DE10251106A1

DE10251106A1 - 4-Amino-biphenyl-3-ol-Derivate enthaltende Mittel zum Färben von Keratinfasern

Info

Publication number: DE10251106A1
Application number: DE10251106A
Authority: DE
Inventors: Laurent Dr. Chassot; Hans-Jürgen Dr. Braun
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 2002-11-02
Filing date: 2002-11-02
Publication date: 2004-05-19
Also published as: AU2003227748A1; BR0306686A; JP2006511496A; US20050155160A1; WO2004041226A1; US7122061B2; EP1562539A1

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (I) und diese 4-Amino-biphenyl-3-ol-Derivate der allgemeinen Formel (I) enthaltende Mittel zur Färbung von Keratinfasern, insbesondere Haaren, DOLLAR F1 wobei gilt: DOLLAR A R1 und R2 sind unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einem Halogenatom, einer Cyanogruppe, einer Hydroxygruppe, einer C¶1¶-C¶4¶-Alkoxygruppe, einer C¶2¶-C¶4¶-Hydroxyalkoxygruppe, einer C¶1¶-C¶6¶-Alkylgruppe, einer Nitrogruppe, einer Trifluormethangruppe, einer -C(O)H-Gruppe, einer -C(O)CH¶3¶-Gruppe, einer -C(O)CF¶3¶-Gruppe, einer -Si(CH¶3¶)¶3¶-Gruppe oder einer C¶1¶-C¶6¶-Hydroxyalkylgruppe, oder aber R1 und R2 bilden gemeinsam eine -O-CH2-O-Brücke.

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Mittel zum oxidativen Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, mit einem Gehalt an 4-Amino-biphenyl-3-ol-Derivaten.
Auf dem Gebiet der Färbung von Keratinfasern, insbesondere der Haarfärbung, haben Oxidationsfarbstoffe eine wesentliche Bedeutung erlangt. Die Färbung entsteht hierbei durch Reaktion bestimmter Entwicklersubstanzen mit bestimmten Kupplersubstanzen in Gegenwart eines geeigneten Oxidationsmittels. Als Entwicklersubstanzen werden hierbei insbesondere 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminophenylethylalkohol, p-Aminophenol, 1,4-Diaminobenzol und 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl) pyrazol eingesetzt, während als Kupplersubstanzen beispielsweise Resorcin, 2-Methyl-resorcin, 1-Naphthol, 3-Aminophenol, m-Phenylendiamin, 2-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-anisol, 1,3-Diamino-4-(2'-hydroxyethoxy)benzol und 2,4-Diamino-5-fluor-toluol zu nennen sind.
An Oxidationsfarbstoffe, die zur Färbung menschlicher Haare verwendet werden, sind neben der Stabilität der Färbungen über mindestens 4 bis 6 Wochen zahlreiche zusätzliche Anforderungen gestellt. So müssen die Farbstoffe in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein, und die erzielten Haarfärbungen sollen eine gute Lichtechtheit, Dauerwellechtheit, Reibeechtheit und Stabilität gegenüber Schampoonierung sowie eine ausreichende Beständigkeit gegenüber Schweißabsonderungen aufweisen. Außerdem ist es erforderlich, dass durch Kombination geeigneter Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eine breite Palette verschiedener Farbnuancen erzeugt werden kann.
Ein besonderes Problem stellt bei der Nuancierung von helleren Farbtönen die gleichmäßige Farbstoffaufnahme vom Haaransatz bis in die Haarspitzen sowie die Haltbarkeit der Nuancen gegenüber einer Dauerwellbehandlung dar. Die Verwendung von direktziehenden gelbfärbenden aromatischen Nitrofarbstoffen zusammen mit oxidativen Haarfarbvorstufen kann zwar die geschilderten Probleme zu einem Teil lösen, die Stabilität der Färbungen ist jedoch über einen Zeitraum von mehreren Wochen oft unbefriedigend.

Zu der Lösung des geschilderten Problems wird in der DE-OS 28 33 989 die Verwendung von 6-Amino-3-methyl-phenol als oxidativer Gelbfärber in oxidativen Haarfärbemitteln vorgeschlagen. Diese Verbindung soll eine gute Eignung als Nuancierfarbstoff zur Erzeugung von hellen Blondtönen und Goldtönen aufweisen, wobei jedoch die gestellten Anforderungen vor allem im Hinblick auf die Beständigkeit der Haarfärbungen gegenüber der Einwirkung von Dauerwellmitteln nicht voll erfüllt werden.

Es wurde nunmehr gefunden, dass bestimmte 4-Amino-biphenyl-3-ol-Derivate gemäß der allgemeinen Formel (I) die an Farbkomponenten gestellten Anforderungen in besonders hohem Masse erfüllen. So werden bei Verwendung dieser 4-Amino-biphenyl-3-ol-Derivate in oxidierendem Medium Farbnuancen erhalten die außerordentlich waschecht und dauerwellstabil sind.

Gegenstand der vorliegende Erfindung ist daher ein Mittel zur oxidativen Färbung von Keratinfasern, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es mindestens ein 4-Amino-biphenyl-3-ol-Derivat der allgemeinen Formel (I) oder dessen physiologisch verträgliche, wasserlösliche Salze enthält,

worin
R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C₁-C₄ Alkoxygruppe, eine C₂-C₄-Hydroxyalkoxygruppe, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Trifluormethangruppe, eine -C(O)H-Gruppe, eine -C(O)CH₃ Gruppe, eine -C(O)CF₃ Gruppe, eine -Si(CH₃)₃ Gruppe oder eine C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppe bedeuten, oder aber R1 und R2 gemeinsam eine -O-CH2-O-Brücke bilden.

Als geeignete Verbindungen der Formel (I) können beispielweise die folgenden Verbindungen genannt werden:
4-Amino-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-cyano-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-trifluormethyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-cyano-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-trifluormethyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-cyano-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-trifluormethyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2',3'-dichlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-chlor-3'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-chlor-3'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-chlor-5'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-chlor-5'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-chlor-5'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2',6'-dichlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-chlor-6'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-chlor-6'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-fluor-3'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-fluor-3'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-fluor-3'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-fluor-5'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2',5'-difluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-fluor-5'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-fluor-6'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2',6'-difluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-fluor-6'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-methyl-3'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-methyl-3'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2',3'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-methyl-5'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-methyl-5'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2',5'-dimethyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-methyl-6'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-methyl-6'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2',6'-dimethyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-chlor-5'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-chlor-5'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-chlor-5'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-fluor-5'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3',5'-difluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-fluor-5'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-methyl-5'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-methyl-5'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3',5'-dimethyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3',4'-dichlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-chlor-4'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-chlor-4'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4',6'-dichlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-chlor-6'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-chlor-6'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-fluor-4'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3',4'-difluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-fluor-4'-methyl- biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-fluor-6'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4',6'-difluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-fluor-6'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-methyl-4'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-methyl-4'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3',4'-dimethyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-methyl-6'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-methyl-6'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4',6'-dimethyl-biphenyl-3-ol, 2-Amino-5-benzo[1,3]dioxol-5-yl-phenol sowie deren physiologisch verträgliche Salze.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei denen (i) R1 gleich Wasserstoff ist und/oder (ii) R2 gleich Wasserstoff, einer Methylgruppe, einer Trifluormethylgruppe, einem Fluoratom oder einem Chloratom ist.

Besonders bevorzugt sind die folgenden Verbindungen der Formel (I): 4-Amino-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-fluor-biphenyl-3-ol sowie deren physiologisch verträgliche Salze.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen 4-Amino-biphenyl-3-ol-Derivate der Formel (I) kann unter Verwendung von bekannten Syntheseverfahren erfolgen; beispielsweise durch eine Palladium(0) katalysierte Kupplung eines substituierten Benzols der Formel (II)

mit einer Verbindung der Formel (III)

worin
Rb ein Halogenatom darstellt und Rd die Bedeutung B(OH)₂ hat, beziehungsweise Rb die Bedeutung B(OH)₂ und Rd ein Halogenatom darstellt,
Ra für eine Schutzgruppe steht, wie sie zum Beispiel in dem Kapitel „Protective Groups" in Organic Synthesis, Kapitel 3, Wiley Interscience, 1991 beschrieben wird, und
R1 und R2 die in der Formel (I) genannte Bedeutung hat; mit anschließender Reduktion und Abspaltung der Schutzgruppe.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) ermöglichen Färbungen mit ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die Waschechtheit und Reibeechtheit sowie Dauerwellechtheit anbetrifft.

Das 4-Amino-biphenyl-3-ol-Derivat der Formel (I) ist in dem erfindungsgemäßen Färbemittel in einer Menge von etwa 0,001 bis 5 Gewichtsprozent enthalten, wobei eine Menge von etwa 0,005 bis 2 Gewichtsprozent und insbesondere 0,01 bis 1 Gewichtsprozent bevorzugt ist.

Die Verbindungen der Formel (I) färben Keratinfasern, insbesondere menschliche Haare, ohne den Zusatz weiterer Farbstoffe in gelben Farbtönen.

Zur Erzielung weiterer Farbnuancen können eine oder mehrere übliche oxidative Farbstoffe, beispielweise Entwicklersubstanzen oder Kupplersubstanzen, alleine oder im Gemisch miteinander, zugesetzt werden.

Als Kupplersubstanzen kommen hierbei insbesondere N-(3-Dimethylamino-phenyl)-harnstoff, 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-1,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 1,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2,3-dihydroxy-propoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(3-hydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2-methoxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1,5-di(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1-(2-Aminoethoxy)-2,4-diamino-benzol, 2-Amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxy-essigsäure, 3-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2-hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-anilin, 1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diaminophenoxy)-methan, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxyethyl)amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)-amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 5-Amino-2-methoxy-phenol, 2-(4-Amino-2-hydroxyphenoxy)-ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxy-naphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy-naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphthol-acetat, 1,3-Dihydroxy-benzol, 1-Chlor-2,4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-1,3-dihydroxy-benzol, 1,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1,5-Dichlor-2,4-dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 3,4-Methylendioxy-phenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1,3-benzodioxol, 6-Brom-1-hydroxy-3,4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino-benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4-dihydro-1,4(2H)-benzoxazin, 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy-indol, 7-Hydroxy-indol, 2,3-Indolindion in Betracht.

Als Entwicklersubstanzen kommen vorzugsweise 1,4-Diamino-benzol (p-Phenylendiamin), 1,4-Diamino-2-methyl-benzol (p-Toluylendiamin), 1,4-Diamino-2,6-dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-3,5-diethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,5-dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,3-dimethyl-benzol, 2-Chlor-1,4-diaminobenzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-2-yl)benzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-3-yl)benzol, 4-(2,5-Diaminophenyl)-2-((diethyl-amino)methyl)thiophen, 2-Chlor-3-(2,5-diaminophenyl)thiophen, 1,4-Diamino-2-(pyridin-3-yl)benzol, 2,5-Diaminobiphenyl, 2,5-Diamino-4'-(1-methylethyl)-1,1'-biphenyl, 2,3',5-Triamino-1,1'-biphenyl, 1,4-Diamino-2-methoxymethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-aminomethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-((phenylamino)methyl)benzol, 1,4-Diamino-2-((ethyl-(2-hydroxyethyl)-amino)methyl)benzol, 1,4-Diamino-2-hydroxymethyl-benzol, 1,4-Diamino- 2-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 2-(2-(Acetylamino)ethoxy)-1,4-diaminobenzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylaminoanilin, 4-Dipropylamino-anilin, 4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-2-methyl-anilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-anilin, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-anilin, 4-(((4-Aminophenyl)-methyl)-amino)anilin, 4-[(4-Amino-phenylamino)-methyl]-phenol, 1,4-Diamino-N-(4-pyrrolidin-1-yl-benzyl)-benzol, 1,4-Diamino-N-furan-3-ylmethyl-benzol, 1,4-Diamino-N-thiophen-2-ylmethyl-benzol, 1,4-Diamino-N-furan-2-yl-methyl-benzol, 1,4-Diamino-N-thiophen-3-ylmethyl-benzol, 1,4-Diamino-N-benzyl-benzol, 1,4-Diamino-2-(1-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(1-methylethyl)-benzol, 1,3-Bis[(4-aminophenyl)(2-hydroxyethyl)amino]-2-propanol, 1,4-Bis[(4-Aminophenyl)-amino]-butan, 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 2,5-Diamino-4'-hydroxy-1,1'-biphenyl, 2,5-Diamino-2'-trifluormethyl-1,1'-biphenyl, 2,4',5-Triamino-1,1'-biphenyl, 4-Amino-phenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-3-fluor-phenol, 4-Methylamino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol, 4-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)-amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-(methoxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol, 5-Amino-salicylsäure, 2,5-Diamino-pyridin, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-(1H)-pyrimidon, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1N-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-[(4-methylphenyl)methyl]-1H-pyrazol, 1-[(4-Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-pentyl-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(phenylmethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-((4-methoxyphenyl)methyl-1H-pyrazol, 2-Amino-phenol, 2-Amino-6-methyl-phenol, 2-Amino-5-methyl- phenol, 1,2,4-Trihydroxy-benzol, 2,4-Diaminophenol, 1,4-Dihydroxybenzol und 2-(((4-Aminophenyl)amino)methyl)-1,4-diaminobenzol in Betracht.

Die Gesamtmenge der vorgenannten Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen beträgt in dem erfindungsgemäßen Mittel etwa 0,01 bis 12 Gewichtsprozent, insbesondere etwa 0,2 bis 6 Gewichtsprozent.

Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich andere Farbkomponenten, beispielsweise 4-(2,5-Diamino-benzylamino)-anilin oder 3-(2,5-Diamino-benzylamino)-anilin, sowie ferner übliche natürliche, naturidentische oder synthetische direktziehende Farbstoffe aus der Gruppe der anionischen (sauren) und kationischen (basischen) Farbstoffe, der Triarylmethanfarbstoffe, der Nitrofarbstoffe, der Dispersionsfarbstoffe und der Azofarbstoffe enthalten, zum Beispiel natürliche Farbstoffe wie Indigo oder Henna, Triphenylmethanfarbstoffe wie 4-[(4'-amino-phenyl)-(4'imino-2'',5''-cyclohexadien-1''-yliden)-methyl]-2-methyl-aminobenzol-monohydrochlorid (C.I. 42 510) und 4-[(4'-amino-3'-methyl-phenyl)-(4''-imino-3''-methyl-2'',5''cyclohexadien-1''-yliden)-methyl]-2-methyl-aminobenzol monohydrochlorid (C.I. 42 520), aromatische Nitrofarbstoffe wie 4-(2'-hydroxyethyl)amino-nitrotoluol, 2-Amino-4,6-dinitrophenol, 2-Amino-5-(2'-hydroxyethyl)amino-nitrobenzol, 2-Chlor-6-(ethylamino)-4-nitrophenol, 4-Chlor-N-(2-hydroxyethyl)-2-nitroanilin, 5-Chlor-2-hydroxy-4-nitroanilin, 2-Amino-4-chlor-6-nitrophenol und 1-[(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, Azofarbstoffe wie 6-[(4'-Aminophenyl)-azo]-5hydroxy-naphthalin-1-sulfonsäure-Natriumsalz (C.I. 14 805) und Dispersionsfarbstoffe wie beispielsweise 1,4-Diaminoanthrachinon und 1,4,5,8-Tetraaminoantrachinon.

Das Färbemittel kann die vorgenannten anderen Farbkomponenten in einer Gesamtmenge von etwa 0,1 bis 4 Gewichtsprozent enthalten.

Die vorgenannten Entwicklersubstanzen und/oder Kupplersubstanzen und/oder anderen Farbkomponenten ermöglichen in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eine Vielzahl verschiedener Farbnuancen. So ist es beispielsweise durch Verwendung einer Kombination der Verbindungen der Formel (I) mit 4-(2,5-Diamino-benzylamino)-anilin möglich, blonde bis braune Haarfärbungen zu erzielen.

Selbstverständlich können die Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen sowie die anderen Farbkomponenten, sofern es Basen sind, auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit organischen oder anorganischen Säuren, wie beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure, beziehungsweise – sofern sie aromatische OH-Gruppen besitzen – in Form der Salze mit Basen, zum Beispiel als Alkaliphenolate, eingesetzt werden.

Darüber hinaus können in den Färbemitteln, falls diese zur Färbung von Haaren verwendet werden sollen, noch weitere übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure, Thioglykolsäure oder Natriumsulfit, sowie Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker und Pflegestoffe enthalten sein.

Die Zubereitungsform des erfindungsgemäßen Färbemittels kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wässrige oder wässrigalkoholische Lösung, eine Paste, eine Creme, ein Gel, eine Emulsion oder eine Aerosolzubereitung sein. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.

Ubliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol oder Isopropanol, Glycerin oder Glykole wie 1,2-Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide und oxethylierte Fettsäureester, ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Petrolatum, Paraffinöl und Fettsäuren, sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 30 Gewichtsprozent und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent.

Je nach Zusammensetzung kann das erfindungsgemäße Färbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weist es einen pH-Wert von 6,5 bis 11,5 auf, wobei die basische Einstellung vorzugsweise mit Ammoniak oder organischen Aminen, zum Beispiel Monoethanolamin und Triethanolamin, oder aber Aminosäuren oder anorganischen Basen wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid, erfolgt. Ebenfalls ist es möglich Kombinationen der vorgenannten Verbindungen, insbesondere eine Kombinbation von Ammoniak und Monoethanolamin, zu verwenden. Für eine pH-Einstellung im sauren Bereich kommen anorganische oder organische Säuren, zum Beispiel Phosphorsäure, Essigsäure Zitronensäure oder Weinsäure, in Betracht.

Für die Anwendung zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man das vorstehend beschriebene Färbemittel unmittelbar vor dem Gebrauch mit einem Oxidationsmittel und trägt eine für die Haarfärbebehandlung ausreichende Menge, je nach Haarfülle, im allgemeinen etwa 60 bis 200 Gramm, dieses Gemisches auf das Haar auf.

Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommen hauptsächlich Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Natriumcarbonat in Form einer 3-bis 12prozentigen, vorzugsweise 6prozentigen, wässrigen Lösung, aber auch Luftsauerstoff in Betracht. Wird eine 6prozentige Wasserstoffperoxid-Lösung als Oxidationsmittel verwendet, so beträgt das Gewichtsverhältnis zwischen Haarfärbemittel und Oxidationsmittel 5:1 bis 1:2, vorzugsweise jedoch 1:1. Größere Mengen an Oxidationsmittel werden vor allem bei höheren Farbstoffkonzentrationen im Haarfärbemittel, oder wenn gleichzeitig eine stärkere Bleichung des Haares beabsichtigt ist, verwendet. Man läßt das Gemisch bei 15 bis 50 Grad Celsius etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 30 Minuten lang, auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet es. Gegebenenfalls wird im Anschluß an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und falls erforderlich mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült. Anschließend wird das Haar getrocknet.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel mit einem Gehalt an 4-Amino-biphenyl-3-ol-Derivaten der Formel (I) ermöglichen Haarfärbungen mit ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit sowie Dauerwellechtheit anbetrifft. Hinsichtlich der färberischen Eigenschaften bieten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel je nach Art und Zusammensetzung der Farbkomponenten eine breite Palette verschiedener Farbnuancen, welche sich von blonden über braune, purpurne, violette bis hin zu blauen und schwarzen Farbtönen erstreckt. Hierbei zeichnen sich die Farbtöne durch ihre besondere Farbintensität und einen guten Farbausgleich zwischen geschädigtem und ungeschädigtem Haar aus. Die sehr guten färberischen Eigenschaften der Haarfärbemittel gemäß der vorliegenden Anmeldung zeigen sich weiterhin darin, dass diese Mittel eine Anfärbung von ergrauten, chemisch nicht vorgeschädigten Haaren problemlos und mit guter Deckkraft ermöglichen.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind 4-Amino-biphenyl-3-ol-Derivate der Formel (I), wobei das 4-Amino-biphenyl-3-ol, das 4-Amino-2'-chlor-biphenyl-3-ol, das 4-Amino-3'-chlor-biphenyl-3-ol, das 4-Amino-4'-chlor-biphenyl-3-ol, das 4-Amino-2'-fluor-biphenyl-3-ol, das 4-Amino-3'-fluor-biphenyl-3-ol und das 4-Amino-4'-fluor-biphenyl-3-ol sowie deren physiologisch verträgliche Salze besonders bevorzugt sind.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken.

Beispiele 1: Synthese von 4-Amino-1,1'-biphenyl-3-ol
A. Synthese von 4-Chlor-2-(ethoxymethoxy)-1-nitrobenzol
Zu einer Lösung von 26 g (150 mmol) 3-Chlor-2-hydroxy-nitrobenzol in 280 ml Acetonitril gibt man bei 0 °C portionsweise 10 g (230 mmol) einer Natriumhydrid-Dispersion (55 % in Öl). Das Gemisch wird anschließend 50 Minuten lang bei 0 °C gerührt. Dann gibt man 18,4 g (185 mmol) Chlormethylethylether hinzu und rührt das Gemisch 1 Stunde lang bei 0 °C. Anschließend wird das Reaktionsgemisch auf Eis gegossen, mit Essigsäureethylester extrahiert und die organische Phase mit einer gesättigten wässrigen Kochsalz-Lösung gewaschen, über Na₂SO₄ getrocknet und nach Filtration eingeengt.
Es werden 37 g 4-Chlor-2-(ethoxymethoxy)-1-nitrobenzol erhalten.
¹H-NMR (300 MHz, DMSO-D6): δ = 7,95 (d, 1H), 7,16 (dd, 1H), 7,55 (d, 1H), 7,24 (dd, 1H), 5,47 (s; 2H), 3,707 (q, 2H), 1,14 (t, 3H)
B. Synthese von 4-Nitro-1,1'-biphenyl-3-ol
9,3 g (40 mmol) 4-Chlor-2-(ethoxymethoxy)-1-nitrobenzol aus Stufe A und 7,3 g (60 mmol) Phenylborsäure werden unter Stickstoff in 170 ml Toluol gelöst. Anschließend werden 0,1 g (0,5 mmol) Palladiumacetat, 0,35 g (1 mmol) 2-(Dicyclohexylphosphino)-biphenyl und 15 g tri-Kaliumphosphat zugegeben und die Reaktionsmischung auf 80 °C erwärmt. Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung in 100 ml Essigsäureethylester gegossen, die organische Phase mit verdünnter Natronlauge extrahiert und sodann mit Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer abdestilliert und der Rückstand an Kieselgel mit Hexan/Essigsäureethylester (9:1) gereinigt. Das so erhaltene Produkt wird in 50 ml Ethanol auf 50 °C erwärmt. Anschließend werden 80 ml einer 2,9molaren ethanolischen Salzsäurelösung zugetropft und sodann wird die Reaktionmischung auf 0 °C abgekühlt. Der Niederschlag wird abfiltriert, zweimal mit 20 ml Ethanol gewaschen und sodann getrocknet.
Es werden 9,35 g 4-Nitro-1,1'-biphenyl-3-ol erhalten.
¹H-NMR (300 MHz, DMSO-D6): δ = 11,08 (s, 1H), 8,0 (d, 1H), 7,7 (m, 2H), 7,5 (m, 3H), 7,39 (d, 1H), 7,30 (dd, 1H)
C. Synthese von 4-Amino-1,1'-biphenyl-3-ol
8,8 g (40 mmol) 4-Nitro-1,1'-biphenyl-3-ol aus Stufe B werden in 120 ml Ethanol gelöst und unter Zusatz von 0,8 g eines Palladium-Aktivkohle-Katalysators (10 %ig) bei 25 °C hydriert. Nach Aufnahme der erforderlichen Wasserstoffmenge wird vom Katalysator abfiltriert und das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer abdestilliert.
Es werden 7,3 g 4-Amino-1,1'-biphenyl-3-ol erhalten.
¹H-NMR (300 MHz, DMSO-D6): δ = 9,15 (s, 1H), 7,49 (m, 2H), 7,37 (m, 2H), 7,27 (t, 1H), 6,96 (d, 1H), 6,89 (dd, 1H), 6,7 (d, 1H)
Beispiele 2: Synthese von 4-Amino-2'-chlor[1,1'-biphenyl]-3-ol
A. Synthese von 4-Nitro-2'-chlor[1,1'-biphenyl]-3-ol
9,3 g (40 mmol) 4-Chlor-2-(ethoxymethoxy)-1-nitrobenzol aus Beispiel 1A und 9,4 g (60 mmol) 2-Chlor-phenylborsäure werden unter Stickstoff in 170 ml Toluol gelöst. Anschließend werden 0,1 g (0,5 mmol) Palladiumacetat, 0,35 g (1 mmol) 2-(Dicyclohexylphosphino)-biphenyl und 15 g tri-Kaliumphosphat zugegeben und die Reaktionsmischung wird auf 80 °C erwärmt. Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung in 100 ml Essigsäureethylester gegossen, die organische Phase mit verdünnter Natronlauge extrahiert und sodann mit Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer abdestilliert und der Rückstand an Kieselgel mit Hexan/Essigsäureethylester (9:1) gereinigt.
Das so erhaltene Produkt wird in 50 ml Ethanol auf 50 °C erwärmt. Anschließend werden 80 ml einer 2,9molaren ethanolischen Salzsäurelösung zugetropft. Die Reaktionmischung wird auf 0 °C abgekühlt. Der Niederschlag wird abfiltriert, zweimal mit 20 ml Ethanol gewaschen und sodann getrocknet.
Es werden 9,35 g 4-Nitro-2'-chlor-[1,1'-biphenyl]-3-ol erhalten.
¹H-NMR (300 MHz, DMSO-D6): δ = 11,18 (s, 1H), 8,0 (d, 1H), 7,62 (m, 1H), 7,48 (m, 3H), 7,18 (d, 1H), 7,03 (dd, 1H)
B. Synthese von 4-Amino-2'-chlor[1,1'-biphenyl]-3-ol
9,9 g (40 mmol) 4-Nitro-2'-chlor[1,1'-biphenyl]-3-ol aus Stufe A werden in 120 ml Ethanol gelöst und unter Zusatz von 0,8 g eines Palladium-Aktivkohle-Katalysators (10 %ig) bei 25 °Celsius hydriert. Nach Aufnahme der erforderlichen Wasserstoffmenge wird vom Katalysator abfiltriert und das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer abdestilliert.
Es werden 8,1 g 4-Amino-2'-chlor[1,1'-biphenyl]-3-ol erhalten.
¹H-NMR (300 MHz, DMSO-D6): δ = 10,6 (s, 1H), 7,50 (m, 3H), 7,38 (m, 1H), 7,24 (m, 2H), 7,12 (dd, 1H)
Beispiele 3 bis 22: Haarfärbemittel
Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Xg 4-Amino-biphenyl-3-ol-Derivat der Formel (I) (Substanz 01 bzw. 02 gemäß Tabelle 1)
U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle 2
Y g Kupplersubstanz K11 bis K35 gemäß Tabelle 4
Z g direktziehender Farbstoff D1 bis D3 gemäß Tabelle 3
10,0 g Kaliumoleat (8prozentige wässrige Lösung)
10,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung}
10,0 g Ethanol
0,3 g Ascorbinsäure
ad 100,0 g Wasser
30 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen wässsrigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf gebleichte Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengefasst.
Beispiele 23 bis 34: Haarfärbemittel
Es werden cremeförmige Farbträgermassen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
X g 4-Amino-biphenyl-3-ol-Derivat der Formel (I) (Substanz 01 bzw. 02 gemäß Tabelle 1)
U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle 2
Y g Kupplersubstanz K11 bis K35 gemäss Tabelle 4
Z g direktziehender Farbstoff D1 bis D3 gemäss Tabelle 3
15,0 g Cetylalkohol
0,3 g Ascorbinsäure
3,5 g Natriumlaurylalkoholdiglycolethersulfat, 28%ige wässrige Lösung
3,0 g Ammoniak 22%ige wässrige Lösung
0,3 g Natriumsulfit, wasserfrei
ad 100,0 g Wasser
30 g der vorstehenden Färbecreme werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf das Haar aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle 7 zusammengefasst.
Beispiele 35 bis 42: Haarfärbemittel
Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
X g 4-Amino-biphenyl-3-ol-Derivat der Formel (I) (Substanz 01 bzw. 02 gemäß Tabelle 1)
Z g Farbkomponente W1 bzw. W2 gemäß Tabelle 5
U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle 2
10,0 g Kaliumoleat (8prozentige wässrige Lösung)
10,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)
10,0 g Ethanol
0,3 g Ascorbinsäure
ad 100,0 g Wasser
30 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf gebleichte Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind der nachfolgenden Tabellen 8 zu entnehmen.
Tabelle 1:
Tabelle 2:
Tabelle 3:
Tabelle 4:
Tabelle 5:
Tabelle 6: Haarfärbemittel
Tabelle 6 (Fortsetzung)
Tabelle 6 (Fortsetzung)
Tabelle 6 (Fortsetzung)
Tabelle 7: Haarfärbemittel
Tabelle 7: (Fortsetzung)
Tabelle 8:
Alle in der vorliegenden Anmeldung enthaltenen Prozentangaben stellen soweit nicht anders angegeben Gewichtsprozente dar.

Claims

Mittel zur oxidativen Färbung von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein 4-Amino-biphenyl-3-ol-Derivat der allgemeinen Formel (I) oder dessen physiologisch verträgliches, wasserlösliches Salz enthält,
worin R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C₁-C₄-Alkoxygruppe, eine C₂-C₄-Hydroxyalkoxygruppe, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Trifluormethangruppe, eine -C(O)H-Gruppe, eine -C(O)CH₃-Gruppe, eine -C(O)CF₃ Gruppe, eine -Si(CH₃)₃ Gruppe oder eine C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppe bedeuten, oder aber R1 und R2 gemeinsam eine -O-CH2-O-Brücke bilden.
Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das 4-Amino-biphenyl-3-ol-Derivat der allgemeinen Formel (I) ausgewählt ist aus 4-Amino-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-cyano-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-trifluormethyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-chlor- biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-cyano-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-trifluormethyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-cyano-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-trifluormethyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2',3'-dichlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-chlor-3'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-chlor-3'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-chlor-5'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-chlor-5'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-chlor-5'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2',6'-dichlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-chlor-6'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-chlor-6'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-fluor-3'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-fluor-3'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-fluor-3'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-fluor-5'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2',5'-difluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-fluor-5'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-fluor-6'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2',6'-difluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-fluor-6'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-methyl-3'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-methyl-3'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2',3'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-methyl-5'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-methyl-5'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2',5'-dimethyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-methyl-6'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-methyl-6'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2',6'-dimethyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-chlor-5'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-chlor-5'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-chlor-5'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-fluor-5'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3',5'-difluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-fluor-5'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-methyl-5'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-methyl-5'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3',5'-dimethyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3',4'-dichlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-chlor-4'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-chlor-4'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4',6'-dichlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-chlor-6'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-chlor-6'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-fluor-4'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3',4'-difluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-fluor-4'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-fluor-6'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4',6'-difluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-fluor-6'-methyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-methyl-4'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-methyl-4'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3',4'-dimethyl-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-methyl-6'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-methyl-6'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4',6'-dimethyl-biphenyl-3-ol, 2-Amino-5-benzo[1,3)dioxol-5-yl-phenol sowie deren physiologisch verträgliche Salze.
Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (I) gilt (i) R1 gleich Wasserstoff und/oder (ii) R2 gleich Wasserstoff, einer Methylgruppe, einer Trifluormethylgruppe, einem Fluoratom oder einem Chloratom.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das 4-Amino-biphenyl-3-ol-Derivat der allgemeinen Formel (I) ausgewählt ist aus 4-Amino-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-methyl-biphenyl-3-ol sowie deren physiologisch verträglichen Salzen.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das 4-Amino-biphenyl-3-ol-Derivat der allgemeinen Formel (I) in einer Menge von 0,001 bis 5 Gewichtsprozent enthalten ist.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es einen pH-Wert von 6,5 bis 11,5 aufweist.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens einen Farbstoff aus der Gruppe bestehend aus Entwicklersubstanzen, Kupplersubstanzen, direktziehenden Farbstoffen und anderen Farbkomponenten enthält.
4-Amino-biphenyl-3-ol-Derivat der allgemeinen Formel (I) oder dessen physiologisch verträgliches, wasserlösliches Salz,
worin R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C₁-C₄ Alkoxygruppe, eine C₂-C₄-Hydroxyalkoxygruppe, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Trifluormethangruppe, eine -C(O)H-Gruppe, eine -C(O)CH₃ Gruppe, eine -C(O)CF₃ Gruppe, eine -Si(CH₃)₃ Gruppe oder eine C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppe bedeuten, oder aber R1 und R2 gemeinsam eine -O-CH2-O-Brücke bilden.
Verbindung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (I) gilt (i) R1 gleich Wasserstoff und/oder (ii) R2 gleich Wasserstoff, einer Methylgruppe, einer Trifluormethylgruppe, einem Fluoratom oder einem Chloratom.
Verbindung nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass das 4-Amino-biphenyl-3-ol-Derivat der allgemeinen Formel (I) ausgewählt ist aus 4-Amino-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-chlor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-2'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-3'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-fluor-biphenyl-3-ol, 4-Amino-4'-methyl-biphenyl-3-ol sowie deren physiologisch verträglichen Salzen.