FI77890B - Stabila vattensuspensioner av vattenoloesliga silikat, vilka foermaor binda kalciumjoner och deras anvaendning vid framstaellning av tvaett- och rengoeringsmedel. - Google Patents

Description

1 77890

Veteen liukenemattomien, kalsiumioneja sitomaan kykenevien silikaattien stabiileja vesisuspensioita ja niiden käyttö pesu- ja puhdistusaineiden valmistukseen 5 Aiemmin on ehdotettu menetelmää kiinteiden mate riaalien, erityisesti tekstiilien, pesemiseksi ja puhdistamiseksi samoin kuin tämän menetelmän toteuttamiseen soveltuvia pesu- ja puhdistusaineita, joissa kalsiumia kompleksisesti sitovien fosfaattien tehtävä (rakennusai-1Q neena toimiminen) on siirretty kokonaan tai osittain kalsiumia sitomaan kykenevien, hienojakoisten, yleensä sitoutunutta vettä sisältävien, veteen liukenemattomien alu-miinisilikaattien tehtäväksi (vertaa DE-hakemusjulkaisu 24 12 837).

15 Tällöin on kyse yhdisteistä, joilla on yleinen kaava I: (Kat2/n0)X'Me2°3'(Si02)y (I> 20 jossa Kat on kalsiumiin vaihdettavissa oleva kationi, jonka valenssi on n, x on luku 0,7-1,5, Me on alumiini ja y on luku 0,8-6, edullisesti 1,3-4.

Kationi on edullisesti natrium, mutta se voidaan korvata myös litiumilla, kaliumilla, ammoniumilla tai 25 magnesiumilla.

Edellä määriteltyjä, kalsiumia sitomaan kykeneviä yhdisteitä kutsutaan yksinkertaisuuden vuoksi "alumiini-silikaateiksi”. Tämä tarkoittaa erityisesti myös edullisesti käytettäviä natriumalumiinisilikaatteja; kaikki 3Q niiden keksinnön mukaista käyttöä varten tehdyt ohjeet ja kaikki niiden valmistusta ja ominaisuuksia koskevat tiedot koskevat vastaavasti kaikkia yllä määriteltyjä yhdisteitä.

Pesu- ja puhdistusaineissa käytettäviksi erityi-35 sen hyvin soveltuvien alumiinisilikaattien kalsiumin 2 77890 sitomiskyky on edullisesti 50-200 mg CaO/g vedetöntä alu-miinisilikaattia. Kun jatkossa puhutaan vedettömästä alu-miinisilikaatista, tarkoitetaan sillä sitä alumiinisili-kaattien tilaa, joka saavutetaan kuivaamalla 1 tunti 5 800°C:ssa. Tällaisessa kuivauksessa poistuu sekä vapaa että sitoutunut vesi käytännöllisesti katsoen täydellisesti .

Valmistettaessa pesu- ja puhdistusaineita, jotka tällaisten aineiden tavanomaisten aineosien lisäksi si-10 sältävät edellä määriteltyjä alumiinisilikaatteja, lähdetään edullisesti alumiinisilikaateista, jotka ovat kosteita, esimerkiksi valmistuksensa jäljiltä. Tällöin sekoitetaan kosteat yhdisteet ainakin osaan valmistettavan aineen muista aineosista ja valmistetaan seoksesta tunnettujen 15 toimenpiteiden avulla, kuten esimerkiksi suihkutuskuivaa-malla, lopputuotteena oleva valmis pesu- tai puhdistusaine, esimerkiksi kaadettavissa oleva lopputuote.

Edellä hahmotellussa menetelmässä pesu- ja puhdistusaineiden valmistamiseksi lisätään mm alumiinisilikaa-20 tit vesisuspension muodossa. Koska raaka-aineita esimerkiksi kuljetetaan pitkiä matkoja, asetetaan vesifaasiin dispergoitujen alumiinisilik-attien suspensio-ominaisuuksille - kuten esimerkiksi suspension stabiiliudelle ja pumpattavuudelle - tiettyjä vaatimuksia.

25 On tunnettua käyttää alumiinisilikaattisuspen- sioiden stabilointiin alkyylifenoli-etyleeniadditio-tuotteita (DE-hakemusjulkaisut 26 15 698 ja 32 09 631). Tällöin päästään 50 %:iin ja ylikin.

Lisäksi ovat tunnettuja suspensiot, jotka alkali-30 alumiinisilikaatin lisäksi sisältävät stabilaattorina 10-20 hiiliatomia sisältäviä etoksylointituotteita, edullisesti tyydyttymättorniä alkoholeja, joihin on liitetty 1-8 moolia etyleenioksidia yhtä alkoholimoolia kohden (DE-hakemusjulkaisut 25 27 388 ja 26 15 698) . Viimeksi 35 mainittujen hakemusten mukaisilla dispergointiaineilla 3 77890 pystyttiin kuitenkin saavuttamaan vain korkeintaan 38 paino-%:n kiintoainepatoisuus suspensiossa.

Nyt on havaittu, että alkyylialkoholietoksylaat-tien tietyillä seoksilla on aivan erityinen kyky stabi-5 loida kalsiumia sitovien alumiinisilikaattien suspensioita sillä tavalla, että ne kiintoainepitoisuuden ollessa korkeakin ovat pitkäaikaisesti stabiileja ja moitteettomasti pumppautuvia vielä pitkänkin seisotuksen jälkeen.

Tämä keksintö koskee veteen liukenemattoman, kal-1Q siumioneja sitomaan kykenevän silikaatin pumpattavissa olevaa, stabiilia vesisuspensiota, joka sisältää disper-goivasti vaikuttavaa aineosaa ja on tunnettu siitä, että se veden lisäksi sisältää vesisuspension kokonaispainosta laskettuna 15 A) veteen liukenemattomana, kalsiumia sitomaan kykenevänä silikaattina 0,5-70 paino-% hienojakoista, sitoutunutta vettä sisältävää, synteettisesti valmistettua, veteen liukenematonta, kiteistä yhdistettä, jolla on yleinen kaava:

2Q

(Κ3,:2/η0)χ·Μβ203·(3ω2>ν W

jossa Kat on kalsiumiin vaihdettavissa oleva kationi, jonka valenssi on n, x on luku 0,7-1,5, Me on boori tai 25 alumiini ja y on luku 0,8-6, ja B) dispergoivasti vaikuttavana aineosana 0,5-6 paino-% vähintään kahden erilaisen, isotridekyylialkoholin tai alifaattisen C^-alkoholin ja etyleenioksidin muodostaman rasva-alkoholipolyglykolieetterin seosta, joilla eette-3Q reillä on seuraavat tunnusmerkit: a) Rasva-alkoholipolyglykolieetteri, jossa on 4,5-5,5 ety-leenioksidiryhmää (EO); samenemispiste (DIN 53 917) 56-60°C; jähmettymispiste +4 - -25°C; viskositeetti 50°C:ssa 13-28 mPas; tiheys 50°C:ssa 0,94-0,96 g/cm^.

35 b) Rasva-alkoholipolyglykolieetteri, jossa on 6-8 EO-ryh- 4 77890 mää; samenemispiste (DIN 53 917) 66-74°C; jähmettymis-piste +12 - -16°C; viskositeetti 50°C:ssa 18-28 mPas; tiheys 50°C:ssa 0,96-0,98 g/cm^.

Keksinnön mukaisessa seoksessa voi aineosa A olla 5 kiteinen. Aineosan A kaavassa I voi y olla luku 1,3-4.

Kiteinen aineosa A voi edullisessa suoritusmuodossa olla tyypin A zeoliitti.

Edellä mainitut yhdisteet ovat veden lisäksi keksinnön mukaisen suspension oleelliset aineosat. Suspen-1Q sio voi sisältää kuitenkin myös muita aineosia, kuten esimerkiksi vaahtoa alentavia lisäaineita tai niin kutsuttuja liukenemisen edistäjiä, ts yhdisteitä, jotka parantavat lisättyjen dispergointiaineiden liukoisuutta vesifaasiin. Vaahdonalentajina voidaan käyttää tavanomai-15 siä vaahtoa alentavia aineita, esimerkiksi vaahtoa alentavia saippuoita, silikonivaahdonalentajia, vaahtoa alentavia triatsiinijohdoksia, jotka kaikki ovat alaa hallitseville tuttuja. Tällainen lisäys ei yleensä ole tarpeen; vaahtoavien dispergointiaineiden ollessa kyseessä - eri-20 tyisesti suurehkojen alkyylibentseenisulfonihappomäärien ollessa läsnä - se voi kuitenkin olla toivottavaa.

Liukenemista edistävien aineiden lisääminen ei myöskään yleensä ole tarpeen, mutta voi kuitenkin olla aihee-lista, kun keksinnön mukainen suspensio sisältää stabiloi-25 vana aineena hydrofiilistä, mutta veteen niukkaliukoista kolloidia, kuten esimerkiksi polyvinyylialkoholia. Liukenemista edistävää ainetta - dimetyylisulfoksidi on sangen hyvin soveltuva - on edullista käyttää esimerkiksi silloin, kun veteen vain vähän liukenevan stabilointiaineen pitoi-30 suus on suurempi kuin noin 1 %. Liukenemista edistävän aineen osuus suspensiossa voi olla esimerkiksi samaa suuruusluokkaa kuin stabilointiaineen osuus. Muut liukenemista edistäväksi aineeksi soveltuvat yhdisteet ovat alaa hallitsevien tuntemia; hydrotrofiset aineet, kuten esi-35 merkiksi bentseenisulfonihappo, tolueenisulfonihappo, ksy- i 5 77890 leenisulfonihappo tai niiden vesiliukoiset suolat tai myös oktyylisulfaatti ovat soveltuvia.

Kaikissa tiedoissa "alumiinisilikaatin pitoisuudesta", "kiintoainepitoisuudesta" tai "aktiiviaineen" (=AS) 5 pitoisuudesta on kyse sellaisesta alumiinisilikaatin tilasta, joka saavutetaan kuivaamalla ainetta 1 tunti 800°C: ssa. Tällä tavalla kuivattaessa poistuu sekä vapaa että sitoutunut vesi käytännöllisesti katsoen kokonaan.

Alumiinisilikaatit voivat olla luonnossa esiintykö viä tai synteettisesti valmistettuja tuotteita synteettisesti valmistettujen tuotteiden olle-sa edullisia. Valmistus voi tapahtua esimerkiksi antamalla vesiliukoisten silikaattien reagoida vesiliukoisten aluminaattien kanssa veden läsnäollessa. Tätä varten voidaan sekoittaa lähtö-k5 aineiden vesiliuokset keskenään tai lisätä kiinteään komponenttiin toinen, vesiliuoksena oleva komponentti. Myös sekoittamalla molemmat komponentit kiinteinä saadaan veden läsnäollessa haluttuja alumiinisilikaatteja. Myös Al(OH) sta, Al^O^ista tai Sioista voidaan valmistaa alumiini-20 silikaatteja antamalla niiden reagoida alkalisilikaatti-tai alkalialuminaattiliuosten kanssa. Valmistus voi tapahtua myös muilla tunnetuilla menetelmillä. Keksinnön yhteydessä tulevat kyseeseen erityisesti alumiinisilikaatit, joilla on kolmiulotteinen avaruushilarakenne.

25 Edullinen kalsiuminsitomiskyky, noin 100-200 mg

CaO/g AS, useimmiten noin 100-180 mg CaO/g AS, on ennen kaikkea yhdisteillä, joiden koostumus on: 0,7-1,1 Na20-Al203-l,3-3,3 Si02 Tämä bruttokaava kattaa kaksi erilaista kidera-30 kennetyyppiä (tai niiden esituotteet, jotka eivät ole kiteisiä) , jotka eroavat myös bruttokaavaltaan. Nämä kaavat ovat: 1) 0,7-1,1 Na20*Al203*l,3-2,4 Si02 2) 0,7-1,1 Na20*Sl203-2,4-3,3 SiC>2 35 Erilaiset kiderakenteet näkyvät röntgendiffraktiodiagram-missa.

6 77890

Vesisuspensiossa oleva kiteinen alumiinisilikaatti voidaan erottaa jäljelle jäävästä vesiliuoksesta suodattamalla ja kuivata. Kuivausolosuhteiden mukaan sisältää tuote pienemmän tai suuremman määrän sitoutunutta vettä.

5 Alumiinisilikaatteja ei kuitenkaan tarvitse valmistuksen jälkeen kuivata keksinnön mukaisen suspension valmistusta varten; ennemminkin - ja erityisen edullisesti - voidaan käyttää valmistuksen jälkeen vielä kosteaa alumiini-silikaattia.

1Q Yksittäisten alumiinisilikaattihiukkasten hiukkas- koko voi vaihdella ja olla yleensä esimerkiksi alueella 0,l^,um - 0,1 mm. Nämä luvut koskevat primaarista hiukkas-kokoa, ts saostumisen ja mahdollisesti sitä seuraavan kiteytymisen aikana muodostuvien hiukkasten kokoa. Erityisen 15 edullisesti käytetään alumiinisilikaatteja, joissa vähintään 80 paino-% hiukkasista on kooltaan 10-0, Olluin, erityisesti 8-0,l^um.

On edullista, etteivät nämä alumiinisilikaatit sisällä primaari- tai sekundaarihiukkasia, joiden läpimit-2Q ta on yli 45^um. Sekundaarihiukkasilla tarkoitetaan hiukkasia, joita syntyy primaarihiukkasten agglomeroituessa suuremmiksi rakenteiksi.

Mitä tulee primaarihiukkasten agglomeroitumiseen suuremmiksi rakenteiksi, on valmistuksen jäljiltä vielä 25 kosteiden alumiinisilikaattien käyttö keksinnön mukaisten suspensioiden valmistukseen osoittautunut erityisen edulliseksi, koska on käynyt ilmi, että käyttämällä näitä vielä kosteita tuotteita vältetään käytännöllisesti katsoen kokonaan sekundaarihiukkasten muodostuminen.

30 Keksinnön erityisen edullisessa suoritusmuodossa käytetään komponenttina A jauhemaista tyypin A zeoliittia, jolla on erityisen tarkkaan määrätty hiukkaskokojakautuma.

Tällaisia zeoliittijauheita voidaan valmistaa DE-kuulutusjulkaisujen 24 47 021 ja 25 17 218 ja DE-hakemus-35 julkaisujen 26 52 419, 26 51 420, 26 51 436, 26 51 437, i 7 77890 26 51 445 ja 26 51 485 mukaisesti. Niillä on silloin mainituissa julkaisuissa annetut hiukkaskokojakautumat.

Erityisen edullisessa suoritusmuodossa voidaan käyttää jauhemaista tyypin A zeoliittia, jolla on DE-hake-5 musjulkaisussa 26 51 485 kuvattu hiukkaskokojakautuma.

Alumiinisilikaatin, erityisesti jauhemaisen zeo-liitti A:n, pitoisuus suspensiossa voi olla edullisesti 44-53 paino-%, erityisesti 46-52 paino-%, tai isompi.

Komponentti B - dispergoivasti vaikuttava aine-1Q osa - koostuu vähintään kahden erilaisen rasva-alkoholi-polyglykolieettereiden sekoitussuhde voi olla mielivaltainen.

Sekoitussuhde voi edullisesti olla - kun ei käytetä enempää kuin kahta rasva-alkoholieetteriä - 7:3 -15 2:8, ts 7 osaa eetteriä a) kolmea osaa kohden eetteriä b) - 2 osaa eetteriä a) 8 osaa kohdan eetteriä b).

Erityisen edullisessa suoritusmuodossa voi sekoitussuhde olla 1:1.

Komponentin B pitoisuus vesisuspensiossa voi 20 olla edullisesti 1-2 paino-%,erityisesti 1,4-1,6 paino-%. Tämä pitoisuus riittää stabiloimaan suspension, jossa kiintoainepitoisuus on 50 paino-% ja ylikin.

Keksinnön mukaisella suspensiolla on se etu, että se on lämpötila-alueella 10-50°C sedimentoitumisen 25 suhteen stabiili ja konsistenssiltaan pumpattavissa oleva.

Erityisen edullista on se, että komponentti B on huoneen lämpötilassa nestemäistä eikä sitä siten tarvitse lämmittää.

Erityisen edullista on se, että keksinnön mukai-30 sessa suspensiossa voidaan saavuttaa selvästi kohonneita kiintoainepitoisuuksia, jopa 53 paino-%, 800°C:ssa kuivatun zeoliitin mukaan laskettuna.

Keksinnön mukainen suspensio voi mainittujen aineosien A ja B ja näiden aineosien valmistuksen yhteydessä 35 mahdollisesti jääneiden lähtöaineiden lisäksi sisältää 8 77890 myös muita aineosia suhteellisen pieninä määrinä. Jos suspensio on tarkoitettu käytettäväksi pesu- ja puhdistusaineisiin, tulevat lisäksi läsnä olevina aineina tarkoituksenmukaisesti kyseeseen aineet, jotka soveltuvat 5 pesu- ja puhdistusaineiden aineosiksi.

Keksinnön mukaisen suspension stabiiliutta voidaan tutkia yksinkertaisella kokeella, jossa valmistetaan pitoisuudeltaan haluttu alumiinisilikaattisuspensio ja lisätään keksinnön mukaista dispergointiainetta ja mahdol-10 lisesti muita aineita, esimerkiksi pesuainekomponentteja, kuten pentanatriumtrifosfaattia erilaisia määriä. Lisättyjen aineiden vaikutusta suspension laskeutumiskäyttäy-tymiseen voidaan tarkkailla visuaalisesti. 24 tunnin sei-sotuksen jälkeen saa suspensio olla yleensä korkeintaan 15 niin vähän laskeutunut, että päällä oleva kirkas tai sili-kaattihiukkasista vapaa liuos muodostaa korkeintaan 20 %, edullisesti korkeintaan 10 % ja erityisen edullisesti korkeintaan 6 % kokonaiskorkeudesta. Lisättävien aineiden määrä tulisi yleensä pitää sellaisena, että suspensiota 20 voidaan moitteettomasti pumpata uudelleen sen seisottua 12, edullisesti 24 ja erityisen edullisesti 48 tuntia varastosäiliössä ja putki- ja letkujohdoissa. Vielä muita aineosia mahdollisesti sisältävän suspension laskeutu-miskäyttäytymistä testataan huoneen lämpötilassa suspen-25 sion kokonaiskorkeutta 10 cm käyttäen. Suspensiot ovat vielä 4 tai 8 päivän kuluttua moitteettomasti pumppautu-via. Myös nämä suspension stabiiliutta koskevat luvut tarjoavat vain kiintopisteen; kyseessä olevasta yksittäistapauksesta riippuu, millainen suspension stabiili-30 suuden tulee olla. Käytettäessä keksinnön mukaista suspensiota kantasuspensiona, jota varastoidaan pitkään säiliössä, josta sitä voidaan ottaa tarvittaessa pumppaamalla, voi olla tarkoituksenmukaista pitää muiden aineosien, esimerkiksi pesu- ja puhdistusaineiden, osuus pie-35 nenä tai jättää ne kokonaan pois.

9 77890

Suspensio voidaan valmistaa yksinkertaisesti sekoittamalla sen aineosat, jolloin alumiinisilikaatteja voidaan käyttää sellaisinaan tai - mahdollisesti valmistuksen jäljiltä - kosteina tai vesisuspensioina. Erityi-5 sen edullista on sekoittaa komponentti B valmistuksensa jäljiltä vielä kosteisiin alumiinisilikaatteihin, jotka voivat olla esimerkiksi suodatuskakkuna.

Luonnollisesti voidaan käyttää myös jo kuivattuja-ts vapaasta vedestä vapautettuja, mahdollisesti sitoutuko nutta vettä vielä sisältäviä alumiinisilikaatteja.

Keksinnön mukaiselle suspensiolle on ominaista hyvä stabiilius. Sillä on ennen kaikkea matalissa lämpötiloissa alhainen viskositeetti, joka on selvästi pienempi kuin tunnetuilla suspensioilla. Tällöin on keksin-15 nön mukaisessa suspensiossa reopektinen virtauskäyttäyty-minen korostunut. Sen stabiloiva vaikutus on erityisen arvokas alumiinisilikaattien, joiden hiukkaskoko on 5-30 ^um, ollessa kyseessä. Se on pumppautuva, niin että se tekee mahdolliseksi kosteiden alumiinisilikaattien yksin-2Q kertaisen saatavissa pitämisen. Jopa pitkähköjen pump- paustaukojen jälkeen on suspensio moitteettomasti pumpattavissa uudelleen. Suuren stabiiliutensa ansiosta voidaan suspensiota kuljettaa tavallisilla säiliöautiokla tarvitsematta pelätä käyttökelvottomien tai haitallisten jään-25 nosten muodostumista. Siten suspensio on erinomainen toi-mitusmuoto alumiinisilikaattien toimittamiseksi esimerkiksi pesuainevalmistajille.

Suspensiota voidaan säilyttää ja kuljettaa putki-johtojen ja pumppujen kautta tai myös muilla tavoilla 30 huoneen lämpötilassa tai myös korkeammissa lämpötiloissa. Suspension käsittely tapahtuu useimmiten lämpötiloissa huoneen lämpötilasta - mikä on edullisinta - noin 50°C:seen.

Keksinnön mukainen suspensio soveltuu erityisen hyvin jatkokäsiteltäväksi kuivina esiintyviksi, kaadetta-35 vissa oleviksi tuotteiksi, siis esimerkiksi jauhemaisten 10 7 7 8 9 0 vedenpehmennysaineiden valmistukseen, esimerkiksi sumu-tuskuivaamalla. Niinpä suspensio on erityisen merkityksellinen jauhemaisten pesuaineiden valmistuksen yhteydessä. Johdettaessa vesisuspensiota kuivaimeen ei esiinny haital-5 lisiä saostumia. Lisäksi on osoittautunut, että keksinnön mukainen suspensio tekee mahdolliseksi poikkeuksellisen pölyttömien tuotteiden valmistuksen.

Erityisen stabiiliutensa ansiosta on keksinnön mukainen suspensio jo sellaisenaan, ts ilman jatkokäsitte-1Q lyä, yhdessä muiden pesevien, valkaisevien ja/tai puhdistavien lisäaineiden kanssa tai ilman niitä käyttökelpoinen esimerkiksi vedenpehmennysaineena, pesu- tai puhdistusaineena ja erityisesti nestemäisenä hankausaineena, jossa suspension stabiilius on parannettu.

15 Suspension erityisen tärkeä käyttötarkoitus on jatkokäsittely kuivina esiintyviksi kaadettavissa oleviksi pesu- ja puhdistusaineiksi, jotka sisältävät suspension aineosien lisäksi muita yhdisteitä.

Keksinnön mukainen suspensio soveltuu erityisen 20 hyvin jauhemaisten pesu- ja puhdistusaineiden valmistukseen .

Näiden valmistamiseksi lähdetään vesipohjaisesta, juoksevasta aineen yksittäisten aineosien esiseoksesta ja tehdään siitä tavanomaisin menetelmin kaadettavissa 25 oleva tuote. Tällöin käytetään edellä määriteltyjä alu- miinisilikaatteja keksinnön mukaisen suspension muodossa. Keksinnön mukainen suspensio voidaan käsitellä halutuilla tunnetuilla menetelmillä valmistettaessa kiinteitä, kaadettavissa jl.\ia pesu- ja puhdistusaineita.

30 Valmistettaessa jauhemaisia, kaadettavissa olevia pesu- ja puhdistusaineita menetellään erityisesti siten, I että keksinnön mukainen suspensio - joka otetaan esi merkiksi varastosäiliöstä - sekoitetaan ainakin yhteen pesevään, valkaisevaan tai puhdistavaan valmistettavan 35 aineen aineosaan, ja tehdään seoksesta halutulla menetel- 11 77890 mällä jauhemainen tuote. On edullista lisätä kompleksinmuodostajaa, ts yhdistettä, jolla on kyky sitoa komplek-sisesti veden kovuutta aiheuttavia maa-alkalimetalli-ioneja, erityisesti magnesium- ja kalsiumioneja.

5 Pesu- ja puhdistusaineiden valmistuksessa on ole massa erilaisia vaihtoehtoja.

Keksinnön mukainen suspensio voidaan esimerkiksi yhdistää kidevettä sitomaan kykeneviin aineisiin. Tämä on tarkoituksenmukaista tehdä suihkuttamalla suspensio se-10 koittimeen ennalta laitettujen kidevettä sitomaan kykenevien yhdisteiden joukkoon, niin että jatkuvan sekoituksen tapahtuessa saadaan lopulta kiinteä, kuivana esiintyvä tuote. Edullisesti kuitenkin sekoitetaan keksinnön mukainen suspensio ainakin yhden muun, pesevän, valkaise-15 van tai puhdistavan yhdisteen kanssa "lietteeksi", ja tehdään sumutuskuivaus. Tässä yhteydessä käyvät ilmi keksinnön kohteena olevan alumiinisilikaattisuspension muut yllättävät edut. On nimittäin osoittautunut, että käytettäessä keksinnön mukaista suspensiota sumutuskuivauk-2Q sessa voidaan saada sangen vähän pölyäviä tuotteita.

Sumutuskuivaamalla saaduilla tuotteilla on korkea kalsiu-minsitomiskyky, ja ne ovat hyvin kostuvia.

Pesuaineilla, joita voidaan valmistaa käyttämällä yllä kuvattua suspensiota, voi olla mitä vaihtelevin koos-25 tumus. Ne sisältävät yleensä ainakin yhtä vesiliukoista tensidiä, joka ei kuulu keksinnön mukaisissa suspensioissa esiintyviin, keksinnön mukaisesti käytettäviin disper-gointiaineisiin. Ne sisältävät vähintään yhden muun pesevän, valkaisevan tai puhdistavan, epäorgaanisen tai or-30 gaanisen yhdisteen lisäksi kalsiumia sitovana yhdisteenä edellä määriteltyä alumiinisilikaattia. Mainittujen lisäksi voivat tällaiset ain-et sisältää muita tavanomaisia, useimmiten pieninä määrinä esiintyviä apu- ja lisäaineita.

Esimerkit 35 Valmistetaan DE-hakemusjulkaisun 26 51 435 mukainen 12 77890 zeoliitti-A-suodatuskakku. Täten saadulla jauhemaisella tyypin A zeoliitilla on mainitussa julkaisussa annettu hiukkaskokoj akautuma.

Zeoliitti-A-suodatuskakku (komponentti A) sekoi-5 tetaan "dissolverilla" ja säädetään sen lämpötila sitten 45°C:ksi 50 l:n astiassa. Siihen sekoitetaan stabilointiaine (komponentti B) MIG-Riihrer 15'-laitteella kierros-nopeudella 75-76 min \ jolloin lietteen lämpötila kohoaa 50°C:seen.

1Q Stabilointiaineena (komponentti B) käytetään seu- raavia aineita. Näiden stabilointiaineiden samenemispis-te määritetään standardin DIN 53 917, sivu 3, kohta 8.2 mukaisesti 10 %:na liuoksena 25 %:ssa butyylidiglykoli-liuoksessa (BDG-liuoksessa).

15 1. Etoksylaatti A

Isotridekyylialkoholietoksylaatti, 5 moolia EO:ta Samenemispiste 58°C Jähmettymispiste 0 + 4°C Viskositeetti 50°C:ssa 17 + 4 mPas 20 Tiheys 50°C:ssa 0,95 g/cm^

2. Etoksylaatti B

Isotridekyylialkoholietoksylaatti, 5 moolia E0:ta Samenemispiste 57°C Jähmettymispiste -21 + 4°C 25 Viskositeetti 50°C:-sa 24+4 mPas Tiheys 50°C:ssa 0,95 g/cm"^

3. Etoksylaatti C

Isotridekyylialkoholietoksylaatti, 6,5 moolia E0:ta Samenemispiste 67°C 30 Jähmettymispiste -12 + 4°C

Viskositeetti 50°C:ssa 24+4 mPas Tiheys 50°C:ssa 0,97 g/cm^

4. Etoksylaatti D

Isotridekyylialkoholietoksylaatti 6,75 moolia E0:ta 35 Samenemispiste 68°C

13 7 7 8 9 0 Jähmettymispiste -1 + 4°C Viskositeetti 50°C 22+4 -Pas Tiheys 50°C:ssa 0,97 g/cm3

5. Etoksylaatti E

5 Isotridekyylialkoholietoksylaatti, 8 moolia EO:ta Samenemispiste 73°C Jähmettymispiste +12 + 4°C Viskositeetti 50°C:ssa 23+4 mPas Tiheys 50°C:ssa 0,98 g/cm3 10 6. Etoksylaatti F

Isotridekyylialkoholietoksylaatti, 8 moolia E0:ta Samenemispiste 74°C Jähmettymispiste -4 + 4°C Viskositeetti 50°C:ssa 24+4 mPas 15 Tiheys 50°C:ssa 0,97 g/cm3

Vertailun vuoksi tehtiin lisäksi vertailukokeita seuraavilla isotridekyylialkoholietoksylaateilla. Nämä etoksylaatit eroavat keksinnön mukaisesti käytetyistä et-oksylaateista ennen kaikkia etoksyloitumisasteeltaan ja 20 samenemispisteeltään:

7. Etoksylaatti G

Isotridekyylialkoholietoksylaatti, 6 moolia EO:ta Samenemispiste 63°C Jähmettymispiste 5 + 4°C 25 Viskositeetti 50°C:ssa 18+4 mPas Tiheys 50°C:ssa 0,96 g/cm3

8. Etoksylaatti H

Isotridekyylialkoholietoksylaatti, 6 moolia EO:ta Samenemispiste 64°C 30 Jähmettymispiste -14 + 4°C

Viskositeetti 50°C:ssa 20+4 mPas n

Tiheys 50°C:ssa 0,95 g/cin

9. Etoksylaatti I

Isotridekyylialkoholietoksylaatti, 3 moolia EO:ta 35 Samenemispiste 36°C

14 778 90 Jähmettymispiste -8 + 4°C Viskositeetti 50°C:ssa 12+4 mPas Tiheys 50°C:ssa 0,93 g/cm^

10. Etoksylaatti K

5 Isotridekyylialkoholietoksylaatti, 3 moolia E0:ta Samenemispiste 34°C Jähmettymispiste ^-25°C Viskositeetti 50°C:ssa 15+4 mPas Tiheys 50°C:ssa 0,90 g/cm^

15 11. Etoksylaatti L

Isotridekyylialkoholietoksylaatti, 9 moolia E0:ta Samenemispiste 78°C Jähmettymispiste +2 + 4°C Viskositeetti 50°C:ssa 27+4 mPas 20 Tiheys 50°C:ssa 1,0 g/cm^

Saaduista suspensioista arvioidaan vakiolämpöti-lassa tapahtuneen pitkähkön säilytyksen jälkeen laskeutuneen kiintoaineen päällä oleva kirkas kerros, homogeenisuus, virtauskäyttäytyminen ja sakka. Tulokset annetaan 25 seuraavissa taulukoissa.

J

is 77890

:s I

<U : HO

Ö + ω -H

Dl B u M G 4-» c*p u .¾

^ I OH ·· (8 OH

>i-h inrntni>Oi—frHo O' (8 mv£>m!>n(NrHCN

o to -P - ·· rr \ \ \ \ iH > · ^ \ \ \ \ m ,¾ 4.) Hr'XnoiNfNrH o S <H^\ro--ir4i-(o

<3 c u σ tn u U

• 4-1 O O CN , C> .

(U H tM a + fM

<N . 4J CM

00 <u CQ

:2 . ! o a =s ; ?. + £ ω j σ' < β +j I ., λ; 1 ^ " 2 i <*> J~> .¾

>ι -Η υΉ 01(0 OH

o m -P LO I—io \ o »—I cn cn ι-h Ln^m^roeNrHo " mi P ‘ ·· rs o \ \ \ \ o >i - ·· \ \ \ \

:(0 003 r—li—((NrHO*H(N(N O CO U iHkO\rO(N(N(HO

-r-i · 4-> G \ \ \ \ \ U

« m a r-1 r~OiH<NCN Ό+ 0 I ; ϊί ϊί > > 2? 4Ϊ» 3

e :2 :S I

« 0 h “Jj j a) c + c y ·· · (8 d O' B U O' (0 J I o\o 0 M J4 H d(> X, d ° >1 ·Η LT>H >1- JOb * O 111 P ιη>Η·^·ί>ηΗη01Ο O 9] U (Nf—10 >

·Η(Ν^4Ρ - ·· \ \ \ \ \ 10-¾. ' ” (N

(8 0(0 r-HrHUCOrHmCNO U + r—It—ΙΓΜΓ'-ΟΓΜί'ΜΟ · 4-1 (8 O · -P> „ ί N 1IH CM VO 0) P3 fi

β β -H ‘0 cP

:0--1-1 <U U oo C 01 5 ^ °U ^ C + dP u Λί

tP(8 tnH · OH

-Ho I—I loi—irr b>or—irHo troQ m i—I m > coo >4 - \ \ \ \ \ i «. ··

ΛίΓΜ COQr—IrHCJCOOi—I I—ΙΟ >i-H HHXfOOHHO

(11--¾ O O UI P JU \ \ \ \ ® :(0 g -P eg in^-P O ocM-Hp

-¾ * Η -P CM 0(0 (M \ \ \ N

H J) 0 < ·4->(0 ΓΜ O iH r-t O

4j m ο ή (0 - c > (8 δ (0 δ

ο Η β I—I C

Q) -Η — -Η 0) -Η Ο ‘3 Ο β C $ | β 1(8 10 §"">1 ·Η ο :Β (0 ω to :¾1 'Η 0) :¾ (8 en tn :(8 -Ο -rt r-l V Ο 3 -Ρ 4J (Q r-l Λ! Ο 3 -Ρ -pc H -h 3 μ 3 -μ e -S Tl 'd H 3 Ίί •H -H C4P(0HWS^-' -H p y (8 P tÖ >1 -p «5 1 g I 4 Ä1 S 1 S I I| 3 * ί 1 1 a) -h : en -o -P e en <D 3 -h m+,4JS53®2- £ U -h -h tn o iö O' <0 <0 ja '3‘3iQO(8tr(0(0 •H ra QOiOcO-gQ+Jpx! m QOptfl.MQ-p.iii

S S S a I I s ä I s I

ie 77890

Stabilointiaine 9. 200 g:n erä 10. 200 g:n erä etoksylaatti etoksylaatti _B + C_B + C_

Pitoisuus 1,5 % 1,5 %

Sekoitussuhde 3:7 2:8

Varastointi-

lämpötila 22°C/45°C 22°C/45°C

Seisonta-aika 3 vrk 3 vrk

Kirkas kerros (mm) 0/2 0/2

Homogeenisuus 1/2 1/1

Virtauskäyttäytyminen 1/1 1/1

Sakka (mm) 0/0 0/0 / i 17 77890

W

:r0 + :<0 .

M Q MC

qj <U

•P -H

CP C P

·· 4-1 "4-*

en (fl U tn m U

ra O rö O

o I—i un o h LO

0 >t ·«· o >i 5** .

01 m op \ x (N u) <#p • ^iLnrHC^^cNntNo · LO cP £> lo lo m l 'T pl *· ·· OI \ \ \ \ 00 p - (N \ \ \ \

POIPi—IMOO^^^O <—Id) i—t Oi 00 LO ΙΟ LO I

Q: :r0 :rö äal

•H *H

e -P CP

••4-1 "4-* tn «o u tn (0 u

rö I O (0 O

O Ή I LO O »H LO

0 >r p· o >i p*

01 U) ' o\o \ <N U) ÖP

M UP o) x UP

•O LO iP O > P O' OI \ · Ό P> O > ·ί Ί OI

m +J - ·· oi \ \ \ Ln r~ p ' oi \ \ \ \ i—i (i) p—ιοιρ>γορ-ρ·γΡ H φ ρ οι o ·ί <i oi u; ;r0 :(Ö 5-

P C I P CQ

Φ Q)

•P . -P

CP‘ CP

·· 4-> . ·· P

tn ro ; U tn <0

ro· O A (0 U

O P LO i—I O

0 >i· <f O >i 00

01 l/lj do \ X LO UJ 0>P \ M O

:r3 -^i iriiHO^ ^N'C’joi .1¾ lo P O in no Ρ· \ n oi p | ^ ·· oi \ \ \ \ LOP v ·· oi \\\o φΡφΙΡΡΟΙΓ001Ρ·Ρ·0 h φ ppoironirorooi

X I

^ H P

g :t0 :i0 + I «s k <u e p ! cp

3 ·· P ·· P

)—i tn ro tn <g o

. , Π3 (0 O

7, OP O i-Η LO

^ O >1 O >1 P< P OI UJ (*.o IM m (*> \ Λί ¢:^ m h θϋ > · ίο i—i cP ^ oi ro oi ro ς P P v.. oi lop - ·· oi \ \ \ \ p <D >-i r-ι oi m m un in I p <u ppoicoloppp

P

(0 O e 6 u «rs ω nj a)

rH fi r—I C

(N -H -3 CM 4J g S 4J g 6 H g U ^ g g ft ~ g 1-1 -P oi :¾ rö in n OT -P qj :ra rö ω ω :<0 <0 T3 Ρ Λ! O 3 P (0 ry '—I rV O C 4-}

P -H P H P p 3 P ·Η P ·Ρ ·Ρ P 3 P

•H P 3 P rö W M >1 «->. P 3 P rt M ^ .s? 3? C (Q U) C I 0) -H :r0 6 C UlUlCldJ-HuOe

ΐ ·Ρ Cui-PIO^C^E -P ctn-PibpiG^E

Po 3 3 Q P pra^ o 3 3 Q P S M ^ Ϊ h m p p e tn 3 3 p mppcuj<D3 g -p -P -P u) 0 fl tn Ό ro -P p -P tn o <0 tn <0 <0 •pP o o « »i j; 2 f A oojaw^Qp^ s ! sSISölll 1 2 $ I « ä I s 1 is 7 7 8 9 0

:aJ I

P lx, <D !

G ’-P

..

cn tg u

G O

o h m O >1 ^ ΓΝ 03 oV \ Λ! • in oU ^ in tn m i <N -p ' <N \ \ \ (N o f—irMmin^^o ! :¾ ! P CQ 0)

-H G -P ·· -P

01S ou oh in o >i

<N 03 : öi° \ X

^ , U P fN

•0;m0 > m «a· rH

Ή -P : *(N \ \ \ \ <N(L)i t—icNrom^f^rn :nj

P Q I

OJ

H i G -P !

·· +3 I

ou o ,-h m

O >i 'T

CN 03 OP \ X

-¾ UP

• O m o > cn ro m O -P ( - (N \ \ \ (NQ); r-tiNmininmiNi - - i i :rn ; p w 03 •Η ! C -p :

.. +J I

Difl| U

(0 ! O

oh m o h·,, rr CN 03 : o\° \ x •l^iincP ^ in o σ'-P! - cn \ \ \ \

•ΗαΐΐΉΐΝΠ^ιηιη I

i rd §

0) ! 3 ~ I

G ! X Ej d • i I - £ 3 3 5 8 3 2

C -H XI P 3 -P

o w c 75 Ö h :fi? 'e

2 3 3 3 * g -S S

-P 03 -P c ω © 3 xi -η ω o iq &> ra (¾ 5 s S -S ΐ 8 fi i

“I S J J S S 5 S

l9 77890

Viskositeetti :

Nonyylifenolietoksylaattia sisältävän suspension, joka on stabiloitu DE-hakemusjulkaisun 32 09 631 esimerkkien 23-35 mukaisesti, viskositeetti on cj 22°C:ssa 288 mPas 15°C:ssa 766 mPas 10°C:ssa 1688 mPas Tämän keksinnön hakemuksen esimerkkien 5 ja 6 mukaisen keksinnön mukaisen suspension viskositeetti on 40°C:ssa 143 mPas 2Q°C:ssa 146 mPas 10°C:ssa 173 mPas

Viskositeetin muuttuminen oli lähes olematon.

Tulokset: 15 Keksinnön mukaisella suspensiolla on tunnettuihin valmisteisiin verrattuna edullisesti selvästi pienempi viskositeetti.

Erityisen edullista on se, että tämä pienempi viskositeetti säilyy lähes muuttumattomana alemmissakin läm-2Q pötiloissa.

Claims (5)

20 7 7 8 9 0

1. Veteen liukenemattoman, kalsiumioneja sitomaan kykenevän silikaatin pumpattavissa oleva, stabiili vesisus-5 pensio, joka sisältää dispergoivasti vaikuttavaa aineosaa, tunnettu siitä, että se sisältää veden lisäksi vesisuspension kokonaispainosta laskettuna A) veteen liukenemattomana, kalsiumioneja sitomaan kykenevänä silikaattina 0,5-70 paino-% hienojakoista, si- 10 toutunutta vettä sisältävää, synteettisesti valmistettua, veteen liukenematonta kiteistä yhdistettä, jolla on yleinen kaava lKat2/n0,x 'Me2°3 ' (Si02>y (I) 15 jossa Kat on kalsiumin kanssa vaihdettavissa oleva kationi, jonka valenssi on n, x on luku 0,7-1,5, Me on boori tai alumiini ja y on luku 0,8-6, ja B) dispergoivasti vaikuttavana aineosana 0,5-6 paino-% vähintään kahden erilaisen, isotridekyylialkoholin 20 tai alifaattisen C^-alkoholin ja etyleenioksidin muodostaman rasva-alkoholipolyglykolieetterin seosta, joilla eettereillä on seuraavat tunnusmerkit: a) rasva-alkoholipolyglykolieetteri, jossa on 4,5- Γ 5,5 EO-ryhmää • ~ 25 samenemispiste (DIN 53 917) 56-60°C jähmettymispiste +4 - -25°C viskositeetti 50°C:ssa 13-28 mPas tiheys 50°C:ssa 0,94-0,96 g/cm3 b) rasva-alkoholipolyglykolieetteri, jossa on 6-8

30 EO-ryhmää samenemispiste (DIN 53 917) 66-74°C jähmettymispiste +12 - -16°C viskositeetti 50°C:ssa 18-28 mPas tiheys 50°C:ssa 0,96-0,98 g/cm3.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen suspensio, tun nettu siitä, että komponentti A on kiteinen. 21 77890

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen suspensio, tunnettu siitä, että komponentin A kaavassa I y on luku 1,3-4.

4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen suspen-5 sio, tunnettu siitä, että komponentti A on zeo- liitti A.

5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen suspension käyttö jauhemaisten pesu- ja puhdistusaineiden valmistukseen . 22 77890