DE10125453A1 - 1,3-Dihydroxybenzol-Derivate und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel - Google Patents
1,3-Dihydroxybenzol-Derivate und diese Verbindungen enthaltende FärbemittelInfo
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Abstract
1,3-Dihydroxy-4-heteroaryl-benzol-Derivate der allgemeinen Formel (I) oder deren physiologisch verträglichen, wasserlöslichen Salze, DOLLAR F1 sowie diese Verbindungen enthaltende Färbemittel für Keratinfasern.
Description
Die Erfindung betrifft neue m-Dihydroxybenzol-Derivate sowie diese
Verbindungen enthaltende Mittel zum Färben von Keratinfasern.
Auf dem Gebiet der Färbung von Keratinfasern, insbesondere der
Haarfärbung, haben Oxidationsfarbstoffe eine wesentliche Bedeutung
erlangt. Die Färbung entsteht hierbei durch Reaktion bestimmter
Entwicklersubstanzen mit bestimmten Kupplersubstanzen in Gegenwart
eines geeigneten Oxidationsmittels. Als Entwicklersubstanzen werden
hierbei insbesondere 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminophenylethylalkohol,
p-Aminophenol, 1,4-Diaminobenzol und 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-
pyrazol eingesetzt, während als Kupplersubstanzen beispielsweise
Resorcin, 2-Methyl-resorcin, 1-Naphthol, 3-Aminophenol, m-Phenylen
diamin, 2-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-anisol, 1,3-Diamino-4-(2'-
hydroxyethoxy)benzol und 2,4-Diamino-5-fluor-toluol zu nennen sind.
An Oxidationsfarbstoffe, die zur Färbung menschlicher Haare verwendet
werden, werden neben der Färbung in der gewünschten Intensität
zahlreiche zusätzliche Anforderungen gestellt. So müssen die Farbstoffe
in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein und
die erzielten Haarfärbungen eine gute Lichtechtheit, Dauerwellechtheit,
Säureechtheit und Reibeechtheit aufweisen. Auf jeden Fall aber müssen
solche Färbungen ohne Einwirkung von Licht, Reibung und chemischen
Mitteln über einen Zeitraum von mindestens 4 bis 6 Wochen stabil
bleiben. Außerdem ist es erforderlich, dass durch Kombination geeigneter
Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eine breite Palette
verschiedener Farbnuancen erzeugt werden kann.
Es wurde bereits versucht, die Eigenschaften von m-Dihydroxybenzolen
durch die Einführung von Substituenten zu verbessern. So sind zum
Beispiel aus der EP-OS 0 904 774 und der WO-OS 99/15148 in
4-Stellung substituierte Resorcine bekannt. Weiterhin ist aus der
DE-OS 300 16 905 und der DE-OS 198 59 800 die Verwendung von
substituierten m-Dihydroxybenzolen in Oxidationshaarfärbemitteln
bekannt. Mit den derzeit bekannten Färbemitteln ist es jedoch nicht
möglich, die an ein Färbemittel gestellten Anforderungen in jeder Hinsicht
zu erfüllen. Es besteht daher weiterhin ein Bedürfnis nach neuen Kuppler
substanzen, welche die vorgenannten Anforderung in besonderem Masse
erfüllen.
Es wurde nun gefunden, dass bestimmte 1,3-Dihydroxy-4-heteroaryl
benzol-Derivate gemäß der allgemeinen Formel (I) die an Kuppler
substanzen gestellten Anforderungen in besonders hohem Masse erfüllen
und mit den meisten bekannten Entwicklersubstanzen farbstarke braune
Farbnuancen erhalten werden, welche außerordentlich farbintensiv und
waschecht sind.
Gegenstand der vorliegende Erfindung sind daher neue 1,3-Dihydroxy-4-
heteroaryl-benzol-Derivate der allgemeinen Formel (I) oder deren
physiologisch verträglichen, wasserlöslichen Salze,
worin
X gleich Sauerstoff, Schwefel oder N-R5 ist;
R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einem Halogenatom (F, Cl, Br, J), einer Hydroxygruppe, einer C1-C4-Alkoxygruppe, einer C1-C4-Hydroxyalkoxy gruppe, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer C1-C4-Alkylthioethergruppe, einer Trifluormethangruppe, einer -Si(CH3)3-Gruppe, einer C1-C4-Hydroxyalkyl gruppe oder einer C2-C4-Dihydroxyalkylgruppe ist;
R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einem Halogenatom, einer Cyanogruppe, einer C1-C4- Alkoxygruppe, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer C1-C4-Alkylthioethergruppe, einer Mercaptogruppe, einer Nitrogruppe, einer Aminogruppe, einer C1-C4-Alkylaminogruppe, einer Di(C1-C4)alkylaminogruppe, einer -C(O)H- Gruppe, einer -C(O)CH3-Gruppe, einer -C(O)CF3-Gruppe, einer -Si(CH3)3- Gruppe, einer C1-C4-Hydroxyalkylgruppe, einer C2-C4-Dihydroxyalkyl gruppe sind; und
R5 gleich Wasserstoff, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer C2-C4-Hydroxyalkyl gruppe, einer Phenylgruppe oder einer Acetylgruppe ist.
X gleich Sauerstoff, Schwefel oder N-R5 ist;
R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einem Halogenatom (F, Cl, Br, J), einer Hydroxygruppe, einer C1-C4-Alkoxygruppe, einer C1-C4-Hydroxyalkoxy gruppe, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer C1-C4-Alkylthioethergruppe, einer Trifluormethangruppe, einer -Si(CH3)3-Gruppe, einer C1-C4-Hydroxyalkyl gruppe oder einer C2-C4-Dihydroxyalkylgruppe ist;
R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einem Halogenatom, einer Cyanogruppe, einer C1-C4- Alkoxygruppe, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer C1-C4-Alkylthioethergruppe, einer Mercaptogruppe, einer Nitrogruppe, einer Aminogruppe, einer C1-C4-Alkylaminogruppe, einer Di(C1-C4)alkylaminogruppe, einer -C(O)H- Gruppe, einer -C(O)CH3-Gruppe, einer -C(O)CF3-Gruppe, einer -Si(CH3)3- Gruppe, einer C1-C4-Hydroxyalkylgruppe, einer C2-C4-Dihydroxyalkyl gruppe sind; und
R5 gleich Wasserstoff, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer C2-C4-Hydroxyalkyl gruppe, einer Phenylgruppe oder einer Acetylgruppe ist.
Als Verbindungen der Formel (I) können beispielweise genannt werden:
1,3-Dihydroxy-4-(thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(1-methyl-1H- pyrrol-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(pyrrol-2-yl)benzol, 1,3-Dihydroxy-4- (furan-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(3-amino-thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(3-chlor-thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(3- methyl-thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(3-nitro-thiophen-2-yl)- benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(4-amino-thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4- (4-chlor-thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(4-methyl-thiophen-2-yl)- benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(4-nitro-thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4- (5-nitro-thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(5-amino-thiophen-2-yl)- benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(5-chlor-thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4- (5-methyl-thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(5-nitro-thiophen-2-yl)- benzol, 1,3,5-Trihydroxy-4-(thiophen-2-yl)-benzol, 1,2,3-Trihydroxy-4- (thiophen-2-yl)-benzol, 1,3,6-Trihydroxy-4-(thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-4-(thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-5-methyl- 4-(thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-6-methyl-4-(thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-chlor-4-(thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-5-chlor-4- (thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-6-chlor-4-(thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methoxy-4-(thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-5- methoxy-4-(thiophen-2-yl)-benzol und 1,3-Dihydroxy-6-methoxy-4- (thiophen-2-yl)-benzol.
1,3-Dihydroxy-4-(thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(1-methyl-1H- pyrrol-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(pyrrol-2-yl)benzol, 1,3-Dihydroxy-4- (furan-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(3-amino-thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(3-chlor-thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(3- methyl-thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(3-nitro-thiophen-2-yl)- benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(4-amino-thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4- (4-chlor-thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(4-methyl-thiophen-2-yl)- benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(4-nitro-thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4- (5-nitro-thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(5-amino-thiophen-2-yl)- benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(5-chlor-thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4- (5-methyl-thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(5-nitro-thiophen-2-yl)- benzol, 1,3,5-Trihydroxy-4-(thiophen-2-yl)-benzol, 1,2,3-Trihydroxy-4- (thiophen-2-yl)-benzol, 1,3,6-Trihydroxy-4-(thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-4-(thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-5-methyl- 4-(thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-6-methyl-4-(thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-chlor-4-(thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-5-chlor-4- (thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-6-chlor-4-(thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methoxy-4-(thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-5- methoxy-4-(thiophen-2-yl)-benzol und 1,3-Dihydroxy-6-methoxy-4- (thiophen-2-yl)-benzol.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei denen (i) eine oder
mehrere der Restgruppen R1, R2, R3 und R4 gleich Wasserstoff sind und
X gleich Schwefel oder Sauerstoff ist oder (ii) R1 und R2 gleichzeitig
Wasserstoff bedeuten und X gleich Schwefel ist.
Besonders bevorzugt sind die folgenden Verbindungen der Formel (I):
1,3-Dihydroxy-4-(thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(5-nitro-thiophen- 2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(3-methyl-thiophen-2-yl)-benzol und 1,3-Dihydroxy-4-(furan-2-yl)-benzol sowie deren physiologisch verträglichen Salze.
1,3-Dihydroxy-4-(thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(5-nitro-thiophen- 2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(3-methyl-thiophen-2-yl)-benzol und 1,3-Dihydroxy-4-(furan-2-yl)-benzol sowie deren physiologisch verträglichen Salze.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen 1,3-Dihydroxy-4-heteroaryl
benzol-Derivate der Formel (I) kann unter Verwendung von bekannten
Syntheseverfahren erfolgen. Die Synthese der erfindungsgemäßen
Verbindungen kann durch eine Palladium(0) katalysierte Kupplung eines
substituierten Benzols der Formel (II) mit einer Heteroarylverbindung der
Formel (III) und anschließende Abspaltung der Schutzgruppe erfolgen;
wobei
Rb die Bedeutung Halogen (F, Cl, Br, J) und Rd die Bedeutung B(OH)2 hat, beziehungsweise Rb die Bedeutung B(OH)2 und Rd die Bedeutung Halogen (F, Cl, Br, J) hat;
Ra für eine Schutzgruppe steht, wie sie zum Beispiel in dem Kapitel "Protective Groups" in Organic Synthesis, Kapitel 3, Wiley Interscience, 1991 beschrieben wird, und
X, R1, R2, R3 und R4 die in Formel (I) genannte Bedeutung haben.
Rb die Bedeutung Halogen (F, Cl, Br, J) und Rd die Bedeutung B(OH)2 hat, beziehungsweise Rb die Bedeutung B(OH)2 und Rd die Bedeutung Halogen (F, Cl, Br, J) hat;
Ra für eine Schutzgruppe steht, wie sie zum Beispiel in dem Kapitel "Protective Groups" in Organic Synthesis, Kapitel 3, Wiley Interscience, 1991 beschrieben wird, und
X, R1, R2, R3 und R4 die in Formel (I) genannte Bedeutung haben.
Die 1,3-Dihydroxy-4-heteroaryl-benzol-Derivate der Formel (I) sind gut in
Wasser löslich und ermöglichen Färbungen mit ausgezeichneter
Farbintensität und Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit,
Waschechtheit und Reibeechtheit anbetrifft. Sie weisen weiterhin eine
ausgezeichnete Lagerstabilität, insbesondere als Bestandteil der nach
stehend beschriebenen Oxidationsfärbemitteln, auf.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel
zum oxidativen Färben von Keratinfasern, wie zum Beispiel Haaren,
Pelzen, Federn oder Wolle, insbesondere menschlichen Haaren, auf der
Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, welche
mindestens ein 1,3-Dihydroxy-4-heteroaryl-benzol-Derivate der Formel (I)
enthalten.
Die Verbindungen der Formel (I) können sowohl als freie Phenole als
auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen
oder organischen Basen, wie zum Beispiel Natriumhydroxid,
Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat oder Tetrabutylammoniumhydroxid,
eingesetzt werden.
Die 1,3-Dihydroxy-4-heteroaryl-benzol-Derivate der Formel (I) sind in dem
erflndungs-gemäßen Färbemittel in einer Gesamtmenge von etwa 0,005
bis 20 Gewichtsprozent enthalten, wobei eine Menge von etwa 0,01 bis 5
Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent
bevorzugt ist.
Als Entwicklersubstanzen kommen vorzugsweise 1,4-Diamino-benzol
(p-Phenylendiamin), 1,4-Diamino-2-methyl-benzol (p-Toluylendiamin),
1,4-Diamino-2,6-dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-3,5-diethyl-benzol,
1,4-Diamino-2,5-dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,3-dimethyl-benzol,
2-Chlor-1,4-diaminobenzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-2-yl)benzol,
1,4-Diamino-2-(thiophen-3-yl)benzol, 1,4-Diamino-2-(pyridin-3-yl)benzol,
2,5-Diaminobiphenyl, 1,4-Diamino-2-methoxymethyl-benzol, 1,4-Diamino-
2-aminomethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-hydroxymethyl-benzol,
1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 2-(2-(Acetylamino)ethoxy)-1,4-
diamino-benzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin,
4-Diethylamino-anilin, 4-Dipropylamino-anilin, 4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)-
amino]-anilin, 4-(Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)-
amino]-2-methyl-anilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxy
propyl)amino]-anilin, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-anilin, 1,4-Diamino-2-
(1-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)-benzol,
1,4-Diamino-2-(1-methylethyl)-benzol, 1,3-Bis[(4-aminophenyl)(2-hydroxy
ethyl)amino]-2-propanol, 1,4-Bis[(4-aminophenyl)amino]-butan,
1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4-Amino-phenol, 4-Amino-3-
methyl-phenol, 4-Amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-3-fluor
phenol, 4-Methylamino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol,
4-Amino-2-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol, 4-Amino-2-
[(2-hydroxyethyl)-amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol,
4-Amino-2-(methoxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol,
5-Aminosalicylsäure, 2,5-Diamino-pyridin, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin,
2,5,6-Triamino-4-(1H)-pyrimidon, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-
pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-[(4-
methylphenyl)methyl]-1H-pyrazol, 1-[(4-Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino-
1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-1H-pyrazol, 2-Amino-phenol, 2-Amino-
6-methyl-phenol, 2-Amino-5-methyl-phenol und 1,2,4-Trihydroxy-benzol in
Betracht.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich zu den
Verbindungen der Formel (I) noch weitere bekannte Kupplersubstanzen,
beispielsweise N-(3-Dimethylamino-phenyl)-harnstoff, 2,6-Diamino-pyridin,
2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5-methyl
benzol, 2,4-Diamino-1-methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-ethoxy-5-
methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-5-methyl-benzol,
2,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-1,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino-6-
methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin,
2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin,
1,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzol,
1,3-Diamino-4-(2,3-dihydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(3-hydroxy
propoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2-methoxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino-
1,5-di(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1-(2-Aminoethoxy)-2,4-diamino-benzol,
2-Amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diamino
phenoxy-essigsäure, 3-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2-
hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol,
3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-anilin,
1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diaminophenoxy)-methan,
1,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxyethyl)amino-toluol,
4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethylamino-phenol,
5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-
methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino-
2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol,
3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)-
amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-2-methyl-phenol,
5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-
phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol,
5-Amino-2-methoxy-phenol, 2-(4-Amino-2-hydroxyphenoxy)-ethanol,
5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)-
amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol,
2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 5-Amino-4-
chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxy-
naphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy-naphthalin,
2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphthol-acetat, 1,3-Dihydroxy-
benzol, 1-Chlor-2,4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-1,3-dihydroxy-benzol,
1,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1,5-Dichlor-2,4-dihydroxy
benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 3,4-Methylendioxy-phenol,
3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1,3-benzodioxol,
6-Brom-1-hydroxy-3,4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino-benzoesäure,
3,4-Dihydro-6-hydroxy-1,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4-dihydro-1,4(2H)-
benzoxazin, 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol,
5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy-indol, 7-Hydroxy-indol
und 2,3-Indolindion, enthalten.
Die Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen können in dem
erfindungsgemäßen Färbemittel jeweils einzeln oder im Gemisch
miteinander enthalten sein, wobei die Gesamtmenge an Kuppler
substanzen und Entwicklersubstanzen in dem erfindungsgemäßen
Färbemittel (bezogen auf die Gesamtmenge des Färbemittels) jeweils
etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,01 bis 5
Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent, beträgt.
Die Gesamtmenge der in dem hier beschriebenen Färbemittel enthaltenen
Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination beträgt vorzugsweise
etwa 0,01 bis 20 Gewichtsprozent, wobei eine Menge von etwa 0,02 bis
10 Gewichtsprozent und insbesondere 0,2 bis 6 Gewichtsprozent
besonders bevorzugt ist. Die Entwicklersubstanzen und Kuppler
substanzen werden im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen
eingesetzt; es ist jedoch nicht nachteilig, wenn die Entwicklersubstanzen
diesbezüglich in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß vorhanden
sind.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich andere
Farbkomponenten, beispielsweise 6-Amino-2-methylphenol und 2-Amino-
5-methylphenol, sowie ferner übliche direktziehende Farbstoffe aus der
Gruppe der sauren oder basischen Farbstoffe, der Triphenylmethan
farbstoffe, der aromatischen Nitrofarbstoffe, der Azofarbstoffe und der
Dispersionsfarbstoffe, enthalten. Die erfindungsgemäßen Färbemittel
können diese Farbkomponenten in einer Menge von etwa 0,1 bis 4
Gewichtsprozent enthalten.
Selbstverständlich können die zusätzlichen Kupplersubstanzen sowie die
Entwicklersubstanzen und die anderen Farbkomponenten, sofern es
Basen sind, auch in Form der physiologisch verträglichen Salze mit
organischen oder anorganischen Säuren, wie beispielsweise Salzsäure
oder Schwefelsäure, beziehungsweise - sofern sie aromatische OH-
Gruppen besitzen - in Form der Salze mit Basen, zum Beispiel als
Alkaliphenolate, eingesetzt werden.
Darüber hinaus können in den Färbemitteln, falls diese zur Färbung von
Haaren verwendet werden sollen, noch weitere übliche kosmetische
Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure, Thioglykol
säure oder Natriumsulfit, sowie Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel,
Emulgatoren, Verdicker und Pflegestoffe enthalten sein.
Die Zubereitungsform des erfindungsgemäßen Färbemittels kann
beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wässrige oder wässrig-
alkoholische Lösung sein. Die besonders bevorzugten Zubereitungs
formen sind jedoch eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion. Ihre
Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit
den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.
Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum
Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole,
beispielsweise Ethanol, Propanol oder Isopropanol, Glycerin oder Glykole
wie 1,2-Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den
Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen
oberflächenaktiven Substanzen wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate,
oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate,
Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohole,
oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide und oxethylierte
Fettsäureester ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke,
Cellulosederivate, Petrolatum, Paraffinöl und Fettsäuren, sowie außerdem
Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin,
Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für
solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel
und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichts
prozent, die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 30 Gewichts
prozent und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5
Gewichtsprozent.
Je nach Zusammensetzung kann das erfindungsgemäße Färbemittel
schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weist es
einen pH-Wert von 6,5 bis 11,5 auf, wobei die basische Einstellung
vorzugsweise mit Ammoniak erfolgt. Es können aber auch organische
Amine, zum Beispiel Monoethanolamin und Triethanolamin, oder auch
anorganische Basen wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid
Verwendung finden. Für eine pH-Einstellung im sauren Bereich kommen
anorganische oder organische Säuren, zum Beispiel Phosphorsäure,
Essigsäure Zitronensäure oder Weinsäure, in Betracht.
Für die Anwendung zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man
das vorstehend beschriebene Färbemittel unmittelbar vor dem Gebrauch
mit einem Oxidationsmittel und trägt eine für die Haarfärbebehandlung
ausreichende Menge, je nach Haarfülle, im allgemeinen etwa 60 bis 200
Gramm, dieses Gemisches auf das Haar auf.
Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommen
hauptsächlich Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an
Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Natriumcarbonat in Form einer 3-
bis 12prozentigen, vorzugsweise 6prozentigen, wässrigen Lösung, aber
auch Luftsauerstoff in Betracht. Wird eine 6prozentige Wasserstoff
peroxid-Lösung als Oxidationsmittel verwendet, so beträgt das
Gewichtsverhältnis zwischen Haarfärbemittel und Oxidationsmittel 5 : 1 bis
1 : 2, vorzugeweise jedoch 1 : 1. Größere Mengen an Oxidationsmittel
werden vor allem bei höheren Farbstoffkonzentrationen im Haarfärbe
mittel, oder wenn gleichzeitig eine stärkere Bleichung des Haares
beabsichtigt ist, verwendet. Man läßt das Gemisch bei 15 bis 50 Grad
Celsius etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 30 Minuten lang, auf
das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet
es. Gegebenenfalls wird im Anschluß an diese Spülung mit einem
Shampoo gewaschen und eventuell mit einer schwachen organischen
Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült.
Anschließend wird das Haar getrocknet.
Das erfindungsgemäße Färbemittel mit einem Gehalt an 1,3-Dihydroxy-4-
heteroaryl-benzol-Derivaten der Formel (I) als Kupplersubstanz ermöglicht
Färbungen mit ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die
Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit anbetrifft. Hinsichtlich der
färberischen Eigenschaften bietet das erfindungsgemäße Färbemittel je
nach Art und Zusammensetzung der Farbkomponenten eine breite Palette
verschiedener Farbnuancen, welche sich von blonden über braune,
purpurne, violette bis hin zu blauen und schwarzen Farbtönen erstreckt.
Hierbei zeichnen sich die Farbtöne durch ihre besondere Farbintensität
aus. Die sehr guten färberischen Eigenschaften des Färbemittels gemäß
der vorliegenden Anmeldung zeigen sich weiterhin darin, daß dieses
Mittel insbesondere auch eine Anfärbung von ergrauten, chemisch nicht
vorgeschädigten Haaren problemlos und mit guter Deckkraft ermöglicht.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher
erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken.
Zu einer Lösung von 9,5 g (40 mmol) 4-Brom-1,3-dihydroxybenzol und 5 g
(20 mmol) Toluol-4-sulfonsäure Pyridinsalz in 50 ml Dichlormethan
werden unter Argon 9 g (105 mmol) 3,4-Dihydro-2H-pyran getropft. Das
Reaktionsgemisch wird 18 Stunden lang gerührt. Anschließend wird die
Reaktionsmischung in 100 ml Essigsäureethylester gegossen, die
organische Phase mit verdünnter Natronlauge extrahiert und sodann mit
Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird am Rotations
verdampfer abdestilliert und der Rückstand an Kieselgel mit Petrolether/Essig
säureethylester (7 : 1) gereinigt.
Es werden 9,5 g (54% der Theorie) 2-[2-Brom-5-(tetrahydro-2H-pyran-2-
yloxy)phenoxy]tetrahydro-2H-pyran erhalten.
Eine Mischung von 5,5 g (154 mmol) 2-[2-Brom-5-(tetrahydro-2H-pyran-2-
yloxy)phenoxy]tetrahydro-2H-pyran aus Stufe A, 9 g (355 mmol)
4,4,5,5,4',4',5',5'-Octamethyl-[2,2']bi[[1,3,2]dioxaborinanyl], 1,5 g (2,2 mmol)
Dichloro(1,1'-bis(diphenyl-phosphino)ferrocene)palladium
(PdCl2(dppf)) und 6,2 g (63,2 mmol) Kaliumacetat wird unter Argon mit
210 ml entgastem Dioxan versetzt. Das Gemisch wird 24 Stunden lang
bei 80°C gerührt, sodann auf Wasser gegossen und mit Essigsäure
ethylester extrahiert. Die organische Phase wird anschließend mit einer
gesättigten wässrigen Kochsalz-Lösung gewaschen, über Natriumsulfat
getrocknet und nach Filtration eingeengt. Das erhaltene Rohprodukt wird
an desaktiviertem Kieselgel mit einem Gradienten von Hexan (100%) über
Hexan/Essigsäureethylester (9 : 1 bis 3 : 2) gereinigt.
Es werden 4,70 g (77% der Theorie) 2-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-
[1,3,2]dioxaborolan-2-yl)-5-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl-oxy)phenoxy]-
tetrahydro-2H-pyran erhalten.
0,09 g (0,2 mmol) 2-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolan-2-yl)-5-
(tetrahydro-2H-pyran-2-yl-oxy)phenoxy]-tetrahydro-2H-pyran aus Stufe B
und 0,4 mmol des entsprechenden Bromderivates werden unter Argon in
10 ml 1,2-Dimethoxyethan gelöst. Anschließend werden 0,01 g (0,005 mmol)
Tetrakis-(triphenylphosphin)-palladium und 0,26 ml 2N Kalium
carbonat-Lösung zugegeben und die Reaktionsmischung auf 80°C
erwärmt. Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung in
10 ml Essigsäureethylester gegossen, die organische Phase mit
verdünnter Natronlauge extrahiert und sodann mit Magnesiumsulfat
getrocknet. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer abdestilliert
und der Rückstand an Kieselgel mit Petrolether/Essigsäureethylester (9 : 1)
gereinigt.
Verwendetes Bromderivat: 2-Brom-thiophen
Massenspektrum: MH+ 192 (100)
Massenspektrum: MH+ 192 (100)
Verwendetes Bromderivat: 2-Brom-5-nitro-thiophen
Massenspektrum: MH+ 237 (100)
Massenspektrum: MH+ 237 (100)
Verwendetes Bromderivat: 2-Brom-3-methyl-thiophen
Massenspektrum: MH+ 206 (100)
Massenspektrum: MH+ 206 (100)
Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung
hergestellt:
1,25 mmol Kupplersubstanz der Formel (I) gemäß Tabelle 1
1,25 mmol Entwicklersubstanz gemäß Tabelle 1
1,0 g Kaliumoleat (8prozentige wässrige Lösung)
1,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)
1,0 g Ethanol
0,3 g Ascorbinsäure
ad 100,0 g Wasser
1,25 mmol Kupplersubstanz der Formel (I) gemäß Tabelle 1
1,25 mmol Entwicklersubstanz gemäß Tabelle 1
1,0 g Kaliumoleat (8prozentige wässrige Lösung)
1,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)
1,0 g Ethanol
0,3 g Ascorbinsäure
ad 100,0 g Wasser
50 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der
Anwendung mit 50 g einer 6prozentigen wässrigen Wasserstoff
peroxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf gebleichte
Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C
wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo
gewaschen und getrocknet. Die resultierenden Färbungen sind in Tabelle
1 zusammengefaßt.
Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung
hergestellt:
X g 1,3-Dihydroxy-4-(thiophen-2-yl)-benzol (Kupplersubstanz K1)
U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle 2
Y g Kupplersubstanz K11 bis K33 gemäß Tabelle 4
10,0 g Kaliumoleat (8prozentige wässrige Lösung)
10,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)
10,0 g Ethanol
0,3 g Ascorbinsäure
ad 100,0 g Wasser
X g 1,3-Dihydroxy-4-(thiophen-2-yl)-benzol (Kupplersubstanz K1)
U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle 2
Y g Kupplersubstanz K11 bis K33 gemäß Tabelle 4
10,0 g Kaliumoleat (8prozentige wässrige Lösung)
10,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)
10,0 g Ethanol
0,3 g Ascorbinsäure
ad 100,0 g Wasser
30 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der
Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen wässrigen Wasserstoffperoxid
lösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf gebleichte Haare
aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C wird
das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo
gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle 5
zusammengefasst.
Es werden cremeförmige Farbträgermassen der folgenden
Zusammensetzung hergestellt:
X g 1,3-Dihydroxy-4-(thiophen-2-yl)-benzol (Kupplersubstanz K1)
U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle 2
Y g Kupplersubstanz K11 bis K33 gemäss Tabelle 4
Z g direktziehender Farbstoff D2 bis D3 gemäss Tabelle 3
15,0 g Cetylalkohol
0,3 g Ascorbinsäure
3,5 g Natriumlaurylalkoholdiglycolethersulfat, 28prozentige wässrige Lösung
3,0 g Ammoniak, 22prozentige wässrige Lösung
0,3 g Natriumsulfit, wasserfrei
ad 100 g Wasser
X g 1,3-Dihydroxy-4-(thiophen-2-yl)-benzol (Kupplersubstanz K1)
U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle 2
Y g Kupplersubstanz K11 bis K33 gemäss Tabelle 4
Z g direktziehender Farbstoff D2 bis D3 gemäss Tabelle 3
15,0 g Cetylalkohol
0,3 g Ascorbinsäure
3,5 g Natriumlaurylalkoholdiglycolethersulfat, 28prozentige wässrige Lösung
3,0 g Ammoniak, 22prozentige wässrige Lösung
0,3 g Natriumsulfit, wasserfrei
ad 100 g Wasser
30 g der vorstehenden Färbecreme werden unmittelbar vor der
Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen Wasserstoffperoxidlösung
vermischt. Anschliessend wird das Gemisch auf das Haar aufgetragen.
Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten bei 40°C wird das Haar mit
Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und
getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengefasst.
Alle in der vorliegenden Anmeldung enthaltenen Prozentangaben stellen
soweit nicht anders angegeben Gewichtsprozente dar.
Claims (11)
1. 1,3-Dihydroxy-4-heteroaryl-benzol-Derivat der allgemeinen Formel
(I) oder dessen physiologisch verträglichen, wasserlöslichen Salze,
worin
X gleich Sauerstoff, Schwefel oder N-R5 ist;
R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einem Halogenatom, einer Hydroxygruppe, einer C1-C4-Alkoxygruppe, einer C1-C4-Hydroxyalkoxy gruppe, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer C1-C4-Alkylthioethergruppe, einer Trifluormethangruppe, einer -Si(CH3)3-Gruppe, einer C1-C4-Hydroxyalkyl gruppe oder einer C2-C4-Dihydroxyalkylgruppe ist;
R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einem Halogenatom, einer Cyanogruppe, einer C1-C4- Alkoxygruppe, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer C1-C4-Alkylthioethergruppe, einer Mercaptogruppe, einer Nitrogruppe, einer Aminogruppe, einer C1-C4-Alkylaminogruppe, einer Di(C1-C4)alkylaminogruppe, einer -C(O)H- Gruppe, einer -C(O)CH3-Gruppe, einer-C(O)CF3-Gruppe, einer -Si(CH3)3- Gruppe, einer C1-C4-Hydroxyalkylgruppe, einer C2-C4-Dihydroxyalkyl gruppe sind; und
R5 gleich Wasserstoff, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer C2-C4-Hydroxyalkyl gruppe, einer Phenylgruppe oder einer Acetylgruppe ist.
worin
X gleich Sauerstoff, Schwefel oder N-R5 ist;
R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einem Halogenatom, einer Hydroxygruppe, einer C1-C4-Alkoxygruppe, einer C1-C4-Hydroxyalkoxy gruppe, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer C1-C4-Alkylthioethergruppe, einer Trifluormethangruppe, einer -Si(CH3)3-Gruppe, einer C1-C4-Hydroxyalkyl gruppe oder einer C2-C4-Dihydroxyalkylgruppe ist;
R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einem Halogenatom, einer Cyanogruppe, einer C1-C4- Alkoxygruppe, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer C1-C4-Alkylthioethergruppe, einer Mercaptogruppe, einer Nitrogruppe, einer Aminogruppe, einer C1-C4-Alkylaminogruppe, einer Di(C1-C4)alkylaminogruppe, einer -C(O)H- Gruppe, einer -C(O)CH3-Gruppe, einer-C(O)CF3-Gruppe, einer -Si(CH3)3- Gruppe, einer C1-C4-Hydroxyalkylgruppe, einer C2-C4-Dihydroxyalkyl gruppe sind; und
R5 gleich Wasserstoff, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer C2-C4-Hydroxyalkyl gruppe, einer Phenylgruppe oder einer Acetylgruppe ist.
2. 1,3-Dihydroxy-4-heteroaryl-benzol-Derivat nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, dass es ausgewählt ist aus Verbindungen der
Formel (I) bei denen (i) eine oder mehrere der Restgruppen R1, R2, R3
und R4 gleich Wasserstoff sind und X gleich Schwefel oder Sauerstoff ist
oder (ii) R1 und R2 gleichzeitig Wasserstoff bedeuten und X gleich
Schwefel ist.
3. 1,3-Dihydroxy-4-heteroaryl-benzol-Derivat der Formel (I) nach
Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es ausgewählt ist aus
der Gruppe bestehend aus 1,3-Dihydroxy-4-(thiophen-2-yl)-benzol,
1,3-Dihydroxy-4-(5-nitro-thiophen-2-yl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-4-(3-methyl
thiophen-2-yl)-benzol und 1,3-Dihydroxy-4-(furan-2-yl)-benzol sowie deren
physiologisch verträglichen Salze.
4. Mittel zum oxidativen Färben von Keratinfasern auf der Basis einer
Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, dadurch gekenn
zeichnet, dass es mindestens ein 1,3-Dihydroxy-4-heteroaryl-benzol-
Derivat der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 3 enthält.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das
1,3-Dihydroxy-4-heteroaryl-benzol der Formel (I) in einer Menge von
0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten ist.
6. Mittel nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass die
Entwicklersubstanz ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus
1,4-Diamino-benzol, 1,4-Diamino-2-methyl-benzol, 1,4-Diamino-2,6-
dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-3,5-diethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,5-
dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,3-dimethyl-benzol, 2-Chlor-1,4-
diaminobenzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-2-yl)benzol, 1,4-Diamino-2-
(thiophen-3-yl)benzol, 1,4-Diamino-2-(pyridin-3-yl)benzol, 2,5-Diamino
biphenyl, 1,4-Diamino-2-methoxymethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-amino
methyl-benzol, 1,4-Diamino-2-hydroxymethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-
hydroxyethoxy)-benzol, 2-(2-(Acetylamino)ethoxy)-1,4-diamino-benzol,
4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylamino-anilin,
4-Dipropylamino-anilin, 4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-
hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-2-methyl-anilin,
4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-anilin,
4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-anilin, 1,4-Diamino-2-(1-hydroxyethyl)-
benzol, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(1-
methylethyl)-benzol, 1,3-Bis[(4-aminophenyl)(2-hydroxyethyl)amino]-2-
propanol, 1,4-Bis[(4-aminophenyl)amino]-butan, 1,8-Bis(2,5-diamino
phenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4-Amino-phenol, 4-Amino-3-methyl-phenol,
4-Amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-3-fluor-phenol,
4-Methylamino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-
(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol, 4-Amino-2-[(2-hydroxy
ethyl)-amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-
(methoxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol, 5-Amino
salicylsäure, 2,5-Diamino-pyridin, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin,
2,5,6-Triamino-4-(1H)-pyrimidon, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-
pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-[(4-
methylphenyl)methyl]-1H-pyrazol, 1-[(4-Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino-
1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-1H-pyrazol, 2-Amino-phenol, 2-Amino-
6-methyl-phenol, 2-Amino-5-methyl-phenol und 1,2,4-Trihydroxy-benzol.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
dass es zusätzlich zu den Verbindungen der Formel (I) noch weitere
bekannte Kupplersubstanzen aus der Gruppe bestehend aus
N-(3-Dimethylamino-phenyl)-harnstoff, 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-
hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5-methyl-benzol,
2,4-Diamino-1-methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-ethoxy-5-methyl
benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di[(2-
hydroxyethyl)amino]-1,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino-6-methoxy
pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-
dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 1,3-Diamino
benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2,3-
dihydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(3-hydroxypropoxy)-benzol,
1,3-Diamino-4-(2-methoxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1,5-di(2-
hydroxyethoxy)-benzol, 1-(2-Aminoethoxy)-2,4-diamino-benzol, 2-Amino-
1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxy
essigsäure, 3-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2-
hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol,
3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-anilin,
1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diaminophenoxy)-methan,
1,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxyethyl)amino-toluol,
4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethylamino-phenol,
5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-
methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino-
2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol,
3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)-
amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-2-methyl-phenol,
5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-
phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol,
5-Amino-2-methoxy-phenol, 2-(4-Amino-2-hydroxyphenoxy)-ethanol,
5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)-
amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol,
2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 5-Amino-4-
chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxy-
naphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy-naphthalin,
2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphthol-acetat, 1,3-Dihydroxy-
benzol, 1-Chlor-2,4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-1,3-dihydroxy-benzol,
1,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1,5-Dichlor-2,4-dihydroxy
benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 3,4-Methylendioxy-phenol,
3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1,3-benzodioxol,
6-Brom-1-hydroxy-3,4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino-benzoesäure,
3,4-Dihydro-6-hydroxy-1,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4-dihydro-1,4(2H)-
benzoxazin, 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol,
5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy-indol, 7-Hydroxy-indol
und 2,3-Indolindion enthält.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet,
dass die Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen, bezogen auf die
Gesamtmenge des Färbemittels, jeweils in einer Gesamtmenge von 0,005
bis 20 Gewichtsprozent enthalten sind.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
dass es zusätzlich mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 9, dadurch gekennzeichnet,
dass es einen pH-Wert von 6,5 bis 11,5 aufweist.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 10, dadurch
gekennzeichnet, dass es ein Haarfärbemittel ist.
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