CN100346768C - 包含3－氨基苯酚衍生物以及新型3－氨基苯酚衍生物的氧化毛发染料试剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及基于显色剂-偶合剂组合的用于角蛋白纤维的染色剂，其特征在于所述染色剂包含至少式(I)的3-氨基苯酚衍生物或其水溶性的生理上相容的盐，式(I)其中：R1代表式(II)的基团或式(III)的基团，其中：X1、X2、X3、X4和X5各自独立地代表氮或C-R基团，条件是基团X中至少一个或不多于三个是氮。本发明还涉及新型的3-氨基苯酚衍生物。

Description

包含3-氨基苯酚衍生物以及新型3-氨基苯酚衍生物的氧化毛发染料试剂
本发明涉及涉及用于对角蛋白纤维进行氧化性染色的试剂，尤其是人类毛发，其基于显色剂/偶合剂的组合，其包含在第六位取代的3-氨基苯酚衍生物作为偶合剂，以及在第六位取代的新型3-氨基苯酚衍生物。
在角蛋白纤维染色领域，尤其是头发染色，氧化染料已具有相当的重要性。在这种情况下，当有适当氧化剂存在时，通过让某些显色剂与偶合剂反应产生染色效果。具体地讲，适合的显色剂有2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基苯基乙基醇、对氨基苯酚、1，4-二氨基苯和4，5-二氨基-1-(2-羟基乙基)吡唑；适合的偶合剂有例如间苯二酚、2-甲基间苯二酚、1-萘酚、3-氨基苯酚、间苯二胺、2-氨基-4-(2′-羟基乙基)氨基苯甲醚、1，3-氨基-4-(2′-羟基乙氧基)苯和2，4-二氨基-5-氟代甲苯。
用于染人类毛发的氧化染料除了能够产生期望强度的染色效果外，还须满足许多其它要求。例如，这些染料从毒物学和皮肤病学角度上讲必须无害，且所获得的染发效果必须有良好的光不褪色性、抗烫发性、酸不褪色性和摩擦不褪色性。然而，在任何情况下，在不暴露于光、摩擦和化学物质的情况下，染色效果必须在至少4至6周的时间内保持稳定。此外，通过将合适的显色剂与偶合剂结合，必须能够产生大范围的不同色彩明暗效果。
尽管已知有许多偶合剂，但是目前还没有找到在各方面都确定能满足要求的染料。因此，仍需要能在尤其高的程度上满足上述要求的新型偶合剂。
现已发现，具有通式(I)的某些3-氨基苯酚衍生物尤其高度满足对于偶合剂的要求，并具有不褪色性，尤其在用最有名的显色剂洗涤时具有光不褪色性和色调微小差别的耐受性。
因此，本发明的目的是用于给角蛋白纤维染色的试剂，例如羊毛、毛皮、羽毛或毛发，尤其是人类毛发，其基于显色剂-偶合剂的组合，其特征在于包含至少一个如式(I)的3-氨基苯酚衍生物或其生理上相容的水溶性盐。
Figure C0281612600081
其中R1等于式(II)或(III)的基团；
Figure C0281612600082
其中R2、R3、R4、R5和R6各自独立地表示为氢、卤原子(F，Cl，Br，J)、氰基、羟基、C1-C4-烷氧基、苯氧基、C1-C4-羟基烷氧基、C1-C6-烷基、苯基、C1-C4-烷基硫醚基、巯基、硝基、氨基、C1-C4-烷基氨基、羟基(C2-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、二(羟基(C2-C4)烷基)-氨基、(二羟基(C3-C4)烷基)-氨基、(羟基(C2-C4)烷基)-C1-C4-烷基氨基、三氟甲基、-C(O)H基、-C(O)CH3基、-C(O)CF3基、-Si(CH3)3基、(C1-C4)-羟基烷基、(C2-C4)-二羟基烷基、(C1-C4)氨基烷基或(C1-C4)-氰基烷基或R2至R6中任意两个相邻的基团形成-O-CH2-O桥基；
X1、X2、X3、X4和X5各自独立地表示氮或C-R7基、C-R8基、C-R9基、C-R10基或C-R11基，条件是基团X1至X5中至少一个和不多于三个表示氮；和R7、R8、R9、R10和R11各自独立地表示氮、卤原子(F，Cl，Br，J)、氰基、C1-C6-烷基、(C1-C4)-烷基硫醚基、巯基、硝基、氨基、(C1-C4)-烷基氨基、二(C1-C4)-烷基氨基、三氟甲基、-C(O)H基、-C(O)CH3基、-C(O)CF3基、Si(CH3)3基、-C(O)-NH2基、(C1-C4)-羟基烷基或(C2-C4)-二羟基烷基。
如式(I)的化合物是，例如：4-氨基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-4′-甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-3′-甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-2′-甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-2′，3′-二甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-2′，4′-二甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-，2′-5′-二甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-2′，6′-二甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-3′，4′-二甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-3′，5′-二甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-3′，6′-二甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-2′，4′，5′-二甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-2′，4′，6′-三甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-2′，3′，4′-三甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-2′，3′，5′-三甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-2′，3′，6′-三甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-4′-氯-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-3′-氯-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-2′-氯-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-4′-氟-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-3′-氟-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-2′-氟-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-4′-溴-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-3′-溴-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-2′-溴-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-3′，5′-二氯-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-3′，5′-二氟-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-3′-溴-5′-甲基-1，1′-联苯基-2-酚、4-氨基-4′-(三氟甲基)-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-3′-(三氟甲基)-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-2′-(三氟甲基)-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-4′-硝基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-3′-硝基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-2′-硝基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-5′-甲基-3′-硝基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-4′-甲基-3′-硝基[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-2′-甲基-3′-硝基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-2′-硝基-4′-(三氟甲基)[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-3′-硝基-5′-(三氟甲基)[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-3′-硝基-4′-(三氟甲基)[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-3′-硝基-2′-(三氟甲基)[1，1′-联苯基]-2-酚、4′-氨基-2′-羟基-[1，1′-联苯基]-4-腈、4′-氨基-2′-羟基-[1，1′-联苯基]-3-腈、4-氨基-4′-甲氧基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-3′-甲氧基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-2′-甲氧基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-4′-乙氧基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-3′-乙氧基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-2′-乙氧基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-3′，4′-二甲氧基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-3′，5′-二甲氧基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-2′，3′-二甲氧基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-2′，4′-二甲氧基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-2′，5′-二甲氧基-[1，1′-联苯基]-2-酚、5-氨基-2-(1，3-苯并二氧戊环-5-基)苯酚(5-amino-2-(1，3-benzodioxol-5-yl)phenol)、4-氨基-4′-甲氧基-3′-甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-4′-甲氧基-2′-硝基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-4′-甲氧基-3′-硝基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-4′-苯氧基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-4′-甲基硫-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-3′-甲基硫-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-2′-甲基硫-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-[1，1′-联苯基]-2，4′-二酚、4-氨基-[1，1′-联苯基]-2，3′-二酚、4-氨基-[1，1′-联苯基]-2，2′-二酚、2，2′，3′-三羟基-4-氨基-[1，1′-联苯基]、2，2′，4′-三羟基-4-氨基-[1，1′-联苯基]、2，2′，5′-三羟基-4-氨基-[1，1′-联苯基]、2，2′，6′-三羟基-4-氨基-[1，1′-联苯基]、2，3′，4′-三羟基-4-氨基-[1，1′-联苯基]、2，3′，5′-三羟基-4-氨基-[1，1′-联苯基]，4-氨基-2′-甲基-[1，1′-联苯基]-2，4′二酚，2，4-二氨基-[1，1′-联苯基]-2-酚、3′，4-二氨基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4，4′-二氨基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4，4′-二氨基-[1，1′-联苯基]-2，2′-二酚、3′，4-二氨基-[1，1′-联苯基]-2，2′-酚、3′，4-二氨基-[1，1′-联苯基]-2，4′-酚、3′，4-二氨基-[1，1′-联苯基]-2，5′-酚、3′，4-二氨基-[1，1′-联苯基]-2，6′-酚、2′，3′，4-三氨基-[1，1′-联苯基]-2-酚、2′，4，4′-三氨基-[1，1′-联苯基]-2-酚、2′，4，5′-三氨基-[1，1′-联苯基]-2-酚、2′，4，6′-三氨基-[1，1′-联苯基]-2-酚、3′，4，4′-三氨基-[1，1′-联苯基]-2-酚、3′，4，5′-三氨基-[1，1′-联苯基]-2-酚、1-(4′-氨基-2′-羟基-1，1′-联苯基-4-基)乙烯酮、4-氨基-1，1′：3′，1″-四苯基-2-酚、4-氨基-1，1′：4′，1″-四苯基-2-酚、4-氨基-4′-(氨基甲基)-1，1′-联苯基-2-酚、4-氨基-3′-(氨基甲基)-1，1′-联苯基-2-酚、4-氨基-2′-(氨基甲基)-1，1′-联苯基-2-酚、(4′-氨基-2′-羟基-1，1′-联苯基-4-基)乙腈、(4′-氨基-2′-羟基-1，1′-联苯基-3-基)乙腈、(4′-氨基-2′-羟基-1，1′-联苯基-2-基)乙腈、5-氨基-2-(4-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(3-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(2-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(3-甲基-2-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(4-甲基-2-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(5-甲基-2-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(6-甲基-2-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(3-氯-2-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(4-氯-2-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(5-氯-2-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(6-氯-2-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(3-氟-2-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(4-氟-2-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(5-氟-2-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(6-氟-2-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(3-三氟甲基-2-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(4-三氟甲基-2-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(5-三氟甲基-2-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(6-三氟-甲基-2-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(3-硝基-2-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(4-硝基-2-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(5-硝基-2-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(6-硝基-2-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(2-甲基-3-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(4-甲基-3-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(5-甲基-3-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(6-甲基-3-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(2-氯-3-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(4-氯-3-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(5-氯-3-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(6-氯-3-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(2-溴-3-吡啶基(pyrididinyl))苯酚、5-氨基-2-(4-溴-3-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(5-溴-3-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(6-溴-3-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(2-硝基-3-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(4-硝基-3-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(5-硝基-3-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(6-硝基-3-吡啶基)苯酚、5-氨基-2-(5-嘧啶基)苯酚和5-氨基-2-(4-嘧啶基)苯酚以及其生理上相容的水溶性盐。
如式(I)的化合物是优选的，其中：
(i)R1为如式(II)的基团，且R2和R6为氢，或(ii)R1为如式(III)的基团，且X1和X5为C-R7和C-R11，其中R7和R11都为氢。
尤其优选的是下列如式(I)的化合物：4-氨基-3′-甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-4′-甲基-3′-硝基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-[1，1′-联苯基]-2，4′-二酚、5-氨基-2-(3-吡啶基)-苯酚和5-氨基-2-(5-嘧啶基)苯酚以及其生理上相容的水溶性盐。
如式(I)的化合物可以自由碱以及它们与无机或有机酸的生理上相容的盐的形式使用，例如盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、乳酸或柠檬酸。
如式(I)的3-氨基苯酚衍生物按重量计以约0.005％至20％，和约0.01％至5％的总量存在于基于本发明的着色剂中，其中0.1至2.5重量百分比是尤其优选的。
被考虑的优选的显色剂是，例如1，4-二氨基苯(对苯二胺)、1，4-二氨基-2-甲基苯(对甲苯二胺)、1，4-二氨基-2，6-二甲基苯、1，4-二氨基-3，5-二乙基苯、1，4-二氨基-2，5-二甲基苯、1，4-二氨基-2，3-二甲基苯、2-氯-1，4-二氨基苯、1，4-二氨基-2-(噻吩-2-基)苯，1，4-二氨基-2-(噻吩-3-基)苯、1，4-二氨基-2-(吡啶-3-基)苯、2，5-二氨基联苯、1，4-二氨基-2-甲氧基甲基苯、1，4-二氨基-2-氨基甲基苯、1，4-二氨基-2-羟基甲基苯、1，4-二氨基-2-(2-羟基乙氧基)苯、2-(2-(乙酰基氨基)乙氧基)-1，4-二氨基苯，4-苯基氨基苯胺、4-二甲基氨基苯胺、4-二乙基氨基苯胺、4-二丙基氨基苯胺、4-[乙基(2-羟基乙基)-氨基]-苯胺、4-[二(2-羟基乙基)氨基]苯胺、4-[二(2-羟基乙基)氨基]-2-甲基苯胺、4-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯胺、4-[(3-羟基丙基)氨基]苯胺，4-[(2，3-二羟基丙基)氨基]苯胺、1，4-二氨基-2-(1-羟基乙基)苯、1，4-二氨基-2-(2-羟基乙基)苯、1，4-二氨基-2-(1-甲基乙基)苯、1，3-双[(4-氨基苯基)(2-羟基乙基)氨基]-2-丙醇、1，4-双[(4-氨基苯基)氨基]丁烷、1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷、4-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-(羟基甲基)苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-(羟基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、4-氨基-2-[(2-羟基乙基)氨基]甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(甲氧基甲基)苯酚、4-氨基-2-(2-羟基乙基)苯酚、5-氨基水杨酸、2，5-二氨基吡啶、2，4，5，6-四氨基嘧啶、2，5，6-三氨基-4-(1H)-嘧啶酮、4，5-二氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-(1-甲基乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-[(4-甲基苯基)甲基]-1H-吡唑、1-[(4-氯苯基)甲基]-4，5-二氨基-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑、2-氨基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚和1，2，4-三羟基苯。
除了如式(1)的化合物之外，基于本发明的染料也可包括附加的已知偶合剂，例如N-(3-二甲基氨基苯基)脲、2，6-二氨基吡啶、2-氨基-4-[(2-羟基乙基)氨基]苯甲醚、2，4-二氨基-1-氟-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-甲氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-(2-羟基乙氧基)-5-甲基苯、2，4-二[(2-羟基乙基)氨基]-1，5-二甲氧基苯、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、3-氨基-6-甲氧基-2-(甲基氨基)吡啶、2，6-二氨基-3，5-二甲氧基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1，3-二氨基苯、2，4-二氨基-1-(2-羟基乙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(2，3-二羟基丙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(3-羟基丙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(2-甲氧基乙氧基)苯、2，4-二氨基-1，5-二(2-羟基乙氧基)苯、1-(2-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-1-(2-羟基乙氧基)-4-甲氨基苯、2，4-二氨基苯氧基乙酸、3-[二(2-羟基乙基)氨基]苯胺、4-氨基-2-二[(2-羟基乙基)氨基]-1-乙氧基苯、5-甲基-2-(1-甲基乙基)苯酚、3-[(2-羟基乙基)氨基]苯胺、3-[(2-氨基乙基)氨基]苯胺、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、二(2，4-二氨基(amion)苯氧基)甲烷、1，3-二氨基-2，4-二甲氧基苯，2，6-双(2-羟基乙基)氨基甲苯、4-羟基吲哚、3-二甲基氨基苯酚、3-二乙基氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯苯酚、5-氨基-2，4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、3-氨基苯酚、2-[(3-羟基苯基)氨基]-乙酰氨、5-[(2-羟基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-[(2-羟基乙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羟基乙基)氨基]-苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]-苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、2-(4-氨基-2-羟基苯氧基)乙酚、5-[(3-羟丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2，3-二羟丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羟基乙基)氨基]-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、1，5-二羟基萘、1，7-二羟基萘、2，3-二羟基萘、2，7-二羟基萘、2-甲基-1-萘酚乙酸酯、1，3-二羟基苯、1-氯-2，4-二羟基苯、2-氯-1，3-二羟基苯、1，2-二氯-3，5-二羟基-4-甲基苯、1，5-二氯-2，4-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、3，4-亚甲二氧基(methylendioxy)苯酚、3，4-亚甲二氧基苯胺、5-[(2-羟基乙基)氨基]-1，3-苯并二氧戊环(benzodioxol)、6-溴-1-羟基-3，4-亚甲二氧基苯，3，4-二氨基苯甲酸、3，4-二氢-6-羟基-1，4(2H)-苯并_嗪、6-氨基-3，4-二氢-1，4(2H)-苯并_嗪、3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮、5，6-二羟基吲哚、5，6-二羟基二氢吲哚、5-羟基吲哚、6-羟基吲哚、7-羟基吲哚和2，3-二氢吲哚二酮。
偶合剂和显色剂在本发明的着色剂中可单独存在或者相互混合，本发明的着色剂中的每种偶合剂和显色剂按重量计为约0.005％至20％、优选地为约0.01％至5％，和尤其优选地为0.1％至2.5％(基于着色剂的总量)。
本发明所述的着色剂含有的显色剂-偶合剂组合物的总量，按重量计优选地为约0.01％至20％、约0.02％至10％，和尤其优选地为0.2％至6％。显色剂和偶合剂通常以大概等摩尔的量使用。然而，在这方面，如果稍微多些或少些显色剂并无任何不利。
此外，依照本发明的染料也可包含其它组分，例如6-氨基-2-甲基苯酚和2-氨基-5-甲基苯酚，以及其它普通的合成或天然的直接作用染料，例如植物色彩物质或合成直接作用染料，其选自酸性或碱性染料、三苯基甲烷染料、芳族硝基染料、偶氮染料和分散染料。基于本发明的着色剂可以包含按重量计约0.1％至4％的量的这些染料组分。
当然，附加的偶合剂和显色剂以及其它染料组分，如果它们是碱，也可以其与有机或无机酸的生理上相容的盐的形式被使用，例如盐酸或硫酸，或如果它们包含与碱的盐的形式的芳族OH基团，例如碱性酚盐。
此外，如果着色剂将被用于染发，它们也可包含其它常用化妆品添加剂，例如抗氧化剂，如抗坏血酸、巯基乙酸或亚硫酸钠，以及香料油、螯合剂、润湿剂、乳化剂、增稠剂和护发试剂。
本发明的着色剂可以为溶液形式，例如尤其是水溶液或含水的醇溶液。然而，尤其优选的制剂形式是霜膏、凝胶或乳液。这样的组合物由染料组分和这些组合物常用的添加剂的混合物组成。
对于溶液、霜膏、乳液或凝胶的常见添加剂为，例如溶剂，如水、低脂族醇，例如乙醇、丙醇或异丙醇、甘油或二元醇如1，2-丙二醇；还有润湿剂或乳化剂，其来自阴离子、阳离子、两性离子或非离子表面活性剂，例如脂肪醇硫酸盐、乙氧基化脂肪醇硫酸盐、烷基璜酸盐、烷基苯基璜酸盐、烷基三甲基铵盐、烷基甜菜碱、乙氧基化脂肪醇、乙氧基化壬基苯酚、脂肪酸链烷醇酰胺和乙氧基化脂族酯；还有增稠剂，如高级脂肪醇、淀粉、纤维素衍生物、凡士林、石蜡油和脂肪酸；以及护发剂，如阳离子树脂、羊毛脂衍生物、胆固醇、泛酸和甜菜碱。所述组分通常以一定含量应用于这些目的，如润湿剂和乳化剂的浓度按重量计为约0.5％至30％，增稠剂的量为约0.1％至30％，和护发剂的浓度按重量计为约0.1％至5％。
取决于组合物，本发明的染料可以作为弱酸、中性物质或作为碱进行反应。尤其是，它的pH值为6.5至11.5，其中优选用氨进行碱性调节。然而，也可以用氨基酸和/或有机胺进行调节，例如使用一乙醇胺和三乙醇胺，或使用无机碱如氢氧化钠和氢氧化钾进行调节。适于调至酸性pH值的为无机或有机酸，例如磷酸、乙酸、柠檬酸或酒石酸。
对于头发的氧化染色，应将上述的着色剂与氧化剂在使用前立即混合，将所得混合物应用于头发，其量足以进行染发处理，通常为约60至200克，这取决于头发涨满度。
用于显色毛发染色的合适的氧化剂主要为过氧化氢或其加入尿素、三聚氰胺、硼酸钠或碳酸钠的产物，其形式为3％至12％。优选6％的水溶液，大气中的氧也是合适的氧化剂。当使用6％的过氧化氢溶液作为氧化剂时，染发剂与氧化剂的重量比为5∶1至1∶2，但优选1∶1。当同时需要较强的头发漂白时，主要在染发剂中较高染料浓度下使用较大量的氧化剂。让混合物在15℃至50℃下在头发上作用约10至45分钟，优选30分钟，之后用水冲洗头发并干燥。任选地，冲洗之后用洗发香波漂洗头发，和任选地用弱有机酸漂洗，例如柠檬酸或酒石酸。然后干燥头发。
本发明的着色剂包含式(I)的3-氨基苯酚衍生物作为偶合剂，可产生具有优良的头发稳定性的头发染色效果，尤其具有光不褪色性、洗涤不褪色性和摩擦不褪色性。就染色性质而言，本发明的染发剂提供了多种不同的色调，从金色到褐色、紫色、紫罗兰色，甚至是蓝色和黑色，这取决于染料组分的种类和组成。色调以其高颜色强度引人注意。本专利申请的染发剂的非常好的染色性质也能表明其自身的优点，因为该染发剂可以预先没有化学损伤地给灰白头发染色而不产生任何问题，并且有良好的覆盖力。
依照本发明的如式(I)的氨基苯酚衍生物可使用与文献相似的合成步骤生产，例如a)以四(三苯基膦)钯(0)催化的如式(IV)的合适地取代的3-氨基苯酚硼酸衍生物
Figure C0281612600151
与如式(IIa)或(IIIa)的卤素取代的化合物的偶合。
Figure C0281612600152
和随后的偶合反应需要的保护基的分离，或
b)以四(三苯基膦)钯(0)催化的如式(V)的卤素取代的3-氨基苯酚衍生物
与如式(IIb)或(IIIb)的硼酸衍生物的偶合。
Figure C0281612600154
和随后的偶合反应需要的保护基的分离。式(IIa)、(IIb)、(IIIa)、(IIIb)、(IV)和(V)中使用的基团的含义如下：
Ra为保护基，如描述于题目为“Protective Groups”的部分，例如在“Organic Synthesis”，第3章，Wiley Interscience，1991。
Rb和Rc各自独立地为氢或保护基，如描述于题目是“Protective Groups”的部分，例如在“Organic Synthesis”，第7章，Wiley Interscience，1991。Rd为氢或所述两个Rd基团一起，以及O-B-O基团，形成未取代的或取代的五员或六员脂肪族环；
Hal为F、Cl、Br或J；和
R2、R3、R4、R5和R6以及X1、X2、X3、X4和X5具有如式(II)或(III)所示的含义。
如式(I)的3-氨基苯酚衍生物式水溶性的和给出高色强度和优良色稳定性的染色，尤其是在光不褪色性、洗涤不褪色性和摩擦不褪色性方面。此外，它们具有优良的储存稳定性，尤其是作为前述氧化着色剂的构成物时。
本发明的附加的目标是如前式(I)的新型3-氨基苯酚衍生物，或它们的生理上相容的水溶性盐，条件是(I)R1不是2-吡啶基基团和(ii)R1不是2-羟基-4-氨基苯基基团。
下面的实施例更加详细地举例说明了本发明的目标，而不是限制本发明的范围。
实施例
实施例1至45：如通式(I)的3-氨基苯酚衍生物的合成
A.3-乙氧基甲氧基苯胺的合成
在0℃下，向20.0g(183.3mmol)的3-氨基苯酚在450ml干燥过的乙腈的溶液中，一点儿一点儿加入12g(274.9mmol)的氢化钠分散液(55％在油中)。然后，混合物在0℃搅拌3小时。然后将25g(210.8mmol)氯甲基乙醚溶液逐滴加入到30ml乙腈中。在室温下将混合物搅拌过夜。然后过滤反应混合物并用少量丙酮清洗过滤所得的残余物。通过蒸发浓缩组合的滤液。获得32.3克的3-乙氧基甲氧基苯胺。用这种方式得到的粗产物可用于下一步骤，不需要任何另外的清洗。
1H-NMR(300MHz，DMSO)：δ＝6.89(t，1H，H5)；6.24(s，1H，H2)；6.22(d，1H)；6.16(d，1H)；5.14(s；2H，NH2)；5.11(s，2H，OCH2)；3.75(q，2H，CH2)；1.13(t，3H，CH3)。
B.N-(3-乙氧基甲氧基苯基)氨基甲酸叔丁基酯的合成
将来自步骤A的30g(180mmol)3-乙氧基甲氧基苯胺和44.4g(203mol)二-叔丁基碳酸氢盐溶解在140ml 2N的氢氧化钠和200ml二氯甲烷的混合物中，并在室温下搅拌24小时。然后分离出有机相，用饱和氯化钠水溶液洗涤，直至pH为中性，然后用MgSO4干燥，蒸发浓缩。所得粗产物在硅胶上用己烷/乙酸乙酯(8∶1)清洗。
得到18克N-(3-乙氧基-甲氧苯基)-氨基甲酸叔丁基酯(相当于在步骤A中使用的3-氨基苯酚的理论量的42％)，其为黄色油。
1H-NMR(300MHz，DMSO)：δ＝9.33(s，1H，NH)；7.20(s，1H，H2)；7.14(t，J＝8.0，1H，H5)；7.05(d，J＝8.0，1H，H3)；6.63(d，J＝8.0，1H，H6)，5.17(s，2H，OCH2)，3.64(q，J＝7.1，2H，CH2)，1.49(s，9H，叔丁基)，1.13(t，J＝7.1，3H，CH3)。
CHN分析：
(C14N21NO4)    ％C        ％H        ％N
计算值：          62.90      7.92       5.24
检测值：          62.60      8.04       4.97
C.N-(4-溴-3-乙氧基甲氧基苯基)氨基甲酸-叔丁基酯的合成
将来自步骤B的13.9g(52mmol)N-(3-乙氧基甲氧基苯基)氨基甲酸-叔丁基酯和10.2g(57.2mmol)N-溴化琥珀酰亚胺在氮气环境下溶解于400ml 1，2-二甲氧基乙烷中，并在室温下搅拌3小时。然后将反应混合物倒入到1000ml冰/水混合物中，用乙酸乙酯萃取。用饱和氯化钠水溶液洗涤有机相，然后用硫酸镁干燥。在过滤后蒸发浓缩所述有机相。所得粗产物在硅胶上用己烷/乙酸乙酯(4∶1)清洗。
得到14.4克(76％理论量)N-(4-溴-3-乙氧基甲氧基苯基)氨基甲酸-叔丁基酯，其为油。
1H-NMR(300MHz，DMSO)：δ＝9.50(s，1H，NH)；7.45(d，J＝2.0，1H，H2)；7.43(d，J＝8.6，1H，H5)；7.04(dd，J＝2.0，J＝8.6，1H，H6)；5.24(s，2H，OCH2)；3.70(q，J＝7.1，2H，CH2)；1.48(s，9H，叔丁基)；1.16(t，J＝7.13H，CH3)。
CHN分析：
(C14H20BrNO4)    ％C        ％H        ％N
计算值：            48.57      5.82       4.05
检测值：            47.82      5.87       3.77
D.[4-(5，5-二甲基-[1，3，2]二氧代硼烷(dioxaborinane)-2-基)-3-乙氧基甲氧基苯基]氨基甲酸-叔丁基酯的合成
将来自步骤C的10g(28.8mmol)的N-(4-溴-3-乙氧基甲氧基苯基)氨基甲酸-叔丁基酯和13g(57.6mmol)5，5，5′，5′-四甲基-2，2′-二-[1，3，2-二氧代硼烷(dioxaborinane)]在氩气环境下溶解于260ml二_烷中。然后，加入2.11克(2.88mmol)[1，1′-双(联苯基膦基)ferrocoen]二氯钯(II)和8.48g(86.4mmol)乙酸钾，将反应混合物在80℃加热7小时。然后将反应混合物倒入1.6l冰/水混合物中，用乙酸乙酯萃取。有机相用饱和的氯化钠水溶液洗涤，并用硫酸镁干燥。在过滤后蒸发浓缩所述有机相。所得粗产物在硅胶上用己烷/乙酸乙酯(2∶1)清洗。
得到5.84g(54％理论量)[4-(5，5-二甲基-[1，3，2]二氧代硼烷(dioxaborinane)-2-基)-3-乙氧基甲氧基苯基]-氨基甲酸-叔丁基酯。
1H-NMR(300MHz，DMSO)：δ＝9.40(s，1H，NH)；7.41(d，J＝8.1，1H，H5)；7.21(s，1H，H2)；7.07(d，J＝8.1，1H，H6)；5.09(s，2H，OCH2)；3.69(s，4H，BOCH2)；3.66(q，J＝7.1，2H，CH2)；1.48(s，9H，叔丁基)；1.18(t，3H，CH3)；0.95(s，6H，CH3)。
E.式(I)的3-氨基苯酚的合成
将来自步骤D的0.23g(0.6mmol)[4-(5，5-二甲基-[1，3，2]二氧代硼烷(dioxaborinane)-2-基)-3-乙氧基甲氧基苯基]-氨基甲酸-叔丁基酯和0.78mmol相应的溴衍生物在氩气环境中溶解于4ml的1，2-二甲氧基乙烷中。然后加入0.07g(0.06mmol)四(三苯基膦)钯和0.8ml 2N碳酸钾溶液，将反应物加热到80℃。在反应结束后，将反应混合物倒入到15ml乙酸乙酯中，用1N氢氧化钠溶液萃取有机相，然后用硫酸镁干燥。在旋转式蒸发器中蒸馏去掉溶剂，所得残余物在硅胶上用己烷/乙酸乙酯净化。
将以这种方式得到的产物溶解在2ml乙醇中，用1ml 2.9摩尔盐酸的乙醇溶液稀释，或用4摩尔盐酸的二_烷溶液稀释。然后将反应混合物加热到55℃。在反应结束后，过滤沉淀物，用乙醇或二_烷洗涤，然后干燥。
1.4-氨基-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：
收率：0.041g(31％理论量)
ESI-MS：186[M+H]+(100)
2.4-氨基-4′-甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：4-溴甲苯
收率：0.026g(18％理论量)
ESI-MS：200[M+H]+(100)
3.4-氨基-3′-甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：3-溴甲苯
收率：0.048g(28％理论量)
ESI-MS：200[M+H]+(100)
1H-NMR(300MHz，DMSO)：δ＝10.15(s，1H，OH)；7.31(s，1H，H2′)；7.29(m，3H)；7.13(d，J＝8.1，1H，H6′)；7.00(d，J＝1.7，1H，H3)；6.83(dd，J＝1.7，J＝8.1，1H，H5)；3.60(s，br，3H，NH3+)；2.35(s，3H，CH3)。
4.4-氨基-2′，3′-二甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：3-溴-邻二甲苯
收率：0.046g(32％理论量)
ESI-MS：214[M+H]+(100)
5.4-氨基-2′，5′-二甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：2-溴-对二甲苯
收率：0.046g(32％理论量)
ESI-MS：214[M+H]+(100)
6.4-氨基-2′，4′-二甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：6-溴-间二甲苯
收率：0.033g(17％理论量)
ESI-MS：214[M+H]+(100)
7.4-氨基-3′4′-二甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：4-溴-邻二甲苯
收率：0.048g(32％理论量)
ESI-MS：214[M+H]+(100)
8.4-氨基-3′，5′-二甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：5-溴-间二甲苯
收率：0.021g(13％理论量)
ESI-MS：214[M+H]+(100)
9.4-氨基-2′，4′，5′-三甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：5-溴-1，2，4-三甲基苯
收率：0.023g(14％理论量)
ESI-MS：228[M+H]+(100)
10.4-氨基-4′-氯-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：1-溴-4-氯苯
收率：0.016g(10％理论量)
ESI-MS：220[M+H]+(100)
11.4-氨基-3′-氯-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：1-溴-3-氯苯
收率：0.036g(23％理论量)
ESI-MS：220[M+H]+(100)
12.4-氨基-2′-氯-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：1-溴-2-氯苯
收率：0.018g(12％理论量)
ESI-MS：220[M+H]+(100)
13.4-氨基-3′，5′-二氯[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：1-溴-3，5-二氯苯
收率：0.074g(40％理论量)
ESI-MS：254[M+H]+(100)
14.4-氨基-4′-氟-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：1-溴-4-氟苯
收率：0.047g(33％理论量)
ESI-MS：204[M+H]+(100)
15.4-氨基-3′，5′-二氟-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：1-溴-4-氟苯
收率：0.024g(16％理论量)
ESI-MS：220[M-H]+(100)
16.4-氨基-3′-溴-5′-甲基-1，1′-联苯基-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：3，5-二溴甲苯
收率：0.022g(12％理论量)
ESI-MS：278[M+H]+(100)
17.4-氨基-4′-(三氟甲基)-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：1-溴-4-(三氟甲基)苯
收率：0.017g(10％理论量)
ESI-MS：254[M+H]+(100)
18.4-氨基-3′-(三氟甲基)-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：1-溴-4-(三氟甲基)-苯
收率：0.017g(10％理论量)
ESI-MS：254[M+H]+(100)
19.4-氨基-3′-硝基-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：1-溴-3-硝基苯
收率：0.029g(18％理论量)
ESI-MS：253[M+Na]+(100)
1H-NMR(300MHz，DMSO)：δ＝10.40(s，br，1H，OH)；8.16(d，J＝8.01H，H4′)；8.00(d，J＝8.0，1H，H6′)；7.72(dd，J＝8.0，J＝8.01H，H5′)；7.43(d，J＝8.2，1H，H6)；6.92(s，1H，H3)；6.78(d，J＝8.2，1H，H5)；3.46(s，br，3H，NH3+)。
20.4-氨基-4′-甲基-3′-硝基[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：4-溴-2-硝基甲苯
收率：0.082g(49％理论量)
ESI-MS：267[M+Na]+(100)
1H-NMR(300MHz，DMSO)：δ＝10.39(s，br，1H，OH)；8.16(d，J＝1.7，1H，H2′)；7.81(dd，J＝1.7，J＝8.0，1H，H6′)；7.54(d，J＝8.0，1H，H5′)；7.41(d，J＝8.2，1H，H6)；6.98(d，J＝1.8，1H，H3)；6.82(dd，J＝1.8，J＝8.1，1H，H5)；3.46(s，br，3H，NH3+)；2.54(s，3H，CH3)。
CHN分析：
(C13H13N2O3HCl)    ％C        ％H        ％N        ％Cl
计算值：              55.62      4.67       9.98       12.63
检测值：              55.10      4.60       9.50       12.20
21.4-氨基-2′-硝基-4′-(三氟甲基)[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：1-溴-2-硝基-4-(三氟甲基)苯
收率：0.057g(28％理论量)
ESI-MS：297[M-H]+(100)
22.4′-氨基-2′-羟基-[1，1′-联苯基]-3-腈盐酸盐
使用的溴衍生物：3-溴苯基腈
收率：0.036g(24％理论量)
ESI-MS：233[M+Na]+(100)
23.4-氨基-4′-甲氧基-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：1-溴-4-甲氧基苯
收率：0.021g(14％理论量)
ESI-MS：216[M+H]+(100)
24.4-氨基-3′-甲氧基-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：1-溴-3-甲氧基苯
收率：0.01g(7％理论量)
ESI-MS：216[M+H]+(100)
25.4-氨基-2′-甲氧基-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：1-溴-2-甲氧基苯
收率：0.058g(36％理论量)
ESI-MS：214[M-H]+(100)
26.4-氨基-4′-乙氧基-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：1-溴-4-乙氧基苯
收率：0.020g(13％理论量)
ESI-MS：230[M+H]+(100)
27.4-氨基-2′，4′-二甲氧基-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：1-溴-2，4-二甲氧基苯
收率：0.050g(30％理论量)
ESI-MS：268[M+Na]+(100)
28.4-氨基-2′，5′-二甲氧基-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：2-溴-1，4-二甲氧基-苯
收率：0.061g(36％理论量)
ESI-MS：268[M+H]+(100)
29.5-氨基-2-(1，3-苯并二氧戊环(benzodioxol)-5-基)-苯酚盐酸盐
使用的溴衍生物：5-溴-1，3-苯并二氧戊环(benzodioxol)
收率：0.030g(19％理论量)
ESI-MS：230[M+H]+(100)
1H-NMR(300MHz，DMSO)：δ＝10.10(s，br，1H，OH)；7.28(d，J＝8.2，1H，H3)；7.09(s，1H，H4′)；6.96(m，2H，H6′和H7′)，6.91(s，1H，H6)；6.77(d，J＝8，2，1H，H4)；6.04(s，2H，CH2O)；3.50(s，br，3H，NH3+)。
30.4-氨基-4′-甲氧基-2′-甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：1-溴-4-甲氧基-2-甲基苯
收率：0.016g(10％理论量)
ESI-MS：230[M+H]+(100)
31.4-氨基-4′-苯氧基-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：1-溴-4-苯氧基苯
收率：0.024g(13％理论量)
ESI-MS：276[M-H]+(100)
32.4-氨基-[1，1′-联苯基]-2，4′-二酚盐酸盐
使用的溴衍生物：4-溴苯酚
收率：0.033g(23％理论量)
ESI-MS：200[M-H]+(100)
33.4-氨基-2′-甲基-[1，1′-联苯基]-2，4′-二酚盐酸盐
使用的溴衍生物：4-溴-3-甲基苯酚
收率：0.012g(8％理论量)
ESI-MS：216[M+H]+(100)
34.3′，4-二氨基-[1，1′-联苯基]-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：3-溴苯胺
收率：0.032g(23％理论量)
ESI-MS：199[M-H]+(100)
35.1-(4′-氨基-2′-羟基-1，1′-联苯基-4-基)乙烯酮盐酸盐
使用的溴衍生物：4-溴乙酰基苯酮
收率：0.016g(10％理论量)
ESI-MS：250[M+Na]+(100)
36.4-氨基-1，1′：3′，1″-四苯基-2-酚盐酸盐
使用的溴衍生物：3-溴-1，1′-联苯基
收率：0.050g(28％理论量)
ESI-MS：260[M-H]+(100)
37.5-氨基-2-(3-吡啶基)苯酚盐酸盐
使用的溴衍生物：3-溴吡啶
收率：0.067g(50％理论量)
ESI-MS：187[M+H]+(100)
1H-NMR(300MHz，DMSO)：δ＝10.88(s，br，1H，OH)；9.09(s，1H，H2′)；8.81(d，J＝5.5，1H，H4′)；8.76(d，J＝8.2，1H，H6′)；8.09(dd，J＝5.5，J＝8.2，1H，H5′)；7.54(d，J＝8.3，1H，H3)；7.02(d，＝1.7，1H，H6)；6.84(dd，J＝1.7，J＝8.3，1H，H4)；4.2(s，br，3H，NH3+)。
38.5-氨基-2-(2-吡啶基)苯酚盐酸盐
使用的溴衍生物：2-溴吡啶
收率：0.038g(28％理论量)
ESI-MS：187[M+H]+(100)
39.5-氨基-2-(3-甲基-2-吡啶基)苯酚盐酸盐
使用的溴衍生物：2-溴-3-甲基吡啶
收率：0.039g(27％理论量)
ESI-MS：201[M+H]+(100)
40.5-氨基-2-(4-甲基-2-吡啶基)苯酚盐酸盐
使用的溴衍生物：2-溴-4-甲基吡啶
收率：0.057g(39％理论量)
ESI-MS：201[M+H]+(100)
41.5-氨基-2-(5-甲基-2-吡啶基)苯酚盐酸盐
使用的溴衍生物：2-溴-5-甲基吡啶
收率：0.051g(35％理论量)
ESI-MS：201[M+H]+(100)
42.5-氨基-2-(6-甲基-2-吡啶基)苯酚盐酸盐
使用的溴衍生物：2-溴-6-甲基吡啶
收率：0.056g(39％理论量)
ESI-MS：201[M+H]+(100)
43.5-氨基-2-(5-硝基-2-吡啶基)苯酚盐酸盐
使用的溴衍生物：2-溴-5-硝基吡啶
收率：0.060g(37％理论量)
ESI-MS：230[M-H]+(100)
44.5-氨基-2-(5-bromo-3-吡啶基)苯酚盐酸盐
使用的溴衍生物：3，5-二溴吡啶
收率：0.047g(26％理论量)
ESI-MS：265[M]+(100)
1H-NMR(300MHz，DMSO)：δ＝10.54(s，br，1H，OH)；8.75(s，1H，H2′)；8.67(s，1H，H6′)；8.24(s，1H，H4′)；7.45(d，J＝8.2，1H，H3)；6.97(s，1H，H6)；6.82(d，J＝8.2，1H，H4)。
45.5-氨基-2-(5-嘧啶基)苯酚盐酸盐
使用的溴衍生物：5-溴嘧啶
收率：0.067g(50％理论量)
ESI-MS：188[M+H]+(100)
1H-NMR(300MHz，DMSO)：δ＝10.74(s，br，1H，OH)；9.14(s，1H，H2′)；9.00(s，2H，H4′和H6′)；7.52(d，J＝8.1，1H，H3)；7.10(d，J＝1.6，1H，H6)；6.93(dd，J＝1.6，J＝8.1，1H，H4)；3.76(s，br，3H，NH3+)。
实施例46至90：染发剂
制备了具有如下组成的染发剂溶液：
1.25mmol  按照表1的式(I)物质
1.25mmol  按照表1的显色剂
10.0g     月桂基醚硫酸盐(28％水溶液)
9.0g      氨(22％水溶液)
7.8g      乙醇
0.3g      抗坏血酸
0.3g      乙二胺四乙酸二钠盐水合物
至完全脱盐的100.0g  水。
将10g上述染色溶液与10g 6％的过氧化氢溶液混合后立即使用。然后将混合物应用到漂白过的头发上。在40℃暴露30分钟后，用水漂洗头发，用标准的商购香波洗涤，然后干燥。所得的色调示于表1中。
                                      表1
  实施例编号   式(I)偶合剂   显色剂
  I.2，5-二氨基甲苯硫酸盐   II.2，5-二氨基苯基乙醇硫酸盐   III.4，5-二氨基-1-(2′-羟基乙基)-吡唑硫酸盐   IV.4-氨基-3-甲基苯酚
  46.   按照实施例1   紫罗兰色   紫罗兰色   紫色   浅粉红色
  47.   按照实施例2   紫罗兰色   紫罗兰色   紫色   浅粉红色
  48.   按照实施例3   深紫罗兰色   深紫罗兰色   紫色   浅粉红色
  49.   按照实施例4   灰金色   灰金色   浅红色   米色
  50.   按照实施例5   浅灰紫罗兰色   浅灰紫罗兰色   浅红色   米色
  51.   按照实施例6   紫罗兰色   紫罗兰色   浅红色   米色
  52.   按照实施例7   紫罗兰色   紫罗兰色   浅红色   浅粉红色
  53.   按照实施例8   紫罗兰色   紫罗兰色   紫色   浅粉红色
  54.   按照实施例9   Gray   灰色   浅红色   米色
  55.   按照实施例10   紫罗兰色   紫罗兰色   紫色   浅粉红色
  56.   按照实施例11   紫罗兰色   紫罗兰色   紫色   浅粉红色
  57.   按照实施例12   灰紫罗兰色   灰紫罗兰色   紫色   米色
  58.   按照实施例13   灰蓝色   灰蓝色   浅红色   米色
  59.   按照实施例14   紫罗兰色   紫罗兰色   浅红色   米色
  60.   按照实施例15   蓝紫罗兰色   蓝紫罗兰色   悬钩子红色   浅粉红色
  61.   按照实施例16   浅紫罗兰色   浅紫罗兰色   浅红色   米色
  62.   按照实施例17   浅灰紫罗兰色   浅灰紫罗兰色   浅红色   米色
  63.   按照实施例18   蓝光紫罗兰色(Blue cast violet)   蓝光紫罗兰色(Blue cast violet)   悬钩子红色   浅粉红色
  64.   按照实施例19   深蓝光紫罗兰色(Dark blue castviolet)   深蓝光紫罗兰色(Dark blue castviolet)   悬钩子红色   浅粉红色
  65.   按照实施例20   深蓝光紫罗兰色(Dark blue castviolet)   深蓝光紫罗兰色(Dark blue castviolet)   悬钩子红色   浅粉红色
  66.   按照实施例21   灰金色   灰金色   浅红色   米色
  67.   按照实施例22   蓝光紫罗兰色   蓝光紫罗兰色   悬钩子红色   浅粉红色
  68.   按照实施例23   紫罗兰色   紫罗兰色   浅红色   米色
  69.   按照实施例24   深紫罗兰色   深紫罗兰色   紫色   浅粉红色
  70.   按照实施例25   紫罗兰色   紫罗兰色   浅红色   米色
  71.   按照实施例26   浅紫罗兰色   浅紫罗兰色   浅红色   米色
  72.   按照实施例27   浅灰紫罗兰色   浅灰紫罗兰色   浅红色   米色
  73.   按照实施例28   灰金色   灰金色   浅红色   米色
  74.   按照实施例29   紫罗兰色   紫罗兰色   紫色   浅粉红色
  75.   按照实施例30   浅紫罗兰色   浅紫罗兰色   浅红色   米色
  76.   按照实施例31   浅紫罗兰色   浅紫罗兰色   浅红色   米色
  77.   按照实施例32   深紫罗兰色   深紫罗兰色   紫色   浅粉红色
  78.   按照实施例33   浅紫罗兰色   浅紫罗兰色   浅红色   米色
  79.   按照实施例34   深紫罗兰色   深紫罗兰色   紫色   浅粉红色
  80.   按照实施例35   浅蓝光紫罗兰色   浅蓝光紫罗兰色   浅悬钩子红色   浅粉红色
  81.   按照实施例36   浅紫罗兰色   浅紫罗兰色   浅红色   米色
  82.   按照实施例37   深蓝色   深蓝色   悬钩子红色   浅粉红色
  83.   按照实施例38   灰金色   灰金色   浅红色   米色
  84.   按照实施例39   灰金色   灰金色   浅红色   米色
  85.   按照实施例40   灰金色   灰金色   浅红色   米色
  86.   按照实施例41   灰色   灰色   浅红色   米色
  87.   按照实施例42   灰色   灰色   浅红色   米色
  88.   按照实施例43   浅金色   浅金色   浅红色   黄色
  89.   按照实施例44   深蓝色   深蓝色   悬钩子红色   浅粉红色
  90.   按照实施例45   深蓝色   深蓝色   悬钩子红色   浅粉红色
实施例91至114：染发剂
制备具有如下组成的染发剂溶液：
Xg     式(I)的3-氨基苯酚衍生物
       (按照表4的偶合剂K1至K4)
Ug     按照表2的显色剂E8至E15
Yg     按照表4的偶合剂K12至K36
10.0g  月桂醚硫酸盐(28％水溶液)
9.0g   氨(22％水溶液)
7.8g   乙醇
0.3g   抗坏血酸
0.3g   乙二胺四乙酸二钠盐水合物
至100.0g完全脱盐的水。
将30g上述染色溶液与30g 6％的过氧化氢水溶液混合后立即使用。然后将混合物应用到漂白过的头发上。在40℃暴露30分钟后，用水漂洗头发，用标准的商购香波洗涤，然后干燥。染色效果如表5所示。
                       表2
  显色剂
  E8   1，4-二氨基苯
  E9   2，5-二氨基苯基乙醇硫酸盐
  E10   3-甲基-4-氨基苯酚
  E11   4-氨基-2-甲基-酚二氢氯化物
  E13   N，N-双(2′-羟基乙基)-对苯二胺硫酸盐
  E14   4，5-二氨基-1-(2′-羟基乙基)-吡唑硫酸盐
  E15   2，5-二氨基甲苯硫酸盐
              表3
  将要被直接萃取的着色剂
  D2   6-氯-2-乙基氨基-4-硝基苯酚
  D3   2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚
                           表4
  偶合剂
  K1   4-氨基-3′-甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚
  K2   4-氨基-4′-甲基-3′-硝基[1，1′-联苯基]-2-酚
  K3   5-氨基-2-(3-吡啶基)苯酚
  K4   5-氨基-2-(5-嘧啶基)苯酚
  K12   2-氨基-4-(2′-羟基乙基)氨基-苯甲醚硫酸盐
  K13   1，3-二氨基-4-(2′-羟基乙氧基)苯硫酸盐
  K14   2，4-二氨基-5-氟代甲苯硫酸盐
  K18   N-(3-二甲基氨基)苯基脲
  K19   1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷四盐酸盐
  K21   3-氨基苯酚
  K22   5-氨基-2-甲基苯酚
  K23   3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚
  K24   5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚
  K25   1-萘酚
  K31   1，3-二羟基苯
  K32   2-甲基-1，3-二羟基苯
  K33   1-氯-2，4-二羟基苯
  K34   4-(2′-羟基乙基)氨基-1，2-亚甲二氧基苯盐酸盐
  K36   2-氨基-5-甲基苯酚
                                     表5：染发剂
  实施例编号着色剂   91   92   93   94   95   96
  (着色剂的量，克)
  K1   0.10   0.12   0.05   0.07   0.10   0.12
  E8   0.30
  E9   0.25   0.20
  E10   0.10
  E15   0.25   0.30   0.25
  K12   0.05
  K13   0.05
  K21   0.05
  K22   0.05
  K23   0.05   0.10   0.10   0.10
  K25   0.10
  K31   0.20   0.15   0.10   0.10
  K32   0.20   0.10
  K33   0.20
  K36   0.10
  染色效果   金色   金色   金色   金色   金色   金色
                                     表5(续)
  实施例编号着色剂   97   98   99   100   101   102
  (着色剂的量，克)
  K2   0.10   0.12   0.05   0.07   0.10   0.12
  E8   0.30
  E9   0.25   0.20
  E10   0.10
  E15   0.25   0.30   0.25
  K12   0.05
  K13   0.05
  K21   0.05
  K22   0.05
  K23   0.05   0.10   0.10   0.10
  K25   0.10
  K31   0.20   0.15   0.10   0.10
  K32   0.20   0.10
  K33   0.20
  K36   0.10
  染色效果   金色   金色   金色   金色   金色   金色
                                   表5(续)
  实施例编号着色剂   103   104   105   106   107   108
  (着色剂/的量，克)
  K3   0.10   0.12   0.05   0.07   0.10   0.12
  E8   0.30
  E9   0.25   0.20
  E10   0.10
  E15   0.25   0.30   0.25
  K12   0.05
  K13   0.05
  K21   0.05
  K22   0.05
  K23   0.05   0.10   0.10   0.10
  K25   0.10
K31 0.20 0.15 0.10 0.10
  K32   0.20   0.10
  K33   0.20
  K36   0.10
  染色效果   金色   金色   金色   金色   金色   金色
                                 表5(续)
  实施例编号着色剂   109   110   111   112   113   114
  (着色剂的量，克)
  K4   0.10   0.12   0.05   0.07   0.10   0.12
  E8   0.30
  E9   0.25   0.20
  E10   0.10
  E15   0.25   0.30   0.25
  K12   0.05
  K13   0.05
  K21   0.05
  K22   0.05
  K23   0.05   0.10   0.10   0.10
  K25   0.10
K31 0.20 0.15 0.10 0.10
  K32   0.20   0.10
  K33   0.20
  K36   0.10
  染色效果   金色   金色   金色   金色   金色   金色
实施例115至138：染发剂
制备具有如下组成的染发剂溶液：
Xg     式(I)的3-氨基苯酚衍生物
       (按照表4的偶合剂K1至K4)
Ug     按照表2的显色剂E8至E15
Yg     按照表4的偶合剂K11至K36
Zg     按照表3的直接作用染料D2和/或D3
10.0g  月桂醚硫酸盐(28％水溶液)
9.0g   氨(22％水溶液)
7.8g    乙醇
0.3g    抗坏血酸
0.3g    乙二胺四乙酸二钠盐水合物
至完全脱盐的100.0g水。
将30g上述染色霜膏与30g 6％的过氧化氢溶液混合后立即使用。然后将该混合物应用到漂白过的头发上。在40℃暴露30分钟后，用水漂洗头发，用标准的商购香波洗涤，然后干燥。染色效果如表6所示。
                                表6：染发剂
  实施例编号着色剂   115   1116   117   118   119   120
  (着色剂的量，克)
  K1   0.60   1.30   1.15   0.15   0.15   0.15
  E8   1.50
  E11   0.10
  E13   1.60   0.70
  E14   0.10   0.10
  E15   1.80   0.70   0.70
  K12   0.50
  K14   0.10
  K18   0.05
  K19   0.10
  K23   0.05   0.10   0.10   0.10
  K24   0.15
  K31   0.90   1.10   1.10   0.40   0.40   0.40
  K34   0.10
  D2   0.10   0.10   0.10
  D3   0.05   0.05   0.05
  染色效果   黑色   黑色   黑色   褐色   褐色   褐色
                                   表6：(续)
  实施例编号着色剂   121   122   123   124   125   126
  (着色剂的量，克)
  K2   0.60   1.30   1.15   0.15   0.15   0.15
  E8   1.50
  E11   0.10
  E13   1.60   0.70
  E14   0.10   0.10
  E15   1.80   0.70   0.70
  K12   0.50
  K14   0.10
  K18   0.05
  K23   0.05   0.10   0.10   0.10
  K24   0.15
  K31   0.90   1.10   1.10   0.40   0.40   0.40
  K34   0.10
  D2   0.10   0.10   0.10
  D3   0.05   0.05   0.05
  染色效果   黑色   黑色   黑色   褐色   褐色   褐色
                                  表6：(续)
  实施例编号着色剂   127   128   129   130   131   132
  (着色剂的量，克)
  K3   0.60   1.30   1.15   0.15   0.15   0.15
  E8   1.50
  E11   0.10
  E13   1.60   0.70
  E14   0.10   0.10
  E15   1.80   0.70   0.07
  K12   0.50
  K14   0.10
  K18   0.05
  K23   0.05   0.10   0.10   0.10
  K24   0.15
  K31   0.90   1.10   1.10   0.40   0.40   0.40
  K34   0.10
  D2   0.10   0.10   0.10
  D3   0.05   0.05   0.05
  染色效果   黑色   黑色   黑色   褐色   褐色   褐色
                                        表6：(续)
  实施例编号着色剂   133   134   135   136   137   138
  (着色剂的量，克)
  K4   0.60   1.30   1.15   0.15   0.15   0.15
  E8   1.50
  E11   0.10
  E13   1.60   0.70
  E14   0.10   0.10
  E15   1.80   0.70   0.70
  K12   0.50
  K14   0.10
  K18   0.05
  K23   0.05   0.10   0.10   0.10
  K24   0.15
  K31   0.90   1.10   1.10   0.40   0.40   0.40
  K34   0.10
  D2   0.10   0.10   0.10
  D3   0.05   0.05   0.05
  染色效果   黑色   黑色   黑色   褐色   褐色   褐色
除非另有说明，本专利申请中所给的所有百分比都是按重量计。

Claims (17)

1.用于对角蛋白纤维进行染色的试剂，所述试剂基于显色剂/偶合剂的组合，其特征在于其包含至少一个式(I)的3-氨基苯酚衍生物或其生理上相容的水溶性盐，
其中
R1为式(II)或(III)表示的基团，
Figure C028161260002C2
其中，R2、R3、R4、R5和R6各自独立地表示氢、卤原子、氰基、羟基、C1-C4-烷氧基、苯氧基、C1-C4-羟基烷氧基、C1-C6-烷基、苯基、C1-C4-烷基硫醚基、巯基、硝基、氨基、C1-C4-烷基氨基、羟基(C2-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、二(羟基(C2-C4)烷基)-氨基、(二羟基(C3-C4)烷基)-氨基、(羟基(C2-C4)烷基)-C1-C4-烷基氨基、三氟甲基、-C(O)H基团、-C(O)CH3基团、-C(O)CF3基团、-Si(CH3)3基团、(C1-C4)-羟基烷基、(C2-C4)-二羟基烷基、(C1-C4)-氨基烷基或(C1-C4)-氰基烷基或R2至R6中任意两个相邻基团形成-O-CH2-O桥基；
X1，X2，X3，X4和X5各自独立地表示氮或C-R7基、C-R8基、C-R9基、C-R10基或C-R11基，条件是基团X1至X5中至少一个和不多于三个表示氮；R7、R8、R9、R10和R11各自独立地表示氢、卤原子、氰基、C1-C6-烷基、(C1-C4)-烷基硫醚基、巯基、硝基、氨基、(C1-C4)-烷基氨基、二(C1-C4)-烷基氨基、三氟甲基、-C(O)H基、-C(O)CH3基、-C(O)CF3基、Si(CH3)3基、-C(O)-NH2基、(C1-C4)-羟基烷基或(C2-C4)-二羟基烷基。
2.如权利要求1所述的试剂，其特征在于式(I)的化合物满足如下条件：(i)R1为式(II)表示的基团，且R2和R6为氢，或(ii)R1为式(III)表示的基团，且X1和X5为C-R7和C-R11，其中R7和R11为氢。
3.如权利要求1所述的试剂，其特征在于式(I)的化合物选自4-氨基-3′-甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-4′-甲基-3′-硝基[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-[1，1′-联苯基]-2，4′-二酚、5-氨基-2-(3-吡啶基)苯酚和5-氨基-2-(5-嘧啶基)苯酚以及它们的生理上相容的水溶性盐。
4.如权利要求2所述的试剂，其特征在于式(I)的化合物选自4-氨基-3′-甲基-[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-4′-甲基-3′-硝基[1，1′-联苯基]-2-酚、4-氨基-[1，1′-联苯基]-2，4′-二酚、5-氨基-2-(3-吡啶基)苯酚和5-氨基-2-(5-嘧啶基)苯酚以及它们的生理上相容的水溶性盐。
5.如权利要求1所述的试剂，其特征在于所述试剂包含按重量计0.005至20重量％的式(I)的3-氨基苯酚衍生物。
6.如权利要求2所述的试剂，其特征在于所述试剂包含按重量计0.005至20重量％的式(I)的3-氨基苯酚衍生物。
7.如权利要求3所述的试剂，其特征在于所述试剂包含按重量计0.005至20重量％的式(I)的3-氨基苯酚衍生物。
8.如权利要求4所述的试剂，其特征在于所述试剂包含按重量计0.005至20重量％的式(I)的3-氨基苯酚衍生物。
9.如权利要求1至8中任一项所述的试剂，其特征在于所述显色剂选自1，4-二氨基苯、1，4-二氨基-2-甲基苯、1，4-二氨基-2，6-二甲基苯、1，4-二氨基-3，5-二乙基苯、1，4-二氨基-2，5-二甲基苯、1，4-二氨基-2，3-二甲基苯、2-氯-1，4-二氨基苯、1，4-二氨基-2-(噻吩-2-基)苯、1，4-二氨基-2-(噻吩-3-基)苯、1，4-二氨基-2-(吡啶-3-基)苯、2，5-二氨基联苯、1，4-二氨基-2-甲氧基甲基苯、1，4-二氨基-2-氨基甲基苯、1，4-二氨基-2-羟基甲基苯、1，4-二氨基-2-(2-羟基乙氧基)苯、2-(2-(乙酰氨基)乙氧基)-1，4-二氨基苯、4-苯基氨基苯胺、4-二甲基氨基苯胺、4-二乙基氨基苯胺、4-二丙基氨基苯胺、4-[乙基(2-羟基乙基)氨基]苯胺、4-[二(2-羟基乙基)氨基]苯胺、4-[二(2-羟基乙基)氨基]-2-甲基苯胺、4-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯胺、4-[(3-羟丙基)氨基]-苯胺、4-[(2，3-二羟丙基)氨基]苯胺、1，4-二氨基-2-(1-羟基乙基)苯、1，4-二氨基-2-(2-羟基乙基)苯、1，4-二氨基-2-(1-甲基乙基)苯、1，3-双[(4-氨基苯基)(2-羟基乙基)氨基]-2-丙醇、1，4-双[(4-氨基苯基)氨基]丁烷、1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧代辛烷、4-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-(羟基甲基)苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-(羟基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、4-氨基-2-[(2-羟基乙基)氨基]甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(甲氧基甲基)苯酚、4-氨基-2-(2-羟基乙基)苯酚、5-氨基水杨酸、2，5-二氨基吡啶、2，4，5，6-四氨基嘧啶、2，5，6-三氨基-4-(1H)-嘧啶酮、4，5-二氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-(1-甲基乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-[(4-甲基苯基)甲基]-1H-吡唑、1-[(4-氯苯基)甲基]-4，5-二氨基-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑、2-氨基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚和1，2，4-三羟基苯。
10.如权利要求1至8中任一项所述的试剂，其特征在于除了如式(I)所述的化合物之外，所述试剂还包含至少一个附加的已知偶合剂，所述偶合剂选自N-(3-二甲基氨基苯基)脲、2，6-二氨基吡啶、2-氨基-4-[(2-羟基乙基)氨基]-苯甲醚、2，4-二氨基-1-氟-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-甲氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-(2-羟基乙氧基)-5-甲基苯、2，4-二[(2-羟基乙基)氨基]-1，5-二甲氧基苯、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、3-氨基-6-甲氧基-2-(甲基氨基)吡啶、2，6-二氨基-3，5-二甲氧基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1，3-二氨基苯、2，4-二氨基-1-(2-羟基乙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(2，3-二羟基丙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(3-羟基丙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(2-甲氧基乙氧基)苯、2，4-二氨基-1，5-二(2-羟基乙氧基)苯、1-(2-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-1-(2-羟基乙氧基)-4-甲基氨基苯、2，4-二氨基苯氧基乙酸、3-[二(2-羟基乙基)氨基]苯胺、4-氨基-2-二[(2-羟基乙基)氨基]-1-乙氧基苯、5-甲基-2-(1-甲基乙基)苯酚、3-[(2-羟基乙基)氨基]苯胺、3-[(2-氨基乙基)氨基]苯胺、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、二(2，4-二氨基苯氧基)甲烷、1，3-二氨基-2，4-二甲氧基苯、2，6-双(2-羟基乙基)氨基甲苯、4-羟基吲哚、3-二甲基氨基苯酚、3-二乙基氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯苯酚、5-氨基-2，4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、3-氨基苯酚、2-[(3-羟基苯基)-氨基]乙酰氨、5-[(2-羟基-乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-[(2-羟基乙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羟基乙基)氨基]苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]-苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、2-(4-氨基-2-羟基苯氧基)乙酚、5-[(3-羟丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2，3-二羟丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羟基乙基)氨基]-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、1，5-二羟基萘、1，7-二羟基萘、2，3-二羟基萘、2，7-二羟基萘、2-甲基-1-萘酚乙酸酯、1，3-二羟基苯、1-氯-2，4-二羟基苯、2-氯-1，3-二羟基苯、1，2-二氯-3，5-二羟基-4-甲基苯、1，5-二氯-2，4-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、3，4-亚甲二氧基苯酚、3，4-亚甲二氧基苯胺、5-[(2-羟基乙基)氨基]-1，3-苯并二氧戊环、6-溴-1-羟基-3，4-亚甲二氧基苯、3，4-二氨基苯甲酸、3，4-二氢-6-羟基-1，4(2H)苯并_嗪、6-氨基-3，4-二氢-1，4(2H)-苯并_嗪、3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮、5，6-二羟基吲哚、5，6-二羟基二氢吲哚、5-羟基吲哚、6-羟基吲哚、7-羟基吲哚和2，3-二氢吲哚二酮。
11.如权利要求1至8中任一项所述的试剂，其特征在于所述试剂基于所述染色试剂的总量，包含按重量计0.005％至20％重量的每种所述显色剂和偶合剂。
12.如权利要求1至8中任一项所述的试剂，其特征在于所述试剂附加包含至少一种直接作用染料。
13.如权利要求1至8中任一项所述的试剂，其特征在于所述试剂的pH值为6.5至11.5。
14.如权利要求1至8中任一项所述的试剂，其特征在于所述试剂为染发剂。
15.准备用于对角蛋白纤维进行氧化性染色的试剂，所述试剂在适于染色的介质中包含至少一种显色剂和至少一种偶合剂，其特征在于所述试剂包含至少一种式(I)的3-氨基苯酚衍生物作为如权利要求1至4中任一项所述的偶合剂。
16.如权利要求15所述的试剂，其特征在于所述试剂为染发剂。
17.如式(I)的3-氨基苯酚衍生物或其生理上相容的水溶性盐，
Figure C028161260006C1
其中
R1为式(II)或(III)表示的基团，
其中R2、R3、R4、R5和R6各自独立地表示氢、卤原子、氰基、羟基、C1-C4-烷氧基、苯氧基、C1-C4-羟基烷氧基、C1-C6-烷基、苯基、C1-C4-烷基硫醚基、巯基、硝基、氨基、C1-C4-烷基氨基、羟基(C2-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、二(羟基(C2-C4)烷基)氨基、(二羟基(C3-C4)烷基)氨基、(羟基(C2-C4)烷基)-C1-C4-烷基氨基、三氟甲基、-C(O)H基、-C(O)CH3基、-C(O)CF3基、-Si(CH3)3基、(C1-C4)-羟基烷基、(C2-C4)-二羟基烷基、(C1-C4)-氨基烷基或(C1-C4)-氰基烷基或R2至R6中任意两个相邻基团的形成-O-CH2-O桥基；
X1、X2、X3、X4和X5各自独立地表示氮或C-R7基、C-R8基、C-R9基、C-R10基或C-R11基，条件是基团X1至X5中至少一个和不多于三个表示氮；R7、R8、R9、R10和R11各自独立地表示氢、卤原子、氰基、C1-C6-烷基、(C1-C4)-烷基硫醚基、巯基、硝基、氨基、(C1-C4)-烷基氨基、二(C1-C4)-烷基氨基、三氟甲基、-C(O)H基、-C(O)CH3基、-C(O)CF3基、Si(CH3)3基、-C(O)-NH2基、一(C1-C4)-羟基烷基或(C2-C4)-二羟基烷基；
条件是(i)R1不是2-吡啶基基团和(ii)R1不是2-羟基-4-氨基苯基基团。
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