CN100397541C - 等离子显示器面板的电介体用组合物以及电介体的形成方法 - Google Patents

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Abstract

一种等离子显示器面板的电介体用组合物，其是由2个层层叠而成，且第1层包括无机粉末、粘合树脂和吸收规定波长的光的光吸收剂，第2层包括无机粉末、粘合树脂、光聚合性单体和光聚合引发剂。此外，本发明提供用于形成第1层、第2层的电介体用组合物。另外，本发明提供一种电介体的形成方法，即，在玻璃衬底上设置第1层和第2层，将第2层照射光后显影，进行图案形成后，将第1层和第2层一同烧成。

Description

等离子显示器面板的电介体用组合物以及电介体的形成方法
技术领域
本发明涉及用于形成等离子显示器面板的电介体的电介体用组合物、电介体用叠层体，以及电介体的形成方法。
背景技术
等离子显示器面板(在下面简称为PDP)按照下述方式构成，即：在通过2块玻璃衬底和设置于该衬底之间的隔壁(阻挡棱)而形成的多个微小空间内，形成荧光体、电极和由无机材料而成的电介体，在此处注入放电气体。在PDP中，各微小空间为1个像素，如果在电极通电，则通过电介体开始放电，通过由此被激励的放电气体返回到衬底状态时所产生的紫外线，使荧光体发光。这样的PDP与过去的液晶显示器或CRT显示器相比较，适合于大型画面，正在渐渐投入实用。
在过去，作为微小空间的具体结构多半是并排有多个平行槽的带型。在该带型中，荧光体形成于与槽内的底部和相对置的2个侧面的3个面上，从槽的两端引入放电气体。但是，在该结构中，发光亮度具有限度。
于是，近年来趋向开发在带状型的各槽内设置分隔部的蜂窝型。若是该蜂窝型，由于在各蜂房内的底面和围绕该底面的4个侧面的共计5个面上涂敷荧光体，占较大的荧光体的表面积，故可提高发光亮度。
但是，在蜂窝型的情况下，由于通过阻挡棱将4周覆盖，故具有难于确保放电气体的引入路径的问题。于是，开发了在围绕各蜂房的阻挡棱上设置阶梯差，从通过该高差而形成的间隙引入气体的技术。但是，在此情况下，将相互直交形成的、纵向和横向的阻挡棱各自，通过利用光致抗蚀剂或喷砂的图案形成工序而形成，是要求多个工序数的制造方法，故存在作业效率差的问题。
这样地在PDP，特别是在蜂窝型的PDP中，存在难于简单地确保放电气体引入用路径的问题。
发明内容
本发明的目的在于，与过去相比较，较简单地形成放电气体的引入路径，力求提高等离子显示器面板的制造工序的作业效率。
为了解决上述的课题，按照本发明的第1方面，本发明的等离子显示器面板的电介体用组合物，其特征在于，关于由2层层叠而成的等离子显示器面板的电介体用组合物，第1层包括无机粉末、粘合树脂及从由偶氮类染料、氨基甲酮类染料、占吨类染料、喹啉类染料、二苯甲酮类染料、三嗪类染料、苯并三唑类染料、蒽醌类染料构成的组中选择出的吸收规定波长的光的光吸收剂，第2层包括无机粉末、粘合附脂、光聚合性单体及光聚合引发剂。
根据本发明的等离子显示器面板的电介体用组合物，由具有无机粉末和粘合树脂的第1层和第2层构成的、用于形成第1层的电介体用组合物，还包括从由偶氮类染料、氨基甲酮类染料、占吨类染料、喹啉类染料、二苯甲酮类染料、三嗪类染料、苯并三唑类染料、蒽醌类染料构成的组中选择出的吸收规定波长的光的光吸收剂，用于形成第2层的电介体用组合物还包括光聚合性单体和光聚合引发剂。
根据本发明的等离子显示器面板的电介体用组合物，其特征在于前述规定波长为300～450nm。
于是，在将第1层和第2层重合而形成电介体用叠层体的状态下，通过掩模等，有选择地对第2层照射前述规定波长的情况下，经过第2层到达第1层的光被光吸收剂所吸收。由此，防止到达第1层的光在因第1层内的无机粉末等而散射后，从任意方向再次进入第2层的所谓的成晕现象，可形成遵从掩模的形状的、所希望的潜像图案。于是，通过对第2层进行显影处理形成所希望的形状的图案，然后，通过烧成从第1层和第2层完全去除有机成分，由此，形成第1层和第2层形成一体的电介体，在其表面形成来自第2层的图案的凹凸。
在制造PDP时，第2层中的凸部与阻挡棱对准，使得凹部分别覆盖各小室，由此，可确保将放电气体引入各小室的路径。另外，通过将第1层和第2层一同烧成而形成电介体，由此，可简单地形成气体引入路径，可提高等离子显示器面板的制造工序的作业效率，可缩短每个面板的生产间隔时间。
在此，光吸收剂是吸收可使第2层感光的波长的光的，只要不损害电介体的特性，材料既可以是有机物及无机物的任一种，也可以将多种光吸收剂混合而使用。
本发明的等离子显示器面板的电介体用组合物，在第1层中，最好是，相对于无机粉末、粘合树脂及光吸收剂的共计100重量份，光吸收剂在0.01～30重量份，由此，发挥充分的光吸收效果。
在该电介体用组合物中，如果光吸收剂的比例不到0.01重量份，则有下述的可能性，即，无法发挥充分的光吸收效果，而在对第2层进行图案形成时，因成晕现象图案混乱。这样地如果图案混乱，由于存在无法充分确保放电气体的气体引入路径，或者小室之间连通而发生意外的放电，产生放电电压的混乱的可能性，故上述方式是不好的。另外，在超过30重量份的情况下，由于存在第2层的底部的灵敏度降低，在对第2层进行图案形成时，无法形成图案，无法获得良好的图案形状的可能性，故该方式是不好的。
另外，按照本发明的第2方面，本发明的等离子显示器面板的电介体用叠层体，在由2个层层叠而成的等离子显示器面板的电介体用叠层体中，其特征在于，第1层包括无机粉末、粘合树脂和从由偶氮类染料、氨基甲酮类染料、占吨类染料、喹啉类染料、二苯甲酮类染料、三嗪类染料、苯并三唑类染料、蒽醌类染料构成的组中选择出的吸收规定波长的光的光吸收剂，第2层包括无机粉末、粘合树脂和光聚合性单体和光聚合引发剂。
根据本发明的等离子显示器面板的电介体用叠层体，与上述第1方面相同，可简单地形成气体引入路径，可提高等离子显示器面板的制造工序的作业效率，可缩短面板的生产间隔时间。
此外，在第1和第2方面中，电介体用组合物，电介体用叠层体既可包括其它的薄膜或薄板等，比如，也可叠层为第1层或第2层与支承薄膜或保护薄膜接触。另外，还可处于在构成PDP的玻璃衬底上层叠的状态。
还有，根据本发明的第3方面，本发明的等离子显示器面板的电介体的形成方法的特征在于，在由2个层层叠而成的等离子显示器面板的电介体的形成方法中，在玻璃衬底上设置第1层，该第1层包括无机粉末、粘合树脂和从由偶氮类染料、氨基甲酮类染料、占吨类染料、喹啉类染料、二苯甲酮类染料、三嗪类染料、苯并三唑类染料、蒽醌类染料构成的组中选择出的吸收规定波长的光的光吸收剂，在该层上设置包括无机粉末、粘合树脂，光聚合性单体和光聚合引发剂的第2层，接着，在第2层有选择地照射规定波长的光，然后显影，形成规定形状的图案，将第1和第2层一同烧成。
根据本发明的等离子显示器面板的电介体的形成方法，与上述第1和第2方面相同，可提高等离子显示器面板的制造工序的作业效率，可缩短面板的生产间隔时间。
另外，在电介体上形成来自第2层的图案的凹凸。在制作PDP时，将第2层的电介体装配成覆盖各小室，此时，凸部与阻挡棱对准，凹部与各小室对应，由此，可确保将放电气体引入各小室的路径。
具体实施方式
下面对本发明进行具体描述。
构成与本发明相关的电介体用叠层体的第1层和第2层将无机粉末和粘合树脂为必需成分。另外，第1层具有吸收规定波长的光的光吸收剂，第2层具有光聚合性单体和光聚合引发剂。
第1层和第2层如上述那样，由无机粉末、粘合树脂、及光吸收剂、光聚合性单体和光聚合引发剂组成，但是，通常，可通过下述的方式形成，即，将这些与有机溶剂等混合，调制液态状或膏状的电介体用组合物，将该组合物直接涂敷于构成PDP的玻璃衬底上形成叠层薄膜，或由组合物制作薄膜，将该薄膜层叠于玻璃衬底上。
最好，第1层和第2层中所包括的无机粉末是通过烧成可形成玻璃的，比如可列举，PbO-SiO2系、PbO-B2O3-SiO2系、ZnO-SiO2系、ZnO-B2O3-SiO2系、BiO-SiO2系、BiO-B2O3-SiO2系、PbO-B2O3-SiO2-Al2O3系、PbO-ZnO-B2O3-SiO2系等。
此外，作为第1层和第2层中所包括的粘合树脂，可以采用对在下面列出的单体进行聚合或进行共聚处理而成的。另外，可将这些单体作为光聚合性单体混合在第1层和第2层。
作为这样的单体，比如可适合采用，(甲基)丙烯酸酯、乙烯性不饱和羧酸、其它的可共聚的单体，可列举丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、苯乙烯、一丙烯酸壬基苯氧基聚乙二醇酯、一甲基丙烯酸壬基苯氧基聚乙二醇酯、一丙烯酸壬基苯氧基聚丙酯、一甲基丙烯酸壬基苯氧基聚丙酯、2-羟基-3-苯氧基丙烯酸丙酯、2-丙烯酰氧基邻苯二甲酸乙酯、2-丙烯酰氧乙基-2-羟基邻苯二甲酸乙酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羟基邻苯二甲酸丙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、2-羟基丙烯酸乙酯、2-羟基甲基丙烯酸乙酯、2-羟基丙烯酸丙酯、2-羟基甲基丙烯酸丙酯、3-羟基丙烯酸丙酯、3-羟基甲基丙烯酸丙酯、2-羟基丙烯酸丁酯、2-羟基甲基丙烯酸丁酯、3-羟基丙烯酸丁酯、3-羟基甲基丙烯酸丁酯、4-羟基丙烯酸丁酯、4-羟基甲基丙烯酸丁酯、3-乙基丙烯酸己酯、一丙烯酸乙二醇酯、一甲基丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸丙三醇酯、甲基丙烯酸丙三醇酯、一丙烯酸二季戊四醇酯、一甲基丙烯酸二季戊四醇酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、一甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、肉桂酸、马来酸、顺丁烯二酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐等。其中，最好采用丙烯酸和甲基丙烯酸。
作为其它的可共聚的单体，比如可列举，以上述的(甲基)丙烯酸酯的示例化合物代替富马酸酯而形成的富马酸酯类、代替马来酸酯而形成的马来酸酯类、代替巴豆酸酯而形成的巴豆酸酯类、代替衣康酸酯而形成的衣康酸酯类、α-甲基苯乙烯、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、乙酸乙酯、丁酸乙酯、丙酸乙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、异戊二烯、氯丁二烯、3-丁二烯等。
作为光聚合性单体，可列举上述的单体，但是，最好采用具有2个以上的、可聚合的乙烯性不饱和键的单体(在下面，称为“多官能性单体”)。作为多官能性单体，列举有比如，乙二醇、丙二醇等的亚烷基二醇的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯类、聚乙二醇、聚丙二醇等的聚亚烷基二醇的二丙烯酸酯，或二甲基丙烯酸酯类、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等的多元醇的聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯类及它们的二羧酸改性物等。
其中，具体列举有二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸四乙二醇酯、二甲基丙烯酸四乙二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸聚丙二醇酯、二甲基丙烯酸聚丙二醇酯、三丙烯酸三羟甲基丙烷、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷、四丙烯酸四羟甲基丙烷、四甲基丙烯酸四羟甲基丙烷、三丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、五甲基丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、六甲基丙烯酸二季戊四醇酯等。
作为将上述单体用作粘合剂树脂而聚合时的聚合催化剂，可采用普通的自由基的聚合引发剂，比如可采用，2，2’-偶氮二异丁腈，2，2’-偶氮双-(2，4-二甲基戊腈)，2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2-二甲基戊腈)等的偶氮化合物，过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、过氧戊酸叔丁酯、1，1’-双-(过氧化叔丁基)环己烷等有机过氧化物和过氧化氢等。在将过氧化物用于自由基聚合引发剂的场合，也可与还氧剂组合，作为氧化还原型的引发剂。
除了上述单体的聚合物，共聚物以外，作为粘合树脂，可采用纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、羧乙基甲基纤维素等的纤维素衍生物，以及这些纤维素衍生物和乙烯性不饱和羧酸及(甲基)丙烯酸酯化合物等的共聚物。
另外，作为粘合剂树脂，列举有作为与聚乙烯醇和丁醛的反应生成物的聚丁缩醛树脂等的聚乙烯醇类、δ-戊内酯、ε-己内酯、β-丙内酯、α-甲基-β-丙内酯、β-甲基-β-丙内酯、α-甲基-β-丙内酯、β-甲基-β-丙内酯、α，α-二甲基-β-丙内酯、β，β-二甲基-β-丙内酯等内酯类开环聚合反应而形成的聚酯类；乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、新戊二醇等的亚烷基二醇的单独或二种以上的二醇类；通过与马来酸、富马酸、戊二酸、己二酸等二羧酸类的缩合反应而获得的聚酯类；聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、聚戊亚甲基二醇等聚乙醚类；双酚A、氢醌、二羟基环己烷等的二醇类；碳酸二苯酯、碳酰氯、与琥珀酸酐等羰基化合物的反应生成物的聚碳酸酯类。
以上的粘合剂树脂既可按照单独，也可按照2种或2种以上的混合物的方式使用。
在这里，在将电介体用组合物调制成液体状或膏状时，可采用有机溶剂。作为有机溶剂，比如列举有，甲醇、乙醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇等醇类；四氢呋喃、二氧杂环己烷等的环状醚类；乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇乙基甲醚、丙二醇一甲醚、丙二醇一乙醚等多元醇的烷基醚类；2-甲氧基乙酸丁酯、3-甲氧基乙酸丁酯、4-甲氧基乙酸丁酯、2-甲基-3-甲氧基乙酸丁酯、3-甲基-3-甲氧基乙酸丁酯、3-乙基-3-甲氧基乙酸丁酯、2-乙氧基乙酸丁酯、4-乙氧基乙酸丁酯等烷氧基乙酸烷基酯类；乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇乙醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇一甲醚乙酸酯等多元醇的烷基醚乙酸酯类；甲苯、二甲苯等的芳香族烃类；丙酮、丁酮、甲基异丁酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、双丙酮醇等酮类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸甲酯，2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯等酯类。在这些成分中，最好采用环状醚类、多元的烷基醚类、多元醇的烷基醚乙酸酯类、酮类、酯类等。
另外，这些溶剂用于将电介体用组合物溶解或均匀分散，即使没有溶剂，如仍象这样溶解或均匀分散，则也可不采用溶剂。
作为第2层的必需成分包含的光聚合引发剂，列举有1-羟基环己基苯酮、2，2-甲氧基-1，2-二苯乙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2，4，6-三甲基苯酰二苯基氧化膦、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2，4-二甲基噻吨酮、2-氯噻吨酮、3，3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、二苯甲酮、1-氯代-4-丙氧基噻吨酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、4-苯酰-4’-甲基二甲基、4-二甲基氨基安息香酸、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸丁酯、4-二甲基氨基安息香酸-2-乙基己酯、4-二甲基氨基安息香酸-2-异戊酯、2，2-二乙氧基乙酰苯、2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯、苄基二甲基缩酮、苄基-β-甲氧基乙缩酮、1-苯基-1，2-丙二酮-2-(邻乙氧基羰基)肟、邻苯酰苯甲酸甲酯、双(4-二甲氨基苯基)酮、4，4’-双二乙基氨基苯甲酮、4，4’-二氯苯甲酮、苯偶酰、苯偶因、苯偶因甲醚、苯偶因乙醚、苯偶因异丙醚苯偶因正丁醚、苯偶因异丁醚、对二甲基氨基乙酰苯、对叔丁基三氯乙酰苯、对叔丁基二氯乙酰苯、噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、二苯并环庚酮、α，α-二氯-4-苯氧基乙酰苯、戊基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、9-苯基氮蒽、1，7-双(9-吖啶基)庚烷、1，5-双(9-吖啶基)庚烷、1，3-双(9-吖啶基)丙烷等。这些光聚合引发剂既可单独使用，也可2种以上组合。
在第2层作为必需成分包含光聚合性单体和光聚合引发剂，由此，在第1层上形成第2层后，只对第2层进行图案形成，由此，最终可形成具有由第2层的图案来的凹凸的电介体。另外，如后述那样，通过将凸部分重叠在阻挡棱上，可在各小室中的上部形成“间隙”，使得可引入放电气体。
同样在第1层中，还包括光聚合性单体和光聚合引发剂的情况下，可在第2层曝光显影前，对第1层的几乎整个面进行曝光。另外，也可对第1层进行图案形成，比如，也可以与构成PDP的玻璃衬底的外形形状对准，在第1层的周缘部形成规定图案。
另外，在第1层中，作为必需成分的包括可吸收使第2层感光的、即光激活第2层包含的光聚合引发剂的波长的光的光吸收剂。
作为这样的光吸收剂，适合采用吸收300～450nm的波长的光吸收剂，比如，可列举偶氮类染料、氨基甲酮类染料、占吨类染料、喹啉类染料、二苯甲酮类染料、三嗪类染料、苯并三唑类染料、蒽醌类染料。
最好，这些光吸收剂，在用于形成第1层的组合物中，相对无机粉末、粘合树脂和光吸收剂的共计100重量份，混合0.01～30重量份。
如果不到0.01重量份，则不能够发挥足够的光吸收效果。另外，如果超过30重量份，则过度地吸收光，由此，界面附近的第2层未得以充分曝光，产生膜被剥离，或无法形成图案等情况。
这样地，第1层包括光吸收剂，该光吸收剂包括可吸收光激活第2层包含的光聚合引发剂的波长的光吸收剂，由此，在将第1层和第2层层叠的状态下，曝光第2层而形成规定形状的图案，此时，可防止进入第1层的光由于第1层内部的无机粉末等而散射的情况。
即，如果未包含光吸收剂，则因第1层内的无机粉末等的颗粒，光散射，所以，第2层通过从第1层、沿不确定的方向射入的光而曝光，其结果是，无法形成掩模那样的正确的图案。为了防止该情况，必须对第1层进行烧成处理，使处于透明的玻璃状态后，形成并曝光第2层，再次进行烧成，这样地，进行2次烧成处理，
但是，由于在本发明，第1层含有光吸收剂，故可进行一次烧成处理，而可形成所需的图案。
在本发明中，为了获得电介体用叠层体，在用于第1层时调制液态或膏状的电介体用组合物(在下面称为“第1组合物”)，在该液态或膏状的电介体用组合物中，混合有在上面列出的有机溶剂、粘合树脂、光吸收剂、无机粉末，以及根据需要混合有光聚合性单体和光聚合引发剂。在用于第2层时，调制液态或膏状的组合物(在下面称为“第2组合物”)，在该制液态或膏状的组合物中，混合有在上面列举的有机溶剂、粘合树脂、无机粉末、光聚合性单体与光聚合引发剂。
另外，在第1组合物和第2组合物中，作为任意成分可以包含有分散剂、粘接性附加剂、塑性剂、表面张力调制剂、稳定剂、消泡剂等的各种添加剂。
在第1组合物和第2组合物中，无机粉末的比例，相对全部的有机成分(包括有机溶剂、粘合树脂、光聚合性单体、光聚合引发剂等)100重量份，可在100～1000重量份。
此外，在第1组合物和第2组合物中分别包含的无机粉末、粘合树脂和其它添加物，既可为相同的材料，也可为不同的。也可为相同的材料，也可为各自的比例不同。
与本发明相关的电介体用叠层体比如，分别以下述的(1)～(3)方法制造。
(1)将第1组合物涂敷于构成PDP的玻璃衬底上，去除溶剂而形成第1层，然后，在第1层上涂敷第2组合物，去除溶剂而形成第2层，获得叠层体。
(2)预先去除第1组合物的溶剂而薄膜化，在其表面上涂敷第2组合物，去除溶剂而形成薄膜，获得多层的叠层体。然后，固定于构成PDP的玻璃衬底上。
(3)将第1组合物和第2组合物分别去除溶剂而薄膜化，将薄膜之间层叠放置。然后，固定于构成PDP的玻璃衬底上。或者，依次在玻璃衬底上层叠薄膜化的层。
即，本发明的电介体叠层体既可是直接层叠于玻璃衬底上而形成的，也可是在设置于玻璃衬底上之前预先形成层叠状态。
另外，最好，由烧成后的电介体用叠层体来的第1层的厚度在5～40μm，第2层的厚度在5～50μm。
在设置于玻璃衬底上之前，在分别单独地将第1层和第2层薄膜化的情况，或者在将2层重合的叠层薄膜化的情况下，从制作薄膜的容易性或操作性，或保存时的便利性的方面来说，最好，形成于支承薄膜上，或通过保护薄膜覆盖。
作为可用作支承薄膜或保护薄膜的树脂，可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙稀、聚酰亚胺、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚氟乙烯等的含氟树脂、尼龙、纤维素等。另外，为了提高脱模性，也可是进行Si处理等的脱模处理的。作为支承薄膜的厚度比如，可以是15～100μm，作为保护薄膜是15～60μm。
另外，虽然如前述的那样，叙述了可根据需要在第1层混合光聚合性单体或光聚合引发剂，但是，在薄膜化以后，如果在设置于玻璃衬底上的前后进行光聚合而硬化，则粘接力降低，支承薄膜或保护薄膜容易剥离。另外，通过包含与第2层相同的光聚合性单体或光聚合引发剂，可使烧成时的收缩率均匀。
在玻璃衬底上设置电介体用叠层体后，通过规定形状的掩模，用规定波长的光，曝光第2层。然后，通过由溶剂等组成的显影液，去除未曝光部分，形成规定的图案。此后，在450℃以上的温度，将第1层和第2层一同烧成，由此，全部有机成分烧掉而飞，无机成分变成玻璃，形成电介体。在该电介体的表面上，形成由第2层图案来的凹凸。
作为形成第2层的图案的光源的波长，可采用300nm～450nm的波长的光。具体来说，最好可采用g线(436nm)、h线(405nm)、i线(365nm)。
另外，在PDP的制造时，将附带有凹凸的电介体(凹凸电介体)的玻璃衬底，与在阻挡棱的内侧形成有荧光体的前述蜂窝状型的衬底贴合。此时，电介体的凸部分与阻挡棱对准，凹部分与小室对准，由此，在与各小室的荧光体相对置的电介体侧形成间隙，可将放电气体引入到小室内部。
此外，本发明可特别适合于蜂窝状型的PDP，但是，显然也可用于条状型的PDP。
实施例
下面根据实施例，对本发明详细说明，但是，本发明并不局限于这些实例。
(第1实施例)
1.第1层用的电介体用薄膜的制造
(1)第1层形成用的第1组合物的调制
将作为丙烯酸树脂的甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸羟基乙酯(80/20，重量比)的共聚物(Mw＝20000)99.5重量份，作为紫外线吸收剂的偶氮染料(商品名染料SS，带特克密克斯(ダイトケミツクス社)公司生产)0.5重量份，以及作为溶剂的3-甲氧基-3-甲基丁醇100重量份混合，通过用混合器混合3小时调制有机成分。
将已获得的有机成分(固态部分50％)20重量份，和玻璃料(PbO-SiO2系)80重量份混合，由此，调制作为第1组合物的玻璃膏组合物。
(2)薄膜的制造
在由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的支承薄膜上，采用刮板涂敷器，涂敷已在(1)中获得的玻璃膏组合物，在100℃下，将涂敷膜干燥6分钟，去除上述溶剂，在支承薄膜上形成厚度为60μm的玻璃膏膜。
接着，在已获得的玻璃膏膜上，粘合作为保护膜的、厚度为25μm的聚乙烯薄膜，制造电介体用薄膜。
2.第2层用的水显影型感光性薄膜的制作
(1)第2层形成用的第2组合物的调制
将作为水溶性纤维素电介体的羟基丙基纤维素22重量份，作为丙烯酸树脂的苯乙烯/甲基丙烯酸羟基乙酯/(55/45，重量比)的共聚物(Mw＝40000)14重量份，作为光聚合性单体的前述2-甲基丙烯酰氧乙基-2-羟基邻苯二甲酸丙酯63重量份，作为光聚合引发剂的2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯0.9重量份，作为紫外线吸收剂的前述偶氮染料0.1重量份，作为溶剂的3-甲氧基-3-甲基丁醇100重量份混合，通过用混合器混合3小时调制有机成分。
另外，在有机成分中添加偶氮染料是为了防止第2层内的成晕现象，形成清晰的图案。
在已获得的有机成分(固态部分50％)20重量份中，混合前述玻璃料80重量份，由此，调制第2组合物的水显影型感光性玻璃膏组合物。
(2)薄膜的制作
在由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的支承薄膜上，采用刮板涂敷器，涂敷已获得的水显影型感光性玻璃膏组合物，在100℃下，将涂敷膜干燥6分钟，去除上述溶剂，在支承薄膜上形成厚度为40μm的感光性玻璃膏膜。
接着，在感光性玻璃膏膜上，粘合作为保护膜的、厚度为25μm的聚乙烯薄膜，制造水显影型感光性薄膜。
3.电介体用叠层体的制造
(1)电介体用薄膜的层叠
在将在第1实施例的1-(2)获得的电介体用薄膜的聚乙烯薄膜剥离的同时，通过热辊层压装置，在105℃的温度下，将其层叠在预先加热到80℃的、形成有总线电极的玻璃衬底上。此时的空气压力为3kg/cm2，层叠速度为1.0m/min。
接着，将作为支承薄膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯剥离。
(2)水显影型感光性薄膜的层叠
在将在第1实施例的2-(2)获得的水显影型感光性薄膜的聚乙烯薄膜剥离的同时，通过热辊层压装置，在常温下，将其层叠于预先加热到80℃的、在第1实施例的上述3-(1)中获得的玻璃衬底上的电介体用薄膜层的表面上。此时的空气压力为3kg/cm2，层叠速度为1.0m/min。
通过上述方式，在玻璃衬底上，形成本发明的电介体用叠层体，该电介体用叠层体由电介体用薄膜由来的第1层，和水显影型感光性由来的第2层组成。在此阶段，支承薄膜覆盖着该电介体用叠层体(水显影型感光性薄膜)的表面。
4.电介体用叠层体的评价及电介体的制造
通过形成规定图案的试验用的图案掩模，利用超高压水银灯，以300mJ/cm2的辐射量，用紫外线，对在第1实施例的3-(2)中获得的玻璃衬底上的电介体用叠层体的水显影型感光性薄膜进行曝光。接着，将作为支承薄膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯剥离。
然后，用液体温度为30℃的水，以3kg/cm2的喷射压力，从喷嘴喷射水30秒钟，进行喷射显影，去除水显影型感光性薄膜的非曝光部分，形成图案。
在对已获得的图案评价图案形状时，已形成的线中最小的线的宽度为60μm。
接着，在以升温速度10℃/min进行加热，然后，在580℃下保持30分钟，进行烧成处理。其结果是，获得了良好的电介体图案。
(第2实施例)
1.第1层用的电介体用薄膜的制造
(1)第1层形成用的第1组合物的调制
将作为纤维素电介体的羟基丙基纤维素25重量份，作为光聚合性单体的2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羟基邻苯二甲酸丙酯(商品名称HO-MPP，共荣社化学(株)生产)34重量份，作为光聚合引发剂的2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯(商品名称IR-651，期芭盖格(チバガイギ一社)公司生产)40.5重量份，作为紫外线吸收剂的偶氮染料(商品名称染料SS，带特克密克斯(ダイトケミツクス社)公司生产)0.5重量份，作为溶剂的3-甲氧基-3-甲基丁醇100重量份混合，通过用混合器混合3小时，调制有机成分。
将已获得的有机成分(固态部分50％)20重量份，玻璃料(PbO-SiO2等的铅系)80重量份混合，由此，调制作为第1组合物的感光性玻璃膏组合物。
(2)薄膜的制造
在由聚对苯二甲酸乙二醇酯而成的支承薄膜上，采用刮板涂敷器，涂敷已在(1)获得的感光性膏组合物，在100℃下，将涂敷膜干燥6分钟，去除前述溶剂，在支承薄膜上，形成厚度为60μm的感光性玻璃膏膜。
接着，在已获得的感光性玻璃膏膜上，粘合作为保护膜的、厚度为25μm的聚乙烯薄膜，制造电介体用薄膜。
2.第2层用的水显影型感光性薄膜的制作
(1)第2层形成用的第2组合物的调制
将作为水溶性纤维素电介体的羟基丙基纤维素22重量份，作为丙烯酸树脂的苯乙烯/甲基丙烯酸羟基乙酯(55/45，重量比)的共聚物(Mw＝40000)14重量份，作为光聚合性单体的前述2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羟基邻苯二甲酸丙酯63重量份，作为光聚合引发剂的前述2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯0.9重量份，作为紫外线吸收剂的前述偶氮染料0.1重量份，作为溶剂的3-甲氧基-3-甲基丁醇100重量份混合，通过用混合器混合3小时，调制有机成分。
另外，在有机成分中添加偶氮染料是为了防止第2层内的成晕现象，形成清晰的图案。
在对已获得的有机成分(固态部分50％)20重量份，混合前述玻璃料80重量份，由此，调制第2组合物的水显影型感光性玻璃膏组合物。
(2)薄膜的制作
在由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的支承薄膜上，采用刮板涂敷器，涂敷已获得的水显影型感光性玻璃膏组合物，在100℃下，将涂敷膜干燥6分钟，去除上述溶剂，在支承薄膜上形成厚度为40μm的感光性玻璃膏膜。
接着，在感光性玻璃膏膜上，粘合作为保护膜的、厚度为25μm的聚乙烯薄膜，制造水显影型感光性薄膜。
3.电介体用叠层体的制造
(1)电介体用薄膜的层叠
在将在第2实施例的1-(2)获得的电介体用薄膜的聚乙烯薄膜剥离的同时，通过热辊层压装置，在105℃的温度下，将其层叠在预先加热到80℃的、形成有总线电极的玻璃衬底上。此时的空气压力为3kg/cm2，层叠速度为1.0m/min。
通过超高压水银灯，以100mJ/cm2的辐射量，用紫外线，将玻璃衬底上的电介体用叠层体曝光。由此，将2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯作为引发剂，聚合2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羟基邻苯二甲酸丙酯。由于因聚合而硬化，粘合性降低，容易剥离支承薄膜。
接着，将作为支承薄膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯剥离。
(2)水显影型感光性薄膜的层叠
在将在第2实施例的2-(2)获得的水显影型感光性薄膜的聚乙烯薄膜剥离的同时，通过热辊层压装置，在常温下，将其层叠于预先加热到80℃的、在第2实施例的前述3-(1)中获得的玻璃衬底上的电介体用薄膜层的表面上。此时的空气压力为3kg/cm2，叠置速度为1.0m/min。
通过上述方式，在玻璃衬底上，形成本发明的电介体用叠层体，该电介体用叠层体由电介体用薄膜由来的第1层，和水显影型感光性薄膜的第2层形成。在此阶段中，支承薄膜覆盖着该电介体用叠层体(水显影型感光性薄膜)的表面。
4.电介体用叠层体的评价和电介体的制造
通过形成规定图案的试验用的图案掩模，用超高压水银灯，以300mJ/cm2的辐射量，通过紫外线，将在第2实施例的3-(2)中获得的玻璃衬底上的电介体用叠层体的水显影型感光性薄膜曝光。接着，将作为支承薄膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯剥离。
然后，采用液体温度为30℃的水，以3kg/cm2的喷射压力，从喷嘴喷射水30秒钟，进行喷射显影，去除水显影型感光性薄膜的非曝光部分，形成图案。
在对已获得的图案评价图案形状时，已形成的线中的最小的线宽度为60μm。在PDP中，作为现状也可为数百μm程度的精度，由此，可认为获得了足够良好的图案。
接着，在图案形成后，以升温速度10℃/min进行加热，然后，在580℃下保持30分钟，进行烧成处理。其结果是，获得了良好的电介体图案。
(比较实例)
1.电介体用薄膜的制造
除了不混合作为紫外线吸收剂的偶氮染料，取代之混合2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯41重量份以外，与第2实施例的1-(1)相同，调制感光性玻璃膏组合物。
接着，用该感光性玻璃膏组合物，与前述1-(2)相同，制造3层结构的电介体用薄膜。
2.水显影型感光性薄膜的制造
与第2实施例的2-(1)、(2)完全相同，制造3层结构的水显影型感光性薄膜。
3.电介体用叠层体的制造
与第2实施例的3-(1)、(2)完全相同，在玻璃衬底上形成电介体用叠层体。
4.电介体用叠层体的评价和电介体的制造
通过形成规定图案的试验用的图案掩模，用超高压水银灯，以100mJ/cm2的辐射量，通过紫外线，将在比较实例3中获得的的玻璃衬底上的电介体用叠层体的水显影型感光性薄膜曝光。接着，将作为支承薄膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯剥离。
接着，采用液体温度为30℃的水，以3kg/cm2的喷射压力，从喷嘴喷射水30秒钟，进行喷射显影，去除水显影型感光性薄膜的非曝光部分，形成图案。
在对已获得的图案评价图案形状时，图案的边缘部上出现凸肩。认为其原因在于：在电介体用薄膜中，未混入作为紫外线吸收剂的偶氮染料，在通过掩模，将水显影型感光性薄膜曝光时，紫外线进入作为第1层的电介体用薄膜内，因内部的玻璃粉末等紫外线散射，无法如掩模的形状那样，以高精度曝光。
接着，在图案形成后，以升温速度10℃/min进行加热，然后，在580℃下保持30分钟，进行烧成处理。当然，在烧成图案上出现凸肩。
根据本发明，形成至少由具有无机粉末和粘合树脂的第1层和第2层构成的、第2层具有光聚合性单体和光聚合引发剂的电介体用叠层体，用于形成第1层的电介体用组合物还包括吸收前述规定波长的光的光吸收剂。从而，在将第1层和第2层重合而形成电介体用叠层体的状态下，将第2层通过掩模等以前述规定波长感光而形成图案的情况下，经过第2层到达第1层的光被光吸收剂吸收。由此，防止到达第1层的光由于第1层内的无机粉末等而散射后，从任意方向再次射入第2层的情况，可形成遵从掩模的形状的所需的图案。
另外，如果在第2层上按照所需的形状形成图案后，通过烧成从第1层和第2层完全去除有机成分而获得电介体，则在其表面上形成第2层的图案由来的凹凸。在制造PDP时，比如，装配第2层的电介体，使得覆盖各小室，此时，凹凸的凸部与阻挡棱对准，使得凹部分别与各小室对应，由此，可确保将放电气体引入到各小室的路径。
这样地，在PDP内可形成将放电气体引入到各小室的路径，另外，将第1层和第2层一同烧成而形成电介体，由此，可简单底形成气体引入路径，可提高等离子显示器面板的制造工序的作业效率。

Claims (6)

1.一种等离子显示器面板的电介体用组合物，是由2个层层叠而成的等离子显示器面板的电介体用组合物，其特征在于：
第1层包括无机粉末、粘合树脂及从由偶氮类染料、氨基甲酮类染料、占吨类染料、喹啉类染料、二苯甲酮类染料、三嗪类染料、苯并三唑类染料、蒽醌类染料构成的组中选择出的吸收规定波长的光的光吸收剂；第2层包括无机粉末、粘合树脂、光聚合性单体和光聚合引发剂，
通过对前述等离子显示器面板的电介体用组合物进行图案成形而形成凹凸，并通过使该凸部分与等离子显示器面板的阻隔壁部分对准，从而形成气体引入路径。
2.根据权利要求1所述的等离子显示器面板的电介体用组合物，其特征在于在第1层中，相对于无机粉末、粘合树脂和光吸收剂的共计100重量份，光吸收剂在0.01重量份～30重量份。
3.根据权利要求1或2所述的等离子显示器面板的电介体用组合物，其特征在于前述规定波长为300～450nm。
4.一种等离子显示器面板的电介体的形成方法，是由2个层层叠而成的等离子显示器面板的电介体的形成方法，其特征在于：
在玻璃衬底上设置第1层，该第1层包括无机粉末、粘合树脂及从由偶氮类染料、氨基甲酮类染料、占吨类染料、喹啉类染料、二苯甲酮类染料、三嗪类染料、苯并三唑类染料、蒽醌类染料构成的组中选择出的吸收规定波长的光的光吸收剂；在该第1层上设置第2层，该第2层包括无机粉末、粘合树脂、光聚合性单体和光聚合引发剂；接着，在第2层上，有选择地照射前述规定波长的光后显影，形成规定形状的图案；将第1层和第2层一同烧成，对前述等离子显示器面板的电介体进行图案成形而形成凹凸，通过使该凸部分与等离子显示器面板的阻隔壁部分对准，从而形成气体引入路径。
5.根据权利要求4所述的等离子显示器面板的电介体的形成方法，其特征在于在第1层中，相对于无机粉末、粘合树脂和光吸收剂的共计100重量份，光吸收剂在0.01重量份～30重量份。
6.根据权利要求4或5所述的等离子显示器面板的电介体的形成方法，其特征在于前述规定波长为300～450nm。
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