明者进行了锐意研究的结果发现，通过在遮光层的两面对称贴附热塑性树脂薄膜的结构，在该遮光层上进行防伪处理，可以提供显示所需效果的防伪用薄膜，达到了本发明的目的。
也就是本发明提供防伪用薄膜，其特征是具有在经防伪处理的遮光层两面贴附热塑性树脂薄膜的结构。
本发明防伪用薄膜，优选防伪处理是在遮光层上进行浓淡色调加工。同时浓淡色调加工还优选不能用反射光看见而可以通过透射光看见。浓淡色调加工的淡色部分的总光线透射率优选为5～12％。防伪处理优选为印刷，防伪处理的淡色部分的网点率优选为5～70％。还优选在最外层的热塑性树脂薄膜表面涂敷颜料和/或进行层合加工。
本发明还包括使用本发明防伪用薄膜的卡片。
附图的简单说明
图1是本发明实施例1的防伪薄膜的断面图。
图2是过去所使用的卡片的断面图。
图3是实施例1中所用的防伪图案。
图中，11为热塑性树脂薄膜、12为遮光层、13为防伪处理、14为印刷、15为层合薄膜、16为秘密信息、17为信息隐蔽层、18是其它信息、21是热塑性树脂薄膜、22是层合薄膜、23是信息印字部分、24是信息隐蔽层、25是印刷。
发明的详细说明
以下，详细说明本发明防伪用薄膜。本说明书中的“～”，表示包括以其前后数值分别作为最小值和最大值的范围。
作为本发明防伪用薄膜的具体方案，可以列举图1所示结构作为优选例。该结构是在遮光层(12)的两面，对称贴附热塑性树脂薄膜(11)的结构，对该遮光层实施防伪处理(13)，在热塑性树脂薄膜(11)上进行印刷(14)后，在其表面进行层合加工(15)，然后再于层合膜表面设置秘密信息文字(16)、信息隐蔽层(17)、其它信息(18)。
以下顺序说明构成本发明防伪用薄膜各层的情况，并进一步说明其制法和适用情况。
热塑性树脂薄膜(11)
构成本发明防伪用薄膜的热塑性树脂薄膜(11)是至少含有热塑性树脂的层。
作为用于热塑性树脂薄膜(11)的热塑性树脂可以列举高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯等乙烯系树脂或者是丙烯系树脂，聚甲基-1-戊烯、乙烯-环状烯烃共聚物等聚烯烃系树脂，尼龙-6、尼龙-6，6、尼龙-6，10、尼龙-6，12等聚酰胺系树脂，聚对苯二甲酸乙二醇酯及其共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯、脂肪族聚酯等热塑性聚酯系树脂，聚碳酸酯、无规聚苯乙烯、间规聚苯乙烯、聚苯硫醚等热塑性树脂。也可以混合使用两种以上的这类树脂。其中，优选使用聚烯烃系树脂。在聚烯烃系树脂中，从成本、耐水性、耐化学药品性方面考虑，更优选使用丙烯系树脂、高密度聚乙烯。
作为该丙烯系树脂可以优选使用等规立构或间规立构以及显示各种程度有规立构性的丙烯的均聚物(聚丙烯)，以丙烯为主成分的、其与乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烃的共聚物。这些共聚物可以是2元系、3元系、4元系，既可以是无规共聚物也可以是嵌断共聚物。
热塑性树脂薄膜(11)中除了热塑性树脂以外，优选配合无机微细粉末和/或有机填料。
作为无机微细粉末，其平均粒径一般为0.01～15μm、优选0.01～8μm、进一步优选0.03～4μm的微细粉末。具体可以使用碳酸钙、焙烧粘土、氧化硅、硅藻土、滑石、氧化钛、硫酸钡、氧化铝等。
作为有机填料，通常分散后的平均粒径为0.01～15μm、优选0.01～8μm、进一步优选0.03～4μm。作为有机填料，优选使用与主成分热塑性树脂不同种类的树脂，例如当热塑性树脂为聚烯烃系树脂时，作为有机填料优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、尼龙-6、尼龙-6，6、环状烯烃的均聚物和环状烯烃与乙烯的共聚物等、熔点在120℃～300℃或者是玻璃转化温度为120℃～280℃的物质。
根据需要，热塑性树脂薄膜(11)中，还可以配合稳定剂、光稳定剂、分散剂、润滑剂、萤光增白剂、着色剂等。
作为稳定剂，例如可以配合0.001～1重量％的空间位阻苯酚系和磷系、胺系等稳定剂。作为光稳定剂，例如可以配合0.001～1重量％的空间位阻胺和苯并三唑系、二苯甲酮系等光稳定剂。作为无机微细粉末分散剂，例如可以配合0.01～4重量％的硅烷偶联剂、油酸和硬脂酸等高级脂肪酸，金属皂、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或其盐等。作为萤光增白剂，例如可以配合0.001～1重量％的咪唑型、咪唑酮型、三唑型、噻唑型、噁唑型、噁二唑型、香豆素型、羟基喹啉型、噻二唑型、萘二甲酰亚胺型、吡唑酮型等，具体有2，5-双[5-叔丁基苯并噁唑基(2)]噻吩、邻苯二甲酸二环己酯、4-甲氧基萘二甲酸-N-甲基酰亚胺、二氨基芪二基磺酸(ジアミノスチルベンジルスルホン酸)衍生物、二氨基芪衍生物等。作为着色剂，可以配合5～30重量％的用各种颜料着色的彩色颗粒。
构成本发明防伪用薄膜的热塑性树脂薄膜(11)可以具有单层结构，也可以具有两层或以上的多层结构。而且热塑性树脂薄膜(11)或者构成热塑性树脂薄膜(11)的层的一部分可以是至少经单向延伸的。
热塑性树脂薄膜(11)的厚度优选为25～300μm，更优选30～200μm，特别优选40～150μm。
本发明防伪用薄膜，当热塑性树脂薄膜(11)具有层(A1)、层(A2)、层(A3)的三层结构[A1/A2/A3]时，(A1+A3)的厚度优选在0.5μm或以上。特别优选防伪用薄膜的层(A1)含有聚烯烃系树脂10～99.5重量％、无机微细粉末和/或有机填料90～0.5重量％，层(A2)和层A(3)含有聚烯烃系树脂25～100重量％、无机微细粉末和/或有机填料75～0重量％。进一步优选防伪用薄膜的层(A1)含有聚烯烃系树脂30～97重量％、无机微细粉末和/或有机填料70～3重量％，层(A2)和层(A3)含有聚烯烃系树脂30～97重量％、无机微细粉末和/或有机填料70～3重量％。
如果热塑性树脂薄膜(11)中所含的无机微细粉末和/或有机填料超过75重量％，则横向延伸后的表面强度降低，具有容易由使用时机械冲击等而引起表面破坏的倾向。
在构成本发明防伪用薄膜的热塑性树脂薄膜(11)的层(A1)和层(A2)以及层(A3)之间，也可以分别设置其它的层。
从上述无机微细粉末或有机填料之中，可以选择1种单独使用，也可以组合使用2种或以上。
热塑性树脂薄膜(11)至少进行单向延伸，通过下述计算式计算出的空隙率(ボイド率)优选在1～60％，更优选在2～40％，进一步优选在10～35％。如果低于1％，则很难达到质轻的目的，如果超过60％，则具有作为薄膜的强度容易出现问题的倾向。
Figure C02818133D00081
式中，po表示延伸薄膜的真密度，ρ表示延伸薄膜的密度(JIS-P8118)，只要延伸前材料不含有多量的空气，则真密度几乎与延伸前的密度相等。
热塑性树脂薄膜(11)，其不透明度优选为10～97％(根据JIS-P-8138标准)。如果低于10％，则薄膜内部形成空隙的空隙率不足1％，具有难以达到质轻目的的倾向。如果超过97％，则具有由防伪处理的浓淡色调加工而形成的淡色部分不明显的倾向。
含有空隙的热塑性树脂延伸薄膜的密度优选为0.65～1.10g/cm3。如果是半透明薄膜，则优选为0.90～1.10g/cm3，如果是不透明薄膜，则优选范围是0.65～0.90(不含0.90)g/cm3。
热塑性树脂薄膜(11)可以是单层，也可以是2层或以上层合而成。对于层合方法，没有特别限定，可以采用众所周知的方法，既可以通过供料头或多集料管，把用多台挤出机熔融的树脂集中在一个模头内进行层合(共挤出)，也可以利用熔融挤出层合的方法进行层合，还可以利用粘结剂进行干式层合。
关于延伸方法，没有特别限制，可以通过众所周知的方法，例如纵向单向延伸、纵向单向多段延伸、横向单向延伸、纵向横向逐次双向延伸、纵向横向同时双向延伸、或者组合使用这些方法等来进行单向或双向延伸。这些延伸通常在热塑性树脂的熔点或以下的温度进行，在无机微细粉末或有机填料与热塑性树脂的界面引起剥离，由于延伸作用剥离传播扩大，形成微细空隙。对于该延伸和层合，可以进行任意形式的组合。
作为这些热塑性树脂(11)，可以列举含有无机微细粉末或有机填料的特公昭46-40794号公报、特公昭56-55433号公报、特开昭57-149363号公报、特开昭57-181829号公报、特开平9-66564号公报、特开平11-198313号公报、美国专利第4,377,616号说明书中介绍的聚丙烯系合成纸等。
为了提高热塑性树脂薄膜(11)的抗静电性和对各种印刷的适应性，优选在形成层合结构后，通过表面处理的方法进行表面改性。作为表面处理的方法，可以列举组合使用表面氧化处理和使用表面处理剂处理的方法。
作为表面氧化处理，可以单独使用或组合使用一般薄膜中常用的电晕放电处理、火焰处理、等离子体处理、辉光放电处理、臭氧处理等。其中优选电晕处理、火焰处理。电晕处理的处理量优选为600～12,000J/m2(10～200W·分钟/m2)，更优选1,200～9,000J/m2(20～180W·分钟/m2)。火焰处理时优选8,000～200,000J/m2，更优选20,000～100,000J/m2。
作为表面处理剂，主要有从下述底涂料、抗静电性聚合物中选择的物质，可以单独使用，也可以使用2种或以上成分的混合物。从提高干式层合时的附着性和抗静电的角度考虑，作为表面处理剂，优选底涂料、或组合使用底涂料与抗静电性聚合物。
作为构成表面处理剂的底涂料，例如可以采用聚乙抱亚胺、碳数为1～12的烷基改性聚乙抱亚胺、聚(乙抱亚胺-尿素)和聚胺聚酰胺的乙抱亚胺加成产物和聚胺聚酰亚胺的表氯醇加成产物等聚乙抱亚胺系聚合物、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚物、聚丙烯酰胺的衍生物、含有噁唑啉基的丙烯酸酯系聚合物、聚丙烯酸酯等丙烯酸酯系聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇等水溶性树脂；以及聚醋酸乙烯酯、聚氨酯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯、氯化聚丙烯、丙烯腈-丁二烯共聚物等水分散性树脂等。
在这些树脂之中，优选聚乙抱亚胺系聚合物和聚氨酯树脂、聚丙烯酸酯等，更优选聚乙抱亚胺系聚合物，更进一步优选聚合度为20～3000的聚乙抱亚胺、聚胺聚酰胺的乙抱亚胺加成物或者是用碳数为1～24的卤代烷基、卤代烯基、卤代环烷基、卤代苄基对聚乙抱亚胺进行改性的改性聚乙抱亚胺。
作为构成表面处理剂的抗静电聚合物可以列举阳离子系聚合物、阴离子系聚合物、两性系聚合物。作为阳离子系聚合物可以列举具有季铵盐结构和鏻盐结构的聚合物、含氮的丙烯酸系聚合物、具有季铵盐结构的氮的丙烯酸系或甲基丙烯酸系聚合物。作为两性系聚合物可以列举具有甜菜碱结构的氮的丙烯酸系或甲基丙烯酸系聚合物。此外作为阳离子系聚合物可以列举苯乙烯-马来酸酐共聚物或其碱金属盐、乙烯-丙烯酸共聚物的碱金属盐或乙烯-甲基丙烯酸共聚物的碱金属盐等。特别优选具有季铵盐结构的氮的丙烯酸系或甲基丙烯酸系聚合物。
作为抗静电聚合物的分子量，根据聚合温度、聚合引发剂的种类和量、溶剂用量、链转移剂等聚合条件不同，可以得到任意水平。所得聚合物的分子量一般为1,000～1,000,000，其中优选范围是1，000～500,000。
本发明所用的表面处理剂，根据需要也可以含有交联剂、碱金属盐或碱土类金属盐等。
通过在表面处理剂中添加交联剂，可以进一步提高涂膜的强度和耐水性能。作为交联剂，可以列举缩水甘油醚、缩水甘油酯等环氧系化合物，环氧树脂、异氰酸酯系、噁唑啉系、甲醛系、酰肼系等水分散型树脂。通常交联剂相对于100重量份除上述表面改性剂溶剂以外的有效成分的添加量范围在100重量份或以下。
作为用于表面处理剂的碱金属盐或碱土类金属盐可以列举水溶性无机盐，例如碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、亚硫酸钠、其它的碱性盐和氯化钠、硫酸钠、硝酸钠、三聚磷酸钠、焦磷酸钠、铵明矾等。通常其相对于100重量份除上述表面改性剂溶剂以外的有效成分的添加量在50重量份或以下。
还可以使表面改性剂中含有表面活性剂、消泡剂、水溶性或水分散性的微细粉末物质以及其它助剂。通常这些任意成分相对于100重量份除上述表面改性剂溶剂以外的有效成分的添加量在20重量份或以下。
这些表面处理剂的各种成分，可以使其溶解于水或甲醇、乙醇、异丙醇等亲水性溶剂中后再使用。其中典型的是以水溶液形态使用。溶液浓度通常为0.1～20重量％，优选0.1～10重量％左右。
涂敷方法可以采用辊涂机、刮涂机、棒材涂敷机、气刀涂敷机、施胶压涂机、凹印涂敷机、逆涂敷机、口模式涂敷机、模唇式涂敷机、喷涂机等涂敷机进行涂敷，根据需要还可以进行平整加工，或经干燥工序除去多余的水分以及亲水性溶剂。
涂敷量，以干燥后的固体组分计算为0.005～5g/m2，优选0.01～2g/m2。
表面处理的时机，可以是在纵向或横向延伸前后的任意时间。表面处理剂可以一次涂敷，也可以分多次涂敷。
涂敷颜料
为了进一步提高热塑性树脂薄膜(11)对各种印刷的适应性，可以至少在进行印刷的那一侧的面上进行颜料涂敷。通常是在对热塑性树脂薄膜(11)的表面进行前述表面氧化处理后再进行颜料涂敷。
作为颜料涂敷剂，可以列举含有10～80重量％的一般涂料纸所使用的粘土、滑石、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化铝、氧化硅、硅酸铝、硅酸钙、塑料颜料、二氧化钛、白土粉等颜料，以及含有90～20重量％粘结剂的涂敷剂。而且作为在该过程中所使用的粘结剂有SBR(苯乙烯·丁二烯橡胶)、MBR(甲基丙烯酸酯·丁二烯橡胶)等胶乳、丙烯酸系乳液(含有丙烯酸酯树酯的水溶液等)、淀粉、PVA(聚乙烯醇)、CMC(羧甲基纤维素)、甲基纤维素等。还可以进一步在这些配合剂中配合特殊的聚羧酸钠等分散剂、和聚酰胺尿素系树脂等交联剂、发泡防止剂、耐水化剂、润滑剂、萤光涂料等。这些颜料涂敷剂通常以固体组分浓度为5～90重量％、优选35～65重量％的水溶性涂敷剂而被使用。
作为涂敷方法和涂敷手段，是把这样的涂敷剂涂敷到前述基材层上的手段，具体可以采用凹印涂敷、麦耶棒材(メイヤ—バ—)涂敷、辊涂、刮涂、施胶压涂、热熔融涂敷等涂敷方法。作为涂敷量为0.1～50g/m2，优选为1～15g/m2。该过程中在薄膜的一个侧面或两个侧面，以0.05～50μm、优选0.5～20μm、特别优选5～15μm的厚度形成涂层。
根据需要，还可以通过砑光处理等对涂敷表面进行压光处理。根据需要也可以进行2次或以上的涂敷。
进行了这些表面处理之后，根据需要，可以进一步设置记录层。当然可以采用电子照相方式、升华热转印、熔融热转印、直热法、可重写打印和喷墨打印对该记录层进行印刷，还可以实施凸版印刷、凹版印刷、苯胺印刷、溶剂型胶版印刷、紫外线固化型胶版印刷，即使是薄膜形态，也可以采用卷筒形态的轮转方式的印刷。
遮光层
介于热塑性树脂薄膜(11)之间的遮光层(12)，可以通过例如以下几种方法形成，即①在热塑性树脂薄膜(11)的背面采用胶版印刷或凹版印刷方法进行厚度为1～5μm的黑色实地印刷(黑色ベタ印刷)，②使粘结剂(增粘涂敷剂)中大量(5～75重量％)含有氧化钛晶须，氧化钛微细粒子等白色填充剂和碳黑，再进行涂敷该粘结剂的方法，涂敷量为2～10g/m2，③在经着色的布的两面涂敷粘结剂，涂敷量为2～10g/m2，或④在热塑性树脂薄膜(11)的背面用真空蒸镀铝等方法。
通过在热塑性树脂薄膜(11)之间存在遮光层(12)可以使本发明的防伪用薄膜在波长为380～780nm光范围内的总光线透射率(根据JIS K-7105标准)低于5％，优选小于等于2％，特别优选小于等于0.5％，可以防止从信息隐蔽层(17)的上面看到秘密信息文字(16)从反面透过。
防伪处理
本发明防伪用薄膜，是在遮光层(12)上进行防伪处理。防伪处理是通过例如在热塑性树脂薄膜(11)的背面用胶版印刷或凹版印刷进行厚度为1～5μm黑色实地印刷的过程中，在5～70％范围内变化网点率，在遮光层上实施浓淡色调加工而进行的。浓淡色调加工，必需达到在反射光下目视观察看不见，在透射光下目视观察可以看得见的条件。浓淡色调加工，根据所需的防伪目的，可以采用任意的浓淡色调图案、浓度、花纹。虽然对浓淡色调加工的浓色部分和淡色部分的面积比率没有特别限定，但一般是浓色部分在90％或以上，淡色部分在10％或以下，可以至少形成秘密信息文字(16)的部分是浓色部分。
淡色部分在波长为380～780nm光范围内的总光线透射率(根据JIS K-7105标准)优选为5～12％，更优选为5～11％。如果低于5％，则即使采用透过光也不能清楚地看到淡色部分，具有得不到充分防伪效果的倾向。同时，如果超过12％，则不透明度不足，即使不用透过光，也具有防伪用薄膜的淡色部分变白、可以透过看得见的倾向。
网点率优选为5～70％，更优选为20～60％。如果网点率不足5％，则即使不使用透过光，防伪用薄膜的淡色部分也会变白、具有可以透过看得见的倾向。如果超过70％，，则即使使用透过光，也看不清楚淡色部分，具有得不到足够防伪效果的倾向。
粘结剂
作为把设置有遮光层(12)的热塑性树脂薄膜(11)与其它热塑性树脂薄膜(11)贴附的粘结剂，可以使用液态的增粘涂敷剂，例如作为聚氨酯系增粘涂敷剂有东洋莫顿(東洋モ—トン)(株)制造的EL-150(商品名)或BLS-2080A和BLS-2080B的混合物，作为聚酯系增粘涂敷剂可以使用同一公司的AD-503(商品名)。增粘涂敷剂的涂敷量为使其称重量达到0.5～25g/m2。
此外，乙烯·醋酸乙烯酯共聚物、低密度聚乙烯、乙烯·(甲基)丙烯酸共聚物的金属盐(所谓瑟林(サ一リン))、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯等热熔粘结剂，必需使用熔点低于制备延伸树脂薄膜时延伸温度的热塑性树脂，如果在高于前述延伸温度的高温条件下使用该热熔粘结剂，则有时会引起延伸树脂薄膜收缩。
使用前述增粘涂敷剂时，可以在一方热塑性树脂薄膜的面上涂敷增粘涂敷剂，接着与另一方热塑性树脂薄膜重合，然后用压辊加压粘合，使用前述热熔粘结剂时，通过模头在一方热塑性树脂薄膜的面上挤出形成熔融薄膜进行层合，接着，重合另一方的热塑性树脂薄膜，用压辊加压粘合。
层合加工
为了赋予耐擦性和耐污染性，可以在印刷后，对热塑性树脂薄膜(11)或经叠层的热塑性树脂薄膜进行层合加工。例如使用前述增粘涂敷剂，把氟系等的清漆涂层、PET薄膜、氯乙烯薄膜等层合加工到热塑性树脂薄膜(11)或经叠层的热塑性树脂薄膜上。该层合薄膜优选是透明的，但只要是不妨碍防伪效果，也可以进行着色。
叠层
为了进一步提高防伪用薄膜的耐热性，可以对热塑性树脂薄膜(11)的至少进行印刷的侧面叠层上其它的热塑性树脂薄膜。作为叠层的热塑性树脂，可以列举尼龙6、尼龙6，6、尼龙6，10、尼龙6，12等聚酰胺系树脂，聚对苯二甲酸乙二醇酯及其共聚物，聚萘二甲酸乙二醇酯，脂肪族聚酯等热塑性聚酯系树脂，聚碳酸酯等热塑性树脂。在这些材料中，优选使用热塑性聚酯系树脂，在热塑性聚酯系树脂中更优选聚对苯二甲酸乙二醇酯及其共聚物。
对于叠层方法没有特别限定，可以使用已知的叠层方法。例如既可以使用供料头或多集料管把通过多台挤出机熔融的树脂集中在一个模头内进行叠层(共挤出)，也可以用熔融挤出层合的方法进行叠层，还可以通过使用粘结剂的干式层合方法进行叠层。
关于干式层合所用粘结剂的种类和使用方法可以列举在上述粘结剂说明中所列举的示例。
为了进一步提高经叠层的热塑性树脂薄膜对各种印刷的适应性，至少可以在实施印刷的一侧面进行颜料涂敷。关于颜料涂敷剂和涂敷方法可以列举上述颜料涂敷中所示的示例。
根据需要，在经叠层的热塑性树脂薄膜上还可以设置记录层。当然可以把该记录层设计成能适宜采用电子照相方式、升华热转印、熔融热转印、直热法、可重写打印和喷墨打印的方法进行印刷的形式，还可以设计成适合采用凸版印刷、凹版印刷、苯胺印刷、溶剂型胶版印刷、紫外线固化型胶版印刷的形式。另外即使在薄膜形态下印刷时，也可以设计成能适合采用卷筒形态的轮转方式进行印刷。
本发明的防伪用薄膜，能广泛适用于需要防伪的各个方面，例如，可用于银行券、票据、支票、旅行支票、彩票、商品券、股票、其它有价证券、各种卡片、入场券、票、身份证、驾驶执照、居民证、户籍本、印鉴证明、护照、签证、储蓄证明、权利设定书等等。
在以下的制备例1～3中，列举热塑性树脂薄膜的制备例，在实施例1～4和比较例1～3中列举具体的防伪薄膜制备例，再进一步叙述通过试验例对这些防伪薄膜进行评定的情况。以下作为本发明具体例所列举的材料、使用量、比率、处理内容、处理顺序等，只要不脱离本发明的精神，可以进行适当的变更。因此，本发明的范围不能用以下所示的具体例进行限定性解释。
(制备例1)热塑性树脂薄膜1的制备例
(1)把由丙烯均聚物(日本波利凯姆(日本ポリケム)(株)制造，商品名：诺巴蒂克(ノバテツク)PP，MA-8；熔点：164℃)81重量％，高密度聚乙烯(日本波利凯姆(株)制造，商品名：诺巴蒂克HD，HJ580；熔点：134℃，密度0.0960g/cm3)3重量％和平均粒径为1.2μm的碳酸钙(白石钙(株)制造，索弗顿(ソフトン)1800)16重量％组成的树脂组合物(Al)在设定温度为270℃的挤出机中混炼后，挤出成片状，通过冷却装置冷却，得到无延伸片材。将片材再次加热到150℃的温度后，沿纵向进行5倍延伸，得到纵向延伸5倍的薄膜。
(2)用两台挤出机，在210℃的温度下，对丙烯均聚物(日本波利凯姆(株)制造，商品名：诺巴蒂克PP，MA-3；熔点：165℃)51.5重量％，高密度聚乙烯(日本波利凯姆(株)制造，商品名：HJ580；密度：0.950g/cm3)3.5重量％与平均粒径为1.2μm的碳酸钙(白石钙(株)制造，索弗顿1800)45重量％(A2)进行混炼后，通过模头把该混炼物料挤出成片状物，把该片状物叠层到在上述(1)工序中得到的纵向延伸5倍的薄膜的两侧面，得到3层结构的叠层薄膜，接着，把该3层结构的叠层薄膜冷却至60℃后，再加热至大约155℃的温度，使用拉幅机沿横向延伸7.5倍，于165℃的温度条件下进行退火处理，冷却至60℃的温度，切边后得到3层结构(单向延伸/双向延伸/单向延伸)的、厚度为150μm(A2/A1/A2＝30μm/90μm/30μm)、不透明度为96％、空隙率为31％、密度为0.77g/cm3的延伸热塑性树脂薄膜1。
(制备例2)热塑性树脂薄膜2的制备例
(1)分别用3台挤出机，在250℃的温度条件下，对由丙烯均聚物(日本波利凯姆(株)制造，商品名：诺巴蒂克PP，MA-8；熔点：164℃)55重量％中加入高密度聚乙烯(日本波利凯姆(株)制造，商品名HJ580；密度：0.950g/cm3)25重量％与平均粒径为1.2μm的碳酸钙(白石钙(株)制造，索弗顿1800)20重量％而成的树脂组合物(A1)，由丙烯均聚物(日本波利凯姆(株)制造，商品名：诺巴蒂克PP，MA-3；熔点：164℃)99重量％与平均粒径为0.2μm的金红石型二氧化钛(石原产业(株)制造CR-10)1重量％混合而成的组合物(A2)，丙烯均聚物(日本波利凯姆(株)制造，商品名：诺巴蒂克PP，MA-8；熔点：164℃)100重量％(A3)，进行熔融混炼。并且供给到一个共挤出模头中，在模头内叠层后(A2/A1/A3)挤出成片状，用冷却辊冷却至大约60℃，得到叠层薄膜。
(2)把该叠层薄膜再次加热到145℃的温度，利用多组辊群的圆周速度差沿纵向延伸5倍，再加热至约150℃的温度，采用拉幅机沿横向延伸8.5倍。然后在160℃的温度条件下进行退火处理，冷却至60℃的温度，切边得到3层结构(双向延伸/双向延伸/双向延伸)的、厚度为150μm(A2/A1/A3＝3μm/144μm/3μm)的、不透明度为94％、空隙率为40％、密度为0.66g/cm3的延伸热塑性树脂薄膜2。
(制备例3)热塑性树脂薄膜3的制备例
(1)分别用3台挤出机，在250℃的温度条件下，对丙烯均聚物(日本波利凯姆(株)制造，商品名：诺巴蒂克PP，MA-8；熔点：164℃)60重量％中加入高密度聚乙烯(日本波利凯姆(株)制造，商品名HJ580；密度：0.950g/cm3)20重量％与平均粒径为1.2μm的碳酸钙(白石钙(株)制造，索弗顿1800)20重量％(A1)，丙烯均聚物(日本波利凯姆(株)制造，商品名：诺巴蒂克PP，MA-3；熔点：164℃)50重量％平均粒径为1.2μm的碳酸钙(白石钙(株)制造，索弗顿1800)45重量％、平均粒径为0.2μm的金红石型二氧化钛(石原产业(株)制造CR-10)5重量％混合而成的组合物(A2)进行熔融混炼。并且供给到一个共挤出模头中，在模头内叠层后(A2/A1/A2)挤出成片状，用冷却辊冷却至大约60℃，得到叠层薄膜。
(2)把该叠层薄膜再次加热到135℃的温度，利用多组辊群的圆周速度差沿纵向延伸5倍，再在约150℃的温度下进行退火处理，冷却到60℃的温度，切边得到3层结构(单向延伸/单向延伸/单向延伸)的、厚度为150μm(A2/A1/A2＝5μm/140μm/5μm)的、不透明度为90％、空隙率为40％、密度为0.8g/cm3的延伸热塑性树脂薄膜3。
(实施例1～3和比较例1～3)
实施例1～3和比较例1～3的6种防伪薄膜是按表1所述变化条件通过以下顺序制备的。
在表1所介绍种类的热塑性树脂薄膜的表1中所述的面上，进行具有表1中所述淡色部分网点率的图3所示图案(实际印刷时，黑白是相反的，背景的白色部分被印为黑色实地，黑色的图案部分根据淡色部分的网点率被印刷得较浅)的黑色凹版印刷(厚度为2μm)，再进一步涂敷聚氨酯系增粘涂敷剂(BLS-2080A和BLS-2080B的混合物)，涂敷量为2g/m2，接着采用压辊贴合另一张同种类热塑性树脂薄膜的(A2)面，得到热塑性树脂薄膜/防伪·遮光层/热塑性树脂薄膜的厚度为304μm的支持体。但是只在比较例1的情况下，不进行黑色凹版印刷，得到厚度为302μm的支持体。
在所得支持体的两面，通过4色胶版印刷方法印刷卡片公司的名称、使用注意事项、卡片编号记入栏、秘密信息文字记入栏等等。接着在该支持体的两侧面涂敷聚氨酯系增粘涂敷剂(EL-150)，涂敷量为2g/m2，然后用压辊贴合透明的厚度为110μm的聚氯乙烯薄膜。
再进一步用熔融热转印打印机在卡片编号记入栏和秘密信息文字记入栏中打印卡片编号和秘密信息，再用刮板印刷(スクラツチ印刷)在秘密信息上设置信息隐蔽层，即可得到表1中所述厚度的防伪薄膜。
(实施例4)
在安装有搅拌器、回流冷却管和温度计的三口烧瓶中装入甲基丙烯酸2-羟乙酯15重量份、甲基丙烯酸甲酯50重量份、丙烯酸乙酯35重量份和甲苯100重量份，进行氮置换后，以2，2’-偶氮二异丁腈0.6重量份作为引发剂，在80℃下聚合4小时。所得溶液为甲基丙烯酸酯聚合物的50％的甲苯溶液，该甲基丙烯酸酯聚合物中含有羟值为65的羟基。
接着在该溶液100重量份中配合氯乙烯·醋酸乙烯酯共聚物(新第1氯乙烯(株)制造：ZEST C150ML)的甲乙酮溶液(20％)20重量份、六亚甲基二异氰酸酯(日本聚氨酯工业(株)制造：科洛耐特(コロネ—ト)HL)的醋酸乙酯溶液(75％)20重量份、含有硅烷醇基的聚乙烯醇共聚物(库拉莱(クラレ)(株)制造：R-1130、聚合度：1700)的水溶液20重量份、平均粒径为1.5μm的重质碳酸钙粉末(白石钙制造)20重量份。在该混合物中添加醋酸丁酯，将固体组分调节到35％，得到涂敷溶液。
在厚度为25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(东丽(株)制造、商品名：尔米拉(ルミラ—)的表面，涂敷上述涂敷溶液，涂敷量要使干燥的固体组分达到1g/m2，然后在80℃下固化1小时，得到具有涂敷层的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。
接着在用实施例1得到的厚度为304μm的支持体的表面和背面，涂敷东洋莫顿(東洋モ—トン)(株)的聚氨酯系增粘涂敷剂“BLS-2080A”和“BLS-2080B”的混合物构成的粘结剂，涂敷量为4g/m2(固体组分的比例)，并在其表面侧叠放上述聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，并使其涂敷层成为外侧，在其背面侧叠放厚度为19μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(帝人杜邦薄膜(株)制造，商品名：麦里耐克斯(メリネツクス)377)然后用压辊贴合，得到具有涂敷层/聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜/热塑性树脂薄膜/防伪·遮光层/热塑性树脂薄膜/聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的叠层结构，厚度为375μm的叠层体。
在所得叠层体的两面，用串联式彩色激光打印机(卡西欧(株)制造、N4-612ii)打印卡片公司名称、使用注意事项、卡片编号记录栏、秘密信息文字记录栏等。接着，在该叠层体的两面涂敷聚氨酯系增粘涂敷剂(EL-150)，涂敷量为2g/m2，然后使用压辊加压贴合厚度为110μm的聚氯乙烯薄膜。
再进一步用熔融热转印打印机在卡片编号记录栏和秘密信息文字记录栏中打印卡编号和秘密信息，在秘密信息上通过刮板印刷方法设置信息隐蔽层，即可得到表1中所记录厚度的防伪薄膜。
(试验例)
对于用实施例1～4和比较例1～3制备的各种防伪薄膜，按照以下所述的方法测定其总光线透射率，进行反射光和透过光的目视性评定。
测定总光线透射率：
使用分光光度计(日立制作所制造：U-3310型)测定防伪薄膜浓淡色调加工部分的浓色部分和淡色部分在波长为380～780nm光范围内的总光线透射率(根据JIS K-7105标准)。
目视性评定：
1)由反射光引起的目视性：在距防伪薄膜表面侧30cm的位置处，设置20W的萤光灯，通过目视观察，确认防伪的浓淡部分，分以下三个等级进行评定。
○：完全分不清设置在防伪层上的浓淡色调部分。
△：设置在防伪层上的淡色部分呈白色、可以透过看得见，在实际使用上存在有问题。
×：设置在防伪层上的淡色部分呈白色、可以透过看得见，可以识别背面的印刷内容，在实际使用上存在有问题。
2)由透过光引起的目视性1：在距防伪薄膜表面侧10cm的位置处，设置20W的萤光灯，通过目视观察，确认浓淡部分，分以下三个等级进行评定。
○：设置在防伪层上的淡色部分呈白色，可以透过看得见，并可以清晰看到形成的花纹图案。
△：用目视观察可以看到设置在防伪层上的淡色部分，但不能清晰看到所形成的花纹图案，在实用上存在有问题。
×：完全分不清设置在防伪层上的浓淡色调部分之差，在实际使用上存在有问题。
3)由透过光引起的目视性2：在距防伪膜背面侧5cm的位置处，设置20W的萤光灯，通过目视观察，确认信息隐蔽层部分，分以下2个等级进行评定。
○：完全看不见信息隐蔽层下的秘密信息文字。
×：可以识别信息隐蔽层下的秘密信息文字，在实用上存在有问题。
把评定结果出示在表1中。
Figure C02818133D00201
如表1明确所示，如果使用本发明的防伪用薄膜，则信息隐蔽层不会产生剥离，很难识别应受到保护文字信息，通过在隐蔽层上实施防伪处理，可以很容易区别伪造证件和真的证件。

Claims (16)

1.防伪用薄膜，它的特征是具有在实施防伪处理的遮光层的两面贴合热塑性树脂薄膜的结构，其中，前述防伪处理是在遮光层上实施浓淡色调加工，在反射光下目视观察看不到前述的浓淡色调加工部分，在透过光下目视观察可以看到前述的浓淡色调加工部分，所述浓淡色调加工的淡色部分的总光线透射率为5～12％，所述防伪处理的淡色部分的网点率为5～70％。
2.根据权利要求1中所述的防伪用薄膜，其中，前述浓淡色调加工的浓色部分的面积在90％或以上，淡色部分的面积在10％或以下。
3.根据权利要求1所述的防伪用薄膜，其中，前述防伪处理是印刷。
4.根据权利要求1所述的防伪用薄膜，其中，防伪用薄膜的总光线透射率不足5％。
5.根据权利要求1所述的防伪用薄膜，其中，前述遮光层是通过胶版印刷或凹版印刷在前述热塑性树脂薄膜上进行厚度为1～5μm的黑色实地印刷而形成的。
6.根据权利要求1所述的防伪用薄膜，其中，前述遮光层是通过涂敷含有5～75重量％的白色填充剂和/或碳黑的粘结剂而形成的，涂敷量为2～10g/m2。
7.根据权利要求1所述的防伪用薄膜，其中，前述遮光层是通过在前述热塑性树脂薄膜上蒸镀铝而形成的。
8.根据权利要求1所述的防伪用薄膜，其中，前述热塑性树脂薄膜具有多层结构。
9.根据权利要求1所述的防伪用薄膜，其中，前述热塑性树脂薄膜的表面还可以进一步叠层热塑性树脂薄膜。
10.根据权利要求9中所述的防伪用薄膜，其中，被叠层的前述热塑性树脂薄膜是热塑性聚酯系树脂。
11.根据权利要求9中所述的防伪用薄膜，其中，被叠层的前述热塑性树脂薄膜是聚对苯二甲酸乙二醇酯或其共聚物。
12.根据权利要求1所述的防伪用薄膜，其中，在最外层热塑性树脂薄膜表面进行颜料涂敷。
13.根据权利要求1所述的防伪用薄膜，其中，在最外层热塑性树脂薄膜的表面进行层合加工。
14.使用权利要求1～13中任意一项所述的防伪用薄膜的卡片。
15.使用权利要求1～13中任意一项所述的防伪用薄膜的有价证券。
16.使用权利要求1～13中任意一项所述的防伪用薄膜的证书。
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