CN100420669C - 2-萘胺-3,6,8-三磺酸制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了2-萘胺-3，6，8-三磺酸的制备方法，该方法采用以氨基G酸(盐)、氨基R酸(盐)或布龙酸(盐)或它们的混合物，在高三氧化硫浓度的发烟硫酸存在下，一定的温度、压力、反应时间下制得高收率高纯度的2-萘胺-3，6，8-三磺酸，本发明每步反应无需分离，适宜工业生产。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成中的化合物制备方法，更具体指改进的2-萘胺-3，6，8-三磺酸(即氨基K酸)的制备方法。
背景技术
氨基K酸作为染料工业中的一宗重要中间体广泛用于制备酸性染料和活性染料，通常采用磺化、盐析、胺化、酸析再磺化等反应步骤。
美国专利4551283曾提到将氨基K酸从磺化混合物中分离出来的方法。另外也有报导2-萘胺-1，5，7-三磺酸的分离方法，而本发明的2-萘胺-3，6，8-三磺酸的制备未见报导。
发明内容
本发明目的是提供制备2-萘胺-3，6，8-三磺酸制备方法，以克服现有技术存在的不足之处。
本发明的反应流程如下：
式中：R1-选自氢、碱金属、碱土金属；优先选氢、钠、钾、铵、镁、钙；特别优先选氢、钠、钾、铵。
R2-选自氢、碱金属、碱土金属；优先选氢、钠、钾、铵、镁、钙；特别优先选氢、钠、钾、铵。
R3-选自碱金属、碱土金属；优先选钠、钾、铵、镁、钙；特别优先选钠、钾、铵。
通常由萘酚用硫酸作为磺化剂磺化、氨化、酸化等几步反应可得到萘胺双磺酸或它的盐，不分离即得不同取代位置的萘胺双磺酸(盐)的混合物。
本发明采用萘胺双磺酸(盐)；或萘胺双磺酸(盐)的混合物；或萘胺双磺酸(盐)的混合物与萘胺一磺酸(盐)的混合物在高三氧化硫浓度的发烟硫酸中以一定的摩尔比、一定的温度、时间和压力下进行磺化。然后，将所得到的磺化混合物以一定的温度和酸度稀释到水或盐水中再经分离来制备氨基K酸。其中，萘胺双磺酸(盐)是指2-萘胺-6，8-二磺酸(盐)(以下简称氨基G盐)和2-萘胺-3，6-二磺酸(盐)(以下简称氨基R盐)；萘胺双磺酸(盐)的混合物是指氨基G盐和氨基R盐的混合物；萘胺双磺酸(盐)的混合物与萘胺一磺酸(盐)的混合物是指氨基G酸或盐和氨基R盐的混合物再于2-萘胺-6-磺酸(盐)(以下简称步龙酸)的混合物。
作为制备氨基K酸初使原料氨基G盐与氨基R盐既可以单独使用也可以混使用。混合使用时可按任意比例混合；如果氨基G盐、氨基R盐与布龙酸混合形成的混合物其比例重量百分比为：氨基G盐70-100％；氨基R盐0-20％；布龙酸0-10％。
磺化反应所使用高三氧化硫浓度的发盐硫酸选自重量百分比为50-70％的发烟硫酸，优先选重量百分比为60-65％，氨基G盐、或氨基R盐；或氨基G盐和氨基R盐的混合物；或氨基G盐、氨基R盐与布龙酸的混合物；与发烟硫酸中的三氧化硫的摩尔比在1∶3-15，优先选1∶4-6范围。磺化反应过程中温度控制是很重要的，温度控制不好不但使反应压力不稳定，同时也会影响收率。温度范围选定100-150℃，更可取的是120-140℃。磺化反应时间不宜过长也不能太短，反应时间过短磺化反应不完全，原料剩的多而影响收率；反应时间过长会产生副反应，不但影响收率还会影响质量。所以，磺化反应时温度在120-140℃范围时，反应压力在0-5公斤/平方厘米，更可取的是0-2公斤/平方厘米。将按上述条件所制得的磺化物降温至100℃以下，然后，所得的磺化物用水或酸的水溶液、或盐的水溶液、或它们的混合物中稀释。稀释时温度控制在90-120℃，最好在110-120℃；稀释结束时，物料的硫酸浓度控制在30-60％，更可取的是在35-50％范围，并在此条件下保持0-5小时，更适宜的时间是1-2小时。然后降温到20-50℃，最好在25-35℃。过滤，得到氨基K酸。收率大于88％，液相色谱分析纯度大于99.5％。
有益效果
本发明具有原料易得且适用范围较广，收率高，经分析所得得产品氨基K酸纯度高达到99％以上，每步反应无需分离，适宜工业生产。
具体实施方式
实施例1
向磺化锅中加入2200份(重量份数，以下相同)65％的发烟硫酸，搅拌下分批加入已干燥好的氨基G盐折百656份。加料温度不超过70℃，加完后密闭磺化锅，加热至125℃，并在125-140℃保温6小时，压力在1-2公斤/平方厘米。降温至100℃，将磺化物稀释到盛有3000份水的稀释锅中。稀释时间约1-2小时，稀释后的温度在110-120℃，硫酸的浓度在40-50％范围，并在此条件下保温1-2小时。降温至25-35℃，过滤，得氨基K酸折百770份。收率92.88％，液相色谱分析纯度99.8％。
实施例2
向磺化锅中加入2200份(重量份数，以下相同)65％的发烟硫酸，搅拌下分批加入已干燥好的氨基R盐折百656份。加料温度不超过70℃，加完后密闭磺化锅，加热至125℃保温6小时，压力在1-2公斤/平方厘米。降温至100℃，将磺化物稀释到盛有3000份水的稀释锅中。稀释时间约2-3小时，稀释后的温度在110-120℃，硫酸的浓度在35-50％范围，并在此条件下保温1-2小时。降温至25-35℃，过滤，得氨基K酸折百770份。收率88％，液相色谱分析纯度99.64％
实施例3
向磺化锅中加入2300份(重量份数，以下相同)65％得发烟硫酸，搅拌下分批加入已干燥好的氨基G盐、氨基R盐与布龙酸混合形成的混合物折百710.5份，其中，氨基G盐折百576份；氨基R盐折百108份；布龙酸26.5份。加料温度不超过70℃，加完后密闭磺化锅，加热至125℃，并在125-140℃保温6小时，压力在1-2公斤/平方厘米。降温至100℃，将磺化物稀释到盛有3000份水的稀释锅中。稀释时间约1-2小时。降温至25-35℃，过滤，得氨基K酸折百871.7份。收率95.8％，液相色谱分析纯度99.63％。
Claims (9)
1. 制备2-萘胺-3，6，8三磺酸的方法，包括如下四种：
其中R1、R2、R3为H，碱金属、碱土金属选自钠、钾、铵、镁、钙。
2. 根据权利要求1所述的制备2-萘胺-3，6，8三磺酸的方法，其特征在于步骤a单独使用2-萘胺-6，8-二磺酸或其盐，步骤b 2-萘胺-3，6-二磺酸或其盐或步骤c2-萘胺-6-磺酸或其盐制备2-萘胺-3，6，8三磺酸；步骤d当将2-萘胺-6，8-二磺酸或其盐、2-萘胺-3，6-二磺酸或其盐与2-萘胺-6-磺酸或其盐混合时，混合物的重量百分比为2-萘胺-6，8-二磺酸或其盐70-100％，2-萘胺-3，6-二磺酸或其盐0-20％，2-萘胺-6-磺酸或其盐为0-10％。
3. 根据权利要求1所述的一种制备2-萘胺-3，6，8三磺酸的方法，其特征在于步骤a、b、c、d中，磺化反应使用含有高三氧化硫浓度的发烟硫酸，反应温度为100-150℃，反应时间为4-16小时，反应压力为0-5公斤/平方厘米。
4. 根据权利要求3所述的一种制备2-萘胺-3，6，8三磺酸的方法，其特征在于含有高三氧化硫浓度的发烟硫酸选自重量百分比为50-70％的发烟硫酸。
5. 根据权利要求3所述的一种制备2-萘胺-3，6，8三磺酸的方法，其特征在于磺化反应温度为120-140℃。
6. 根据权利要求3所述的一种制备2-萘胺-3，6，8三磺酸的方法，其特征在于磺化反应时间为6-10小时。
7. 根据权利要求3所述的一种制备2-萘胺-3，6，8三磺酸的方法，其特征在于磺化反应压力为0-2公斤/平方厘米。
8. 根据权利要求1所述的一种制备2-萘胺-3，6，8三磺酸的方法，其特征在于2-萘胺-6，8-二磺酸或其盐、2-萘胺-3，6-二磺酸或其盐或2-萘胺-6，8-二磺酸或其盐和2-萘胺-3，6-二磺酸或其盐的混合物或2-萘胺-6，8-二磺酸或其盐和2-萘胺-3，6-二磺酸或其盐与2-萘胺-6-磺酸或其盐的混合物与发烟硫酸中的三氧化硫的摩尔比为1∶3～15。
9. 根据权利要求1所述的一种制备2-萘胺-3，6，8三磺酸的方法，其特征在于磺化反应后的磺化物用水或酸的水溶液或盐的水溶液或它们的混合物中稀释，稀释温度为90-120℃，稀释结束时的硫酸浓度控制在重量百分比为30-60％。
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