CN1004420B - 防污组合物及其应用 - Google Patents

防污组合物及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN1004420B
CN1004420B CN86101422.7A CN86101422A CN1004420B CN 1004420 B CN1004420 B CN 1004420B CN 86101422 A CN86101422 A CN 86101422A CN 1004420 B CN1004420 B CN 1004420B
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
resin
regulation
polymkeric substance
hydrogen atom
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
CN86101422.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN86101422A (zh
Inventor
久本巌
平井优
石川末良
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Industries Ltd filed Critical Daikin Industries Ltd
Publication of CN86101422A publication Critical patent/CN86101422A/zh
Publication of CN1004420B publication Critical patent/CN1004420B/zh
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/277Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

防污组合物包合:(A)聚合物,它合有化学式为(Ⅰ)的结构单元的重量百分数为10-100%。Rf-(CF2hCG(OR1)CH2-O-(CHR22O),(B)亲水树脂;(C)任意一种防水防油剂(A)∶(B)∶(C)的重量比是5-95∶95-5∶0或1-95∶5-95∶1-50。这种组合物可赋于基质具有一定耐久性的防污特性,如基质为塑料、织物或纸。

Description

防污组合物及其应用
本发明涉及到防污组合物及赋于基质以防污性能的方法。
常常用防污组合物对塑料、织物、纸等进行处理以提高它们的一些具有一定耐久性的价值。
普通的防污组合物含有硅酮、烃类聚合物或氟代烃类聚合物(参阅日本专利公报№18346/1978及日本专利公开公报(未审查过的)№134786/1978、163269/1980、129281/1981、164181/1982、171762/1982及171790/1982)。
不过,普通的含硅酮或烃类聚合物的防污组合物只能赋于基质以吸水性和防污性能;或者,仅仅赋于基质以防水性。含有氟代烃类聚合物的普通防污组合物则只赋于基质防水及防油特性或者仅赋于它非耐久性的防污性能。美国专利US3,637,614和US3,491,169号公开了特定的含氟聚合物,正如其公开的说明书摘要和权利要求所述,上述含氟聚合物均可用作防油和防水剂。然而,对于本发明所用的特定聚合物,以及这些聚合物与亲水树脂结合起来用于防污组合物方面的内容,上述两篇专利均没有揭示。
本发明的一个目的是提供一种防污组合物,它可赋于基质耐久的吸水性和防油性,同时还赋于它以防污性能。
本发明的另一目的是提供一种防污组合物,它可赋于基质防水防油特性,同时还赋于其防污特性。
本发明还有一个目的是提供一种用防污组合物来赋于基质以防污性能的方法。
这些及其它一些目的都是借助本发明给出的防污组合物来实现的。组合物包括:
(A)聚合物,它含有化学式为(Ⅰ)的结构单元,其含有重量百分数为10-100%。
Figure 86101422_IMG2
(Ⅰ)
式中Rf为C3-C21氟代烷基:R1为氢原子或C2-C4酰基;R2、R3、R4C、R5可以相同或不同,每一种可分别是氢原子、甲基或乙基;A为具有下列化学式的一个基团:-
-CH2CH(OR1)CH2-OCO-,其中R1的规定同上:-CO-;-(CH2KN(R2)CO-中R2的规定同上,K为1到10的整数;或-(CH2K-,其中K的规定同上;h为0到5的整数;p为1到40的整数;q和r可以相同或不同,每一种分别为0至40的整数。
(B)亲水树脂
(C)任意一种防水防油剂:(A)∶(B)∶(C)的重量比是5-95∶95-5∶0或1-95∶5-95∶1-50。
当本发明的防污组合物由聚合物(A)及亲水树脂(B)组成而不含防水防油剂(C)时,它可在赋于基质以防污性能的同时赋于吸水性和防油性。当本发明的防污组合物由聚合物(A)、亲水树脂(B)及防水防油剂(C)组成时,它可在赋于基质防污性能的同时亦赋于防水防油性。
含有结构单元(Ⅰ)的聚合物(A)可由具有化学式为(Ⅱ)的不饱和单体均聚制备。
Rf-(CF2hCH(OR1)CH2-O-(CHR2CH2O)p-(CHR3CH2O)q-(CHR4CH2O)r-A-CR5=CH2 (Ⅱ)
式中Rf、R1-R5、A、h、P、q及r的规定同上所述。或者,单体(Ⅱ)同至少一种其它乙烯类不饱和单体共聚。
化学式中的氟代烷基Rf可以是直链或支链,而且比基中的氟原子数最好多于碳原子数,前者比后者大两倍更佳。在Rf中的碳链里碳原子间至少有一个氧原子。单体(Ⅰ)的一些具体例子是:
C5F11CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)4COCH=CH2
C7F15CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)8COC(CH3)=CH2
C8F17CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)5CH2NHCOCH=CH2
C8F17CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)8COC(CH3)=CH2
C8F17CH2CH(OCOCH3)CH2O(CH2CH2O)9COCH=CH2
C9HF18CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)10COC(CH3)=CH2
C9F19CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)13CH2CH=CH2
C10F21CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)16CH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2
C12F21CH2CH(OCOCH3)CH2O(CH2CH2O)22COC(CH3)=CH2
C8F17CH2CH(OCOCH3)CH2O(CH2CH2O)10COCH=CH2
C9F19(CH23CH(OH)CH2O(CH2CH2O)5(CH(CH3)CH2O)5COCH=CH2
C15F31CH2CH(OCOCH2CH3)CH2O(CH2CH2O)13CH2CH=CH2
C11F23CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)8CH2CH2NHCOCH=CH2.
用来与单体(Ⅱ)共聚的不饱和烯类单体的例子有氯乙烯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基乙烯基甲酮、丙烯酸或甲基丙烯酸,或者它化学式为(Ⅲ)的衍生物:
CH2=CR6COOR7 (Ⅲ)
式中R6为氢原子或甲基;R7为氢原子、钠原子、钾原子、铵基、C1-C18烷基、缩水甘油基,或具有下列化学式的基团:
-(CH2CH2O)pR8,式中R8为氢原子、C1-C18烷基,或C2-C18酰基,而p的规定同上;-(CH2CH2O)p-(CH2CH(CH3)O)q-(CH2CH2O)r-R8,式中R8、p、q及r的规定同上;或者-R9-OH,式中R9为C2-C6亚烷基;还有化学式为(Ⅳ)的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,或它的衍生物:
CH2=CR6CONHR10 (Ⅳ)
式中R6的规定同上;R10为氢原子或具有化学式为-CH2OH或-(CH2p-N(CH32的一个基团,式中p的规定同上。
单体可按已知方法,例如日本专利公开公报(未经审查)№134786/1978及日本粘合剂协会杂志,vol.17,№9(1981)371页介绍的方法均聚或共聚。
亲水树脂包括乙二醛树脂、密胺树脂、聚酰胺树脂、尿烷树脂、丙烯酸树脂、三嗪树脂等。一些亲水树脂有商品出售,其商标为HW-100(大日本墨水与化学品公司),Sumitex树脂901、1000,M-3,NR-2,NS-2,W-2,AR-2和AMH-3000(Sumitomo化学品公司),Blencope PWB-4201,PEB-4001和PEB-4002(日本油脂公司),Teisan尿烷SL-1780和SL-4780(Teikoku化学工业公司)及SR-1000(Takamatsu油脂公司)。
防水防油剂可以是普通使用的那种,但最好是下列单体的共聚物:化学式为(Ⅴ)的丙烯酸衍生物,
RfCH2CH2xCOCH=CH2 (Ⅴ)
式中Rf的规定同上,而x为氧原子或硫原子;和化学式为(Ⅵ)的丙烯酸或甲基丙烯酸或它的衍生物:
CH2=CR6COOR11 (Ⅵ)
式中R6的规定同上,而R11为氢原子、钠原子、钾原子、铵基或C1-C18烷基。化合物(Ⅴ)和(Ⅵ)共聚体的制备,下列专利中已作了介绍,例如日本专利公报№s851/1969、31202/1971、42880/1972、3438/1975、4800/1975、2998/1978、11324/1982及9666/1984和日本专利公开公报(未经审查)№s 132694/1979及11888/1983。
当本发明的防污组合物由聚合物(A)及亲水树脂组成,但不含防水防油剂(C)时,共聚物(A)中含有的结构单元(Ⅰ)为10-100%(重量),最好为20-80%(重量),以赋于基质足够的防油性及防污性能。同样,在组合物中,共聚物(A)的重量份数为5-95,最好是20-80。为在赋于基质防污性能的同时赋于耐久的吸水性和防油性,在组合物中,亲水树脂(B)的重量份数为5-95,最好为10-80。
当本发明的防污组合物由聚合物(A)、亲水树脂(B)和防水防油剂(C)组成时,为赋于基质足够的防油性和防污性,结构单元(Ⅰ)在聚合物(A)中所占的重量百分数为10-100%,最好是20-90%。与上述理由同样,组合物中的聚合体(A)的重量份数为1-95,最好是5-90。为提高防水防油性和防污性的耐久性,亲水树脂(B)在组合物中的重量份数为5-95,最好为10-80。为了在赋于基质防污性能的同时也赋于足够的防水防油性,防水防油剂(C)在组合物中的重量份数为1-50,最好为20-40。
本发明的防污组合物还可含至少一种普通防污组合物中所使用的添加剂。添加剂包括促使亲水树脂(B)固化的催化剂(例如硝酸锌、氯化镁等)。一种普通的、可得到的催化剂是Sumitex促进剂(有机胺盐,商标为Sumitomo化学品)。
本发明的防污组合物可以以溶液、分散体、悬浮液、乳化液的形式存在,用普通的方法,如浸涂、喷涂、漂(flow)涂等方法加至基质上。混合所述成分的介质包括水、丙酮、醋酸乙酯、四氢呋喃、三氯三氟乙烷、三氟苯、六氟间二甲苯及其混合物。本发明的组分,一般按每100份重量的介质含0.5-1.0份重量。
现在,用下列实例来进一步详细解释本发明。在这些实例中,防污组合物含有聚合体(A)及亲水树脂(B),而不含防水防油剂(C),对防污组合物的吸水性、防油性和防污性,以及这些性能的耐久性进行检验。对含有聚合物(A)、亲水树脂(B)和防水防油剂(C)的防污组合物,检验其防水性、防油性和防污性以及这些性能的耐久性。在这些实例中,如无另外说明,均指重量份数和重量百分数(%)。
用于实例和对比实例中的共聚物(A1)-(A5)及用于对比的聚合物(ⅰ)-(ⅲ)是按下述制备实例进行制备的。
制备实例1
共聚物(A1)的制备
在带有温度计、冷凝器、搅拌器及氮气导管的200ml四口烧瓶中,加入具有下列化学式的含氟单体混合物(14g):
CF3CF2(CF2CF2nCH2CH(OH)CH2-O-Z-COC(CH3)=CH2
式中Z为聚氧化乙烯基团,其平均分子量为400。此混合物中包含的上述化学式的化合物其n为2、3、4、5或6,各自相应的量为3%、55%、28%、12%及3%;还加入下列分子式的甲基丙烯酸酯衍生物(14克),
HO-Z-COC(CH3)=CH2
式中Z的规定同上;再加入异丙醇(112克)及十二碳硫醇(0.4克)。导入氮气,于67℃搅拌30分钟。然后加入新戊酸过丁酯(0.17克perbutyl pivalate)以引发反应。在同一温度下搅拌6小时进行聚合。从反应混合物中去掉异丙醇后,用苯洗涤残留物,减压干燥,得到共聚物(A1)。
制备实例2-5及对比制备实例1-3
共聚物(A2)-(A5)及聚合物(ⅰ)-(ⅲ)的制备
用与制备实例1同样的方法,但用下列单体进行聚合,制备聚合物。
制备实例2(共聚物(A2))
制备实例1中所用的含氟单体混合物(100份),制备实例1中所用的甲基丙烯酸酯衍生物(100份)及
HOCH2-NHCOCH=CH2(20份)。
制备实例3(共聚物(A3))
制备实例1所用的含氟单体混合物(100份),苯乙烯(300份)及甲基丙烯酸缩水甘油酯(100份)。
制备实例4(共聚物(A4))
制备实例1所用的含氟单体混合物(100份)及
H-Y-SCH2COOCH2CH(OH)-CH2OCOC(CH3)=CH2,式中Y为平均分子量为1500的聚苯乙烯基团(100份)。
制备实例5
制备实例1所用的含氟单体混合物(100份),制备实例1所用的甲基丙烯酸酯衍生物(80份)及丙烯酸丁酯(20份)。
对比制备实例1(聚合物(ⅰ))
CF3CF2(CF2CF23CH2CH2OCOCH=CH2(100份),CH3O-W-COC(CH3)=CH2,式中W为平均分子量660的聚氧化乙烯基团(80份)以及HOCH2NHCOCH=CH2(20份)。
对比制备实例2(聚合物(ⅱ))
H〔SCH2CH(CH3)COO(CH2CH2O)4COC(CH3)CH210SH(10份)及C8H17SO2N(C3H7)CH2CH2OCOC(CH3)=CH2(60份)。
对比制备实例3(聚合物(ⅲ))
C8H17SO2N(C3H7)-W-COC(CH3)=CH2(100份)及CH3O-W-COCH=CH2(100份),式中W的规定同上。
实例1-5及对比实例1-2
防污组合物的配制
共聚物(A)或对比聚合物、亲水树脂及其它添加剂按下列配比加至100份水中,搅拌,配成具有吸水性及防油性的防污组合物。
组合物
实例1和实例2
共聚物(A1)(0.5份);
Sumitex树脂901(0.5份)和Sumitex树脂W-2(0.5份)(亲水树脂);
硝酸锌(0.5份)。
实例3
共聚体(A2)(0.5份);
Blencope PEB-4201(0.5份)(亲水树脂∶丙烯酸树脂)。
实例4
共聚体(A3)(0.5份);
Sumitex树脂AR-2(0.5份)(亲水树脂)。
实例5
共聚体(A4)(0.5份);
Sumitex树脂AR-2(0.5份)。
对比实例1
聚合物(ⅱ)(0.5份);
Sumitex树脂901(0.5份);
Sumitex树脂W-2(0.5份);
硝酸锌(0.5份)。
对比实例2
聚合物(ⅱ)(0.5份);
Sumitex树脂AR-2(0.5份)。
将实例1-5及对比实例1-2中所制备的每种组合物加至各种基质上,对其吸水性、防油性、防污性以及这些性能的耐久性进行检验。
当基质为纺织物时,将其浸入组合物中5分钟,用滚筒挤压,于80℃下干燥10分钟后,再于150℃加热5分钟。当基质为板材时,将其浸入组合物中5分钟,贴在墙上于80℃下干燥10分钟,随后于150℃加压5分钟。
经过处理的基质性能评价如下:
吸水性
将一滴水滴至处理后的基质表面上,用肉眼确定水完全消失所需的时间(秒数)。
防油性
将一滴直径4mm的下列溶剂混合物滴至基质上,用肉眼观察液滴在三分钟内保持其形状的混合物临界成分,用下列分数表示防油性。分数愈高,防油性愈好。
防污试验
经过处理的基质浸入废摩托油中10小时,用肉眼观察表面条件,判定标准如下:
1、有极脏的沾污残留;
2、有脏的沾污残留;
3、有一些沾污残留;
4、有轻微沾污残留;
5、没有沾污残留。
耐久性
经过处理后的基质,按照日本工业标准(JIS)H103的规定,用浓度2克/升的洗涤剂清洗10次。所用的洗涤剂为“Super Zabu”(Kao公司生产)。清洗温度为40℃,浸没比为1∶40。洗涤后按前述方法进行吸水试验、防油试验及防污试验。
结果示于表1-1~1-3中。
*第4页中下列商标亲水树脂的主要成分如下:
HW-100:聚氨酯树脂
Sumitex resin 901:亚乙基树脂
Sumitex resin 1000:丙稀酸树脂
Sumitex resin M-3:密胺树脂
Sumitex resin NR-2:聚酰胺树脂
Sumitex resin NS-2:乙二醛树脂
Sumitex resin W-2:三嗪树脂e
Sumitex resin AR-2:聚酰胺树脂
Sumitex resin AMH-3000:丙烯酸树脂
Blencope PWB-4201:丙烯酸树脂
Blencope PEB-4001:丙烯酸树脂
Blencope PEB-4002:丙烯酸树脂类
Teisan urethane SL-1780:聚氨酯树脂
Teisan urethane SL-4780:聚氨酯树脂
Teisan urethane SR-1000:聚酯树脂
表1-1
注:1)聚对苯二甲酸乙二醇酯
2)丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物
3)聚甲基丙烯酸甲酯
表1-2
表1-3
实例6-15及对比实例3-6
将共聚物(A)或对比聚合物、亲水树脂、防水防油剂及其它添加剂以下述量,按下列组分加至100份水中,搅拌,配成具有吸水性和防油性的防污组合物。
组合物
实例6
共聚物(A1)(0.5份);
Sumitex树脂901(0.5份);
Sumitex树脂W-2(0.5份);
防水防油剂(A)1)(0.1份);
硝酸锌(0.5份)。
实例7
共聚物(A2)(0.5份);
Sumitex树脂M-3(0.5份);
防水防油剂(A)(0.1份);
Sumitex促进剂(0.5份)。
实例8
共聚物(A2)(0.5份);
Teisan尿烷SL-4780(0.5份);
防水防油剂(A)(0.1份);
实例9
共聚物(A3)(0.5份);
Sumitex树脂M-3(0.5份);
防水防油剂(A)(0.1份);
Sumitex促进剂(0.5份)。
实例10
共聚物(A3)(0.5份);
Serbifan MKP1(0.5份)(环氧树脂);
防水防油剂(A)(0.05份)及防水防油剂(B)2)(0.2份);
Serbifan KP2(0.2份)(环氧树脂硬化剂)。
实例11
共聚物(A4)(0.5份);
Sumitex树脂M-3(0.5份);
防水防油剂(A)(0.1份);
Sumitex促进剂(0.5份)。
实例12
共聚物(A4)(0.5份);
Sumitex树脂NR-2(0.5份);
防水防油剂(A)(0.1份);
硝酸锌(0.5份)。
实例13
共聚物(A5)(0.5份);
Sumitex树脂(0.5份);
防水防油剂(A)(0.2份);
Sumitex促进剂(0.5份)。
实例14
共聚物(A5)(0.5份);
Blencope 4001(0.5份);
防水防油剂(A)(0.2份)。
实例15
共聚物(A5)(0.5份);
Serbifan MKP 1(0.5份);
防水防油剂(A)(0.2份);
Serbifan KP2(0.2份)。
对比实例3
聚合物(ⅰ)(1.0份);
Sumitex树脂M-3(0.5份);
防水防油剂(A)(0.2份);
Sumitex促进剂(0.5份)。
对比实例4
聚合物(ⅰ)(0.5份);
Serbifan MKP 1(0.5份);
防水防油剂(A)(0.05份)和防水防油剂(B)(0.2份);
Serbifan KP 2(0.2份)。
对比实例5
聚合物(ⅲ)(0.5份);
Sumitex树脂901(0.5份)和Sumitex树脂W-2(0.5份);
防水防油剂(A)(0.1份);
硝酸锌(0.5份)。
对比实例6
聚合物(ⅲ)(0.5份);
Teisan尿烷SL-4780(0.5份);
防水防油剂(A)(0.1份)。
注:防水防油剂(A):C8F17CH2CH2OCOCH=CH2和甲基丙烯酸十八酰酯的共聚物,其平均分子量为25000。
防水防油剂(B):C8F17CH2CH2SCOCH=CH2和甲基丙烯酸十八酰酯的共聚物,其平均分子量为25000。
将按实例6-15和对比实例3-6制备的每种组合物加至各种基质,检验其防水性、防油性、防污性以及这些性能的耐久性。
组合物加至基质的方法同实例1-5中所述的方法。
防水性按日本工业标准(JIS)L-1005进行评价。防油性及防污性按实例1-5中所用的方法进行评价。这些性能的耐久性也按实例1-5中所用的方法评价。
结果示于表2-1、2-2及2-3中。
表2-1
表2-2
Figure 86101422_IMG8
表2-3
Figure 86101422_IMG9

Claims (23)

1、防污组合物特征在于包含:
(A)含有化学式(Ⅰ)结构单元的重量百分数为10-100%的聚合物:
(Ⅰ)
式中Rf为C3-C21氟代烷基;R1为氢原子或C2-C4酰基;R2、R3、R4C及R5可以相同或不同,其每一个可以是氢原子、甲基或乙基;A为具有下列化学式的基团:-CH2CH(OR1)CH2-OCO-,式中R1的规定同上;-CO-;-(CH2kN(R2)CO-,式中R2的规定同上,而K为1-10的整数;或者-(CH2k-,式中k的规定同上;h为0-5的整数;p为1-40的整数;q和r可以相同或不同,它们每个为0-40的整数。
(B)一种亲水树脂,它选自乙二醛树脂、密胺树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸类树脂、或三嗪树脂;
(C)一种防水防油剂,它是下列单体的共聚物,即化学式(Ⅴ)的丙烯酸衍生物和一种丙烯酸、或甲基丙烯酸、或其化学式(Ⅵ)的衍生物的共聚物。
RfCH2CH2XCOCH=CH2 (Ⅴ)
式中Rf的规定同上,而X为氧原子或硫原子;
CH2=CR6COOR11 (Ⅵ)
式中R6为氢原子或甲基,而R11为氢原子、钠原子、钾原子、铵基或C1-C18烷基。
(A)∶(B)∶(C)的重量比为5-95∶95-5∶0,或者1-95∶5-95∶1-50。
2、根据权利要求1的防污组合物,它含有5-95份(重量份数)的聚合物(A)及95-5(重量份数)的亲水树脂(B)。
3、根据权利要求2的防污组合物,其中聚合物(A)含有20-80%(重量比)结构单元(Ⅰ)。
4、根据权利要求2的防污组合物,其中聚合物(A)与亲水树脂(B)的重量比为5-80∶95-20。
5、根据权利要求2的防污组合物,其中聚合物(A)和亲水树脂(B)的重量比为20-90∶80-10。
6、根据权利要求1的防污组合物,其中Rf基的氟原子数至少大于该基内碳原子数的2倍。
7、根据权利要求1的防污组合物,其中聚合物(A)是结构单元(Ⅰ)的均聚体。
8、根据权利要求1的防污组合物,其中聚合物(A)含有结构单元(Ⅰ)和下述至少一种共聚用单体结构单元的共聚体,后种结构单元包括氯乙烯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基乙烯基甲酮、丙烯酸或甲基丙烯酸或者下列化学式的衍生物基团:
CH2=CR6COOR7 (Ⅲ)
式中R6为氢原子或甲基;R7为氢原子、钠原子、钾原子、铵基、C1-C18烷基、缩水甘油基,或具有下列化学式的基团:-(CH2CH2O)pR8,式中R8为氢原子、C1-C18烷基、C2-C18酰基,而p的规定同上;-(CH2CH2O)p-(CH2CH(CH3)O)q-(CH2CH2O)r-R8,式中R8、p、q及r的规定同上;或者,-R9-OH,式中R9为C2-C6亚烷基;用于共聚的还有化学式为(Ⅳ)的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,或者它的衍生物:
CH2=CR6CONHR10 (Ⅳ)
式中R6的规定同上;R10为氢原子或化学式为-CH2OH或-(CH2p-N(CH32的基团,式中p的规定同上。
9、赋于基质以防污性能的方法,它包括将权利要求1的组合物混合在液体介质中,干燥以从基质除去液体介质。
CN86101422.7A 1985-03-12 1986-03-12 防污组合物及其应用 Expired CN1004420B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4994485 1985-03-12
JP49944/1985 1985-03-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN86101422A CN86101422A (zh) 1986-09-24
CN1004420B true CN1004420B (zh) 1989-06-07

Family

ID=12845131

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN86101422.7A Expired CN1004420B (zh) 1985-03-12 1986-03-12 防污组合物及其应用

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4695488A (zh)
EP (1) EP0195323B1 (zh)
JP (1) JPS627782A (zh)
KR (1) KR950002240B1 (zh)
CN (1) CN1004420B (zh)
DE (1) DE3686495T2 (zh)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8706275D0 (en) * 1987-03-17 1987-04-23 Rca Corp Gate circuit
US5459188A (en) * 1991-04-11 1995-10-17 Peach State Labs, Inc. Soil resistant fibers
WO1993001348A1 (en) * 1991-07-10 1993-01-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemical water- and oil- repellent treating compositions
US6492001B1 (en) * 1996-08-07 2002-12-10 Hi-Tex, Inc. Treated textile fabric
FR2736639B1 (fr) * 1995-07-10 1997-08-14 Oreal Nouveaux composes hydrofluorocarbones a fonction thioester, procede de preparation, utilisations et compositions les comprenant
US6251210B1 (en) * 1996-08-07 2001-06-26 Hi-Tex, Inc. Treated textile fabric
US6485789B1 (en) 1997-04-14 2002-11-26 3M Innovative Properties Company Fluorochemical composition containing a condensation product of a fluorochemical polyether and a poly-isocyanate to impart stain release properties to a substrate
US6239247B1 (en) 1997-05-14 2001-05-29 3M Innovative Properties Company Fluorochemical composition comprising a urethane having a fluorochemical oligomer and a hydrophilic segment to impart stain release properties to a substrate
US6224782B1 (en) 1997-05-14 2001-05-01 3M Innovative Properties Company Fluorochemical composition comprising a polyurethane having a fluorochemical oligomer and a hydrophilic segment to impart stain release properties to a substrate
US6383633B1 (en) 1997-05-14 2002-05-07 3M Innovative Properties Company Fluorochemical composition comprising a polymer derived from a fluorochemical urethane (meth)acrylate monomer for imparting stain release properties to a substrate
US6162369A (en) * 1997-05-14 2000-12-19 3M Innovative Properties Company Fluorochemical composition comprising a polyurethane having a fluorochemical oligomer and a hydrophilic segment to impart stain release properties to a substrate
US6274060B1 (en) 1999-02-04 2001-08-14 Daikin Industries, Ltd. Water- and oil-repellent
US6131331A (en) * 1999-09-01 2000-10-17 Naturally Safe Technologies, Inc. Composition and method of enhancing moisture content of tree and plants
AU7361200A (en) 1999-09-10 2001-04-10 Nano-Tex, Llc Water-repellent and soil-resistant finish for textiles
KR100373484B1 (ko) * 2000-01-27 2003-02-25 국방과학연구소 진동형 마이크로자이로스코프
CA2415762A1 (en) * 2000-07-07 2002-01-17 Milliken & Company Textile substrates having durable water repellency and soil release and method for producing same
GB0017521D0 (en) * 2000-07-17 2000-08-30 Unilever Plc Laundry composition comprising perfluoroalkyl soil release polymer and method of treating fabric in a laundry process
US6524492B2 (en) 2000-12-28 2003-02-25 Peach State Labs, Inc. Composition and method for increasing water and oil repellency of textiles and carpet
EP1283296B1 (de) * 2001-08-08 2007-09-26 DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG Textile Flächengebilde mit geringer Anschmutzneigung
US7012033B2 (en) * 2002-12-17 2006-03-14 Milliken And Company Fluorochemical-containing textile finishes that exhibit wash-durable soil release and moisture wicking properties
US7407899B2 (en) * 2003-01-10 2008-08-05 Milliken & Company Textile substrates having layered finish structure for improving liquid repellency and stain release
US7468333B2 (en) * 2003-01-10 2008-12-23 Milliken & Company Wash-durable, liquid repellent, and stain releasing polyester fabric substrates
US7485588B2 (en) * 2003-01-10 2009-02-03 Yunzhang Wang Method for making textile substrates having layered finish structure for improving liquid repellency and stain release
US6899923B2 (en) * 2003-01-10 2005-05-31 Milliken & Company Methods for imparting reversibly adaptable surface energy properties to target surfaces
US7244371B2 (en) * 2003-09-11 2007-07-17 Xinggao Fang Compositions and methods for treating a textile using such compositions
US20050085145A1 (en) * 2003-10-21 2005-04-21 Xinggao Fang Flame resistant
CA2561890A1 (en) 2004-04-05 2005-10-20 Daikin Industries, Ltd. Stain remover containing fluoropolymer
JP2008508440A (ja) * 2004-07-27 2008-03-21 ナノ−テックス, インコーポレイテッド 布の耐久性処理
US20080005852A1 (en) * 2004-07-27 2008-01-10 Nano-Tex, Inc. Durable multifunctional finishing of fabrics
EP1869247A1 (en) * 2005-04-12 2007-12-26 INVISTA Technologies S.à.r.l. Fabric treated with durable stain repel and stain release finish and method of industrial laundering to maintain durability of finish
WO2007007743A1 (ja) * 2005-07-14 2007-01-18 Daikin Industries, Ltd. 含フッ素重合体および汚れ脱離剤
US7531219B2 (en) * 2005-07-21 2009-05-12 Hi-Tex, Inc. Treated textile fabric
US7494511B2 (en) * 2006-05-08 2009-02-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Hydrophilic stain release agents
JP5245834B2 (ja) * 2007-02-02 2013-07-24 ダイキン工業株式会社 汚れ脱離剤組成物
JP5167649B2 (ja) * 2007-02-06 2013-03-21 ダイキン工業株式会社 含フッ素重合体からなる汚れ脱離剤

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3491169A (en) * 1966-07-22 1970-01-20 Du Pont Oil and water repellent
JPS503438B1 (zh) * 1969-01-17 1975-02-04
US3637614A (en) * 1969-02-27 1972-01-25 Du Pont Solvent soluble dry soil resistant fluoropolymers
JPS59204144A (ja) * 1983-04-12 1984-11-19 Daikin Ind Ltd 新規含フッ素化合物およびその製法
US4564561A (en) * 1985-03-27 1986-01-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorine-containing polymer compositions and their preparation

Also Published As

Publication number Publication date
KR860007340A (ko) 1986-10-10
US4695488A (en) 1987-09-22
DE3686495D1 (de) 1992-10-01
EP0195323A3 (en) 1988-11-09
JPH043788B2 (zh) 1992-01-24
DE3686495T2 (de) 1993-03-04
JPS627782A (ja) 1987-01-14
EP0195323A2 (en) 1986-09-24
KR950002240B1 (ko) 1995-03-15
CN86101422A (zh) 1986-09-24
EP0195323B1 (en) 1992-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1004420B (zh) 防污组合物及其应用
CN85109012B (zh) 主要用作为阻止原油中石蜡沉积的添加剂的接枝乙烯共聚物以及含所说原油和添加剂的组合物
CN1003591B (zh) 制备具有亲水基的氟化调聚物之方法
CN1004275B (zh) 制备含烷氧基化/阳离子改性酰胺的聚合物的方法
CN1003594B (zh) 可硫化的橡胶组合物
CN1004492B (zh) α-淀粉酶的热稳定化
CN1003282B (zh) 处理碳氢化合物用的催化剂的预硫化方法
CN1004874B (zh) 生产抗碎裂性透明的树脂状共聚物的方法
CN1005712B (zh) 含有新烷氧基有机钛酸酯或锆酸酯的复合物
CN1003111B (zh) 胃肠外营养溶液
CN1004330B (zh) 液-液萃取分离稀土元素的过程
CN1004485B (zh) 制备(甲基)-丙烯酸酯的方法
CN1005416B (zh) 亲有机复合料
CN1004490B (zh) 可固化组合物
CN1005803B (zh) 从衬底上去除薄膜的气态方法和设备
CN1005682B (zh) 高强度、高表面积催化剂载体的制造方法
CN1004655B (zh) 有色的隐形眼镜及其制造方法
CN85108388B (zh) 一种祛痰剂的制备过程
CN1005382B (zh) 本体生产以氯乙烯为基本成分的聚合物和共聚物的工艺及立式高压釜
CN1004402B (zh) 烃催化裂化催化剂组合物及其应用
CN85102764B (zh) 磷—稀土改性的zsm-5沸石催化剂及其制法和用途
CN86103589B (zh) 燃料油组合物
CN1003303B (zh) 粘性聚合物的制备方法
CN87104157B (zh) 含有聚β--氨基丙酸化合物的聚缩醛树脂组合物
CN1004146B (zh) L-肉毒碱的微生物学制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C13 Decision
GR02 Examined patent application
C14 Grant of patent or utility model
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CX01 Expiry of patent term