CN105481728A - 1-萘胺-8-磺酸的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种1-萘胺-8-磺酸的制备方法,包括以下步骤:步骤一、磺化:将硫酸加入磺化锅搅拌后加精萘,开汽升温并维持一段时间;再加入第二批硫酸,再维持一段时间;步骤二、硝化:加入硝酸,控制温度并维持一段时间;使酸度达到45~46%,氨基值≥410g/kg;步骤三、中和:加白云石悬浮液,中和过量的硫酸及磺酸基上的氢离子,刚果红试纸不变蓝即为终点;步骤四、还原:加入铁粉,还原率控制在99%以上,氨基值控制在90~110g/t之间;步骤五、酸化:过滤除去铁泥,酸化前氨基值控制在85~90g/L之间,用稀硫酸酸化,生成1-萘胺-8-磺酸结晶。
Description
技术领域
本发明涉及一种1-萘胺-8-磺酸的制备方法,属于有机合成中的化合物制备方法技术领域。
背景技术
1-萘胺-8-磺酸是一种用于合成偶氮染料的重要化工原料,主要用于制造苯胺染料及其中间体,如苯基周位酸、甲苯基周位酸、氨基C酸、芝加哥酸、海军灰和硫化暗绿3GW等。1-萘胺-8-磺酸的合成方法主要以精萘为原料,用硫酸低温磺化,硝酸硝化,碳酸镁中和,铁粉还原,再经酸析、过滤而得。
中国专利文献CN103288689A公开了一种1-萘胺8-磺酸的制备方法,主要包括以下步骤:(1)首先将萘在35~45℃下熔解于硫酸中,然后反应2~3小时,得到1-萘磺酸;(2)将上述产物1-萘磺酸与硝酸和硫酸的混合酸反应,生成1-磺酸基8-硝基萘,反应在30~95℃下进行;(3)将上述产物1-磺酸基8-硝基萘与铁粉和水蒸气反应,生成1-萘胺8-磺酸,反应在60~180℃下进行。
上述方案仅仅只是1-萘胺8-磺酸的一种制备方法路径,在实际工业生产中仍有许多工艺参数有待细化和完善,否则制备获得的1-萘胺8-磺酸纯度难以满足市场要求,未经优化工艺参数的方法制备1-萘胺8-磺酸的收率即成本也难以具备竞争力。
发明内容
本发明正是针对现有技术存在的不足,提供一种1-萘胺-8-磺酸的制备方法,能够通过工业化生产制备出满足市场要求的1-萘胺-8-磺酸产品,且1-萘胺-8-磺酸的工业化制备成本低。
为解决上述问题,本发明所采取的技术方案如下:
一种1-萘胺-8-磺酸的制备方法,包括以下步骤:
步骤一、磺化:将105~110质量份的硫酸加入磺化锅,启动搅拌,再将100质量份的精萘打碎过筛加入磺化锅中;开动循环水泵,同时开汽升温,在80~100分钟内将料温匀速升至80~90℃,然后维持30分钟;维持结束后开始降温,将料温降到58℃以下后,再加入105~110质量份的硫酸,加酸温度控制在55~65℃;再次加酸完成后,停循环水泵,在不超过63℃的条件下维持3小时,制得磺化物料;
步骤二、硝化:将步骤一制得的磺化物料转入硝化锅内,开冷冻盐水降温至20~35℃,然后加入硝酸,加酸温度控制在20~40℃,在不超过35℃的条件下维持3小时;然后取样分析硝化物的总酸度和氨基值,酸度控制在45~46%,氨基值控制在≥410g/kg,如不合格,补加硝酸,直至合格出料,制得硝化物料;
步骤三、中和:先用水将白云石粉配成悬浮液,然后向步骤二制得的硝化物料中加白云石悬浮液,中和过量的硫酸及磺酸基上的氢离子,后期用刚果纸试测试终点,刚果红试纸不变蓝即为终点;然后开汽升温,将料温升到85~90℃,制得中和物料;
步骤四、还原:打水到还原锅中,然后加入110~120质量份的铁粉,启动搅拌,再加入硫酸,同时开汽升温;料温升到90℃时,开始计活化时间,活化1小时,继续升温,在料温为100~110℃的情况下,向还原锅中加入步骤三制得的中和物料;加中和物料的时间控制在2~3小时,料温不低于100℃;加完中和物料后,在100~105℃的情况下维持2~3小时,并取样分析还原率和氨基值,还原率控制在99%以上,氨基值控制在90~110g/t之间;然后加入氧化镁,并用硫化钠测试铁离子是否完全沉淀;氧化镁加好后,维持15分钟,升温到100℃,制得还原物料;
步骤五、酸化:将步骤四制得的还原物料过滤除去铁泥,然后加入酸化锅中,进料后开汽升温到90±2℃,进完料后启动搅拌,搅拌均匀后取样分析酸化前氨基值,酸化前氨基值控制在85~90g/L之间,用稀硫酸酸化,pH值控制在4.0~5.0之间,生成1-萘胺-8-磺酸结晶;酸化结束后,开始降温,将料温降到60℃,离心出料。
本发明与现有技术相比较,本发明的实施效果如下:
本发明所述的1-萘胺-8-磺酸的制备方法,制备的1-萘胺-8-磺酸收率为51~54%,纯度为95~98%;另外通过对结晶滤液的进一步酸化处理,还可继续分离出获得较高纯度和收率的副产物1-萘胺-5-磺酸,对于原料、设备和能耗的综合利用率高。
因此,本发明所述的1-萘胺-8-磺酸的制备方法能够通过工业化生产制备出满足市场要求的1-萘胺-8-磺酸产品,且1-萘胺-8-磺酸的工业化综合制备成本低。
附图说明
图1为本发明所述的磺化步骤所涉及的主要化学反应的反应式;
图2为本发明所述的硝化步骤所涉及的主要化学反应的反应式;
图3为本发明所述的中和步骤所涉及的主要化学反应的反应式;
图4为本发明所述的还原步骤所涉及的主要化学反应的反应式;
图5为本发明所述的1-萘胺-8-磺酸酸化步骤所涉及的主要化学反应的反应式;
图6为本发明所述的1-萘胺-5-磺酸酸化步骤所涉及的主要化学反应的反应式。
具体实施方式
下面将结合具体的实施例来说明本发明的内容。
具体实施例1
本实施例所述1-萘胺-8-磺酸的制备方法,包括以下步骤:
(1)磺化:所涉及的主要化学反应的反应式如图1所示。
将592kg的硫酸快速加入磺化锅,启动搅拌,再将打碎的550kg精萘过筛加入磺化锅中。
开动循环水泵,同时开汽升温,料温升至80~90℃,升温时间控制在90分钟左右。
料温升到后,开始维持,时间为30分钟。
维持结束后开始降温,将料温降到58℃以下。
温度降到后,开始加二批592kg的硫酸,加酸温度控制在55~65℃。
二批酸加完后,停循环水泵,开始维持,不超过63℃维持3小时。
(2)硝化:所涉及的主要化学反应的反应式如图2所示。
维持结束后,停搅拌,将磺化物料转入硝化锅内,取样分析总酸度,同时开冷冻盐水降温至20~35℃,此时开始加硝酸。
硝酸加酸温度控制在20~40℃,不超过35℃维持3小时。
维持结束后,取样分析硝化物的总酸度和氨基值,酸度控制在45~46%,氨基值控制在≥410g/kg,如不合格,补加硝酸,直至合格出料。
(3)中和:所涉及的主要化学反应的反应式如图3所示。
先将1-萘胺-8-磺酸洗水与白云石粉配成悬浮液,然后中和硝化物料中过量的硫酸及磺酸基上的氢离子。
将1-萘胺-8-磺酸洗水扬流器中的洗水打入2000升到制备锅中,启动搅拌,加白云石粉24~25包,上好人孔盖,用空压吹通出料管,待中和使用。
硝化进完料后,开始加白云石悬浮液进行中和,后期不断用刚果纸试测试终点,刚果红试纸不变蓝即为终点。
搅拌10分钟后复测一次,再从石膏洗水扬液器中打入石膏洗水到中和锅内,并用刚果红试纸复测一次,不变蓝为终点,同时开汽升温,将料温升到85~90℃,关掉蒸汽,上好人孔盖,准备出料。
出完料后,再将石膏洗水全部打入中和锅中,开汽升温,作石膏洗水用。
(4)还原:所涉及的主要化学反应的反应式如图4所示。
从还原洗水扬液器中打入洗水到两台还原锅中,然后各加入精萘原料质量1.1~1.2倍的铁粉,启动搅拌,再加入硫酸,同时开汽升温。
料温升到90℃时,开始计活化时间,活化1小时,继续升温,在料温为100~110℃的情况下,开始加中和物料。
加中和物料时控制在2~3小时,料温不低于100℃。加完中和物料后,在100~105℃的情况下维持2~3小时取样分析还原物料的还原率和氨基值。
还原率控制在99%以上为合格,还原后氨基值在90~110g/t之间。
合格后加氧化镁,并用硫化钠测试铁离子是否完全沉淀。
氧化镁加好后,维持15分钟,升温到100℃,停搅拌出料。
(5)1-萘胺-8-磺酸酸化:所涉及的主要化学反应的反应式如图5所示。
将还原物料用稀硫酸酸化,生成1-萘胺-8-磺酸结晶。
将还原物料压入1-萘胺-8-磺酸酸化锅,进料10分钟后开汽升温,进完料后启动搅拌,10分钟后取样送化验室分析酸化前氨基值和检查有无铁泥,如有,要回锅重新过滤。
酸化前氨基值控制在85~90g/L之间,高于90g/L的需要配浓度。
配好浓度后,升温到90±2℃,进行酸化,目测pH值合格后,送样至化验室,测定pH值,pH值控制在4.0~5.0之间,若酸化过头,补加还原洗水或还原物料,此时pH值控制在4.0~5.0之间,或提高出料度。
酸化结束后,开始降温,将料温降到60℃,离心出料。
(6)1-萘胺-5-磺酸酸化:所涉及的主要化学反应的反应式如图6所示。
1-萘胺-5-磺酸母液抽好后,可打入酸化锅进行1-萘胺-5-磺酸酸化,事先量好体积,进料10分钟后开汽升温,进完料后启动搅拌,同时取样分析酸化前氨基值,酸化前氨基值控制在85~90g/L之间。
继续升温到90±2℃,关掉蒸汽,用98%以上的浓硫酸酸化,pH值控制在1.0~2.0,后期用刚果红试纸测变兰即为终点。
酸化结束后,开始降温,温度降到45℃,压滤出料。
本实施例制备的1-萘胺-8-磺酸收率为53%,纯度为97%;另外还可制备获得收率为45%,纯度为98%的1-萘胺-5-磺酸。
具体实施例2
本实施例所述1-萘胺-8-磺酸的制备方法,包括以下步骤:
(1)磺化:所涉及的主要化学反应的反应式如图1所示。
将525kg的硫酸快速加入磺化锅,启动搅拌,再将打碎的500kg精萘过筛加入磺化锅中。
开动循环水泵,同时开汽升温,料温升至80~90℃,升温时间控制在90分钟左右。
料温升到后,开始维持,时间为30分钟。
维持结束后开始降温,将料温降到58℃以下。
温度降到后,开始加二批525kg的硫酸,加酸温度控制在55~65℃。
二批酸加完后,停循环水泵,开始维持,不超过63℃维持3小时。
本实施例的后续步骤与具体实施例1相同。
本实施例制备的1-萘胺-8-磺酸收率为51%,纯度为98%;另外还可制备获得收率为44%,纯度为98%的1-萘胺-5-磺酸。
具体实施例3
本实施例所述1-萘胺-8-磺酸的制备方法,包括以下步骤:
(1)磺化:所涉及的主要化学反应的反应式如图1所示。
将553kg的硫酸快速加入磺化锅,启动搅拌,再将打碎的530kg精萘过筛加入磺化锅中。
开动循环水泵,同时开汽升温,料温升至80~90℃,升温时间控制在90分钟左右。
料温升到后,开始维持,时间为30分钟。
维持结束后开始降温,将料温降到58℃以下。
温度降到后,开始加二批553kg的硫酸,加酸温度控制在55~65℃。
二批酸加完后,停循环水泵,开始维持,不超过63℃维持3小时。
本实施例的后续步骤与具体实施例1相同。
本实施例制备的1-萘胺-8-磺酸收率为54%,纯度为95%;另外还可制备获得收率为45%,纯度为95%的1-萘胺-5-磺酸。
以上内容是结合具体的实施例对本发明所作的详细说明,不能认定本发明具体实施仅限于这些说明。对于本发明所属技术领域的技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干简单推演或替换,都应当视为属于本发明保护的范围。
Claims (1)
1.一种1-萘胺-8-磺酸的制备方法,其特征是,包括以下步骤:
步骤一、磺化:将105~110质量份的硫酸加入磺化锅,启动搅拌,再将100质量份的精萘打碎过筛加入磺化锅中;开动循环水泵,同时开汽升温,在80~100分钟内将料温匀速升至80~90℃,然后维持30分钟;维持结束后开始降温,将料温降到58℃以下后,再加入105~110质量份的硫酸,加酸温度控制在55~65℃;再次加酸完成后,停循环水泵,在不超过63℃的条件下维持3小时,制得磺化物料;
步骤二、硝化:将步骤一制得的磺化物料转入硝化锅内,开冷冻盐水降温至20~35℃,然后加入硝酸,加酸温度控制在20~40℃,在不超过35℃的条件下维持3小时;然后取样分析硝化物的总酸度和氨基值,酸度控制在45~46%,氨基值控制在≥410g/kg,如不合格,补加硝酸,直至合格出料,制得硝化物料;
步骤三、中和:先用水将白云石粉配成悬浮液,然后向步骤二制得的硝化物料中加白云石悬浮液,中和过量的硫酸及磺酸基上的氢离子,后期用刚果纸试测试终点,刚果红试纸不变蓝即为终点;然后开汽升温,将料温升到85~90℃,制得中和物料;
步骤四、还原:打水到还原锅中,然后加入110~120质量份的铁粉,启动搅拌,再加入硫酸,同时开汽升温;料温升到90℃时,开始计活化时间,活化1小时,继续升温,在料温为100~110℃的情况下,向还原锅中加入步骤三制得的中和物料;加中和物料的时间控制在2~3小时,料温不低于100℃;加完中和物料后,在100~105℃的情况下维持2~3小时,并取样分析还原率和氨基值,还原率控制在99%以上,氨基值控制在90~110g/t之间;然后加入氧化镁,并用硫化钠测试铁离子是否完全沉淀;氧化镁加好后,维持15分钟,升温到100℃,制得还原物料;
步骤五、酸化:将步骤四制得的还原物料过滤除去铁泥,然后加入酸化锅中,进料后开汽升温到90±2℃,进完料后启动搅拌,搅拌均匀后取样分析酸化前氨基值,酸化前氨基值控制在85~90g/L之间,用稀硫酸酸化,pH值控制在4.0~5.0之间,生成1-萘胺-8-磺酸结晶;酸化结束后,开始降温,将料温降到60℃,离心出料。
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Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20160413 |