DE20110355U1 - (Dihydroxyphenyl)-acrylamid-Derivate und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel - Google Patents

(Dihydroxyphenyl)-acrylamid-Derivate und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel

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Description

Beschreibung
(Dihydroxyphenyl)-acrylamid-Derivate und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel
Die Erfindung betrifft Mittel zum Färben von Keratinfasern auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, welche als Kupplersubstanz (m-Dihydroxyphenyl)-acrylamid-Derivate enthalten, sowie neue (m-Dihydroxyphenyl)-acrylamid-Derivate.
Auf dem Gebiet der Färbung von Keratinfasern, insbesondere der Haarfärbung, haben Oxidationsfarbstoffe eine wesentliche Bedeutung erlangt. Die Färbung entsteht hierbei durch Reaktion bestimmter Entwicklersubstanzen mit bestimmten Kupplersubstanzen in Gegenwart eines geeigneten Oxidationsmittels. Als Entwicklersubstanzen werden hierbei insbesondere 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminophenylethylalkohol, p-Aminophenol, 1,4-Diaminobenzol und 4,5-Diaminopyrazol-1-(2-hydroxyethyl) eingesetzt, während als Kupplersubstanzen beispielsweise Resorcin, 2-Methyl-resorcin, 1-Naphthol, 3-Aminophenol, m-Phenylendiamin, 2-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-anisol, 1,3-Diamino-4-(2'-hydroxyethoxy)benzol und 2,4-Diamino-5-fluor-toluol zu nennen sind.
An Oxidationsfarbstoffe, die zur Färbung menschlicher Haare verwendet werden, werden neben der Färbung in der gewünschten Intensität zahlreiche zusätzliche Anforderungen gestellt. So müssen die Farbstoffe in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein und die erzielten Haarfärbungen eine gute Lichtechtheit, Dauerwellechtheit, Säureechtheit und Reibeechtheit aufweisen. Auf jeden Fall aber müssen
solche Färbungen ohne Einwirkung von Licht, Reibung und chemischen Mitteln über einen Zeitraum von mindestens 4 bis 6 Wochen stabil bleiben. Außerdem ist es erforderlich, dass durch Kombination geeigneter Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eine breite Palette verschiedener Farbnuancen erzeugt werden kann.
Es wurde bereits versucht, die Eigenschaften von (Dihydroxyphenyl)-acrylamid-Derivaten durch die Einführung von Substituenten zu verbessern. Aus der DE-OS 32 33 541 ist zudem die Verwendung von substituierten 1,3-Dihydroxyphenyl-Derivaten in Oxidationshaarfärbemitteln bekannt. Mit den derzeit bekannten Färbemitteln ist es jedoch nicht möglich, die an ein Färbemittel gestellten Anforderungen in allen Punkten zu erfüllen. Es besteht daher weiterhin ein Bedürfnis nach neuen Kupplersubstanzen, welche die vorgenannten Anforderung in besonderem Masse erfüllen.
Es wurde nun gefunden, dass bestimmte (m-Dihydroxyphenyl)-acrylamid-Derivate gemäß der allgemeinen Formel (I) die an Kupplersubstanzen gestellten Anforderungen in besonders hohem Maße erfüllen und mit den meisten bekannten Entwicklersubstanzen farbstarke Farbnuancen erhalten werden, welche außerordentlich lichecht und waschecht sind.
Gegenstand der vorliegende Erfindung sind daher neue (m-Dihydroxyphenyl)-acrylamid-Derivate der allgemeinen Formel (I) oder deren physiologisch verträglichen, wasserlösliche Salze,
OH
&Ogr;)
worin
R1 und R2 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer C^Cg-Alkoxygruppe, einer C1-C6 -Alkylgruppe, einer C3-C6 -Alkenylgruppe, einer C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, einer C3-C4-Dihydroxyalkylgruppe, einer C2-C4-Aminoalkylgruppe, einer C2-C4-Dimethylaminoalkylgruppe, einer C2-C4-Acetylaminoalkylgruppe einer C2-C4-Methoxyalkylgruppe, einer C2-C4-Ethoxyalkylgruppe, einer CrC4-Cyanalkylgruppe, einer CrC4-Carboxyalkylgruppe, einer C^C^Aminocarbonylalkylgruppe, einer Pyridylmethylgruppe, einer Furfurylgruppe, einer hydrierten Furfurylgruppe, einer substituierten Pyridylgruppe oder einem Rest der Formel (II), (III) oder (IV) sind,
R8 R9 ,R14
R7
R6
R5
R10
R12
R11
(Hi);
(IV)
oder R1 und R2 gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen Ring der Formel
R15 R15 R15
NON
oder
R15
bilden;
R3 und R4 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff oder einer
CrC4-Alkylgruppe sind;
R5 gleich Wasserstoff, einer Carboxygruppe, oder einer
Aminocarbonyigruppe ist;
R6 und R7 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einer Aminocarbonyigruppe, einer Methylthiomethylgruppe, einem gegebenenfalls mit einer Phenylgruppe oder Hydroxygruppe substituierten Phenylrest oder einem Rest der
Formel
—N
oder
N—^
ist
R8, R9, R10, R11 und R12 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C1-C4-AIkOXygruppe, eine C^Ce-Alkylgruppe, eine C1-C4-Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine Alkylaminogruppe, eine Hydroxyalkylaminogruppe, eine Dialkylaminogruppe, eine Di(hydroxyalkyl)aminogruppe, eine (Dihydroxyalkyl)aminogruppe, eine (Hydroxyalkyl)alkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe eine -C(O)H-Gruppe, eine -C(O)CH3-Gruppe, eine -C(O)CF3-Gruppe, eine -Si(CH3)3-Gruppe, eine C^C-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C4-Dihydroxyalkylgruppe bedeuten, oder zwei nebeneinanderiiegende Reste R8 bis R12 eine -O-CH2-O-Brücke bilden;
R13 gleich einer CrC4-Alkylgruppe einer Benzylgruppe oder einer
C.,-C4-Hydroxyalkylgruppe ist;
R14 gleich Wasserstoff oder einer C^Cg-Alkylgruppe ist; R15 gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einer Carboxygruppe, einer Aminocarbonyigruppe oder Hydroxymethylgruppe ist; R16 gleich Wasserstoff oder einer CrC4-Alkylgruppe ist;
oder deren physiologisch verträglichen, wasserlösliche Salze enthalten.
Als Verbindungen der Formel (I) können beispielweise genannt werden: 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-methyl-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-propyl-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-1-morpholin-4-yl-propenon, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(1-hydroxymethyl-propyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-furan-2-ylmethyl-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-methoxy-N-methyl-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(2-hydroxy-1-methyl-ethyl)-acrylamid, N-(2-Aminoethyl)-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(tetrahydro-furan-2-ylmethyl)-acrylamid, N-Cyclopropyl-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-isopropyl-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(2-methoxyethyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-1-(4-hydroxypiperidin-1-yl)-propenon, N-(2-Acetylaminoethyl)-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(2-morpholin-4-yl-ethyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)N-[3-(2-oxo-pyrrolidin-1-yl)-propyl]-acrylamid, 2-[3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-acryloylamino]-3-methyl-buttersäure, [3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-acryloylamino]-essigsäure, N-Allyl-3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-[2-(5-nitro-pyridin-2-ylamino)-ethyl]-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(3-imidazol-1-ylpropyO-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-[2-(3H-imidazol-4-yl)-ethyl]-acrylamid, N-(4-Aminophenyl)-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-[2-(4-sulfamoylphenyl)-ethyl]-acrylamid, N-[5-Chlor-4-(2-hydroxyethylamino)-2-nitro-phenyl]-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-1-pyrrolidin-1-yl-propenon, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-pyridin-2-yl-acrylamid, 2-[3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-acryloylamino]-glutarsäure, 4-Carbamoyl-2-[3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acryloylamin, N-[4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-2H-pyrazol-3-yl]-3-
(2,4-Dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-(4-Amino-2-methyl-phenyl)-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-(4-Amino-3-methyl-phenyl)-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-[4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenyl]-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-[4-Amino-3-(2-hydroxyethyl)-phenyl]-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-{4-[Bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-phenyl}-3-(2,4-dihydroxy-phenyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(4-hydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(3-hydroxy-4-methylphenyl)-acrylamid, N-(3-Aminophenyl)-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(3-hydroxy-5-hydroxymethyl-2-methyl-pyridin-4-ylmethyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(2-hydroxy-5-nitrophenyl)-acrylamid, N-(3-Chlor-2-hydroxy-5-nitro-phenyl)-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-1-(2-hydroxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-propenon, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-1-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-propenon, 1-[3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-acryloyl]-pyrrolidin-2-carbonsäureamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-1-(3-hydroxy-piperidin-1-yl)-propenon, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(2-hydroxy-1-hydroxymethyl-ethyl)-acrylamid, N-(1-Carbamoyl-2-hydroxy-ethyl)-3-(2,4-dihydroxy-phenyl)-acrylamid, N-[5-Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-3-(2,4-dihydroxy-phenyl)-acrylamid, N-[5-Amino-4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-ethyl-acrylamid, S-iS.ö-DihydroxyphenyO-N-methyl-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-propyl-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-1-morpho!in-4-yl-propenon, S-iS.ö-DihydroxyphenylVN-ii-hydroxymethyl-propyO-acrylamid, S-iS.ö-DihydroxyphenyO-N-furan^-ylmethyl-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-methoxy-N-methyl-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(2-hydroxy-1-methyl-ethyl)-acrylamid, N-(2-Aminoethyl)-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(tetrahydro-furan-2-ylmethyl)-acrylamid, N-Cyclopropyl-S-iS.S-dihydroxyphenylJ-acrylamid,
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3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-isopropyl-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(2-methoxyethyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-1-(4-hydroxypiperidin-1-yl)-propenon, N-(2-Acetylamino-ethyl)-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(2-morpholin-4-yl-ethyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)N-[3-(2-oxo-pyrrolidin-1-yl)-propyl]-acrylamid, 2-[3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-acryloylamino]-3-methylbuttersäure, [S-^.o-DihydroxyphenyO-aciyloylaminol-essigsaure, N-AIIyI-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-[2-(5-nitropyridin-2-ylamino)-ethyl]-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(3-imidazol-1-yl-propyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-[2-(3H-imidazol-4-yl)-ethyl]-acrylamid, N-(4-Aminophenyl)-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-[2-(4-sulfamoyl-phenyl)-ethyl]-acrylamid, N-[5-Chlor-4-(2-hydroxyethylamino)-2-nitro-phenyl]-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-1 -pyrrolidin-1 -ylpropenon, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-pyridin-2-yl-acrylamid, 2-[3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-acryloylamino]-glutarsäure, 4-Carbamoyl-2-[3-(3,5-dihydroxy-phenyl)-acryloylamin, N-[4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-2H-pyrazol-3-yl]-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-(4-Amino-2-methylphenyl)-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-(4-Amino-3-methyl-phenyl)-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-[4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenyl]-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-[4-Amino-3-(2-hydroxyethyl)-phenyl]-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-{4-[Bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-phenyl}-3-(3,5-dihydroxy-phenyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(4-hydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(3-hydroxy-4-methyl-phenyl)-acrylamid, N-(3-Aminophenyl)-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(3-hydroxy-5-hydroxymethyl-2-methyl-pyridin-4-ylmethyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(2-hydroxy-5-nitro-phenyl)-acrylamid, N-(3-Chlor-2-hydroxy-5-nitro-phenyl)-3-
•··♦ ··
(S.S-clihydroxyphenyO-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-1-(2-hydroxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-propenon, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-1-(3-hydroxypyrrolidin-1 -yl)-propenon, 1 -[3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-acryloyl]-pyrrolidin-2-carbonsäureamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-1-(3-hydroxy-piperidin-1-yl)-propenon, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(2-hydroxy-1-hydroxymethyl-ethyl)-acrylamid, N-CI-Carbamoyl^-hydroxy-ethyO-S-iS.ö-Dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-[5-Amino-4-(2-hydroxy-ethoxy)-phenyl]-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-[5-Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-ethyl-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-methyl-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxy-phenyl)-N-propyl-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-1-morpholin-4-yl-propenon, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-(1-hydroxymethyl-propyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-furan-2-ylmethyl-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-methoxy-N-methyl-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-(2-hydroxy-1-methyl-ethyl)-acrylamid, N-(2-Aminoethyl)-3-(2,6-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-(tetrahydro-furan-2-ylmethyl)-acrylamid, N-Cyclopropyl-S^.e-dihydroxyphenyO-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-isopropyl-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-(2-methoxyethyl)-acrylamidr 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-1-(4-hydroxypiperidin-1-yl)-propenon, N-(2-Acetylaminoethyl)-3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-(2-morpholin-4-yl-ethyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)N-[3-(2-oxo-pyrrolidin-1-yl)-propyl]-acrylamid, 2-[3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-acryloylamino]-3-methyl-buttersäure, [3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-acryloylamino]-essigsäure, N-Allyl-3-(2,6-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-[2-(5-nitro-pyridin-2-yl-amino)-ethyl]-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-(3-imidazol-1-ylpropyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-[2-(3H-imidazol-4-yl)-ethyl]-acrylamid, N-(4-Aminophenyl)-3-(2,6-dihydroxyphenyl)-acrylamid,
»t* * t
3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-[2-(4-sulfamoyl-phenyl)-ethyl]-acrylamid, N-[5-Chlor-4-(2-hydroxy-ethylamino)-2-nitro-phenyl]-3-(2,6-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-1-pyrrolidin-1-yl-propenon, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-pyridin-2-yl-acrylamid, 2-[3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-acryloylamino]-glutarsäure, 4-Carbamoyl-2-[3-(2,6-dihydroxyphenyl)-acryloylamin, N-[4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-2H-pyrazol-3-yl]-3-(2,6-dihydroxy-phenyl)-acrylamid, N-(4-Amino-2-methyl-phenyl)-3-(2,6-dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-(4-Amino-3-methyl-phenyl)-3-(2,6-dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-[4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenyl]-3-(2,6-dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-[4-Amino-3-(2-hydroxyethyl)-phenyl]-3-(2,6-dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-{4-[Bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-phenyl}-3-(2,6-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-(4-hydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-(3-hydroxy-4-methylphenyl)-acrylamid, N-(3-Aminophenyl)-3-(2,6-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-(3-hydroxy-5-hydroxymethyl-2-methyl-pyridin-4-yl-methyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-(2-hydroxy-5-nitrophenyl)-acrylamid, N-iS-Chlor^-hydroxy-B-nitro-phenyO-S^.e-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-1-(2-hydroxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-propenon, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-1-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-propenon, 1-[3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-acryloyl]-pyrrolidin-2-carbonsäureamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-1-(3-hydroxy-piperidin-1-yl)-propenon, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-(2-hydroxy-1-hydroxymethylethyl)-acrylamid, N-(1-Carbamoyl-2-hydroxyethyl)-3-(2,6-dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-[5-Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-3-(2,6-dihydroxy-phenyl)-acrylamid, N-[5-Amino-4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-3-(2,6-dihydroxyphenyl)-acrylamid und 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-ethyl-acrylamid.
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10
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei denen R3 und R4 gleich Wasserstoff sind.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen (Dihydroxyphenyl)-acrylamid-Derivate der Formel (I) kann unter Verwendung von bekannten Syntheseverfahren erfolgen. Die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen kann beispielsweise durch eine Aminolyse eines substituierten Benzols der Formel (V) mit einem Amin der Formel (Vl) erfolgen,
R16
I H
.R2
(Vl)
wobei Ra für eine geeignete Schutzgruppe, wie sie zum Beispiel in Organic Synthesis, Kapitel 3, „Protection for Phenols", Seite 143 ff., Wiley Interscience, 1991 beschrieben wird, steht, die Reste R1 bis R4 die für die Formel (I) angegebene Bedeutung haben und R16 eine Carbonsäuregruppe, Carbonsäurechloridgruppe, Carbonsäureestergruppe oder Carbonsäureanhydridgruppe darstellt.
Die (m-Dihydroxyphenyl)-acrylamid-Derivate der Formel (I) sind gut in Wasser löslich und ermöglichen Färbungen mit ausgezeichneter Farbintensität und Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit,
Waschechtheit und Reibeechtheit anbetrifft. Sie eignen sich weiterhin für die Verwendung als Kuppiersubstanzen in Oxidationsfärbemitteln und weisen eine ausgezeichnete Lagerstabilität, insbesondere als Bestandteil von Oxidationsfärbemitteln, auf.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind daher Mittel zur oxidativen Färbung von Keratinfasern, wie zum Beispiel Wolle, Seide oder Haaren, insbesondere menschliche Haare, auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, welche in einem geeigneten kosmetischen Träger mindestens ein (m-Dihydroxyphenyl)-acrylamid-Derivat der Formel (I) enthalten.
Die Verbindungen der Formel (I) können sowohl als freie Phenole als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Basen, wie zum Beispiel Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat oder Tetrabutylammoniumhydroxid, eingesetzt werden.
Die (m-Dihydroxyphenyl)-acrylamid-Derivate der Formel (I) sind in dem erfindungsgemäßen Färbemittel in einer Gesamtmenge von etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten, wobei eine Menge von etwa 0,01 bis Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent bevorzugt ist.
Als Entwicklersubstanzen kommen vorzugsweise 1,4-Diamino-benzol (p-Phenylendiamin), 1,4-Diamino-2-methyl-benzol (p-Toluylendiamin), 1,4-Diamino-2,6-dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-3,5-diethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,5-dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,3-dimethyl-benzol,
2-Chlor-1,4-diaminobenzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-2-yl)benzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-3-yl)benzol, 1,4-Diamino-2-(pyridin-3-yl)benzol, 2,5-Diaminobiphenyl, 1 ^-Diamino^-methoxymethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-aminomethyl-benzol, 1 ^-Diamino^-hydroxymethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 2-(2-(Acetylamino)ethoxy)-1,4-diamino-benzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylamino-anilin, 4-Dipropylamino-anilin, 4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)-amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)-amino]-2-methyl-anilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-anilin, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-anilin, 1,4-Diamino-2-(i-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(1 -methylethyl)-benzol, 1,3-Bis[(4-aminophenyl)-(2-hydroxyethyl)amino]-2-propanol, 1,4-Bis[(4-aminophenyl)amino]-butan, 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4-Amino-phenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 4-Methylamino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol, 4-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)-amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-(methoxymethy!)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol, 5-Amino-salicylsäure, 2,5-Diamino-pyridin, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-(1 H)-pyrimidon, 4,5-Diamino-i-(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-[(4-methylphenyl)methyl]-1 H-pyrazol, 1 -[(4-Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino-IH-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-1 H-pyrazol, 2-Amino-phenol, 2-Amino-6-methyl-phenol, 2-Amino-5-methyl-phenol und 1,2,4-Trihydroxybenzol in Betracht.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich zu den Verbindungen der Formel (I) noch weitere bekannte Kupplersubstanzen, beispielsweise N-(3-Dimethylamino-phenyl)-hamstoff, 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5-methylbenzol, 2,4-Diamino-1 -methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1 -ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-1,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 1,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2,3-dihydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(3-hydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2-methoxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1,5-di(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1 -(2-Aminoethoxy)-2,4-diamino-benzol, 2-Amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxy-essigsäure, 3-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2-hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)-amino]-anilin, 1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diaminophenoxy)-methan, 1 ,S-Diamino^^-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxyethyl)amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methylphenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol,
3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 5-Amino-2-methoxy-phenol, 2-(4-Amino-2-hydroxyphenoxy)-ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, ö-Ammo^-chlor^-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxy-naphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy-naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphtholacetat, (m-Dihydroxy-phenyl)-acrylamid, 1-Chlor-2,4-dihydroxy-benzolr 2-Chlor- (m-Dihydroxy-phenyl)-acrylamid, 1,2-DiChIOr-S,5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1 ,ö-Dichlor^-dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methylbenzol, 3,4-Methylendioxy-phenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1,3-benzodioxol, 6-Brom-1 -hydroxy-3,4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino-benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4-dihydro-1,4(2H)-benzoxazin, 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy-indol, 7-Hydroxy-indol und 2,3-lndolindion, enthalten.
Die Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen können in dem erfindungsgemäßen Färbemittel jeweils einzeln oder im Gemisch miteinander enthalten sein, wobei die Gesamtmenge an Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen in dem erfindungsgemäßen Färbemittel (bezogen auf die Gesamtmenge des Färbemittels) jeweils etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent, beträgt.
Die Gesamtmenge der in dem hier beschriebenen Färbemittel enthaltenen Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination beträgt vorzugsweise etwa 0,01 bis 20 Gewichtsprozent, wobei eine Menge von etwa 0,02 bis 10 Gewichtsprozent und insbesondere 0,2 bis 6 Gewichtsprozent besonders bevorzugt ist. Die Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen werden im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt; es ist jedoch nicht nachteilig, wenn die Entwicklersubstanzen diesbezüglich in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß vorhanden sind.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich andere Farbkomponenten, beispielsweise 6-Amino-2-methylphenol und 2-Amino-5-methylphenol, sowie ferner übliche direktziehende Farbstoffe aus der Gruppe der sauren oder basischen Farbstoffe, der Triphenylmethanfarbstoffe, der aromatischen Nitrofarbstoffe, der Azofarbstoffe und der Dispersionsfarbstoffe, enthalten. Die erfindungsgemäßem Färbemittel können diese Farbkomponenten in einer Menge von etwa 0,1 bis 4 Gewichtsprozent enthalten.
Selbstverständlich können die Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen sowie die anderen Farbkomponenten, sofern es Basen sind, auch in Form der physiologisch verträglichen Salze mit organischen oder anorganischen Säuren, wie beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure, beziehungsweise - sofern sie aromatische OH-Gruppen besitzen in Form der Salze mit Basen, zum Beispiel als Alkaliphenolate, eingesetzt werden.
Darüber hinaus können in den Färbemitteln, falls diese zur Färbung von Haaren verwendet werden sollen, noch weitere übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure, Thioglykolsäure oder Natriumsulfit, sowie Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker und Pflegestoffe enthalten sein.
Die Zubereitungsform des erfindungsgemäßen Färbemittels kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wässrige oder wässrigalkoholische Lösung sein. Die besonders bevorzugten Zubereitungsformen sind jedoch eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.
Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol oder Isopropanol, Glycerin oder Glykole wie 1,2-Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylarnmoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide und oxethylierte Fettsäureester femer Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Petrolatum, Paraffinöl und Fettsäuren, sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichts-
Prozent, die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 30 Gewichtsprozent und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent.
Je nach Zusammensetzung kann das erfindungsgemäße Färbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weist es einen pH-Wert von 6,5 bis 11,5 auf. Die basische Einstellung erfolgt hierbei vorzugsweise mit Ammoniak, wobei jedoch auch organische Amine, zum Beispiel Monoethanolamin oder Triethanolamin, oder anorganische Basen, beispielsweise Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid Verwendung finden können. Für eine pH-Einstellung im sauren Bereich kommen anorganische oder organische Säuren, zum Beispiel Phosphorsäure, Essigsäure Zitronensäure oder Weinsäure, in Betracht.
Für die Anwendung zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man das vorstehend beschriebene Färbemittel unmittelbar vor dem Gebrauch mit einem Oxidationsmittel und trägt eine für die Haarfärbebehandlung ausreichende Menge, je nach Haarfülle, im allgemeinen etwa 60 bis 200 Gramm, dieses Gemisches auf das Haar auf.
Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommen hauptsächlich Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Natriumcarbonat in Form einer 3-bis 12prozentigen, vorzugsweise 6prozentigen, wässrigen Lösung, aber auch Luftsauerstoff in Betracht. Wird eine 6prozentige Wasserstoffperoxid-Lösung als Oxidationsmittel verwendet, so beträgt das Gewichtsverhältnis zwischen Haarfärbemittel und Oxidationsmittel 5:1 bis
1:2, vorzugsweise jedoch 1:1. Größere Mengen an Oxidationsmittel werden vor allem bei höheren Farbstoffkonzentrationen im Haarfärbemittel, oder wenn gleichzeitig eine stärkere Bleichung des Haares beabsichtigt ist, verwendet.
Prinzipiell ist jedoch auch möglich anstelle eines Oxidationsmittels zur Oxidation Luftsauerstoff einzusetzen, wobei gegebenfalls geeignete Enzymsysteme -beispielsweise ein Sauerstoff-Oxidoreductase/Substrat-Systemzugesetzt werden.
Man läßt das Gemisch bei 15 bis 50 Grad Celsius etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 30 Minuten lang, auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet es. Gegebenenfalls wird im Anschluß an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und eventuell mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült. Anschließend wird das Haar getrocknet.
Das erfindungsgemäße Färbemittel mit einem Gehalt an (m-Dihydroxyphenyl)-acrylamid-Derivaten der Formel (I) als Kupplersubstanz ermöglicht Färbungen mit ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit anbetrifft. Hinsichtlich der färberischen Eigenschaften bietet das erfindungsgemäße Färbemittel je nach Art und Zusammensetzung der Farbkomponenten eine breite Palette verschiedener Farbnuancen, welche sich von blonden über braune, purpurne, violette bis hin zu blauen und schwarzen Farbtönen erstreckt. Hierbei zeichnen sich die Farbtöne durch ihre besondere Farbintensität aus. Die sehr guten färberischen Eigenschaften des Färbemittels gemäß der vorliegenden Anmeldung zeigen sich
weiterhin darin, daß dieses Mittel insbesondere auch eine Anfärbung von ergrauten, chemisch nicht vorgeschädigten Haaren problemlos und mit
guter Deckkraft ermöglicht.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken.
Beispiele
Beispiel 1: Synthese von (m-Dihydroxyphenyl)-acrylamiden
(Allgemeine Synthesevorschrift)
A. Synhese von 2,4-Bis-ethoxymethoxy-benzaldehyd
Zu einer Mischung von 13,0 g (0,09 mol) 2,4-Dihydroxybenzaldehyd und und 17,7 g (0,19 mol) Chlormethylethylether in 100 ml Dimethylformamid werden bei 0 0C portionweise 7,5 g (0,17 mol) einer Natriumhydrid-Dipersion
gegeben. Das Reaktiongemisch wird anschließend auf Wasser gegossen, mit Essgisäure extrahiert und die organische Phase mit einer gesättigten NaCI-Lösung gewaschen, sodann über Natriumsulfat
getrocknet unnd nach Filtration eingeengt. Die Flash-Chromatographie
des Rohproduktes an Kieselgel mit Hexan/Essigsäureethylester ergibt
10,1 g (42,2 % der Theorie) 2,4-Bis-ethoxymethoxy-benzaldehyd.
1H-NMR (300 MHz, CDCI3): &dgr; = 10,33 (s, 1 H); 7,8 (d, 1 H), 6,87 (d, 1 H); 6,74 (dd, 1H); 5,32 (s, 2H); 5,27 (s, 2H); 3,81-3,69 (m, 4H); 1,26-1,22
(m, 6H)
B. Synthese von 3-(2,4-Bis-ethoxymethoxy-phenyl)-acrylsäuremethylester
3,5 g (0,013 mol) 2,4-Bis-ethoxymethoxy-benzaldehyd aus Stufe A werden in 25 ml Tetrahydrofuran gelöst und mit 5,75 g (0,017 mol) Methoxycarbonyl-methylen-triphenylphosphoran versetzt. Die Reaktionmsichung wird 40 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird anschliessend auf Wasser gegossen, mit Essigsäureethylester extrahiert und die organische Phase mit einer gesättigten wässrigen NaCI-Lösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und nach Filtration eingeengt.
Die Flash-Chromatographie des Rohproduktes an Kieselgel mit Hexan/EtOAc ergibt 3,8 g (89 % der Theorie) 3-(2,4-Bis-ethoxymethoxyphenyl)-acrylsäuremethylester.
C. Synthese von 3-(2,4-Bis-ethoxymethoxy-phenyl)-acrylsäure
Zu einer Lösung von 3,6 g (0,012 mol) 3-(2,4-Bis-ethoxymethoxy-phenyl)-acrylsäure-methylester aus Stufe B in 8 ml Ethanol und 20 ml Wasser werden bei 0 0C 3 g (0,07 mol) Lithiumhydroxid-Monohydrat zugegeben. Das Gemisch wird 24 Stunden bei 60 0C und dann 15 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, wobei jeweils nach 6 und 24 Stunden erneut 2,53 g (0,06 mol) Lithiumhydroxid-Monohydrat zugegeben werden. Das Reaktionsgemisch wird anschließend auf einer Phosphat-Puffer Lösung (pH 7,0) gegossen, mit Essigsäureethylester extrahiert und die organische Phase mit einer gesättigten wässrigen NaCI-Lösung gewaschen, sodann über Natriumsulfat getrocknet. Die organische Phase wird bis zur einsetzenden Niederschlagsbildung partiell eingeengt und mit Hexan versetzt. Der Niederschlag wird abfiltriert und mit 50 ml Hexan nachgewaschen.
Es werden 2,4 g (73% der Theorie) 3-(2,4-Bis-ethoxymethoxy-phenyl)-acrylsäure erhalten.
1H-NMR (300 MHz, CDCIg): &dgr; = 8,04 (d, 1 H); 7,47 (d, 1 H), 6,89 (d, 1 H); 6,73 (dd, 1H); 5,29 (s, 2H); 5,24 (s, 2H); 3,79-3,69 (m, 4H); 1,26-1,22 (m, 6H)
D. Synthese von 3-(2,4-Dihydroxy-phenyl)-acrylamiden Eine Mischung von 0,07g (0,185 mmol) 3-(2,4-Bis-ethoxymethoxyphenyl)-acrylsäure aus Stufe C, 0,037g N-Hydroxybenzotriazol-Hydrat (0,24 mmol) und 0,043 g (0,22 mmol) N-(3-Dimethylamino-propyl)-N'-ethyl-carbodiimid-Hydrochlorid wird in Dichlormethan vorgelegt, mit 0,22 mmol des entsprechenden Amins sowie 0,047g N-Ethyl-diisopropyl-amin versetzt und 12 Stunden bei Raumtemperatur geschüttelt. Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung in 10 ml Essigsäureethylester gegossen, die organische Phase mit Natriumhydrogencarbonat extrahiert und sodann mit Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer abdestilliert und der Rückstand an Kieselgel mit einem geeigneten Eluiermittel (z.B. Petrolether/Essigsäureethylester oder Dichlormethan/Methanol) gereinigt. Das so erhaltene Produkt wird in 2 ml Ethanol auf 50 0C erwärmt. Anschließend werden zur Herstellung des Phenols 5 Äquivalente Pyridinium-toluol-4-sulfonat gegeben und 15 Stunden bei 60 0C geührt. Das Reaktiongemisch wird eingenengt und der Rückstand an Kieselgel mit einem geeigneten Eluiermittel (z.B. Petrolether/Essigsäureethylester oder Dichlormethan/Methanol) gereinigt.
1a. 3-(2,4-D'ihydroxyphenyl)-N-(4-dimethylamino-phenyl)-acrylamid
Hydrochlorid
Verwendetes Amin: 4-N,N-Dimethylamino-anilin Massenspektrum: MH+299 (100) 1 b. 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-methyl-acrylamid Verwendetes Amin: Methylamin Massenspektrum: MH+194 (100) 1 c. N-Allyl-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acrylamid Verwendetes Amin: Allylamin Massenspektrum: MH+220 (100) 1d. 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-1-pyrrolidin-1-yl-propenon Verwendetes Amin: Pyrrolidin Massenspektrum: MH+234 (100) 1 e. 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(4-hydroxy-phenyl)-acrylamid Verwendetes Amin: 4-Hydroxy-anilin Massenspektrum: MH+272 (100) 1f. 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-1-morphorin-4-yl-propenon Verwendetes Amin: Morpholin Massenspektrum: MH+250 (100) 1g. 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-methoxy-N-methyl-acrylamid Verwendetes Amin: &Ngr;,&Ogr;-Dimethylhydroxylamin-Hydrochlorid Massenspektrum: MH+224 (100) 1 h. 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-phenyl-acrylamid Verwendetes Amin: Anilin Massenspektrum: MH+256 (100) 1i. 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-1-(2-hydroxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-propenon Verwendetes Amin: 2-Hydroxymethyl-pyrrolidin Massenspektrum: MH+264 (100)
1j. 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(3-hydroxy-4-methyl-phenyl)-acrylamid Verwendetes Amin: 3-Hydroxy-4-methyl-anilin Massenspektrum: MH+286 (100) 1 k. 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(3,4-dimethoxy-phenyl)-acrylamid Verwendetes Amin: 3,4-Dimethoxy-anilin Massenspektrum: MH+316(100) 1l.3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(2-hydroxy-5-nitro-phenyl)-acrylamid Verwendetes Amin: 2-Hydroxy-5-nitro-anilin Massenspektrum: MH+317 (100) 1m. 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(2-hydroxyethyl)-N-methyl-acrylamid Verwendetes Amin: Hydroxyethylamin Massenspektrum: MH+238 (100) 1 n. 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-1 -(4-hydroxy-piperidin-1 -yl)-propenon Verwendetes Amin: 4-Hydroxy-piperidin Massenspektrum: MH+264 (100) 1o. N-(1-Carbamoyl-2-hydroxyethyl)-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acrylamid Verwendetes Amin: 2-Amino-3-hydroxy-propionamid Massenspektrum: MH+267 (100) 1 p. N-Benzo[1,3]dioxol-5-yl-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acrylamid Verwendetes Amin: Benzo[1,3]dioxol-5-ylamin Massenspektrum: MH+300 (100)
Beispiel 2: Synthese von (m-Dihydroxyphenyl)-acrylamiden (Allgemeine Synthesevorschrift)
A. Synhese von 3,5-Bis-ethoxymethoxy-benzaldehyd
Zu einer Mischung von 2,0 g (0,014 mol) 3,5-Dihydroxybenzaldehyd und 2,85 g (0,03 mol) Chlormethylethylether in 15 ml Dimethylformamid werden bei 0 0C portionweise 1,2 g (0,0,03 mol) einer Natriumhydrid-Dipersion gegeben. Das Reaktiongemisch wird anschließend auf Wasser gegossen, mit Essgisäure extrahiert und die organische Phase mit einer gesättigten NaCI-Lösung gewaschen, sodann über Natriumsulfat getrocknet unnd nach Filtration eingeengt. Die Flash-Chromatographie des Rohproduktes an Kieselgel mit Hexan/Essigsäureethylester ergibt 2,3 g (62,5 % der Theorie) 3,5-Bis-ethoxymethoxy-benzaldehyd. 1H-NMR (300 MHz, CDCIg): &dgr; = 9,91 (s, 1 H); 7,21 (d, 2H), 6,99 (d, 1 H); 5,25 (s, 4H); 3,74 (q, 4H); 1,23 (t, 6H)
B. Synthese von 3-(3,5-Bis-ethoxymethoxy-phenyl)-acrylsäuremethylester 1,0 g (0,004 mol) 2,4-Bis-ethoxymethoxy-benzaldehyd aus Stufe A werden in 25 ml Tetrahydrofuran gelöst und mit 1 g (0,003 mol) Methoxycarbonyl-methylen-triphenylphosphoran versetzt. Die Reaktionmsichung wird 40 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird anschließend auf Wasser gegossen, mit Essigsäureethylester extrahiert und die organische Phase mit einer gesättigten wässrigen NaCI-Lösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und nach Filtration eingeengt. Die Flash-Chromatographie des Rohproduktes an Kieselgel mit Hexan/EtOAc ergibt 1 g (82 % der Theorie) 3-(3,5-Bis-ethoxymethoxyphenyl)-acrylsäuremethylester.
1H-NMR (300 MHz, CDCl,): &dgr; = 7,6 (d, 1H), 6,87 (d, 2H); 6,78 (d,1H); 6,40 (d, 1H); 5,21 (s, 4H); 3,8 (s, 3H); 3,72 (q, 4H); 1,23 (t, 6H)
C. Synthese von 3-(3,5-Bis-ethoxymethoxy-phenyl)-acrylsäure
Zu einer Lösung von 3,6 g (0,012 mol) 3-(3,5-Bis-ethoxymethoxy-phenyl)-acrylsäuremethylester aus Stufe B in 8 ml Ethanol und 20 ml Wasser werden bei 0 0C 3 g (0,07 mol) Lithiumhydroxid-Monohydrat zugegeben. Das Gemisch wird zunächst 24 Stunden lang bei 60 0C und dann 15 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt, wobei jeweils nach 6 und 24 Stunden erneut 2,53g (0,06 mol) Lithiumhydroxid-Monohydrat zugegeben werden. Das Reaktionsgemisch wird anschließend auf einer Phosphat-Puffer Lösung (pH 7.0) gegossen, mit Essigsäureethylester extrahiert und die organische Phase mit einer gesättigten wässrigen NaCI-Lösung gewaschen, sodann über Natriumsulfat getrocknet. Die organische Phase wird bis zur einsetzenden Niederschlagsbildung partiell eingeengt und mit Hexan versetzt. Der Niederschlag wird abfiltriert und mit 50 ml Hexan nachgewaschen.
Es werden 3,0 g (92% der Theorie) 3-(3,5-Bis-ethoxymethoxy-phenyl)-acrylsäure erhalten.
1H-NMR (300 MHz, CDCI,): &dgr; = 7,71 (d, 1H), 6,9 (d, 2H); 6,81 (d,1H); 6,42 (d, 1H); 5,22 (s, 4H); 3,72 (q, 4H); 1,23 (t, 6H)
D. Synthese von 3-(3,5-Dihydroxy-phenyl)-acrylamiden
Eine Mischung von 0,07 g (0,185 mmol) 3-(3,5-Bis-ethoxymethoxyphenyl)-acrylsäure aus Stufe C, 0,037 g (0,24 mmol) N-Hydroxybenzotriazol-Hydrat, sowie 0,043 g (0,22 mmol) N-(3-Dimethylaminopropyl)-N'-ethyl-carbodiimid-Hydrochlorid wird in Dichlormethan vorgelegt, mit 0,22 mmol des entsprechenden Amins sowie 0,047 g N-Ethyl-
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» kift·»·** «
diisopropylamin versetzt und 12 Stunden bei Raumtemperatur geschüttelt. Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung in 10 ml Essigsäureethylester gegossen, die organische Phase mit Natriumhydrogencarbonat extrahiert und sodann mit Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer abdestilliert und der Rückstand an Kieselgel mit einem geeigneten Eluiermittel (z.B. Petrolether/Essigsäureethylester oder Dichlormethan/Methanol) gereinigt. Das so erhaltene Produkt wird in 2 ml Ethanol auf 50 °C erwärmt. Anschließend werden zur Herstellung des Phenols 5 Equivalent Pyridinium-toluol-4-sulfonat gegeben und 15 Stunden bei 60 0C geührt. Das Reaktiongemisch wird eingeengt und der Rückstand an Kieselgel mit einem geeigneten Eluiermittel (z.B. Petrolether/Essigsäureethylester oder Dichlormethan/Methanol) gereinigt.
2a. 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-methyl-acrylamid Verwendetes Amin: Methylamin
Massenspektrum: MH+194 (100)
2b. N-Allyl-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid Verwendetes Amin: Allyamin
Massenspektrum: MH+220 (100)
2c. 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-methoxy-N-methyl-acrylamid Verwendetes Amin: N,O-Dirnethylhydroxylamin Hydrochlorid Massenspektrum: MH+224 (100)
2d. N-Cyanmethyl-S^S.S-dihydroxyphenyQ-N-methyl-acrylamid Verwendetes Amin: Methylaminoacetonitril Hydrochlorid Massenspektrum: MH+233 (100)
2e. 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-1 -pyrrolidin-1 -yl-propenon Verwendetes Amin: Pyrrolidin
27
Massenspektrum: MH+234 (100) 2f. 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-1-(34iydroxy^yrrolidin-1-yl)-propenon Verwendetes Amin3-Hydroxy-pyrrolidin Massenspektrum: MH+250 (100) 2g. 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(2-hydroxy-1-hydroxymethyl-ethyl)- acrylamid
Verwendetes Amin: 3-Amino-1,2-propandiol Massenspektrum: MH+254 (100) 2h. 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-phenyl-acrylamid Verwendetes Amin: Anilin
Massenspektrum: MH+256 (100) 2i. 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-1 -(2-hydroxymethyl-pyrrolidin-1 -yl)-propenon Verwendetes Amin: Prolinol
Massenspektrum: MH+264 (100) 2j. 3-(315-Dihydroxyphenyl)-N-(3-hydroxy-4-methyl-phenyl)-acrylamid Verwendetes Amin: 5-Amino-2-methyl-phenol Massenspektrum: MH+286 (100) 2k. 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(3,4-dimethoxy-phenyl)-acrylamid Verwendetes Amin: 3,4-Dimethoxy-anilin Massenspektrum: MH+316 (100)
21. 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(2-hydroxyethyl)-N-methyl-acrylamid Verwendetes Amin: Hydroxyethylamin Massenspektrum: MH+238 (100) 2m. 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-1 -morpholin-4-yl-propenon Verwendetes Amin: Morpholin
Massenspektrum: MH+250 (100) 2n. 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-1-(4-hydroxy-piperidin-1-yl)-propenon Verwendetes Amin: 4-Hydroxy-piperidin
Massenspektrum: MH+264 (100) 2o. 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-1-(3-hydroxy-piperidin-1-yl)-propenon Verwendetes Amin: 3-Hydroxy-piperidin Massenspektrum: MH+264 (100) 2p. N-(2-Acetylamino-ethyl)-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid Verwendetes Amin: N-Acetyl-ethylendiamin Massenspektrum: MH+265 (100) 2q. N-n
Verwendetes Amin: 2-Amino-3-hydroxy-propionamid Massenspektrum: MH+267 (100) 2r. 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(4-hydroxyphenyl)-acrylamid Verwendetes Amin: 4-Amino-phenol Massenspektrum: MH+272 (100) 2s. N-{4-[Bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-phenyl}-3-(3,5-dihydroxyphenyl)- acrylamid
Verwendetes Amin: 4-Bis-(2-hydroxyethyl)-amino-anilin Massenspektrum: MH+359 (100) 2t. {4-[3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-acryloylamino]-phenyl}-carbaminsäure-tert butylester
Verwendetes Amin: (4-Amino-phenyl)-carbaminsäure-tert-butylester Massenspektrum: MH+371 (20) 2u. N-Benzo[1,3]dioxol-5-yl-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid Verwendetes Amin: Benzo[1,3]dioxol-5-ylamin Massenspektrum: MH+300 (100)
Beispiele 3 bis 39: Haarfärbemittel
Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
1,25 mmol
1,25 mmol 1,0g 1,0 g 1,0 g 0,3 g
ad 100,0 g
Kupplersubstanz der Formel (I) gemäß Tabelle
Entwicklersubstanz gemäß Tabelle
Kaliumoleat (8prozentige wässrige Lösung)
Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)
Ethanol
Ascorbinsäure
Wasser
50 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 50 g einer 6prozentigen wässrigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch aufgebleichte Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 0C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die resultierenden Färbungen sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
Tabelle 1:
Beispiel Kuppler Kupplersubstanz I. II. 2,5- III. IV.
Nr. substanz 1,4-Di- Diamino- 2,5-Diamino- 4,5-Diamino-1-
der Formel amino- toluol- phenyl- (2'-hydroxy-
(I) benzol sulfat ethanol- ethyl)-pyrazol-
hellblond sulfat sulfat
mittel hellblond hellpurpur
3. gemäß blond hellblond
Beispiel 1a mittel hellblond hellpurpur
4. gemäß blond hellblond
Beispiel 1b mittel hellblond hellpurpur
5. gemäß blond hellblond
Beispiel 1c mittel hellblond hellpurpur
6. gemäß blond hellblond
Beispiel 1d mittel hellblond hellpurpur
7. gemäß blond hellblond
Beispiel 1e mittel hellblond hellpurpur
8. gemäß blond hellblond
Beispiel 1f mittel hellblond hellpurpur
9. gemäß blond hellblond
Beispiel 1g mittel hellblond hellpurpur
10. gemäß blond blond
Beispiel 1h mittel blond hellpurpur
11. gemäß blond hellblond
Beispiel 1i mittel hellblond hellorange
12. gemäß blond
Beispiel 1j
• ·
13. gemäß
Beispiel 1k		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
14. gemäß
Beispiel 11		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
15. gemäß
Beispiel 1m		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
16. gemäß
Beispiel 1n		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
17. gemäß
Beispiel 1o		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
18. gemäß
Beispiel 1p		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
19. gemäß
Beispiel 2a		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
20. gemäß
Beispiel 2b		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
21. gemäß
Beispiel 2c		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
22. gemäß
Beispiel 2d		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
23. gemäß
Beispiel 2e		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
24. gemäß
Beispiel 2f		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
25. gemäß
Beispiel 2g		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
• ♦ · ■· ■ · ·
•a *
32
26. gemäß
Beispiel 2h		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
27. gemäß
Beispiel 2i		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
28. gemäß
Beispiel 2j		 violett grau grau rot
29. gemäß
Beispiel 2k		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
30. gemäß
Beispiel 2I		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
31. gemäß
Beispiel 2m		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
32. gemäß
Beispiel 2n		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
33. gemäß
Beispiel 2o		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
34. gemäß
Beispiel 2p		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
35. gemäß
Beispiel 2q		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
36. gemäß
Beispiel 2r		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
37. gemäß
Beispiel 2s		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
38. gemäß
Beispiel 2t		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
39. gemäß
Beispiel 2u		 mittel
blond		 hellblond hellblond hellorange
Beispiele 40 bis 49: Haarfärbemittel
Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Xg
Ug Yg Zg
10,0 g 10,0 g 10,0 g 0,3 g
ad 100,0 g
3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-methyl-acrylamid
(Kupplersubstanz K1)
Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle
Kupplersubstanz K11 bis K36 gemäß Tabelle
direktziehender Farbstoff D2 oder D3 gemäß Tabelle
Kaliumoleat (8prozentige wässrige Lösung)
Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)
Ethanol
Ascorbinsäure
Wasser
30 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen wässsrigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch aufgebleichte Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 0C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle zusammengefasst.
• ·
34 Beispiele 50 bis 55: Haarfärbemittel
Es werden cremeförmige Farbträgermassen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
X g 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-methyl-acrylamid
(Kupplersubstanz K1)
U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß. Tabelle 2 Y g Kupplersubstanz K11 bis K36 gemäss Tabelle 4 Z g direktziehender Farbstoff D2 oder D3 gemäss Tabelle 15,0 g Cetylalkohol
0,3 g Ascorbinsäure
3,5 g Natriumlaurylalkoholdiglycolethersulfat, 28prozentige
wässrige Lösung
3,0 g Ammoniak, 22prozentige wässrige Lösung 0,3 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100 g Wasser
30 g der vorstehenden Färbecreme werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf das Haar aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten bei 40 0C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengefasst.
Tabelle 2:
Entwicklersubstanzen E8 1,4-Diaminobenzol
E9 2,5-Diamino-phenylethanol-sulfat
E10 3-Methyl-4-amino-phenol
E11 4-Amino-2-aminomethyl-phenol-dihydrochlorid
E12 4-Amino-phenol
E13 N,N-Bis(2'-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin-sulfat
E14 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-pyrazol-sulfat
E15 2,5-Diaminotoluol-sulfat
Tabelle 3: Direktziehende Farbstoffe D2 e-Chlor^-ethylamino^-nitro-phenol
D3 2-Amino-6-chlor-4-nitro-phenol
36
Tabelle 4: Kupplersubstanzen K11 1,3-Diaminobenzol
K12 2-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-anisol-sulfat
K13 1,3-Diamino-4-(2'-hydroxyethoxy)benzol-sulfat
K14 2,4-Diamino-5-fluor-toluol-sulfat
K18 N-(3-Dimethylamino)phenylharnstoff
K19 1,3-Bis(2,4-Diaminophenoxy)propan-tetrahydrochlorid
K21 3-Amino-phenol
K22 5-Amino-2-methyl-ph8nol
K23 S-Amino^-chlor-G-methyl-phenol
K24 5-Amino-4-fluor-2-methyl-phenol-sulfat
K25 1-Naphthol
K26 1-Acetoxy-2-methyl-naphthalin
K31 1,3-Dihydroxy-benzol
K32 2-Methyl-1,3-dihydroxy-benzol
K33 1 -Chlor^^-dihydroxy-benzol
K34 4-(2'-Hydroxyethyl)amino-1,2-methylendioxybenzol-
hydrochlorid
K35 3,4-Methylendioxy-phenol
K36 2-Amino-5-methyl-phenol
4 · · ♦
• «
Tabelle 5: Haarfärbemittel
Beispiel Nr. 40 41 42 43 44 45 (Farbstoffmenge in Gramm) 0,10 0,10 0,13 0,15 0,20 0,10
Färbstoffe
K1 0,30
0,25 0,3
E8 0,25 0,30 0,25
E9
E15 0,16
0,05 0,15 0,15
K12 0,10
K13 0,15
K18 0,05
K19 0,05
K31 0,10
K32 0,05
K33 0,05
K21 0,05 0,10 0,10 0,10
K22 blond blond blond blond blond blond
K23
Färbeergebnis
• »*♦♦··
Tabelle 5 (Fortsetzung)
Beispiel Nr. 46 47 48 49 0,20 0,20 0,20 0,20
Farbstoffe (Farbstoffmenge in Gramm)
K1 0,15 0,20
0,20 0,18
E8 0,30
E15 0,30
E10 0,30
E11 0,30
E12
E14 0,30 0,30 0,30
0,35
K25 rotbraun rotbraun rotbraun rotbraun
K26
Färbeergebnis
»•••is:., : &idigr; »
t ·
Tabelle 6: Haarfärbemittel
Beispiel Nr. 50 51 52 53 54 55 (Farbstoffmenge in Gramm) 1,10 1,10 0,60 0,20 0,40 0,40
Farbstoffe
K1 1,50
1,60 0,70
E8 1,80 0,70 0,70
E13
E15 0,60
0,70 1,50 1,25 0,18 0,18 0,18
K12 0,05 0,10 0,10 0,10
K13 0,60 0,20
K23
K31 0,10
0,10 0,10
D3 schwarz schwarz schwarz braun braun braun
D2
Färbeergebnis
Alle in der vorliegenden Anmeldung enthaltenen Prozentangaben stellen soweit nicht anders angegeben Gewichtsprozente dar.

Claims (12)

1. (m-Dihydroxyphenyl)-acrylamid-Derivat der Formel (I) oder dessen physiologisch verträgliche, wasserlösliche Salze,


wobei
R1 und R2 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer C1-C2-Alkoxygruppe, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer C3-C6-Alkenylgruppe, einer C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, einer C3-C4-Dihydroxyalkylgruppe, einer C2-C4-Aminoalkylgruppe, einer C2-C4-Dimethylaminoalkylgruppe, einer C2-C4-Acetylaminoalkylgruppe einer C2-C4-Methoxyalkylgruppe, einer C2-C4-Ethoxyalkylgruppe, einer C1-C4-Cyanalkylgruppe, einer C1-C4-Carboxyalkylgruppe, einer C1-C4-Aminocarbonylalkylgruppe, einer Pyridylmethylgruppe, einer Furfurylgruppe, einer hydrierten Furfurylgruppe, einer substituierten Pyridylgruppe oder einem Rest der Formel (II), (III) oder (IV) sind,


oder R1 und R2 gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen Ring der Formel


bilden;
R3 und R4 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff oder einer C1-C4-Alkylgruppe sind;
R5 gleich Wasserstoff, einer Carboxygruppe, oder einer Aminocarbonylgruppe ist;
R6 und R7 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einer Aminocarbonylgruppe, einer Methylthiomethylgruppe, einem gegebenenfalls mit einer Phenylgruppe oder Hydroxygruppe substituierten Phenylrest oder einem Rest der Formel


R8, R9, R10, R11 und R12 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C1-C4 -Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C4-Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine Alkylaminogruppe, eine Hydroxyalkylaminogruppe, eine Dialkylaminogruppe, eine Di(hydroxyalkyl)aminogruppe, eine (Dihydroxyalkyl)aminogruppe, eine (Hydroxyalkyl)alkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe eine -C(O)H-Gruppe, eine -C(O)CH3-Gruppe, eine -C(O)CF3-Gruppe, eine -Si(CH3)3-Gruppe, eine C1-C4-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C4 -Dihydroxyalkylgruppe bedeuten, oder zwei nebeneinanderliegende Reste R8 bis
R12 eine -O-CH2-O-Brücke bilden;
R13 gleich einer C1-C4-Alkylgruppe einer Benzylgruppe oder einer C1-C4-Hydroxyalkylgruppe ist;
R14 gleich Wasserstoff oder einer C1-C6-Alkylgruppe ist;
R15 gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einer Carboxygruppe, einer Aminocarbonylgruppe oder Hydroxymethylgruppe ist;
R16 gleich Wasserstoff oder einer C1-C4-Alkylgruppe ist.
2. (m-Dihydroxyphenyl)-acrylamid-Derivat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es ausgewählt ist aus Verbindungen der Formel (I) bei denen R3 und R4 gleich Wasserstoff sind.
3. (m-Dihydroxyphenyl)-acrylamid-Derivat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es ausgewählt ist aus 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N- methyl-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-propyl-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-1-morpholin-4-yl-propenon, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(1-hydroxymethyl-propyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N- furan-2-ylmethyl-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxy-phenyl)-N-methoxy-Nmethyl-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(2-hydroxy-1-methyl-ethyl)- acrylamid, N-(2-Aminoethyl)-3-(2,4-dihydroxy-phenyl)-acrylamid, 3-(2,4- Dihydroxyphenyl)-N-(tetrahydro-furan-2-ylmethyl)-acrylamid, N-Cyclopropyl-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-isopropyl-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(2-methoxyethyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-1-(4-hydroxy-piperidin-1-yl)- propenon, N-(2-Acetylaminoethyl)-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(2-morpholin-4-yl-ethyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)N-[3-(2-oxo-pyrrolidin-1-yl)-propyl]-acrylamid, 2-[3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-acryloylamino]-3-methyl-buttersäure, [3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-acryloylamino]-essigsäure, N-Allyl-3-(2,4- Dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-[2-(5-nitro-pyridin- 2-ylamino)-ethyl]-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(3-imidazol-1-ylpropyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-[2-(3H-imidazol-4-yl)-ethyl]- acrylamid, N-(4-Aminophenyi)-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-[2-(4-sulfamoylphenyl)-ethyl]-acrylamid, N-[5-Chlor-4-(2-hydroxyethylamino)-2-nitro-phenyl]-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-1-pyrrolidin-1-yl-propenon, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-pyridin-2-yl-acrylamid, 2-[3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-acryloylamino]-glutarsäure, 4-Carbamoyl-2-[3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acryloylamin, N-[4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-2H-pyrazol-3-yl]-3- (2,4-Dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-(4-Amino-2-methyl-phenyl)-3-(2,4- dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-(4-Amino-3-methyl-phenyl)-3-(2,4- dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-[4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenyl]-3-(2,4- dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-[4-Amino-3-(2-hydroxyethyl)-phenyl]-3-(2,4- dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-{4-[Bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-phenyl}-3- (2,4-dihydroxy-phenyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(4-hydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(3-hydroxy-4-methylphenyl)-acrylamid, N-(3-Aminophenyl)-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(3-hydroxy-5-hydroxymethyl-2-methyl-pyridin- 4-ylmethyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(2-hydroxy-5-nitrophenyl)-acrylamid, N-(3-Chlor-2-hydroxy-5-nitro-phenyl)-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-1-(2-hydroxymethyl-pyrrolidin- 1-yl)-propenon, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-1-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)- propenon, 1-[3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-acryloyl]-pyrrolidin-2-carbonsäureamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-1-(3-hydroxy-piperidin-1-yl)-propenon, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-(2-hydroxy-1-hydroxymethyl-ethyl)-acrylamid, N-(1-Carbamoyl-2-hydroxy-ethyl)-3-(2,4-dihydroxy-phenyl)-acrylamid, N-[5-Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-3-(2,4-dihydroxy-phenyl)- acrylamid, N-[5-Amino-4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,4-Dihydroxyphenyl)-N-ethyl-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-methyl-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N- propyl-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-1-morpholin-4-yl-propenon, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(1-hydroxymethyl-propyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-furan-2-ylmethyl-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-methoxy-N-methyl-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(2- hydroxy-1-methyl-ethyl)-acrylamid, N-(2-Aminoethyl)-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(tetrahydro-furan-2-ylmethyl)-acrylamid, N-Cyclopropyl-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-isopropyl-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)- N-(2-methoxyethyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-1-(4-hydroxypiperidin-1-yl)-propenon, N-(2-Acetylaminoethyl)-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(2-morpholin-4-yl-ethyl)- acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)N-[3-(2-oxo-pyrrolidin-1-yl)-propyl]- acrylamid, 2-[3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-acryloylamino]-3-methylbuttersäure, [3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-acryloylamino]-essigsäure, N-Allyl- 3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-[2-(5-nitropyridin-2-ylamino)-ethyl]-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(3- imidazol-1-yl-propyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-[2-(3H- imidazol-4-yl)-ethyl]-acrylamid, N-(4-Aminophenyl)-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-[2-(4-sulfamoyl-phenyl)- ethyl]-acrylamid, N-[5-Chlor-4-(2-hydroxyethylamino)-2-nitro-phenyl]-3- (3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-1-pyrrolidin-1-ylpropenon, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-pyridin-2-yl-acrylamid, 2-[3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-acryloylamino]-glutarsäure, 4-Carbamoyl-2-[3- (3,5-dihydroxy-phenyl)-acryloylamin, N-[4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-2Hpyrazol-3-yl]-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-(4-Amino-2-methylphenyl)-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-(4-Amino-3-methyl-phenyl)- 3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-[4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenyl]- 3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-[4-Amino-3-(2-hydroxyethyl)-phenyl]- 3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-{4-[Bis-(2-hydroxyethyl)-amino]- phenyl}-3-(3,5-dihydroxy-phenyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(4- hydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(3-hydroxy-4- methyl-phenyl)-acrylamid, N-(3-Aminophenyl)-3-(3,5-dihydroxyphenyl)- acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(3-hydroxy-5-hydroxymethyl-2- methyl-pyridin-4-ylmethyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(2- hydroxy-5-nitro-phenyl)-acrylamid, N-(3-Chlor-2-hydroxy-5-nitro-phenyl)-3- (3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-1-(2-hydroxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-propenon, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-1-(3-hydroxypyrrolidin-1-yl)-propenon, 1-[3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-acryloyl]-pyrrolidin-2- carbonsäureamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-1-(3-hydroxy-piperidin-1-yl)- propenon, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-(2-hydroxy-1-hydroxymethyl-ethyl)- acrylamid, N-(1-Carbamoyl-2-hydroxy-ethyl)-3-(3,5-Dihydroxyphenyl)- acrylamid, N-[5-Amino-4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-3-(3,5-dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-[5-Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-3-(3,5- dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(3,5-Dihydroxyphenyl)-N-ethyl-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-methyl-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxy-phenyl)-N- propyl-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-1-morpholin-4-yl-propenon, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-(1-hydroxymethyl-propyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-furan-2-ylmethyl-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-methoxy-N-methyl-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-(2- hydroxy-1-methyl-ethyl)-acrylamid, N-(2-Aminoethyl)-3-(2,6-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-(tetrahydro-furan-2-ylmethyl)-acrylamid, N-Cyclopropyl-3-(2,6-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-isopropyl-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)- N-(2-methoxyethyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-1-(4-hydroxypiperidin-1-yl)-propenon, N-(2-Acetylaminoethyl)-3-(2,6-Dihydroxyphenyl)- acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-(2-morpholin-4-yl-ethyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)N-[3-(2-oxo-pyrrolidin-1-yl)-propyl]-acrylamid, 2-[3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-acryloylamino]-3-methyl-buttersäure, [3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-acryloylamino]-essigsäure, N-Allyl-3-(2,6- dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-[2-(5-nitro-pyridin- 2-yl-amino)-ethyl]-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-(3-imidazol-1-ylpropyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-[2-(3H-imidazol-4-yl)-ethyl]- acrylamid, N-(4-Aminophenyl)-3-(2,6-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-[2-(4-sulfamoyl-phenyl)-ethyl]-acrylamid, N-[5-Chlor-4-(2-hydroxyethylamino)-2-nitro-phenyl]-3-(2,6-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-1-pyrrolidin-1-yl-propenon, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-pyridin-2-yl-acrylamid, 2-[3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-acryloylamino]-glutarsäure, 4-Carbamoyl-2-[3-(2,6-dihydroxyphenyl)-acryloylamin, N-[4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-2H-pyrazol-3-yl]-3- (2,6-dihydroxy-phenyl)-acrylamid, N-(4-Amino-2-methyl-phenyl)-3-(2,6- dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-(4-Amino-3-methyl-phenyl)-3-(2,6- dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-[4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenyl]-3-(2,6- dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-[4-Amino-3-(2-hydroxyethyl)-phenyl]-3-(2,6- dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-{4-[Bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-phenyl}-3- (2,6-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-(4-hydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-(3-hydroxy-4-methylphenyl)-acrylamid, N-(3-Aminophenyl)-3-(2,6-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-(3-hydroxy-5-hydroxymethyl-2-methyl-pyridin- 4-ylmethyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-(2-hydroxy-5-nitrophenyl)-acrylamid, N-(3-Chlor-2-hydroxy-5-nitro-phenyi)-3-(2,6-dihydroxyphenyl)-acrylamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-1-(2-hydroxymethyl-pyrrolidin- 1-yl)-propenon, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-1-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)- propenon, 1-[3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-acryloylj-pyrrolidin-2-carbonsäureamid, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-1-(3-hydroxy-piperidin-1-yl)-propenon, 3-(2,6-Dihydroxyphenyl)-N-(2-hydroxy-1-hydroxymethylethyl)-acrylamid, N-(1-Carbamoyl-2-hydroxyethyl)-3-(2,6-dihydroxyphenyl)-acrylamid, N-[5-Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-3-(2,6-dihydroxy-phenyl)- acrylamid, N-[5-Amino-4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-3-(2,6-dihydroxyphenyl)-acrylamid und 3-(2,6-Dihydroxyphenyi)-N-ethyl-acrylamid sowie deren physiologisch verträglichen Salze.
4. Mittel zur oxidativen Färbung von Keratinfasern auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, dadurch gekennzeichnet, dass es in einem geeigneten kosmetischen Träger mindestens ein (m-Dihydroxyphenyl)-acrylamid-Derivat der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 3 enthält.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das (m- Dihydroxyphenyl)-acrylamid-Derivat der Formel (I) in einer Menge von 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten ist.
6. Mittel nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Entwicklersubstanz ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 1,4-Diamino-benzol, 1,4-Diamino-2-methyl-benzol, 1,4-Diamino-2,6- dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-3,5-diethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,5- dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,3-dimethyl-benzol, 2-Chlor-1,4-diaminobenzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-2-yl)benzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-3- yl)benzol, 1,4-Diamino-2-(pyridin-3-yl)benzol, 2,5-Diaminobiphenyl, 1,4-Diamino-2-methoxymethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-aminomethylbenzol, 1,4-Diamino-2-hydroxymethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 2-(2-(Acetylamino)ethoxy)-1,4-diamino-benzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylamino-anilin, 4-Dipropylamino-anilin, 4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)-amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)-amino]-2-methyl- anilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]- anilin, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-anilin, 1,4-Diamino-2-(1- hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(1-methylethyl)-benzol, 1,3-Bis[(4-aminophenyl)-(2- hydroxyethyl)amino]-2-propanol, 1,4-Bis[(4-aminophenyl)amino]-butan, 1,8-Bis(2, 5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4-Amino-phenol, 4-Amino- 3-methyl-phenol, 4-Amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 4-Methyl-amino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluorphenol, 4-Amino-2- [(2-hydroxyethyl)-amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-(methoxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol, 5-Amino-salicylsäure, 2,5-Diaminopyridin, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-(1H)-pyrimidon, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1Hpyrazol, 4,5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-[(4- methylphenyl)methyl]-1H-pyrazol, 1-[(4-Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino- 1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-1H-pyrazol, 2-Amino-phenol, 2-Amino- 6-methyl-phenol, 2-Amino-5-methyl-phenol und 1,2,4-Trihydroxybenzol.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich zu den Verbindungen der Formel (I) noch weitere bekannte Kupplersubstanzen, welche ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus N-(3-Dimethylamino-phenyl)-harnstoff, 2,6-Diaminopyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5- methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1- ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-5-methyl- benzol, 2,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-1,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino- 6-methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 1,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2,3-dihydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(3- hydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2-methoxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1,5-di(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1-(2-Aminoethoxy)-2,4- diamino-benzol, 2-Amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxy-essigsäure, 3-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2-hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1- methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)- amino]-anilin, 1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diaminophenoxy)-methan, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxyethyl)amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methyl- phenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl- phenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino- 2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4- methoxy-2-methyl-phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 5-Amino-2-methoxy-phenol, 2-(4-Amino-2- hydroxy-phenoxy)-ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)- amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin, 5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1- naphthol, 1,5-Dihydroxy-naphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy-naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphtholacetat, (m-Dihydroxy-phenyl)-acrylamid, 1-Chlor-2,4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-(m-Dihydroxy-phenyl)-acrylamid, 1,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4- methyl-benzol, 1,5-Dichlor-2,4-dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methylbenzol, 3,4-Methylendioxy-phenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1,3-benzodioxol, 6-Brom-1-hydroxy-3,4- methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino-benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy- 1,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4-dihydro-1,4(2H)-benzoxazin, 3-Methyl- 1-phenyl-5-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy-indol, 7-Hydroxy-indol und 2,3-Indolindion, enthält.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen, bezogen auf die Gesamtmenge des Färbemittels, jeweils in einer Gesamtmenge von 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten sind.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es einen pH-Wert von 6,5 bis 11,5 aufweist.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Haarfärbemittel ist.
12. Gebrauchsfertiges Mittel zum oxidativen Färben von Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein (m-Dihydroxyphenyl)- acrylamid-Derivat der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 sowie ein Oxidationsmittel enthält.
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