CN105837452A - 2-甲基-5-硝基苯酚生产工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明的名称为2‑甲基‑5‑硝基苯酚生产工艺。属于精细化工技术领域。它主要是解决现有“2‑甲基‑5硝基苯胺—重氮化—水解”生产工艺存在成本高且废水量大的问题。它的主要特征是：从生产2‑甲基‑5硝基苯胺的原料邻甲苯胺出发，不经过2‑甲基‑5硝基苯胺阶段直接生产2‑甲基‑5‑硝基苯酚。本发明可减少“中和”和“酸化”两个工段，从而显著提高产品收率并可大大减少设备投入、原料成本和环境污染。

Description

2-甲基-5-硝基苯酚生产工艺
技术领域
本发明属于精细化工技术领域，特别是涉及到一种有机化工中间体2-甲基-5-硝基苯酚生产新工艺。
背景技术
2-甲基-5-硝基苯酚（又名5-硝基邻甲酚），是一种重要的有机化工原料，广泛应用于合成染料、医药和农药，是一种很有发展前途的染料中间体。目前国内生产采用传统的“2-甲基-5硝基苯胺—重氮化—水解”工艺：
此法技术成熟，但以2-甲基-5硝基苯胺成品作为原料生产5-硝基邻甲酚成本高。2-甲基-5硝基苯胺的生产工艺如下：
结合两个工艺，从上可以，如果以邻甲苯胺为原料，不经过2-甲基-5硝基苯胺阶段，直接生产5-硝基邻甲酚，就可以省去“—加碱中和—加酸酸化—”两个工段，这样大大降低成本，减少环境污染并因减少了两个工段而使产品收率大大提高。本发明就是以邻甲苯胺为原料不经过2-甲基-5硝基苯胺阶段直接生产2-甲基-5-硝基苯酚新工艺。设计的新工艺过程如下：
国家知识产权局2016年1月6日公布了由丁玉琴、林大伟申请的发明专利“一种2-甲基-5-硝基苯酚的合成方法”，该法以苯酚和甲醇为原理，以氧化铝和四氧化锰为催化剂，在浓硫酸和硝酸的条件下反应、水解而制得。该申报专利所用原料、合成路线与现行生产方法和本发明提出的“新工艺”完全不同。
发明内容
本发明是一种生产工艺创新，目的在于提供一种以邻甲苯胺为原料不经过大红色基G阶段直接生产5-硝基邻甲酚新工艺。
本发明原料组分如下（以重量百分比计）：
邻甲苯胺 6.0～7.0%
浓硝酸 3.5～4.5%
亚硝酸钠 3.5～4.5%
98%浓硫酸 80.0～90.0%
其中，邻甲苯胺、浓硝酸和亚硝酸钠按比例选取后，再加98%浓硫酸至100%；
本发明的合成过程及步骤包括：
⑴成盐，即将98%浓硫酸放入反应釜中，降温、搅拌下加入邻甲苯胺；
⑵硝化，即降温至－2～2℃，滴加浓硫酸与浓硝酸的混合物；
⑶重氮化，即常温下将上述虑饼溶入硫酸溶液中，搅拌下滴加已制备好的亚硝酸钠溶液，得重氮盐；
⑷脱氮，加热上述物料至82～86℃，保温两个小时，反应完成后，离心分离得产品2-甲基-5-硝基苯酚。
本发明从生产2-甲基-5硝基苯胺的原料邻甲苯胺出发，不经过2-甲基-5硝基苯胺阶段直接生产2-甲基-5-硝基苯酚，可减少“中和”和“酸化”两个工段，从而显著提高产品收率并可大大减少设备投入、原料成本和环境污染，解决了现有采用“2-甲基-5硝基苯胺—重氮化—水解”生产工艺存在成本高且废水量大的问题。
具体实施方式
实施例1：
将98％的浓硫酸400.0g加入到带有温控和搅拌装置的1000ml四颈烧瓶中，降温且开启搅拌，滴加邻甲苯胺85.0g；反应完成后，降温至0℃时开始滴加浓硝酸与浓硫酸的混合物98.0g（其中浓硝酸56.0g），这里要注意混合物的滴加速率，温度不能高于5℃；将上述硝化料缓慢加入配有硫酸溶液的烧瓶中，搅拌下滴加制备好的亚硝酸钠（54.0g）溶液，得重氮盐，用淀粉碘化钾试纸检测终点(呈蓝色），用尿素破坏多余的亚硝酸钠；升温至85℃，保温2小时，脱氮，降温至35℃离心分离，重结晶精制，干燥得产品2-甲基-5-硝基苯酚96.4g。
实施例2：
将98％的浓硫酸400.0g加入到带有温控和搅拌装置的1000ml四颈烧瓶中，降温且开启搅拌，滴加邻甲苯胺88.0g；反应完成后，降温至0℃时开始滴加浓硝酸与浓硫酸的混合物96.0g（其中浓硝酸52.0g），这里要注意混合物的滴加速率，温度不能高于5℃；在另一带有温控和搅拌装置的1000ml四颈烧瓶中加入水，缓慢放入上述硝化物料，温度在60℃以下，降温，30℃以下离心过滤；将滤饼溶于硫酸溶液中，搅拌下滴加制备好的含亚硝酸钠56.0g的溶液，得重氮盐，用淀粉碘化钾试纸检测终点(呈蓝色），用尿素破坏多余的亚硝酸钠；升温至85℃，保温2小时，脱氮，降温至35℃离心分离，重结晶精制，干燥得产品2-甲基-5-硝基苯酚94.8g。
实施例3：
将98％的浓硫酸800.0kg加入到带有温控和搅拌装置的2000立升反应釜中，降温且开启搅拌，滴加邻甲苯胺176.0kg；反应完成后，降温至0℃时开始滴加浓硝酸与浓硫酸的混合物192.0kg（其中浓硝酸104.0kg），这里要注意混合物的滴加速率，温度不能高于5℃；在另一带有温控和搅拌装置的2000立升反应釜中加入水，缓慢放入上述硝化物料，温度在60℃以下，降温，30℃以下离心过滤；将滤饼溶于硫酸溶液中，搅拌下滴加制备好的含亚硝酸钠112.0kg的溶液，得重氮盐，用淀粉碘化钾试纸检测终点(呈蓝色），用尿素破坏多余的亚硝酸钠；升温至85℃，保温2小时，脱氮，降温至35℃离心分离，重结晶精制，干燥得产品2-甲基-5-硝基苯酚186.4kg。

Claims (7)

1.一种2-甲基-5-硝基苯酚生产工艺，其特征是：以邻甲苯胺出发，经成盐、硝化、重氮化和水解过程生产2-甲基-5硝基苯酚，不经过2-甲基-5硝基苯胺等其他中间过程。
2.根据权利要求1所述的2-甲基-5-硝基苯酚生产工艺，其特征在于：所述的成盐过程中邻甲苯胺溶于98%的浓硫酸，生成。
3.根据权利要求1或2所述的2-甲基-5-硝基苯酚生产工艺，其特征在于：所述的硝化过程中在浓硫酸体系中与浓硝酸反应生成。
4.根据权利要求1或2所述的2-甲基-5-硝基苯酚生产工艺，其特征在于：所述的重氮化过程中在浓硫酸条件下与亚硝酸钠反应生成。
5.根据权利要求1或2所述的2-甲基-5-硝基苯酚生产工艺，其特征在于：所述的水解过程中在稀硫酸条件下，水解生成。
6.根据权利要求1所述的2-甲基-5-硝基苯酚生产工艺，其特征在于：所述的不经过2-甲基-5硝基苯胺等其他中间过程是指除经上述成盐、硝化、重氮化和水解过程外，没有其他化学反应过程，但可有或没有水析等物理处理过程。
7. 根据权利要求1所述的2-甲基-5-硝基苯酚生产工艺，其特征在于：所述的原料组分以重量百分比计如下：
邻甲苯胺 6.0～7.0%
浓硝酸 3.5～4.5%
亚硝酸钠 3.5～4.5%
98%浓硫酸 80.0～90.0%
其中，邻甲苯胺、浓硝酸和亚硝酸钠按比例选取后，再加98%浓硫酸至100%；
合成过程包括以下步骤：
⑴成盐，即将98%浓硫酸放入反应釜中，降温、搅拌下加入邻甲苯胺；
⑵硝化，即降温至－2～2℃，滴加浓硫酸与浓硝酸的混合物；
⑶重氮化，即常温下将上述虑饼溶入硫酸溶液中，搅拌下滴加已制备好的亚硝酸钠溶液，得重氮盐；
⑷脱氮，加热上述物料至82～86℃，保温两个小时，反应完成后，离心分离得产品2-甲基-5-硝基苯酚。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113121360A (zh) * 2019-12-30 2021-07-16 青岛海湾精细化工有限公司 一种大红色基g的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1566074A (zh) * 2003-06-13 2005-01-19 上海子能高科股份有限公司 一种4－甲基－3－硝基苯酚及其制备方法
US20060040966A1 (en) * 2004-07-22 2006-02-23 Yuan Chester C Substituted aryl-amine derivatives and methods of use
WO2007038387A2 (en) * 2005-09-23 2007-04-05 Yale University Compounds and methods for the treatment of viruses and cancer
CN101519358A (zh) * 2009-04-08 2009-09-02 荆州市丽之源化工科技有限公司 染发剂中间体5-氨基邻甲酚及制备方法
CN105218376A (zh) * 2015-10-31 2016-01-06 丁玉琴 一种2-甲基-5-硝基苯酚的合成方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1566074A (zh) * 2003-06-13 2005-01-19 上海子能高科股份有限公司 一种4－甲基－3－硝基苯酚及其制备方法
US20060040966A1 (en) * 2004-07-22 2006-02-23 Yuan Chester C Substituted aryl-amine derivatives and methods of use
WO2007038387A2 (en) * 2005-09-23 2007-04-05 Yale University Compounds and methods for the treatment of viruses and cancer
CN101519358A (zh) * 2009-04-08 2009-09-02 荆州市丽之源化工科技有限公司 染发剂中间体5-氨基邻甲酚及制备方法
CN105218376A (zh) * 2015-10-31 2016-01-06 丁玉琴 一种2-甲基-5-硝基苯酚的合成方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
AHMED O.ALNAJJAR 等: "Synthesis and characterization of novel azo-morphine derivatives for possible use in abused drugs analysis", 《EUROPEAN JOURNAL OF MEDICINAL CHEMISTRY》 *
JULIANA RUIZ-CARO 等: "Optimization of diarylamines as non-nucleoside inhibitors of HIV-1 reverse transcriptase", 《BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY LETTERS》 *
叶思景 等: "5-氨基邻甲苯酚的合成工艺研究", 《广东化工》 *
陈旭东 等: "2-甲基-5-氨基苯酚的合成路线选择及工艺研究", 《染料工业》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113121360A (zh) * 2019-12-30 2021-07-16 青岛海湾精细化工有限公司 一种大红色基g的制备方法

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