DE10114084A1 - 1,3-Diamino-4-(aminomethyl)-benzol-Derivate und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel - Google Patents

1,3-Diamino-4-(aminomethyl)-benzol-Derivate und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel

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Abstract

1,3-Diamino-4-(aminomethyl)-benzol-Derivate der allgemeinen Formel (I) oder deren physiologisch verträgliche, wasserlösliche Salze, DOLLAR F1 sowie diese Verbindungen enthaltende Mittel zur oxidativen Färbung von Fasern.

Description

Die Erfindung betrifft neue 1,3-Diamino-4-(aminomethyl)-benzol-Derivate sowie diese Verbindungen enthaltende Mittel zum Färben von Keratinfasern.
Auf dem Gebiet der Färbung von Keratinfasern, insbesondere der Haarfärbung, haben Oxidationsfarbstoffe eine wesentliche Bedeutung erlangt. Die Färbung entsteht hierbei durch Reaktion bestimmter Entwicklersubstanzen mit bestimmten Kupplersubstanzen in Gegenwart eines geeigneten Oxidationsmittels. Als Entwicklersubstanzen werden hierbei insbesondere 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminophenylethylalkohol, p-Aminophenol, 1,4-Diaminobenzol und 4,5-Diaminopyrazol-1-(2- hydroxyethyl) eingesetzt, während als Kupplersubstanzen beispielsweise Resorcin, 2-Methyl-resorcin, 1-Naphthol, 3-Aminophenol, m-Phenylen­ diamin, 2-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-anisol, 1,3-Diamino-4-(2'- hydroxyethoxy)benzol und 2,4-Diamino-5-fluor-toluol zu nennen sind.
An Oxidationsfarbstoffe, die zur Färbung menschlicher Haare verwendet werden, werden neben der Färbung in der gewünschten Intensität zahlreiche zusätzliche Anforderungen gestellt. So müssen die Farbstoffe in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein und die erzielten Haarfärbungen eine gute Lichtechtheit, Dauerwellechtheit, Säureechtheit und Reibeechtheit aufweisen. Auf jeden Fall aber müssen solche Färbungen ohne Einwirkung von Licht, Reibung und chemischen Mitteln über einen Zeitraum von mindestens 4 bis 6 Wochen stabil bleiben. Außerdem ist es erforderlich, dass durch Kombination geeigneter Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eine breite Palette verschiedener Farbnuancen erzeugt werden kann.
Es wurde bereits versucht, die Eigenschaften von m-Phenyldiaminen durch die Einführung von Substituenten zu verbessern. In diesem Zusammenhang sei auf die DE-OS 35 08 309 und DE-OS 38 24 299 verwiesen, aus denen die Verwendung von 5-substituierten m-Phenylen­ diaminen in Oxidationshaarfärbemitteln bekannt ist. Aus der EP-OS 0 740 931 ist zudem die Verwendung von 1-substituierten m-Phenylendiaminen in Oxidationshaarfärbemitteln bekannt. Mit den derzeit bekannten Färbemitteln ist es jedoch nicht möglich, die an ein Färbemittel gestellten Anforderungen in allen Punkten zu erfüllen. Es bestand daher weiterhin ein Bedürfnis nach neuen Entwickler­ substanzen, welche die vorgenannten Anforderung in besonderem Maße erfüllen.
Es wurde nun gefunden, dass bei Verwendung von 1,3-Diamino-4- (aminomethyl)-benzol Derivaten der allgemeinen Formel (I) intensive stabile blaue Farbnuancen erhalten werden.
Gegenstand der vorliegende Erfindung sind daher 1,3-Diamino-4- (aminomethyl)-benzol-Derivate der allgemeinen Formel (I) oder deren physiologisch verträgliche, wasserlösliche Salze,
worin
R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine C1-C6-Alkyl­ gruppe, eine C2-C4-Hydroxyalkylgruppe oder eine C3-C4-Dihydroxyalkyl­ gruppe darstellen;
R3 gleich Wasserstoff oder einer C1-C4 Alkylgruppe ist;
R4 und R5 unabhänging voneinander gleich Wasserstoff, einer C1-C2-Alkoxygruppe, einer gesättigten C1-C6-Alkylgruppe, einer ungesättigten C3-C6-Alkylgruppe, einer C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, einer C3-C4-Dihydroxyalkylgruppe, einer C2-C4-Aminoalkylgruppe, einer C2-C4-Dimethylaminoalkylgruppe, einer C2-C4-Acetylaminoalkylgruppe einer C2-C4-Methoxyalkylgruppe, einer C2-C4-Ethoxyalkylgruppe, einer C1-C4-Cyanalkylgruppe, einer C1-C4-Carboxyalkylgruppe, einer C1-C4-Aminocarbonylalkylgruppe, einer Pyridylmethylgruppe, einer Furfurylgruppe, einer Thienylmethylgruppe, einer substituierten Pyridylgruppe oder einem Rest der Formel (II) sind
oder R4 und R5 gemeinsam mit dem Sickstoffatom einen Ring der Formel
bilden;
R6, R7, R8, R9 und R10 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom (F, Cl, Br, J), eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C1-C4-Alkoxygruppe, eine C2-C4-Hydroxyalkoxygruppe, eine C1-C6-Alkyl­ gruppe, eine C1-C4-Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C6- alkyl)aminogruppe, eine (Dihydroxy(C3-C4)alkyl)aminogruppe, eine Di(C1-C4-hydroxyalkyl)aminogruppe, eine (C1-C4-Hydroxyalkyl)-(C1-C6- alkyl)-aminogruppe, eine Trifluormethangruppe eine -C(O)H-Gruppe, eine -C(O)CH3 Gruppe, eine -C(O)CF3 Gruppe, eine -Si(CH3)3 Gruppe, eine C1-C4-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C4-Dihydroxyalkylgruppe bedeuten, eine Carboxygruppe oder eine Pyrrolidingruppe darstellen, oder zwei nebeneinanderliegende Reste R6 bis R10 eine -O-CH2-O-Brücke bilden;
R11 gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einer Carboxygruppe, einer Aminocarbonylgruppe oder einer Hydroxymethylgruppe ist;
R12 gleich Wasserstoff oder einer C1-C6-Alkylgruppe ist; und n gleich 0 oder 1 ist.
Als geeignete Verbindungen der Formel (I) können beispielweise die folgenden Verbindungen genannt werden: 1,3-Diamino-4-(methylamino­ methyl)-benzol, 1,3-Diamino-(4-allylaminomethyl)-benzol, 2-(2,4-Diamino­ benzylamino)-ethanol, 1,3-Diamino-4-(pyrrolidin-1-ylmethyl)-benzol, 1-(2,4-Diamino-benzyl)-pyrrolidin-3-ol, [1-(2,4-Diaminobenzyl)-pyrrolidin-2- yl]-methanol, 1,3-Diamino-4-[(2-aminoethylamino)-methyl]-benzol, 1,3-Diamino-4-morpholin-4-ylmethyl-benzol, 1-(2,4-Diaminobenzyl)- piperidin-4-ol, 1-(2,4-Diaminobenzyl)-piperidin-3-ol, N-[2-(2,4-Diamino­ benzylamino)-ethyl]-acetamide, 3-[2-(2,4-Diaminobenzylamino)-1- hydroxyethyl]-phenol, 1,3-Diamino-4-[(2-Methoxyethylamino)-methyl]- benzol, 2-(2,4-Diaminobenzylamino)-propan-1-ol, 1,3-Diamino-4- {[(Tetrahydrofuran-2-ylmethyl)-amino]-methyl}-benzol, 1,3-Diamino-4-((2- aminophenylamino)-methyl)-benzol, 1,3-Diamino-4-((3-aminophenyl­ amino)-methyl)-benzol, 1,3-Diamino-4-((2-hydroxyphenylamino)-methyl)- benzol, 1,3-Diamino-4-((3-hydroxyphenylamino)-methyl)-benzol, 1,3-Diamino-4-((2-hydroxyphenylamino)-methyl)-benzol, 1,3-Diamino-4- ((4-hydroxyphenylamino)-methyl)-benzol und 1,3-Diamino-4-((4-methyl­ phenylamino)-methyl)-benzol.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei denen (i) eine oder mehrere oder alle der Restgruppen R1, R2 und R3 gleich Wasserstoff sind und/oder (ii) eine der Restgruppen R4 oder R5 gleich einer C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, einer ungesättigten C3-C5-Alkylgruppe, einer C2-C4-Aminoalkylgruppe oder einer C1-C4-Alkylgruppe ist.
Besonders bevorzugt sind die folgenden Verbindungen der Formel (I): 1,3-Diamino-4-(methylaminomethyl)-benzol, 1,3-Diamino-(4-allyl­ aminomethyl-benzol, 2-(2,4-Diaminobenzylamino)-ethanol und 1,3-Diamino-4-[(2-amino-ethylamino)-methyl]-benzol.
Die 1,3-Diamino-4-(aminomethyl)-benzol-Derivate der Formel (I) können sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie zum Beispiel Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure oder Zitronensäure, eingesetzt werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Diaminobenzol-Derivate der Formel (I) kann unter Verwendung von bekannten Syntheseverfahren erfolgen. Die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen kann beispielsweise wie folgt durchgeführt werden:
Eine reduktive Aminierung eines substituierten Benzols der Formel (III) mit einem Amin der Formel NHR4R5
und anschließende Abspaltung der Schutzgruppe;
wobei
Ra die Bedeutung einer Schutzgruppe hat, wie sie zum Beispiel in dem Kapitel "Protective Groups" in Organic Synthesis, Kapitel 7, Wiley Interscience, 1991 beschrieben wird,
Rb die Bedeutung NR2Ra hat, und
R2, R3, R4 und R5 die in Formel (I) genannte Bedeutung haben.
Die erfindungsgemäßen 1,3-Diamino-4-(aminomethyl)-benzol-Derivate der Formel (I) sind in Wasser gut löslich und ermöglichen Färbungen mit hoher Farbintensität und ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit anbetrifft. Die Verbindungen der Formen (I) weisen weiterhin eine ausgezeichnete Lagerstabilität, insbesondere als Bestandteil der nachfolgend beschriebenen Färbemittel, auf.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel zum oxidativen Färben von Keratinfasern, wie zum Beispiel Haaren, Pelzen, Federn oder Wolle, insbesondere menschlichen Haaren, auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, welche als Kupplerersubstanz mindestens ein 1,3-Diamino-4-(aminomethyl)-benzol- Derivat der Formel (I) enthalten.
Das 1,3-Diamino-4-(aminomethyl)-benzol-Derivat der Formel (I) ist in dem erfindungsgemäßen Färbemittel in einer Menge von etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten, wobei eine Menge von etwa 0,01 bis 5,0 Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent bevorzugt ist.
Als Entwicklersubstanzen kommen vorzugsweise 1,4-Diamino-benzol (p-Phenylendiamin), 1,4-Diamino-2-methyl-benzol (p-Toluylendiamin), 1,4-Diamino-2,6-dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-3,5-diethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,5-dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,3-dimethyl-benzol, 2-Chlor-1,4-diaminobenzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-2-yl)benzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-3-yl)benzol, 1,4-Diamino-2-(pyridin-3-yl)benzol, 2,5-Diaminobiphenyl, 1,4-Diamino-2-methoxymethyl-benzol, 1,4-Diamino- 2-aminomethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-hydroxymethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 2-(2-(Acetylamino)ethoxy)-1,4- diamino-benzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylamino-anilin, 4-Dipropylamino-anilin, 4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)- amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)- amino]-2-methyl-anilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxy­ propyl)amino]-anilin, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-anilin, 1,4-Diamino-2- (1-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(1-methylethyl)-benzol, 1,3-Bis[(4-aminophenyl)(2- hydroxyethyl)amino]-2-propanol, 1,4-Bis[(4-Aminophenyl)amino]-butan, 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4-Amino-phenol, 4-Amino-3- methyl-phenol, 4-Amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-3-fluor­ phenol, 4-Methylamino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol, 4-Amino-2- [(2-hydroxyethyl)-amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-(methoxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol, 5-Amino-salicylsäure, 2,5-Diamino-pyridin, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-(1H)-pyrimidon, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H- pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-[(4- methylphenyl)methyl]-1H-pyrazol, 1-[(4-Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino- 1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-1H-pyrazol, 2-Amino-phenol, 2-Amino- 6-methyl-phenol, 2-Amino-5-methyl-phenol und 1,2,4-Trihydroxy-benzol in Betracht.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich zu den Verbindungen der Formel (I) noch weitere bekannte Kupplersubstanzen, beispielsweise N-(3-Dimethylamino-phenyl)-harnstoff, 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5-methyl­ benzol, 2,4-Diamino-1-methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-ethoxy-5- methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-1,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino-6- methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 1,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2,3-dihydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(3-hydroxy­ propoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2-methoxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino- 1,5-di(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1-(2-Aminoethoxy)-2,4-diamino-benzol, 2-Amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diamino­ phenoxy-essigsäure, 3-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2- hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-anilin, 1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diaminophenoxy)-methan, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxyethyl)amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methyl-phenol, 5-Amino-4- methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino- 2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)- amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]- phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 5-Amino-2-methoxy-phenol, 2-(4-Amino-2-hydroxyphenoxy)-ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)- amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 5-Amino-4- chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxy­ naphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy-naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphthol-acetat, 1,3-Dihydroxy­ benzol, 1-Chlor-2,4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-1,3-dihydroxy-benzol, 1,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1,5-Dichlor-2,4-dihydroxy­ benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 3,4-Methylendioxy-phenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1,3-benzodioxol, 6-Brom-1-hydroxy-3,4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino-benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4-dihydro-1,4(2H)- benzoxazin, 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy-indol, 7-Hydroxy-indol und 2,3-Indolindion, enthalten.
Die Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen können in dem erfindungsgemäßen Färbemittel jeweils einzeln oder im Gemisch miteinander enthalten sein, wobei die Gesamtmenge an Kuppler­ substanzen und Entwicklersubstanzen in dem erfindungsgemäßen Färbemittel (bezogen auf die Gesamtmenge des Färbemittels) jeweils etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent, beträgt.
Die Gesamtmenge der in dem hier beschriebenen Färbemittel enthaltenen Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination beträgt vorzugsweise etwa 0,01 bis 20 Gewichtsprozent, wobei eine Menge von etwa 0,02 bis 10 Gewichtsprozent und insbesondere 0,2 bis 6 Gewichtsprozent besonders bevorzugt ist. Die Entwicklersubstanzen und Kuppler­ substanzen werden im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt; es ist jedoch nicht nachteilig, wenn die Entwicklersubstanzen diesbezüglich in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß vorhanden sind.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich andere Farbkomponenten, beispielsweise 6-Amino-2-methylphenol und 2-Amino- 5-methylphenol, sowie ferner übliche direktziehende Farbstoffe, zum Beispiel Triphenylmethanfarbstoffe wie 4-[(4'-aminophenyl)-(4'-imino-2",5"- cyclohexadien-1"-yliden)-methyl]-2-methylaminobenzol-monohydrochlorid (C.I. 42 510) und 4-[(4'amino-3'-methylphenyl)-(4"-imino-3"-methyl- 2",5"cyclohexadien-1"-yliden)-methyl]-2-methyl-aminobenzol monohydrochlorid (C.I. 42 520), aromatische Nitrofarbstoffe wie 4-(2'-hydroxyethyl)amino-nitrotoluol, 2-Amino-4,6-dinitrophenol, 2-Amino- 5-(2'-hydroxyethyl)amino-nitrobenzol, 2-Chlor-6-(ethylamino)-4-nitro­ phenol, 4-Chlor-N-(2-hydroxyethyl)-2-nitroanilin, 5-Chlor-2-hydroxy-4- nitroanilin, 2-Amino-4-chlor-6-nitrophenol und 1-[(2'-Ureidoethyl)amino-4- nitrobenzol, Azofarbstoffe wie 6-[(4'-Aminophenyl)azo]-5hydroxy­ naphthalin-1-sulfonsäure-Natriumsalz (C.I. 14 805) und Dispersions­ farbstoffe wie beispielsweise 1,4-Diaminoanthrachinon und 1,4,5,8-Tetraaminoantrachinon, enthalten. Die Färbemittel können diese Farbkomponenten in einer Menge von etwa 0,1 bis 4 Gewichtsprozent enthalten.
Selbstverständlich können die Kupplersubstanzen und Entwickler­ substanzen sowie die anderen Farbkomponenten, sofern es Basen sind, auch in Form der physiologisch verträglichen Salze mit organischen oder anorganischen Säuren, wie beispielsweise Salzsäure oder Schwefel­ säure, beziehungsweise - sofern sie aromatische OH-Gruppen besitzen - in Form der Salze mit Basen, zum Beispiel als Alkaliphenolate, eingesetzt werden.
Darüber hinaus können in den Färbemitteln, falls diese zur Färbung von Haaren verwendet werden sollen, noch weitere übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure, Thioglykol­ säure oder Natriumsulfit, sowie Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker und Pflegestoffe enthalten sein.
Die Zubereitungsform des erfindungsgemäßen Färbemittels kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wässrige oder wässrig­ alkoholische Lösung sein. Die besonders bevorzugten Zubereitungsformen sind jedoch eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.
Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol oder Isopropanol, Glycerin oder Glykole wie 1,2-Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide und oxethylierte Fettsäureester ferner Verdicker wie hohere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Petrolatum, Paraffinöl und Fettsäuren, sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichts­ prozent, die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 30 Gewichts­ prozent und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent.
Je nach Zusammensetzung kann das erfindungsgemäße Färbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weist es einen pH-Wert von 6,5 bis 11,5 auf, wobei die basische Einstellung vorzugsweise mit Ammoniak erfolgt. Es können aber auch organische Amine, zum Beispiel Monoethanolamin und Triethanolamin, oder auch anorganische Basen wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid Verwendung finden. Für eine pH-Einstellung im sauren Bereich kommen anorganische oder organische Säuren, zum Beispiel Phosphorsäure, Essigsäure Zitronensäure oder Weinsäure, in Betracht.
Für die Anwendung zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man das vorstehend beschriebene Färbemittel unmittelbar vor dem Gebrauch mit einem Oxidationsmittel und trägt eine für die Haarfärbebehandlung ausreichende Menge, je nach Haarfülle, im allgemeinen etwa 60 bis 200 Gramm, dieses Gemisches auf das Haar auf.
Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommen hauptsächlich Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Natriumcarbonat in Form einer 3- bis 12prozentigen, vorzugsweise 6prozentigen, wässrigen Lösung, aber auch Luftsauerstoff in Betracht. Wird eine 6prozentige Wasserstoff­ peroxid-Lösung als Oxidationsmittel verwendet, so beträgt das Gewichtsverhältnis zwischen Haarfärbemittel und Oxidationsmittel 5 : 1 bis 1 : 2, vorzugeweise jedoch 1 : 1. Größere Mengen an Oxidationsmittel werden vor allem bei höheren Farbstoffkonzentrationen im Haarfärbe­ mittel, oder wenn gleichzeitig eine stärkere Bleichung des Haares beabsichtigt ist, verwendet. Man läßt das Gemisch bei 15 bis 50 Grad Celsius etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 30 Minuten lang, auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet es. Gegebenenfalls wird im Anschluß an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und eventuell mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült. Anschließend wird das Haar getrocknet.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel mit einem Gehalt an 1,3-Diamino-4- (aminomethyl)-benzol-Derivaten der Formel (I) als Kupplersubstanz ermöglichen Haarfärbungen mit ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit anbetrifft. Hinsichtlich der färberischen Eigenschaften bieten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel je nach Art und Zusammensetzung der Farbkomponenten eine breite Palette verschiedener Farbnuancen, welche sich von blonden über braune, purpurne, violette bis hin zu blauen und schwarzen Farbtönen erstreckt. Hierbei zeichnen sich die Farbtöne durch ihre besondere Farbintensität aus. Die sehr guten färberischen Eigenschaften der Färbemittel gemäß der vorliegenden Anmeldung zeigen sich weiterhin darin, daß diese Mittel eine Anfärbung von ergrauten, chemisch nicht vorgeschädigten Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, problemlos und mit guter Deckkraft ermöglichen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken.
Beispiele Beispiele 1
Synthese von 1,3-Diamino-4-(aminomethyl)-benzolen (Allgemeine Synthesevorschrift)
A. Synthese von (3-tert-Butoxycarbonylamino-4-formyl-phenyl)- carbaminsäure-tert.butylester
2,75 g (0,02 mol) 2,4-Diamino-benzaldehyde und 8,7 g (0,04 mol) Di-tert.- butyl-dicarbonat werden in einer Mischung von 50 ml 2 N Natrium­ hydrogencarbonat und 120 ml Acetonitril gelöst. Die Reaktionmischung wird 20 Stunden gerührt. Anschließend wird die Reaktionsmischung auf Wasser gegossen und zweimal mit 100 ml Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten Extrakte werden mit verdünnter Salzsäure­ lösung extrahiert, sodann mit Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wird anschließend aus Essigsäureethylester umkristallisiert.
Es werden 4,5 g (67% der Theorie) (3-tert-Butoxycarbonylamino-4-formyl­ phenyl)-carbaminsäure-tert.butylester erhalten.
B. 1,3-Diamino-4-(aminomethyl)-benzol-Derivate
0,033 g (0,1 mmol) (3-tert-Butoxycarbonylamino-4-formyl-phenyl)- carbaminsäure-tert.butylester aus Stufe A und 0,15 mmol des entsprechenden Amins werden in 1,2-Dichlorethan gelöst. Anschließend werden 0,1 ml Essigsäurelösung (1 M in 1,2-Dichlorethan) und 0,06 g (0,3 mmol) NaBH(OAc)3 zugegeben und die Reaktionsmischung wird 5 bis 15 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt
Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung in 10 ml Essigsäureethylester gegossen, die organische Phase mit Natriumhydrogencarbonat extrahiert und sodann mit Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer abdestilliert und der Rückstand an Kieselgel mit Petrolether/Essigsäureethylester (9 : 1) gereinigt. Das so erhaltene Produkt wird in 4 ml Ethanol auf 50°C erwärmt.
Anschließend werden zur Herstellung des Hydrochlorides 1,5 ml einer 2,9- molaren ethanolische Salzsäurelösung zugetropft. Der Niederschlag wird abfiltriert, zweimal mit 1 ml Ethanol gewaschen und sodann getrocknet.
a. 1,3-Diamino-4-(methylaminomethyl)-benzol-Hydrochlorid
Verwendetes Amin: Methylamin
Massenspektrum: MH+ 152 (100)
b. 1,3-Diamino-4-(allylaminomethyl)-benzol-Hydrochlorid
Verwendetes Amin: Allylamin
Massenspektrum: MH+ 178 (100)
c. 2-(2,4-Diaminobenzylamino)-ethanol-Hydrochlorid
Verwendetes Amin: Ethanolamin
Massenspektrum: MH+ 182 (100)
d. 1,3-Diamino-4-(pyrrolidin-1-ylmethyl)-benzol-Hydrochlorid
Verwendetes Amin: Pyrrolidin
Massenspektrum: MH+ 192 (100)
e. 1-(2,4-Diaminobenzyl)-pyrrolidin-3-ol-Hydrochlorid
Verwendetes Amin: 3-Pyrrolidinol
Massenspektrum: MH+ 208 (100)
f. [1-(2,4-Diaminobenzyl)-pyrrolidin-2-yl]-methanol-Hydrochlorid
Verwendetes Amin: Prolinol
Massenspektrum: MH+ 222 (100)
g. 1,3-Diamino-4-[(2-Amino-ethylamino)-methyl]-benzol-Hydrochlorid
Verwendetes Amin: Ethylendiamin
Massenspektrum: MH+ 181 (100)
h. 1,3-Diamino-4-(Morpholin-4-ylmethyl)-benzol-Hydrochlorid
Verwendetes Amin: Morpholin
Massenspektrum: MH+ 208 (100)
i. 1-(2,4-Diaminobenzyl)-piperidin-4-ol-Hydrochlorid
Verwendetes Amin: 4-Hydroxy-piperidin
Massenspektrum: MH+ 222 (100)
j. 1-(2,4-Diamino-benzyl)-piperidin-3-ol-Hydrochlorid
Verwendetes Amin: 3-Hydroxy-piperidin
Massenspektrum: MH+ 222 (100)
k. N-[2-(2,4-Diaminobenzylamino)-ethyl]-acetamid-Hydrochlorid
Verwendetes Amin: N-Acetyl-ethylendiamin
Massenspektrum: MH+ 223 (100)
l. 1,3-Diamino-4-[(2-Methoxyethylamino)-methyl]-benzol-Hydrochlorid
Verwendetes Amin: 2-Methoxyethylamin
Massenspektrum: MH+ 196 (100)
m. 2-(2,4-Diaminobenzylamino)-propan-1-ol-Hydrochlorid
Verwendetes Amin: 2-Amino-propanol
Massenspektrum: MH+ 196 (100)
n. 1,3-Diamino-4-{[(Tetrahydrofuran-2-ylmethyl)-amino]-methyl}-benzol- Hydrochlorid
Verwendetes Amin: Tetrahydrofurfurylamin
Massenspektrum: MH+ 222 (100)
Beispiele 2 bis 15 Haarfärbemittel
Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
1,25 mmol 1 Entwicklersubstanz der Formel (I) gemäß Tabelle 1
1,25 mmol Kupplersubstanz gemäß Tabelle 1
1,0 g Kaliumoleat (8prozentige wässrige Lösung)
1,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)
1,0 g Ethanol
0,3 g Ascorbinsäure
ad 100,0 g Wasser
50 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 50 g einer 6prozentigen wässrigen Wasserstoff­ peroxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf gebleichte Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die resultierenden Färbungen sind in Tabelle 1 zusammengefasst.
Tabelle 1
Beispiele 16 bis 27 Haarfärbemittel
Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
X g 1,3-Diamino-4-(aminomethyl)-benzol-Derivat der Formel (I) (Kupplersubstanz K1 bis K3 gemäß Tabelle 3)
U g Entwicklersubstanz E1 bis E7 gemäß Tabelle 2
Y g Kupplersubstanz K4 bis K15 gemäß Tabelle 3
10,0 g Kaliumoleat (8prozentige wässrige Lösung)
10,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)
10,0 g Ethanol
0,3 g Ascorbinsäure
ad 100,0 g Wasser
30 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen wässrigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf gebleichte Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengefasst.
Beispiele 28 bis 39 Haarfärbemittel
Es werden cremeförmige Farbträgermassen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
X g 1,3-Diamino-4-(aminomethyl)-benzol-Derivat der Formel (I) (Kupplersubstanz K1 bis K3 gemäß Tabelle 3)
U g Entwicklersubstanz E1 bis E7 gemäß Tabelle 2
Y g Kupplersubstanz K4 bis K15 gemäß Tabelle 3
Z g Direktziehender Farbstoff D1 bis D3 gemäß Tabelle 4
15,0 g Cetylalkohol
0,3 g Ascorbinsäure
3,5 g Natriumlaurylalkoholdiglykolethersulfat, 28prozentige wässrige Lösung
3,0 g Ammoniak, 22prozentige wässrige Lösung
0,3 g Natriumsulfit, wasserfrei
ad 100 g Wasser
30 g der vorstehenden Färbecreme werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschliessend wird das Gemisch auf das Haar aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten bei 40°C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengefasst.
Alle in der vorliegenden Anmeldung enthaltenen Prozentangaben stellen soweit nicht anders angegeben Gewichtsprozente dar.
Tabelle 2
Tabelle 3
Tabelle 4
Tabelle 5
Haarfärbemittel
Tabelle 5
Fortsetzung
Tabelle 6
Haarfärbemittel
Tabelle 6
Fortsetzung

Claims (12)

1. 1,3-Diamino-4-(aminomethyl)-benzol-Derivate der allgemeinen Formel (I) oder deren physiologisch verträgliche, wasserlösliche Salze,
worin
R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine C1-C5-Alkyl­ gruppe, eine C2-C4-Hydroxyalkylgruppe oder eine C3-C4-Dihydroxyalkyl­ gruppe darstellen;
R3 gleich Wasserstoff oder einer C1-C4-Alkylgruppe ist;
R4 und R5 unabhänging voneinander gleich Wasserstoff, einer C1-C2-Alkoxygruppe, einer gesättigten C1-C6-Alkylgruppe, einer ungesättigten C3-C6-Alkylgruppe, einer C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, einer C3-C4-Dihydroxyalkylgruppe, einer C2-C4-Aminoalkylgruppe, einer C2-C4-Dimethylaminoalkylgruppe, einer C2-C4-Acetylaminoalkylgruppe einer C2-C4-Methoxyalkylgruppe, einer C2-C4-Ethoxyalkylgruppe, einer C1-C4-Cyanalkylgruppe, einer C1-C4-Carboxyalkylgruppe, einer C1-C4-Aminocarbonylalkylgruppe, einer Pyridylmethylgruppe, einer Furfurylgruppe, einer Thienylmethylgruppe, einer substituierten Pyridylgruppe oder einem Rest der Formel (II) sind
oder R4 und R5 gemeinsam mit dem Sickstoffatom einen Ring der Formel
bilden;
R6, R7, R8, R9 und R10 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom (F, C1, Br, J), eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C1-C4-Alkoxygruppe, eine C2-C4-Hydroxyalkoxygruppe, eine C1-C5-Alkyl­ gruppe, eine C1-C4-Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C6- alkyl)aminogruppe, eine (Dihydroxy(C3-C4)alkyl)aminogruppe, eine Di(C1-C4-hydroxyalkyl)aminogruppe, eine (C1-C4-Hydroxyalkyl)-(C1-C6- alkyl)-aminogruppe, eine Trifluormethangruppe eine -C(O)H-Gruppe, eine -C(O)CH3 Gruppe, eine -C(O)CF3 Gruppe, eine -Si(CH3)3 Gruppe, eine C1-C4-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C4-Dihydroxyalkylgruppe bedeuten, eine Carboxygruppe oder eine Pyrrolidingruppe darstellen, oder zwei nebeneinanderliegende Reste R6 bis R10 eine -O-CH2-O-Brücke bilden;
R11 gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einer Carboxygruppe, einer Aminocarbonylgruppe oder einer Hydroxymethylgruppe ist;
R12 gleich Wasserstoff oder einer C1-C6-Alkylgruppe ist; und n gleich 0 oder 1 ist.
2. 1,3-Diamino-4-(aminomethyl)-benzol-Derivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) eine oder mehrere oder alle der Restgruppen R1, R2 und R3 gleich Wasserstoff sind.
3. 1,3-Diamino-4-(aminomethyl)-benzol-Derivat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) eine der Restgruppen R4 oder R5 gleich einer C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, einer ungesättigten C3-C6-Alkylgruppe, einer C2-C4-Aminoalkylgruppe oder einer C1-C4-Alkyl­ gruppe ist.
4. 1,3-Diamino-4-(aminomethyl)-benzol-Derivat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es ausgewählt ist aus 1,3-Diamino-4-(methylaminomethyl)-benzol, 1,3-Diamino-(4-allyl­ aminomethyl-benzol, 2-(2,4-Diaminobenzylamino)-ethanol und 1,3-Diamino-4-[(2-amino-ethylamino)-methyl]-benzol.
5. Mittel zum oxidativen Färben von Keratinfasern, auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, dadurch gekenn­ zeichnet, dass es als Kupplersubstanz mindestens ein 1,3-Diamino-4- (aminomethyl)-benzol-Derivat der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 4 enthält.
6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es das 1,3-Diamino-4-(aminomethyl)-benzol-Derivat der Formel (I) in einer Menge von 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthält.
7. Mittel nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Entwicklersubstanz ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 1,4-Diamino-benzol, 1,4-Diamino-2-methyl-benzol, 1,4-Diamino-2,6- dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-3,5-diethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,5- dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,3-dimethyl-benzol, 2-Chlor-1,4- diaminobenzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-2-yl)benzol, 1,4-Diamino-2- (thiophen-3-yl)benzol, 1,4-Diamino-2-(pyridin-3-yl)benzol, 2,5-Diamino­ biphenyl, 1,4-Diamino-2-methoxymethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-amino­ methyl-benzol, 1,4-Diamino-2-hydroxymethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-(2- hydroxyethoxy)-benzol, 2-(2-(Acetylamino)ethoxy)-1,4-diamino-benzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylamino-anilin, 4-Dipropylamino-anilin, 4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)-amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)-amino]-2-methyl­ anilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]- anilin, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-anilin, 1,4-Diamino-2-(1-hydroxy­ ethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(1- methylethyl)-benzol, 1,3-Bis[(4-aminophenyl)(2-hydroxyethyl)amino]-2- propanol, 1,4-Bis[(4-Aminophenyl)amino]-butan, 1,8-Bis(2,5-diamino­ phenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4-Amino-phenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-3-fluor-phenol, 4-Methyl­ amino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(hydroxy­ methyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol, 4-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)- amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-(methoxy­ methyl)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol, 5-Amino-salicylsäure, 2,5-Diamino-pyridin, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-(1H)- pyrimidon, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1- methylethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-[(4-methylphenyl)methyl]-1H- pyrazol, 1-[(4-Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1- methyl-1H-pyrazol, 2-Amino-phenol, 2-Amino-6-methyl-phenol, 2-Amino- 5-methyl-phenol und 1,2,4-Trihydroxy-benzol.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich zu den Verbindungen der Formel (I) noch weitere bekannte Kupplersubstanzen, welche ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus N-(3-Dimethylamino-phenyl)-harnstoff, 2,6-Diamino­ pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5- methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1- ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-5-methyl­ benzol, 2,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-1,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino- 6-methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 1,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2,3-dihydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(3-hydroxy­ propoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2-methoxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino- 1,5-di(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1-(2-Aminoethoxy)-2,4-diamino-benzol, 2-Amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diamino­ phenoxy-essigsäure, 3-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2- hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-anilin, 1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diaminophenoxy)-methan, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxyethyl)amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methyl-phenol, 5-Amino-4- methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino- 2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)- amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]- phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 5-Amino-2-methoxy-phenol, 2-(4-Amino-2-hydroxyphenoxy)-ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)- amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 5-Amino-4- chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxy­ naphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy-naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphthol-acetat, 1,3-Dihydroxy­ benzol, 1-Chlor-2,4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-1,3-dihydroxy-benzol, 1,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1,5-Dichlor-2,4-dihydroxy­ benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 3,4-Methylendioxy-phenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1,3-benzodioxol, 6-Brom-1-hydroxy-3,4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino-benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4-dihydro-1,4(2H)- benzoxazin, 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy-indol, 7-Hydroxy-indol und 2,3-Indolindion, enthält.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen, bezogen auf die Gesamtmenge des Färbemittels, jeweils in einer Gesamtmenge von 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten sind.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 5 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 5 bis 10, dadurch gekenn­ zeichnet, dass es einen pH-Wert von 6,5 bis 11,5 aufweist.
12. Mittel nach einem der Ansprüche 5 bis 11, dadurch gekenn­ zeichnet, dass es ein Haarfärbemittel ist.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2949056A1 (fr) * 2009-08-12 2011-02-18 Oreal Composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation para-phenylenediamine secondaire et un coupleur indolique

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7276087B2 (en) 2003-04-29 2007-10-02 L'oreal S.A. Dye composition comprising 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol as coupler, para-aminophenol and 3-methyl-4-aminophenol as oxidation bases and at least one associative thickening polymer
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FR2854327A1 (fr) * 2003-04-29 2004-11-05 Oreal Composition tinctoriale comprenant le 2-chloro 6-methyl 3- aminophenol a titre de coupleur, le para-aminophenol et le 3-methyl 4-amino phenol a titre de base d'oxydation
US7306630B2 (en) * 2003-04-29 2007-12-11 L'oreal S.A. Composition comprising at least one coupler chosen from 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol and addition salts thereof, at least one oxidation base, and at least one associative polymer comprising at least one C8-C30 fatty chain
EP1760072A1 (de) * 2005-08-30 2007-03-07 Wella Aktiengesellschaft 1,3-Diaminobenzolderivate und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel
JP5258777B2 (ja) * 2006-11-24 2013-08-07 ノバルティス アーゲー 害虫の駆除および阻止用組成物
US8476251B2 (en) 2010-07-29 2013-07-02 Conopco, Inc. Skin care compositions comprising substituted diamines
US8293218B2 (en) 2010-07-29 2012-10-23 Conopco, Inc. Skin care compositions comprising substituted monoamines

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3743509A (en) * 1967-03-31 1973-07-03 Addressograph Multigraph O-aminomethyl-p-phenylenediamines and diazonium salts thereof
DE3508309A1 (de) 1985-03-08 1986-09-11 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Haarfaerbemittel
DE3824299A1 (de) * 1988-07-18 1990-04-12 Henkel Kgaa Haarfaerbemittel
NZ233654A (en) * 1989-05-18 1993-02-25 Bristol Myers Squibb Co 2-aminomethyl-5-aminophenol derivatives; hair dye compositions containing them
FR2729566B1 (fr) * 1995-01-20 1997-06-13 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
FR2733749B1 (fr) 1995-05-05 1997-06-13 Oreal Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des diamino pyrazoles, procede de teinture, nouveaux diamino pyrazoles et leur procede de preparation
DE19961229C1 (de) * 1999-12-18 2001-04-05 Wella Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Aminomethyl-1,4-diamino-benzol und dessen Salzen sowie die Verwendung dieser Verbindungen in Färbemitteln für Keratinfasern
DE19961274C1 (de) * 1999-12-18 2001-02-15 Wella Ag Neue 1,4-Diaminobenzol-Derivate und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel für keratinische Fasern, insbesondere Haarfärbemittel

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2949056A1 (fr) * 2009-08-12 2011-02-18 Oreal Composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation para-phenylenediamine secondaire et un coupleur indolique

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