RU2212401C1 - Способ получения 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты в виде ее аммонийно-калиевой соли - Google Patents
Способ получения 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты в виде ее аммонийно-калиевой соли Download PDFInfo
- Publication number
- RU2212401C1 RU2212401C1 RU2002103141A RU2002103141A RU2212401C1 RU 2212401 C1 RU2212401 C1 RU 2212401C1 RU 2002103141 A RU2002103141 A RU 2002103141A RU 2002103141 A RU2002103141 A RU 2002103141A RU 2212401 C1 RU2212401 C1 RU 2212401C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- naphthol
- sulfomass
- disulfonic acid
- potassium chloride
- acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты. 2-Нафтол-6,8-дисульфокислоту получают сульфированием 2-нафтола олеумом, высаждением продукта в виде аммонийно-калиевой соли, с последующей фильтрацией или сепарированием на центрифуге полученной суспензии и промывкой пасты. Высаждение проводят путем постепенного выливания сульфомассы в водный раствор, содержащий хлористый калий и аммиак в количестве соответственно 250-270 г и 110-130 г на 1000 г неразбавленной сульфомассы, а промывку осуществляют водой или раствором хлористого калия. Изобретение позволяет получить целевой продукт с выходом по стадиям выделения, фильтрации и промывки 92-95%.
Description
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты (Г-кислоты), а именно к выделению ее из продукта сульфирования 2-нафтола в виде аммонийно-калиевой соли. 2-Нафтол-6,8-дисульфокислота находит применение в синтезе органических красителей и полупродуктов для них.
Известны различные способы получения Г-кислоты, например, сульфированием 2-нафтола, кипячением диазотированной 2-нафтиламин-6,8-дисульфокислоты, сульфированием 2-нафтол-6-сульфокислоты или нагреванием водных растворов солей 2-нафтол-1,6,8-трисульфокислоты /см., например, Н. Доналдсон. Химия и технология соединений нафталинового ряда М. , 1963, стр. 352, патент Японии 58146554/. В промышленности основным способом получения сульфокислот 2-нафтола является сульфирование его олеумом в сернокислотной среде, процесс сульфирования протекает достаточно сложно и продукт представляет собой смесь кислот, отличающихся числом и положением сульфогрупп. Причем изменяя концентрацию SO3 в сульфирующем агенте, температурный режим и продолжительность процесса, можно получать смеси 2-нафтол-6-сульфокислоты, 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты (Р-кислоты), 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты и 2-нафтол-3,6,8-трисульфокислоты с различным соотношением компонентов. При целевом сульфировании на Г-кислоту ее содержание в продукте сульфирования может достигать от 75 до 80 мас.% (в расчете на общее количество сульфокислот).
Проблема разделения продуктов сульфирования 2-нафтола, главным образом Г-кислоты и Р-кислоты, изучалась много лет и был предложен ряд способов разделения, в том числе способы, основанные на различной растворимости натриевых, калиевых и бариевых солей сульфокислот в воде или спирте и способы, основанные на фракционной кристаллизации солей. Предлагались также способы фракционного сочетания с солями диазония и фракционной кристаллизации солей ариламинов. Но практическое значение для крупномасштабного промышленного производства получили лишь способы получения индивидуальных кислот путем высаждения их из разбавленной сульфомассы в виде труднорастворимых солей.
Выделение Г-кислоты из продукта сульфирования представляет сложную задачу, поскольку наличие примесей побочных сульфокислот крайне нежелательно для последующих применений, а получение Г-кислоты в виде соли с требуемыми качественными показателями сопровождается значительными потерями целевого вещества. Известны способы выделения Г-кислоты в виде диаммонийной, дикалиевой и аммонийно-калиевой соли /см., например, Авт. свид. СССР 1122647, Авт. свид. ЧССР 246653, Авт. свид. ЧССР 261310/.
Наиболее предпочтительным является способ получения Г-кислоты в виде аммонийно-калиевой соли, т.к. он дает возможность получать хорошо фильтрующийся продукт с минимальным содержанием примесей. Способ, предложенный в Авт. свид. ЧССР 261310 (прототипе), включает:
- сульфирование 2-нафтола олеумом,
- разбавление сульфомассы водой или фильтратом от предыдущей операции,
- нейтрализацию гидроокисью калия и аммиаком, взятыми в количестве соответственно 20-160 г и 10-150 г на 1000 г неразбавленного продукта сульфирования,
- фильтрацию полученной суспензии или сепарирование на центрифуге,
- промывку пасты водой или соляной кислотой.
- сульфирование 2-нафтола олеумом,
- разбавление сульфомассы водой или фильтратом от предыдущей операции,
- нейтрализацию гидроокисью калия и аммиаком, взятыми в количестве соответственно 20-160 г и 10-150 г на 1000 г неразбавленного продукта сульфирования,
- фильтрацию полученной суспензии или сепарирование на центрифуге,
- промывку пасты водой или соляной кислотой.
Выход целевого вещества со стадии выделения и фильтрации в способе по прототипу составляет 87-89%, предусмотренное способом использование дорогостоящей гидроокиси калия для нейтрализации приводит к увеличению стоимости готового продукта.
Целью предлагаемого изобретения является повышение выхода продукта и снижение затрат на его производство.
Поставленная цель достигается описываемым способом, который включает:
- сульфирование 2-нафтола олеумом в концентрированной серной кислоте;
- смешивание продукта сульфирования с предварительно приготовленным раствором хлористого калия и аммиака в воде, возможно с добавлением фильтрата от предыдущей операции, реагенты берут в следующих количествах: 250-270 г хлористого калия, 110-130 г аммиака (в виде аммиачной воды), на 1000 г продукта сульфирования;
- отделение аммонийно-калиевой соли из полученной суспензии фильтрацией или сепарированием на центрифуге;
- промывку пасты водой или раствором хлористого калия.
- сульфирование 2-нафтола олеумом в концентрированной серной кислоте;
- смешивание продукта сульфирования с предварительно приготовленным раствором хлористого калия и аммиака в воде, возможно с добавлением фильтрата от предыдущей операции, реагенты берут в следующих количествах: 250-270 г хлористого калия, 110-130 г аммиака (в виде аммиачной воды), на 1000 г продукта сульфирования;
- отделение аммонийно-калиевой соли из полученной суспензии фильтрацией или сепарированием на центрифуге;
- промывку пасты водой или раствором хлористого калия.
Предлагаемый способ обеспечивает получение целевого продукта с выходом по стадиям выделения, фильтрации и промывки 92-95%, чего не удавалось достичь ни одним из известных способов. При этом аммонийно-калиевую соль Г-кислоты получают с высокой степенью чистоты и с хорошей фильтруемостью. Исключение из производственного процесса концентрированного раствора гидроокиси калия и жидкого аммиака дает значительные экономические преимущества и создает более безопасные условия для работающих.
Изобретение иллюстрируют приведенные ниже примеры:
Пример 1
В трехгорлую колбу, оснащенную перемешивающим устройством, загружают 250,7 г серной кислоты с концентрацией 98%, доводят температуру до 40oС. В течение 1,5-2 ч равномерно загружают сухой 2-нафтол с концентрацией 99%, при этом поддерживают температуру 50oС. Реакционную массу размешивают в течение 30 мин. В течение 5,5-7 ч приливают 109,6 г олеума с содержанием свободного SO2 24%. Температуру в процессе прилива олеума поддерживают в диапазоне 45-50oС. По окончании прилива олеума реакционную массу нагревают до 70oС в течение 2 ч и дают выдержку 12 ч при постоянном перемешивании. По истечении времени выдержки приливают 42 мл воды, поддерживая температуру реакционной массы 70-75oС. Массу размешивают в течение 20 мин. Получают 1000 г продукта сульфирования 2-нафтола (сульфомассы).
Пример 1
В трехгорлую колбу, оснащенную перемешивающим устройством, загружают 250,7 г серной кислоты с концентрацией 98%, доводят температуру до 40oС. В течение 1,5-2 ч равномерно загружают сухой 2-нафтол с концентрацией 99%, при этом поддерживают температуру 50oС. Реакционную массу размешивают в течение 30 мин. В течение 5,5-7 ч приливают 109,6 г олеума с содержанием свободного SO2 24%. Температуру в процессе прилива олеума поддерживают в диапазоне 45-50oС. По окончании прилива олеума реакционную массу нагревают до 70oС в течение 2 ч и дают выдержку 12 ч при постоянном перемешивании. По истечении времени выдержки приливают 42 мл воды, поддерживая температуру реакционной массы 70-75oС. Массу размешивают в течение 20 мин. Получают 1000 г продукта сульфирования 2-нафтола (сульфомассы).
Далее осуществляют выделение целевого продукта:
В трехгорлую колбу, оснащенную перемешивающим устройством, загружают 100 мл воды и 50,4 г сухого хлористого калия при включенной мешалке. Загружают 130 мл аммиачной воды с концентрацией аммиака 170 г/л. Перемешивают в течение 15-20 мин.
В трехгорлую колбу, оснащенную перемешивающим устройством, загружают 100 мл воды и 50,4 г сухого хлористого калия при включенной мешалке. Загружают 130 мл аммиачной воды с концентрацией аммиака 170 г/л. Перемешивают в течение 15-20 мин.
К полученному раствору добавляют в течение 2,5-3,5 ч 190,8 г сульфомассы, содержащей 42,3% 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты, 10,5% 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты, 1,5% 2-нафтол-3,6,8-дисульфокислоты, 1,2% 2-нафтол-6-сульфокислоты, при этом температура реакционной массы повышается до 90oС. Затем медленно проводят охлаждение до достижения температуры 35oС.
Полученную суспензию фильтруют и промывают 100 мл раствора хлористого калия с концентрацией 240 г/л. Получают 106,07 г пасты, содержащей 70% 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты в форме аммонийно-калиевой соли, 0,3% 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты, 0,05% 2-нафтол-3,6,8-дисульфокислоты, 0,05% 2-нафтол-6-сульфокислоты (процентное содержание указано в пересчете на молекулярные массы соответствующих ненейтрализованных кислот).
Пример 2
Процесс сульфирования проводят способом, описанным в примере 1.
Процесс сульфирования проводят способом, описанным в примере 1.
Процесс выделения 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты проводят следующим образом:
В трехгорлую колбу, оснащенную перемешивающим устройством, загружают 100 мл воды и 50,4 г сухого хлористого калия при включенной мешалке. Загружают 130 мл аммиачной воды с концентрацией аммиака 190 г/л. Перемешивают в течение 15-20 мин.
В трехгорлую колбу, оснащенную перемешивающим устройством, загружают 100 мл воды и 50,4 г сухого хлористого калия при включенной мешалке. Загружают 130 мл аммиачной воды с концентрацией аммиака 190 г/л. Перемешивают в течение 15-20 мин.
К полученному раствору добавляют в течение 2,5-3,5 ч 190,8 г сульфомассы, содержащей 42,8% 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты, 11,0% 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты, 2,0% 2-нафтол-3,6,8-дисульфокислоты, 1,0% 2-нафтол-6-сульфокислоты, при этом температура реакционной массы повышается до 90oС. Затем медленно проводят охлаждение до достижения температуры 35oС
Полученную суспензию фильтруют и промывают 100 мл раствора хлористого калия с концентрацией 240 г/л. Получают 135,43 г пасты, содержащей 56,2% 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты в форме аммонийно-калиевой соли, 0,1% 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты, 0,1% 2-нафтол-3,6,8-дисульфокислоты, 0,02% 2-нафтол-6-сульфокислоты (процентное содержание указано в пересчете на молекулярные массы соответствующих ненейтрализованных кислот).
Полученную суспензию фильтруют и промывают 100 мл раствора хлористого калия с концентрацией 240 г/л. Получают 135,43 г пасты, содержащей 56,2% 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты в форме аммонийно-калиевой соли, 0,1% 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты, 0,1% 2-нафтол-3,6,8-дисульфокислоты, 0,02% 2-нафтол-6-сульфокислоты (процентное содержание указано в пересчете на молекулярные массы соответствующих ненейтрализованных кислот).
Пример 3
Процесс сульфирования проводят способом, описанным в примере 1.
Процесс сульфирования проводят способом, описанным в примере 1.
Процесс выделения 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты проводят следующим образом:
В трехгорлую колбу, оснащенную перемешивающим устройством, загружают 100 мл промывных вод с предыдущей фильтрации, содержащих 22 г хлористого калия, 2,64 г 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты, 1,4 г смеси 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты, 2-нафтол-3,6,8-трисульфокислоты и 2-нафтол-6-сульфокислоты. При включенной мешалке загружают 28,8 г сухого хлористого калия и 152 мл аммиачной воды с концентрацией аммиака 141,5 г/л. Перемешивают в течение 30 мин.
В трехгорлую колбу, оснащенную перемешивающим устройством, загружают 100 мл промывных вод с предыдущей фильтрации, содержащих 22 г хлористого калия, 2,64 г 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты, 1,4 г смеси 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты, 2-нафтол-3,6,8-трисульфокислоты и 2-нафтол-6-сульфокислоты. При включенной мешалке загружают 28,8 г сухого хлористого калия и 152 мл аммиачной воды с концентрацией аммиака 141,5 г/л. Перемешивают в течение 30 мин.
К полученному раствору добавляют, в течение 2,5-3,5 ч, 196,04 г сульфомассы, содержащей 43,0% 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты, 10,5% 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты, 2,1% 2-нафтол-3,6,8-дисульфокислоты, 1,2% 2-нафтол-6-сульфокислоты, при этом температура реакционной массы повышается до 90oС. Затем медленно проводят охлаждение до достижения температуры 35oС.
Полученную суспензию фильтруют и промывают 100 мл раствора хлористого калия с концентрацией 240 г/л. Получают 135,43 г пасты, содержащей 61,5% 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты в форме аммонийно-калиевой соли, 0,25% 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты, 0,1% 2-нафтол-3,6,8-дисульфокислоты, 0,025% 2-нафтол-6-сульфокислоты (процентное содержание указано в пересчете на молекулярные массы соответствующих не нейтрализованных кислот).
Пример 4
Процесс сульфирования проводят способом, описанным в примере 1.
Процесс сульфирования проводят способом, описанным в примере 1.
Процесс выделения 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты проводят следующим образом:
В трехгорлую колбу, оснащенную перемешивающим устройством, загружают 132 мл воды и 57,24 г сухого хлористого калия при включенной мешалке. Загружают 95 мл аммиачной воды с концентрацией аммиака 180 г/л. Перемешивают в течение 15-20 мин.
В трехгорлую колбу, оснащенную перемешивающим устройством, загружают 132 мл воды и 57,24 г сухого хлористого калия при включенной мешалке. Загружают 95 мл аммиачной воды с концентрацией аммиака 180 г/л. Перемешивают в течение 15-20 мин.
К полученному раствору добавляют в течение 2,5-3,5 ч 190,8 г сульфомассы, содержащей 42,8% 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты, 11,0% 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты, 2,0% 2-нафтол-3,6,8-дисульфокислоты, 1,0% 2-нафтол-6-сульфокислоты, при этом температура реакционной массы повышается до 90oС. Затем медленно проводят охлаждение до достижения температуры 35oС.
Полученную суспензию фильтруют и промывают 100 мл раствора хлористого калия с концентрацией 240 г/л. Получают 102,04 г пасты, содержащей 64,7% 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты в форме аммонийно-калиевой соли, 0,7% 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты, 0,1% 2-нафтол-3,6,8-дисульфокислоты, 0,25% 2-нафтол-6-сульфокислоты (процентное содержание указано в пересчете на молекулярные массы соответствующих ненейтрализованных кислот).
Пример 5
Процесс сульфирования проводят способом, описанным в примере 1.
Процесс сульфирования проводят способом, описанным в примере 1.
Процесс выделения 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты проводят следующим образом:
В трехгорлую колбу, оснащенную перемешивающим устройством, загружают 73,5 мл воды и 43,8 г сухого хлористого калия при включенной мешалке. Загружают 106,8 мл аммиачной воды с концентрацией аммиака 178 г/л. Перемешивают в течение 15-20 мин.
В трехгорлую колбу, оснащенную перемешивающим устройством, загружают 73,5 мл воды и 43,8 г сухого хлористого калия при включенной мешалке. Загружают 106,8 мл аммиачной воды с концентрацией аммиака 178 г/л. Перемешивают в течение 15-20 мин.
К полученному раствору добавляют в течение 2,5-3,5 ч 190,8 г сульфомассы, содержащей 42,3% 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты, 10,5% 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты, 1,5% 2-нафтол-3,6,8-дисульфокислоты, 1,2% 2-нафтол-6-сульфокислоты, при этом температура реакционной массы повышается до 90oС. Затем медленно проводят охлаждение до достижения температуры 35oС.
Полученную суспензию фильтруют и промывают 100 мл раствора хлористого калия с концентрацией 240 г/л. Получают 67,04 г пасты, содержащей 68% 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты в форме аммонийно-калиевой соли, 0,33% 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты, 0,06% 2-нафтол-3,6,8-дисульфокислоты, 0,04% 2-нафтол-6-сульфокислоты (процентное содержание указано в пересчете на молекулярные массы соответствующих ненейтрализованных кислот).
Предложенные интервалы загрузки хлористого калия и аммиака являются оптимальными, т.к. при загрузке меньше нижнего предела происходит уменьшение выхода целевого продукта, а увеличение загрузки приводит лишь к перерасходу реагентов.
Claims (1)
- Способ получения 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты сульфированием 2-нафтола олеумом, высаждением целевого продукта из сульфомассы в виде аммонийно-калиевой соли, с последующей фильтрацией или сепарированием на центрифуге полученной суспензии и промывкой пасты, отличающийся тем, что высаждение проводят путем постепенного выливания сульфомассы в водный раствор, содержащий хлористый калий и аммиак в количестве соответственно 250-270г и 110-130 г на 1000 г неразбавленной сульфомассы, а промывку осуществляют водой или раствором хлористого калия.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002103141A RU2212401C1 (ru) | 2002-02-04 | 2002-02-04 | Способ получения 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты в виде ее аммонийно-калиевой соли |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002103141A RU2212401C1 (ru) | 2002-02-04 | 2002-02-04 | Способ получения 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты в виде ее аммонийно-калиевой соли |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2212401C1 true RU2212401C1 (ru) | 2003-09-20 |
| RU2002103141A RU2002103141A (ru) | 2004-09-27 |
Family
ID=29777408
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002103141A RU2212401C1 (ru) | 2002-02-04 | 2002-02-04 | Способ получения 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты в виде ее аммонийно-калиевой соли |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2212401C1 (ru) |
-
2002
- 2002-02-04 RU RU2002103141A patent/RU2212401C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда. - М., 1963, с.352. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2756196C2 (ru) | Новый способ получения 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты | |
| RU2212401C1 (ru) | Способ получения 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты в виде ее аммонийно-калиевой соли | |
| US2109952A (en) | Method of preparing aminosulphonic acid | |
| CN106748796B (zh) | 制备1,5-二氟-2,4-二硝基苯的方法 | |
| Leiserson et al. | Liquid sulfur dioxide in sulfonation of benzene | |
| RU2611011C1 (ru) | Способ получения этилендиамин-n,n,n',n'-тетрапропионовой кислоты | |
| US2360010A (en) | Process for the sulphonation of alpha - aminoanthraquinone compounds | |
| CN105017797A (zh) | 一种水溶性苯并噻唑类染料的合成方法 | |
| US4338261A (en) | Process for the preparation of 1-naphthylamine-4,6-disulphonic acid and 1-naphthylamine-2,4,6-trisulphonic acid | |
| JP2987058B2 (ja) | ３−アリザリンスルホン酸ナトリウムの製造方法 | |
| RU2522557C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-ИОДФЕНИЛЖИРНЫХ КИСЛОТ | |
| RU2599572C1 (ru) | Способ получения стеарата кальция | |
| AU664139B2 (en) | 4-alkyl-3-chlorobenzenesulfinic acids, 4-alkyl-3- chlorobenzenesulfonylcarboxylic acids, 4-alkyl-3- chloroalkylsulfonylbenzenes and preparation thereof | |
| RU2702653C1 (ru) | Способ получения триэтиламмониевой соли тозилметакриловой кислоты | |
| US1776970A (en) | New naphthalene derivatives and their application in dye preparations | |
| CN115160292B (zh) | 一种3-全氟烷基化硫代黄酮的合成方法 | |
| US6077941A (en) | Method for producing 1,2-naphthoquinone-2-diazide derivatives | |
| DE3501754A1 (de) | Sulfonierung von orthonitrochlorbenzol, paranitrochlorbenzol und orthonitrotoluol | |
| JPH04210954A (ja) | １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３・６−ジスルホン酸の製造法 | |
| JPS5850214B2 (ja) | ナフタリンのスルホン化生成物ならびにその製法 | |
| US4836959A (en) | Process for the preparation of 1-aminonaphthalene-2,4,7-trisulphonic acid and 1-aminonaphthalene-7-sulphonic acid | |
| US2092797A (en) | Purification of organic compounds | |
| US233465A (en) | Heinrich baum | |
| JPH0419987B2 (ru) | ||
| SK286031B6 (sk) | Spôsob prípravy 2-metoxy-4-(N-terc- butylaminokarbonyl)benzénsulfonylchloridu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080205 |