CN1004358B - 水不溶性硅酸盐之稳定的水性悬浮液 - Google Patents

水不溶性硅酸盐之稳定的水性悬浮液 Download PDF

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Abstract

含有组份Ａ与Ｂ悬浮液，其中组份Ａ是能经合钙的以通式（Ｃａｔ２／ｎＯ）ｘ·Ｍｅ２Ｏ３·（ＳｉＯ２）ｙ表征的硅酸盐，而组份Ｂ至少含有两种以异十三醇或脂族Ｃ醇为基础的脂肪醇聚乙二醇，其特征为含４５至５５环氧乙烷，浊点５５至６０℃，凝固点＋４至－２５℃，５０℃时粘度为１３至２８毫巴斯卡，５０℃时密度为０．９４至０．９６克／毫升。

Description

水不熔性硅酸盐之稳定的水性悬浮液
本发明提出了洗涤与清洁固体物料，尤其是洗涤与清洁纺织物品的方法，以及适用于实施此方法的洗涤与清洁剂，其中，钙-络合磷酸盐（组份）的作用，完全或部分地为细碎的水不溶性之硅酸铝取代，后者一般含有结合水，能束缚（参看DE-OS2412837）。
采用了下述通式Ⅰ中的化合物：
（Ｃａｔ２／ｎＯ）ｘ·Ｍｅ２Ｏ３·（ＳｉＯ２）ｙ
式中的Cat表示可与钙交换的n价阳离子，X代表一从0.7至1.5的数，Me表示铝，而y代表一从0.8至6但最好是从1.3至4的数。
理想的情况是以钠为阳离子，但也能用锂、钾、铵或镁来置换它。
为简便起见，上面定义的能结合钙的那种化合物，在以后叙述中视作为“硅酸铝”。这样的对待方法还特别用于这方面从优择取的硅酸铝钠;本发明提出的有关它们使用方法之全部知识以及涉及它们的生产与性质之各种数据，可以相应地应用于所有符合上述定义的化合物全体。
特别适用于洗涤和清洁中的硅酸铝，它所具的结合钙之能力最好是每克的无水硅酸铝可结合50至200毫克的CaO。下面所谈到的无水硅酸铝，乃是指硅酸铝在800℃时干燥1小时后所达到的状态。在这一干燥过程，所粘附的和所结合的水已被基本上除去。
潮湿的硅酸铝，例如从其生产过程中获得的仍处于潮湿状态的硅酸铝，极其适合于用作制造这样的洗涤剂或清洁剂中之原材料，在此类洗涤或清洁剂中，除了一些常规的组份外，还存在有上述定义的硅酸铝。上述潮湿的硅酸铝化合物与行将生产的那种洗涤或清洁剂中其余组份的至少一部分混合，这样的混合物可以用喷涂干燥之类的已知方法，转变为例如可以灌装的洗涤剂或清洁剂这样的最终产品。
在上述洗涤剂或清洁剂的生产工艺范围内，所用的硅酸铝特别可以取一种水性悬浮液的形式交货或供应。由于其间存在着运输，特别是较长距离的运输问题，就应对分散于水相中之硅酸铝的悬浮性质提出某些要求，例如要求悬浮液的稳定性与可泵抽性。
已知可采用烷基苯酚乙烯加合物来稳定硅酸铝的悬浮液（西德专利2615698，320961）。在此种情形，可使此悬浮液中硅酸铝的浓度达到50%或更高。
此外还知道，那种除碱金属硅酸铝之外尚含有10至20个碳原子的乙氧基化产物的悬浮液，而最好是每摩尔醇中含有1至8摩尔的环氧乙烷的不饱和醇的悬浮液，乃是稳定的（DE-OS2527388，2615698）。然而对于上面所述之专利申请中提及的分散剂，迄今在悬浮液中所能实现的固体物料浓度，充其量也只有38%。
业已发现某些烷基醇乙氧化物，有能力使结合钙的硅酸铝稳定到一个特大的范围，而且即令在有很高的固体含量条件下仍能长时间的稳定，同时在静置很长的一段时间后，依旧具有优良的可泵抽性。
本发明提供了一种能束缚钙离子的水不溶性硅酸盐之水性的、可泵抽的、稳定的悬浮液，它含有一种具分散效应的组份，此种悬浮液的特征为：以此水性悬浮液的总重为基准，除水之外尚含有：
A）作为能结合钙的水不溶性硅酸盐，按重量计的含量为0.5%至70%，是一种细碎的由合成方法生产出的，含结合水之水不溶性结晶化合物，其通式为：
（Ｃａｔ２／ｎＯ）ｘ·Ｍｅ２Ｏ３·（ＳｉＯ２）ｙ
式中的Cat代表一种可与钙交换的n价阳离子，X表示一个从0.7至1.5的数，Me指硼或铝而y为从0.8至6的一个数;B）而作为一种重量从0.5%至6%的具分散效应的组份乃是如下的一种混合物：至少含有两种以异十三醇或脂族C13醇与环氧乙烷为基础的不同脂肪族醇的聚乙二醇醚类，特征为具有以下示性数据：
a）脂肪族醇聚乙二醇醚类中含4.5至5.5的环氧乙烷（EO）者，
浊点（德国工业标准53917），从56至60℃;
凝固点，从+4至-25℃;
50℃时的粘度，从13至28毫帕斯卡，
50℃时的密度，从0.94至0.96克/毫升;
b）脂肪族醇聚乙二醇醚类中含有6至8EO者，
浊点（德国工业标准53197），从66至74℃;
凝固点，从+12至-16℃;
50℃时的粘度，从18至28毫巴斯卡，
50℃时的密度，从0.96至0.98克/毫升;
符合本发明之要求的悬浮液中之组份A可以结晶化。
在组份A的通式Ⅰ中，y可以代表从1.3至4的某个数。
于一个从优选择的实施例中，上述的结晶性组份A能够是具有类型A的沸石。
上述除水之外的化合物乃是符合本发明要求之悬浮液中的重要组份。然而还可以存在其他的组份，例如防沫添加剂或所谓的增溶剂等，即是一种有助于提高所添加之分散剂在水相中的溶解率之化合物。对于掌握了本工艺的人所熟知的一类传统之防沫物质，例如可以采用防沫皂类、硅酮防沫剂以及防沫三嗪衍生物等。这样一类体添加剂一般地说是不必要的;然而当存在有起沫分散剂的情形，特别是在具有相当大量的烷基苯磺酸时，则它就会是合乎需要的了。
普遍而论，添加增溶物质也是不必要的，但若是本发明的这种悬浮液含有几乎不溶于水的亲水胶体，例如聚乙烯醇，来作为它的稳定剂时，则添加增溶物料就会是可取的。当所采用的难溶于水的稳定剂之浓度约高于1%，则以采用增溶剂为有利，而二甲亚砜则特别适合于此种用途。增溶剂对悬浮液总量之比，例如可同稳定剂所占的比例处于同一数量级。另一些适用作增溶剂的化合物已为熟悉本工艺的人所周知;合乎这方面要求的有下述一些水溶助长剂，例如苯磺酸、甲苯磺酸、二甲苯磺酸或它们的水溶性盐类，或者是辛基硫酸盐。
在涉及到“硅酸铝浓度”的各方面内容上，我们用“固体含量”或“活性物质（简化为AS）”的含量，来指硅酸铝经800℃干燥1小时后的状态。这样的干燥基本上完全除去了附着的和结合的水。
这样的硅酸铝可以用天然存在的产物或以合成方法生产出的制品，但最好是用合成方法制造的产品。进行此种生产的方法例如可以是，使水溶性的硅酸盐与水溶性的铝酸盐于存在有水的条件下起反应。为此目的，可将上述这类原材料的水溶液混合在一起，或使其中的一种组份处于固态而与另一种以水溶液形式出现的组份起反应，也可以使这两种组份都以固态形式混合，然后在有水的条件下获取硅酸铝，还可以从Al（OH）3、Al2O3或SiO2出发，使之与碱金属硅酸盐的溶液或碱金属铝酸盐的溶液反应来生产硅酸铝。同样能够按照其他一些已知方法来从事此种制造。本发明特别是同那种具有三维空间晶格结构的硅酸铝有关。
结合钙之能力的较佳范围约为每克AS能结合100至200毫克的CaO，但最佳者为每克AS约结合100至180毫克的CaO，这对于下述组成的化合物尤其是如此：
0.7-1.1Na2O·Al2O31.3-3.3 SiO2
这一综合性的化学式包括了两种不同类型的晶体结构（或它们的非结晶性初始产物），它们中的每一类之综合性化学式也是不同的。这些化学式为：
1）0.7-1.1Na2O·Al2O31.3-2.4SiO2
2）0.7-1.1Na2O·Al2O32.4-3.3SiO2
它们晶体结构的不同已由X射线图得到证明。
存在于水性悬浮液中的结晶性硅酸铝可以从残余的水溶液中经由过滤予以分离，然后能够加以干燥处理。干燥后的产物可因不同的干燥条件而含有不等量的结合水。但是，为了配置本发明的那种悬浮液，当生产出来此类硅酸铝后，是完全不需进行干燥处置的;而且，能够采用生产出的仍然处于潮湿状态的硅酸铝，反而是特别有利的。
各类硅酸铝颗粒的粒度可以有所不同，例如可处在0.1微米至0.1毫米的范围内。这一粒度范围数据是同初始的粒度有关的，即同沉淀过程中所出现的以及继后结晶化进程中随意发生的粒度有关。特别有利的是采用这样的硅酸铝，它由至少80%按重量计的大小从10至0.01微米，尤其是从8至0.1微米的颗粒组成。
上述硅酸铝原材料最好不含直径大于45微米的初始或如下定义的二次性颗粒。此二次性颗粒一词乃是指初始颗粒由附聚作用而形成较大的结构者。
就这种初始颗粒附聚成较大的结构而论，采用生产出的仍为潮湿之硅酸铝来制造本发明的悬浮液，已证明是特别有价值的，这是因为业已弄清，由于采用了这些仍属潮湿的产品，基本上可以完全阻止形成二次性颗粒。
在本发明的一个特优的实施例中，采用具有特定粒度分布的类型A之粉状沸石作为组份A。
上述这种沸石粉的制备工艺可以根据DE-AS2447021，DE-AS2517218，DE-OS2652419，DE-OS2651420，DE-OS2651436，DE-OS2651437，DE-OS2651445或DE-OS2651485而制备。然后，此类粉状沸石即具有这些专利说明书中给出的颗粒分布曲线。
在本发明的一个特性实施例中，可以采用粒度分布如DE-OS2651485中所描述的类型A之粉状沸石。
以悬浮液总重为基础，硅酸铝特别是粉状沸石A的浓度，最好是从重44%至53%，特别是从重46%至52%，或更大一些。
其成份具有分散效应的组份B则是由至少两种不同的脂肪族醇的聚乙二醇醚之混合物构成。这些个脂肪族醇的聚乙二醇醚的混合比可以如心所欲。
要是采用的是不多于两种的脂肪族醇，则上述之混合比最好是从7∶3至2∶8，亦即是从化学式B中的7份a）内之醚至3份b）内的醚，直到2份a）内的醚至8份b）内的醚。
在某一特殊的实施例中，此种混合比可以是1∶1。
以悬浮液的总重为基础，此种水性悬浮液中组份B的浓度最好是由重1%至2%，特别是由重1.4%至1.6%。这样的浓度是足以使固体物料含量重为50%或更大的悬浮液稳定化。
按照本发明配制的悬浮液具有这样的优点，它能在10至50℃的温度范围内避免沉降并具有可泵抽的稠度。
另一个优点是，组份B在室温下为液态的从而不须加热处理。
特别是具有这样的优点，本发明的悬浮液在以800℃下干燥的沸石为基础时，能够实现直到53%重的明显地较高之固体物料含量。
本发明的水性悬浮液除了已命名为组份A与B的，以及除了在用于生产这些组份的原材料中偶然余留下的物料外，基本上还可含有一些其他较少量的成份。要是打算把此重悬浮液进一步加工成洗涤与清洁剂，那么上述另加的材料通常是一些适合用作洗涤与清洁剂之组份的材料。
可以借用一种简单的实验来作为测定此种悬浮液稳定性的方法，在所生产的这种具有合乎要求之浓度的硅酸铝悬浮液中，含有符合本发明所规定的分散剂，以及不等数量之五钠二磷酸盐之类的作为洗涤剂组份的其他一些经选定的材料。然后可以用肉眼观察所添加的物料对此悬浮液之沉降行为的影响。经24小时静置后，该悬浮液一般地说至多沉降到这样的程度：溶液中透明或无硅酸盐颗粒的上部不会超过其总高度的20%，较佳时不会超过10%，而在特殊情形，不超过6%。添加物的数量通常应保持到使此种悬浮液在贮存容器和管筒内或在可弯曲的导管内，经12小时静置，较好的经24小时，特别的历经48小时静置后，仍可无困难的在各种情形下加以泵抽。这种有选择性地含有其他组份的悬浮液，是在室温下而总的悬浮液高度为10厘米时，对它的沉降行为进行了测试。这样的悬浮液在历经4或8日之后，同样可以无困难的进行泵抽，以上这一数据仅仅作为悬浮液的稳定性的一种估量，所要求的悬浮液之稳定性则是在各个具体情形下予以测定。当把本发明的悬浮液用作为一种贮存悬浮液，于一贮蓄器中贮放较长的时间，并在需要时可从其中泵抽出时，这种悬浮液是可以有效地用来保持低比例的例如洗涤与清洁剂之类的其他组份，或使这些组份配置在一起。
这样的悬浮液能够通过将它的各种组份简单混合而制成，在它的这些组份中，例如硅酸铝是可以随意地按其经制造出已居于潮湿态的形式下或在一种水性悬浮液中予以使用。特别有利的一种方法是，以从生产线上获得的仍然潮湿的硅酸铝，例如以一种滤饼形式出现的硅酸铝与组份B搅拌。
自然也可采用已然干燥的硅酸铝，即没有附着水但欲仍然含有不定量的结合水之硅酸铝。
本发明之悬浮液具有高稳定性的特征。它的粘度低，尤其在低温范围时更是如此，要比已知的悬浮液之粘度低的多。本发明悬浮液抗流变性得到提高。特别是对于粒度从5至30微米的硅酸铝，此种悬浮液的稳定效应尤其有价值。这种悬浮液的可泵抽性也使之可简化潮湿之硅酸铝的输运工作。甚至在中断泵抽过程较长一段时间后，仍可容易地随意进行泵抽。作为此种悬浮液具有高稳定性的结果，它也可采用寻常的牵引式槽车运送，而不必担心形成无法利用或起干扰作用的残余物。这样的悬浮液因而是硅酸铝的一种出色的交货形式，例如把它运交给洗涤剂制造厂。
这种悬浮液可以在室温或较高的温度下贮放，并经由管道、泵或以其他方式输送。运送这样的悬浮液大多数是在室温至约50℃中进行，但以室温最为适宜。
本发明的悬浮液特别适合进一步加工成具有干燥外观的可倾注或可流动的产物，例如用于以喷雾干燥之类方式来生产粉状的水软化剂。因此，这种悬浮液在粉状洗涤剂的生产中具有很大的重要性。除此，业已证明，本发明的悬浮液有可能加工成几乎绝对无尘埃的制品。
由于本发明之悬浮液特别稳定，已然在未作进一步加工，增加或不增加其他洗涤，漂白和（或）清洁剂的条件下，用作为例如水软化剂、洗涤剂或清洁剂，特别是用作为具有高度之悬浮液稳定性的液体磨料。
这类悬浮液的一种特别重要的用途是把它进一步加工成具备干燥外观的可倾注或可流动的洗涤与清洁剂，它除了悬浮液的组份外尚含有其他化合物。
本发明的这种悬浮液，是特别适合用来生产粉末状的洗涤剂与清洁剂的。
为了生产洗涤剂与清洁剂，将它们的各种组份之水性的可流动预混合物作为原材料，并使其按通常的方式转化为一种可倾注的产物。为此目的，以本发明中之悬浮溶液形式应用了上面定义的硅酸铝。本发明的悬浮液可以按照所希望的已知工艺进行处理，用以生产固态的可倾注之洗涤与清洁剂。
特别是为了生产那种粉末状的可流动之洗涤与清洁剂时，可将本发明的例如从贮存容器中取出的悬浮液，同这类待生产的洗涤与清洁剂中至少一种洗涤、漂白或清洁组份混合，然后按照合乎需要的工艺转化成为粉末状产物。添加一种络合剂是有利的，这是一种能根据水的硬度来络合碱金属离子，特别是能络合镁离子与钙离子的化合物。
在洗涤与清洁剂的生产中，可以有不同的变动形式。
本发明的悬浮液例如可以兼具某些能结合结晶水的物质。这是可以按照下述方法来实现的，即将此种悬浮液喷涂到能结合结晶水的物质上，然后置于一混合器中，经过恒定的彻底混匀后，最终获得一种具有干燥外观的产品。不过，本发明的悬浮液最好同泥浆形式的至少另一种洗涤、漂白或清洁用化合物混合，然后进行喷雾干燥。本发明之硅酸铝悬浮液即以上述方式而显现其另一个卓越的优点。例如，已经证明，当以喷雾干燥形式应用本发明的悬浮液时，可以获得尘土含量极低的产物。由喷雾干燥法获得的这类产品具有很高的结合钙之能力以及良好的润湿性质。
采用上述悬浮液生产出的洗涤剂能够以极其不同的方式制备。这类洗涤剂除了这种硅酸铝悬浮剂所存在的分散剂之外，通常还含有至少一种水溶性的表面活化剂。这样的悬浮剂除含有前面所定义的硅酸铝之外，还含有至少是另一种具有洗涤、漂白或清洁效应的化合物，此种化合物是有机的或无机的用作为结合钙的化合物。除此，这类洗涤剂中也可存在有多数是以少量形式存在的，其他的常规辅助剂与添加剂。
例子：
根据DE-OS2651485生产一种沸石-A滤饼。依此方式制取的粉状A型沸石具有该专利说明书中给出的粘度分布。
沸石-A的滤饼（组份A）用一种溶解装置搅拌，然后在45℃下于50升的容器中进行热处理。再以一种MIG搅拌器搅入稳定剂（组份B），转速为75至76转/分，共搅拌15分钟，在此使此种淤浆的温度升高至50℃。
采用下述物质为稳定剂（组份B）。这类稳定剂的浊点是根据德国工业标准53917，第3页，8.2节，以在25%丁基二甘醇溶液（BDG溶液）中含有10%此类稳定剂的条件下测定的。
1.乙氧基化物A
乙氧基化异十三醇，含5摩尔EO
浊点，58℃
凝固点，0±4℃
50℃时的粘度，17±4毫巴斯卡
50℃时的密度，0.95克/毫升
2.乙氧基化物B
乙氧基化异十三醇，含5摩尔EO
浊点，57℃
凝固点，-21±4℃
50℃时的粘度，24±4毫巴斯卡
50℃时的密度，0.95克/毫升
3.乙氧基化物C
乙氧基化异十三醇，含6.5摩尔EO
浊点，67℃
凝固点，-21±4℃
50℃时的粘度，24±4毫巴斯卡
50℃时的密度，0.97克/毫升
4.乙氧基化物D
乙氧基化异十三醇，含6.75摩尔EO
浊点，68℃
凝固点，-1±4℃
50℃时的粘度，22±4毫巴斯卡
50℃时的密度，0.97克/毫升
5.乙氧基化物E
乙氧基化异十三醇，含8摩尔EO
浊点，73℃
凝固点，+12±4℃
50℃时的粘度，23±4毫巴斯卡
50℃时的密度，0.98克/毫升
6.乙氧基化物F
乙氧基化异十三醇，含8摩尔EO
浊点，74℃
凝固点，-4±4℃
50℃时的粘度，24±4毫巴斯卡
50℃时的密度，0.97克/毫升
为便于进行对比，以下述的乙氧基化异十三醇，另外作了比较试验。这些乙氧基化物与本发明所用的不同，尤其是它们的乙氧基化物的程度与它们的浊点。
7.乙氧基化物G
乙氧基化异十三醇，含6摩尔EO
浊点，63℃
凝固点，5±4℃
50℃时的粘度，18±4毫巴斯卡
50℃时的密度，0.96克/毫升
8.乙氧基化物H
乙氧基化异十三醇，含6摩尔EO
浊点，64℃
凝固点，+14±4℃
50℃时的粘度，20±4毫巴斯卡
50℃时的密度，0.95克/毫升
9.乙氧基化物I
乙氧基化异十三醇，含3摩尔EO
浊点，36℃
凝固点，-8±4℃
50℃时的粘度，12±4毫巴斯卡
50℃时的密度，0.92克/毫升
10.乙氧基化物K
乙氧基化异十三醇，含3摩尔EO
浊点，34℃
凝固点，＜-25℃
50℃时的粘度，15±4毫巴斯卡
50℃时的密度，0.90克/毫升
11.乙氧基化物L
乙氧基化异十三醇，含9摩尔EO
浊点，78℃
凝固点，+2±4℃
50℃时的粘度，27±4毫巴斯卡
50℃时的密度，1.0克/毫升
所获的此种的此种悬浮液在恒温下经较长的时间贮存后，相对于已沉积的固态物料之透明相，并就均匀性、流动行为与沉积物作了评价。有关结果，列于下面的几个表中。
根据本发明的例1至例10：
稳定剂 ①乙氧基化物A+D ②乙氧基化物B+F
200克的混合物 200克的混合物
浓度 1.5% 1.5%
混合比 1∶1 1∶1
贮存温度 22℃/45℃ 22℃/45℃
静置时间 3日 3日
透明相（毫米） 0/0 1/1
均匀度 1/1 3/3
流动行为 1/1 2/2
沉积物（毫米） 0/0 0/0
稳定剂 ③乙氧基化物A+D ④乙氧基化物B+F
50公斤混合物 50公斤混合物
浓度 1.5% 1.5%
混合比 1∶1 7∶3
贮存温度 22℃ 22℃/45℃
静置时间 3/7/10/14日 3日
透明相（毫米） 0/0/0/0 0/0
均匀度 1/1/1/1 2/1
流动行为 1/2/2/2 2/1
沉积物（毫米） 0/2/2/2 1/0
稳定剂 ⑤乙氧基化物B+C ⑥乙氧基化物B+C
50公斤混合物 50公斤混合物
浓度 1.5% 1.2%
混合比 1∶1 1∶1
贮存温度 22℃/45℃/8℃ 22℃
静置时间 3日 7日
透明相（毫米） 0/0/0 0
均匀度 1/2/1 2
流动行为 1/1/1 2
沉积物（毫米） 0/0/0 0
稳定剂 ⑦乙氧基化物B+C ⑧乙氧基化物B+C
200克混合物 200克混合物
浓度 1.5% 1.5%
混合比 6∶4 4∶6
贮存温度 22℃/45℃ 22℃/45℃
静置时间 3日 3日
透明相（毫米） 2/3 1/3
均匀度 2/2 2/2
流动行为 1/1 1/1
沉积物（毫米） 0/0 0/2
稳定剂 ⑨乙氧基化物B+C 乙氧基化物B+C
200克混合物 200克混合物
浓度 1.5% 1.5%
混合比 3∶7 2∶8
贮存温度 22℃/45℃ 22℃/45℃
静置时间 3日 3日
透明相（毫米） 0/2 0/2
均匀度 1/2 1/1
流动行为 1/1 1/1
沉积物（毫米） 0/0 0/0
例11至22为比较用例子：
稳定剂 11乙氧基化物A+I 12乙氧基化物A+G
200克混合物 200克混合物
浓度 1.5% 1.5%
混合比 1∶1 1∶1
贮存温度 22℃ 22℃/45℃
静置时间 3日 3日
透明相（毫米） 3 3/1
均匀度 5 4/3
流动行为 5 4/2
沉积物（毫米） - 15/2
稳定剂 13乙氧基化物G+D 14乙氧基化物D+E
200克混合物 200克混合物
浓度 1.5% 1.5%
混合比 1∶1 1∶1
贮存温度 22℃/45℃ 22℃/45℃
静置时间 3日 3日
透明相（毫米） ＊ 4/2
均匀度 4/3 4/3
流动行为 4/2 4/2
沉积物（毫米） 15/2 0/0
稳定剂 15乙氧基化物H+L 16乙氧基化物B+L
200克混合物 200克混合物
浓度 1.5% 1.5%
混合比 1∶1 1∶1
贮存温度 22℃/45℃ 22℃/8℃
静置时间 3日 3日
透明相（毫米） 6/2 2/5
均匀度 4/3 3/5
流动行为 4/2 3/4
沉积物（毫米） 1/3 20/20
稳定剂 17乙氧基化物G 18乙氧基化物A
200克 200克
浓度 1.4% 1.5%
贮存温度 22℃/45℃ 22℃/45℃
静置时间 3日 3日
透明相（毫米） 4/4 5/5
均匀度 4/4 5/5
流动行为 4/4 5/5
沉积物（毫米） 2/2 -/-
稳定剂 19乙氧基化物E 20乙氧基化物D
200克 200克
浓度 1.5% 1.5%
贮存温度 22℃/45℃ 22℃/45℃
静置时间 3日 3日
透明相（毫米） 4/4 5/2
均匀度 5/5 5/3
流动行为 5/4 5/3
沉积物（毫米） -/0 2
稳定剂 21乙氧基化物B 22乙氧基化物F
200克 200克
浓度 1.5% 1.5%
贮存温度 22℃/45℃ 22℃/45℃
静置时间 3日 3日
透明相（毫米） 3/3 5/5
均匀度 4/4 4/5
流动行为 4/4 4/5
沉积物（毫米） 3/12 0/-
粘度
按照DE-OS3209631中提出的以乙氧基化壬基苯酚进行稳定化的悬浮液，在它的例23至25中具有如下的粘度：
在22℃时为288毫巴斯卡，
在15℃时为776毫巴斯卡，
在10℃时为1668毫巴斯卡;
而按照本发明的悬浮液，在其例⑤或例⑥中则具有如下之粘度：
在40℃时为143毫巴斯卡，
在20℃时为146毫巴斯卡，
在10℃时为173毫巴斯卡。
这就是说，在本发明中所确立的悬浮液之粘度值几乎无变化。
结果：
本发明的悬浮液与按照传统工艺制备的悬浮液相比，它的优越性表现为具有显然是低得多的粘度值。特别是此种低粘度值甚至在低温条件下也几乎保持不变。

Claims (35)

1、一种能束缚钙离子的水不溶性硅酸盐之可泵抽的，稳定的水性悬浮液，它含有一种具分散效应的组分，此种水性悬浮液的特征为，以其总重量为基础计算，除水之外尚含有：
（A）作为能结合钙的水不溶性硅酸盐，按重量计，由0.5%至70%，是一种细碎的，由合成方法生产的，含结晶水的水不溶性结晶化合物，其通式为：
（Ｃａｔ２／ｎＯ）ｘ·Ｍｅ２Ｏ３·（ＳｉＯ２）ｙ （Ⅰ）
式中的Cat代表一种可与钙交换的n价阳离子，x为从0.7至1.5的一个数，Me为硼或铝，y为从0.8至6的一个数，以及
（B）作为具有分散效应的组分，按重量计，由0.5%至6%是如下的一种混合物：至少含有两种从异十三醇或另一种脂族C13醇与环氧乙烷为基础的不同脂肪族醇聚乙二醇醚类，其特性如下：
（a）脂肪族醇聚乙二醇醚类中含4.5至5.5的环氧乙烷（EO）单位者，
浊点（德国工业标准53917），从56至60℃
凝固点，从+4至-25℃
50℃时的粘度，从13到28毫巴斯卡
50℃时的密度：从0.94至0.96克/毫升
（b）脂肪族醇聚乙二醇醚类中含6至8EO单位者，
浊点（德国工业标准53917），从66至74℃，
凝固点，从+12至-16℃，
50℃时的粘度，从18至28毫巴斯卡
50℃时的密度，从0.96至0.98克/毫升。
其中，每种脂肪族醇聚乙二醇醚的含量都足以增强该悬液的稳定性，使之高于只用脂肪族醇聚乙二醇醚类之一所获得的稳定性，至少含一种（a）类的醚和一种（b）类的醚。
2、根据权利要求1所述的悬浮液，其中组分（B）由至少两种不同的异十三醇聚乙二醇醚所组成。
3、根据权利要求1所述的悬浮液，其中组分（A）是结晶的。
4、根据权利要求2所述的悬浮液，其中组分（A）是结晶的。
5、根据权利要求3所述的悬浮液，其中通式Ⅰ中的y代表1.3至4的一个数。
6、根据权利要求4所述的悬浮液，其中通式Ⅰ中的y代表1.3至4的一个数。
7、根据权利要求2所述的悬浮液，其中通式Ⅰ中的y代表1.3至4的一个数。
8、根据权利要求1所述的悬浮液，其中通式Ⅰ中的y代表1.3至4的一个数。
9、根据权利要求8所述的悬浮液，其中组分（A）是一种沸石。
10、根据权利要求7所述的悬浮液，其中组分（A）是一种沸石。
11、根据权利要求6所述的悬浮液，其中组分（A）是一种沸石。
12、根据权利要求5所述的悬浮液，其中组分（A）是一种沸
13、根据权利要求4所述的悬浮液，其中组分（A）是一种沸石。
14、根据权利要求3所述的悬浮液，其中组分（A）是一种沸石。
15、根据权利要求2所述的悬浮液，其中组分（A）是一种沸石。
16、根据权利要求1所述的悬浮液，其中组分（A）是一种沸石。
17、根据权利要求1所述的悬浮液，其中组分（B）是两种不同脂肪族醇的混合物，在该混合物中，醚（a）与醚（b）之比为7∶3至2∶8。
18、根据权利要求17所述的悬浮液，其中组分（B）由两种不同的异十三醇聚乙二醚所组成。
19、根据权利要求18所述的悬浮液，其中组分（A）为结晶的并且在通式Ⅰ中的y是1.3至4的一个数。
20、根据权利要求19所述的悬浮液，其中组分（A）是一种沸石。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0287514A1 (de) * 1987-04-15 1988-10-19 Ciba-Geigy Ag Waschmittel für die Nachwäsche von faserreaktiven Färbungen, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
EP0294574A3 (de) * 1987-06-06 1989-04-26 Degussa Aktiengesellschaft Wässrige stabile Suspension wasserunlöslicher zum Binden von Calciumionen befähigter Silikate und deren Verwendung zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln
DE3818657A1 (de) * 1987-06-06 1988-12-15 Degussa Waessrige stabile suspension wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln
ES2045012T3 (es) * 1987-06-06 1994-01-16 Degussa Suspension acuosa estable de silicatos insolubles en agua, capacitados para la fijacion de iones de calcio y su utilizacion para la preparacion de agentes de lavado y limpieza.
DE3835918A1 (de) * 1988-10-21 1990-04-26 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von tensidhaltigen granulaten
DE4109501A1 (de) * 1991-03-22 1992-09-24 Degussa Waessrige stabile suspension wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln
IT1250437B (it) * 1991-07-01 1995-04-07 Paolo Colombo Sospensioni acquose stabili e facilmente pompabili di zeolite
US5476610A (en) * 1991-07-22 1995-12-19 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for stabilizing aqueous zeolite suspensions
DE4203789A1 (de) * 1992-02-10 1993-08-12 Henkel Kgaa Verfahren zur stabilisierung von waessrigen zeolith-suspensionen
CN101554163B (zh) * 2008-04-08 2012-12-12 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所 农药助剂及其制备方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE144492C (zh) *
AT330930B (de) * 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
AT335590B (de) * 1974-08-29 1977-03-25 Henkel & Cie Gmbh Flussiges bis pastenformiges wasch- und reinigungsmittelkonzentrat und verfahren zur herstellung
DE2447021C3 (de) * 1974-10-02 1984-03-22 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Kristallines Zeolithpulver des Typs A und das Verfahren zu seiner Herstellung
AT335035B (de) * 1974-10-10 1977-02-25 Henkel & Cie Gmbh Stabile suspensionen wasserunloslicher, zum binden von calciumionen befahigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln
DE2517218B2 (de) * 1975-04-18 1977-05-05 Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf; Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler, 6000 Frankfurt Kristallines zeolithpulver des typs a
DE2615698A1 (de) * 1976-04-09 1977-10-20 Henkel & Cie Gmbh Stabile suspensionen wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln
DE2633463A1 (de) * 1976-07-26 1978-02-02 Henkel Kgaa Verfahren zur reinigung von fahrzeugen
DE2651445A1 (de) * 1976-11-11 1978-05-18 Degussa Kristallines zeolithpulver des typs a ii
DE2651419A1 (de) * 1976-11-11 1978-05-18 Degussa Kristallines zeolithpulver des typs a iv
DE2651485A1 (de) * 1976-11-11 1978-05-24 Degussa Kristallines zeolithpulver des typs a i
DE2651420A1 (de) * 1976-11-11 1978-05-18 Degussa Kristallines zeolithpulver des typs a v
DE2651436A1 (de) * 1976-11-11 1978-05-18 Degussa Kristallines zeolithpulver des typs a iii
DE2651437A1 (de) * 1976-11-11 1978-05-18 Degussa Kristallines zeolithpulver des typs a vi
DE2652419A1 (de) * 1976-11-17 1978-05-18 Bosch Siemens Hausgeraete Elektrische kaffeemaschine mit einer anzeigevorrichtung
DE2734296A1 (de) * 1977-07-29 1979-02-08 Degussa Verfahren zur herstellung von feinteiligen, zum kationenaustausch befaehigten wasserunloeslichen silikaten
NZ188469A (en) * 1977-10-06 1980-12-19 Colgate Palmolive Co Detergent composition comprising a univalent cation-exchanging zeolite a nonionic detergent and builder salts
BE874420A (fr) * 1978-03-02 1979-08-23 Unilever Nv Procede de production de compositions detergentes
DE3209631A1 (de) * 1982-03-17 1983-09-29 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Waessrige stabile suspension wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln
US4405483A (en) * 1982-04-27 1983-09-20 The Procter & Gamble Company Stable liquid detergents containing aluminosilicate ion exchange material
DE3469159D1 (en) * 1983-08-22 1988-03-10 Henkel Kgaa Stabilized aqueous zeolite suspension

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YU178885A (en) 1988-02-29
FI854767A (fi) 1986-06-06
DE3444311A1 (de) 1986-06-05

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