CN1760192A

CN1760192A - 阳离子重氮化合物、包含其的组合物及其染色方法及装置

Info

Publication number: CN1760192A
Application number: CN 200510103801
Authority: CN
Inventors: A·格里夫斯; H·戴维
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2004-06-23
Filing date: 2005-06-23
Publication date: 2006-04-19
Also published as: KR100681748B1; FR2872160A1; FR2872160B1; MXPA05006907A; EP1637566A1; KR20060066607A; JP2006037092A

Abstract

本发明涉及如式(I)染料1－LK－染料2的阳离子重氮化合物；其中染料1和染料2是这样的，使得式(I)化合物不对称，它们表示为见右图染料1、染料2，W₁、W₆：－NR₁－、－O－；W’₁、W’₆：－NR’₁R’₂、－OR’₃－；W₂、W₅、W’₂、W’₅：如上述式(a)－(c)的基团，W₃或W₄：阳离子杂芳基；其中至少一个不代表未取代的咪唑鎓环；LK代表饱和或不饱和、线性或支链、环或非环、芳香或非芳香、任选取代的C₂－C₄₀烃基链，任选被至少一个杂原子断开，或被包含至少一个杂原子的基团断开。本发明还涉及包含所述化合物作为直接染料的染料组合物，以及使用这种组合物染色角蛋白纤维的方法和多隔间装置。

Description

阳离子重氮化合物、包含其的组合物及其染色方法及装置

技术领域

本发明涉及阳离子重氮化合物或特定化学式；涉及包含该化合物的染料组合物，在该组合物中，该化合物作为直接染料，分散在适合用于角蛋白纤维染色的介质中；还涉及使用这种组合物为角蛋白纤维染色的方法和多隔间装置。

背景技术

在已知实践中通常通过包含直接染料的染料组合物来着色角蛋白纤维，特别是人类角蛋白纤维，如头发。这类化合物是具有纤维亲和力的有色和着色分子。在已知实践中使用的直接染料有，例如硝基苯型直接染料、蒽醌染料、硝基吡啶类和偶氮染料、呫吨染料、吖啶染料、吖嗪染料或三芳基甲烷型染料。

这些染料通常被用于纤维，为了获得同时发亮的纤维，其可以任选加入氧化剂。保留时间结束后，随即漂洗该纤维，任选冲洗和干燥。

由于本质上是将直接染料结合到角蛋白纤维上进行相互作用，因此，使用直接染料获得的染色是暂时的或半永久性的，并且，直接染料从纤维表面和/或芯部解吸导致其染色强度差并对冲洗或出汗的相对耐受性差。

又出现了另外一个问题，就是为了获得特殊的颜色，即使不是全部至少大多数情况下，需要将几种染料混合在一起。然而，每种染料对纤维的亲合性并不相同，这是由于不均匀的着色或颜色随时间的变化而引起的，例如经过一次或多次冲洗纤维、暴露纤维于日光下等。

发明内容

本发明的目的就是提供一种直接染料，其没有现有直接染料的缺陷。

特别地，本发明的一个目的是提供一种直接染料，通过它可以获得各种色调，且没有颜色随时间变化的问题。

这些目的以及其它目的都可以通过本发明获得，本发明的一个主题就是下述式(I)的阳离子重氮化合物，或其与酸的加成盐：

染料1-LK-染料2 (I)

其中：

式(I)的化合物的染料1和染料2并不对称，并表示为：

染料1：染料2：

式中：

W₁和W₆，相互独立，代表-NR₁-或-O-基，其中R₁代表氢原子；饱和或不饱和、芳香或非芳香、任选取代的C₁-C₂₀并优选C₁-C₁₆烃基链，其可以形成一个或多个任选取代的3-7元碳基环，并任选被一个或多个杂原子，或一个或多个被包含至少一个杂原子的基团，优选选自氧和氮；

W’₁和W’₆，相互独立，代表-NR’₁R’₂或-OR’₃-基，其中R’₁、R’₂和R’₃相互独立，代表氢原子或饱和或不饱和、芳香或非芳香、任选取代的C₁-C₂₀烃基链，优选C₁-C₁₆烃基链，其可以形成一个或多个任意取代的3-7元碳基环，并任选被一个或多个杂原子断开，或一个或多个被包含至少一个杂原子的基团断开，所述杂原子优选选自氧和氮；R’₁和R’₂可以与与它们相连的氮原子形成任选取代的5或7元杂环，该杂环任选包含其它氮或非氮杂原子；

由W₁和W₆一起或独立衍生的基团R₁，可以与全部或部分LK基，以及与之相连的氮原子形成饱和或不饱和、芳香或非芳香、任选取代的5-7元杂环；

由W’₁和W’₆一起或独立衍生的基团R’₁、R’₂或R’₃，可以与全部或部分LK基，以及与之相连的氮原子或氧原子形成饱和或不饱和、芳香或非芳香、任选取代的5-7元杂环；

W₂、W₅、W’₂和W’₅，相互独立，代表下面式(a)-(c)的基团：

式中：

-X₁代表氮原子或CR₇基；

-X₂代表氮原子或CR₈基；

-Z₁代表氮原子或CR₁₀基；

-Z₂代表氮原子或CR₁₁基；

-R₄、R₅、R₆、R’₆、R₇、R₈、R₁₀和R₁₁，相互独立，代表：

·线性或支链、饱和或不饱和、芳香或非芳香、任选取代的C₁-C₁₆烃基链，其可以形成一个或多个任选取代的3-6元碳基环，其任选被一个或多个杂原子断开，或一个或多个被包含至少一个杂原子的基团断开，优选选自氧或氮；

·羟基；

·C₁-C₄烷氧基，C₂-C₄(聚)羟基烷氧基；烷氧基羰基(RO-CO-)，其中R代表C₁-C₄烷基，或烷羰基氧基(RCO-O-)，其中R代表C₁-C₄烷基；

·氨基，由一个或多个C₁-C₄烷基取代的氨基，这些烷基可以相同或不同，任选包含至少一个羟基，两个烷基可以与与它们相连的氮原子形成5或6元杂环，该杂环任选包含其它氮或非氮杂原子；烷羰基氨基(RCO-NR-)，其中的R基相互独立，代表C₁-C₄烷基；氨基甲酰基((R)₂N-CO)，其中的R基相互独立，代表氢原子或C₁-C₄烷基；脲基(N(R)₂-CO-NR’-)，其中的R和R’基相互独立，代表氢原子或C₁-C₄烷基；氨磺酰基((R)₂N-SO₂-)，其中的R基相互独立，代表氢原子或C₁-C₄烷基；烷基氨磺酰基(RSO₂-NR’-)，其中的R和R’基相互独立，代表氢原子或C₁-C₄烷基；鈲基((R’)₂N-C(＝NH₂ ⁺)-NR-)，其中的R和R’基相互独立，代表氢原子或C₁-C₄烷基；

·硝基；氰基；卤素原子，优选氯或氟；

·R₄、R₅、R₇、R₈、R₁₀和R₁₁也可以代表氢原子；

·R₄、R₅、R₆、R’₆、R₇、R₈、R₁₀和R₁₁，相互独立，其一方面与所有或一些W’₁或W’₆基，另一方面与所有或一些W₁或W₆基，形成饱和或不饱和、芳香或非芳香、任选取代的5-7元杂环；

·由W’₂至W’₁或LK基的连接键，或是由W’₅至W’₆或LK基的连接键；

·a代表由W₂、W₅、W’₂或W’₅至偶氮基-N＝N-的连接键；

·b代表由W₂至W₁、由W₅至W₆、由W’₂至W’₁或LK基的连接键，或是由W’₅至W’₆或LK基的连接键；

-R₉代表：

·氢原子，

·线性或支链、饱和或不饱和、芳香或非芳香、任选取代的C₁-C₁₆烃基链，其可以形成一个或多个任选取代的3-7元碳基环，

-n和n’代表整数，且其总和小于或等于6；

需要指出的是，当n+n’的和小于6时，每个看不见的取代基都是氢原子；

W₃和W₄，相互独立，代表如下述式(1)-(11)之一所示的阳离子杂芳基：

其中：

-取代主环的R’₄，可以相同或不同，代表：

·线性或支链、饱和或不饱和、芳香或非芳香、任选取代的C₁-C₁₆烃基链，其可以形成一个或多个任选取代的3-6元碳基环，任选被一个或多个杂原子断开，或被一个或多个包含至少一个杂原子的基团断开，优选选自氧或氮；

·羟基，

·氨基，由一个或多个C₁-C₄烷基取代的氨基，这些烷基相互独立，任选包含至少一个羟基，两个烷基可以与与它们相连的氮原子形成5或6元杂环，该杂环任选包含其它氮或非氮杂原子；烷羰基氨基(RCO-NR’-)，其中的R基代表C₁-C₄烷基和R’基代表氢或C₁-C₄烷基；氨基甲酰基((R)₂N-CO-)，其中的R基相互独立，代表氢原子或C₁-C₄烷基；脲基(N(R)₂-CO-NR’-)，其中的R和R’基相互独立，代表氢原子或C₁-C₄烷基；氨磺酰基((R)₂N-SO₂-)，其中的R基相互独立，代表氢原子或C₁-C₄烷基；烷基氨磺酰基(RSO₂-NR’-)，其中的R和R’基相互独立，代表氢原子或C₁-C₄烷基；鈲基((R’)₂N-C(＝NH₂ ⁺)-NR-)，其中的R和R’基相互独立，代表氢原子或C₁-C₄烷基；

·硝基；氰基；卤素原子，优选氯或氟；

·两个主环上两相邻碳原子上的R’₄基可以任选形成芳香或非芳香的5或6元二级环，该环任选被至少一个氢、至少一个羟基、至少一个C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、至少一个C₂-C₄(聚)羟基烷氧基、至少一个氨基、至少一个被一个或多个C₁-C₄烷基取代的氨基所取代，所述烷基可以相同或不同，任选包含至少一个羟基；优选该二级环是6元芳环，任选被上述基团取代。

-与季铵化氮原子相连的R’₅，代表线性或支链、饱和或不饱和、芳香或非芳香、任选取代的C₁-C₁₆烃基链，其可以形成任选取代的3-7元碳基环，任选被一个或多个杂原子断开，或被一个或多个包含至少一个杂原子的基团断开，优选选自氧、氮和硫；R’₅基直接与季铵化氮原子相连的原子是碳原子；

-R’₇代表任选取代的C₁-C₄烷基；任选取代的苯基；任选取代的苄基；

-连接键c将式(1)-(11)定义的阳离子连接至偶氮基；所述键可以在主环或二级环上；优选地，连接键c和偶氮基在主环上；

-p是0-4的整数，p’是0-2的整数，p”是0-3的整数；需要指出的是，当主环没有包含最大量的取代基时，未取代的位置包含氮原子；W₃和W₄中至少一个基团不代表未取代的咪唑鎓基；

LK代表饱和或不饱和、线性或支链、环或非环、芳香或非芳香、任选取代的C₂-C₄₀、优选C₂-C₂₀烃基链，任选被至少一个杂原子断开，或被包含至少一个杂原子的基团断开，优选氧或氮，LK基不包含硝、亚硝或过氧基或键；如果LK是连接至W’₂或W’₅，LK可以以杂原子或包含至少一个杂原子的基团结束，优选氧或氮；如果：LK是连接至W₆或W₁，LK可以以包含至少一个选自-CO-和-SO₂-杂原子的基团结束；

通过一个或多个化妆品可用阴离子An来保证化合物的电中性。

本发明的另一个主题是染料组合物，其包含适于染色角蛋白纤维的介质和溶于其中的作为直接染料的上述化合物或该化合物与酸的加成盐。

本发明还涉及为角蛋白纤维染色的方法，包括让根据本发明的组合物和所述湿或干纤维接触足够时间，以获得想要的效果。

最后，本发明还涉及多隔间装置，包括包含根据本发明组合物的第一隔间和包含氧化组合物的第二隔间。

已经发现，即使该角蛋白纤维是光敏性的，上面定义的式：染料1-LK-染料2的化合物相对于外部试剂也显示出良好的不褪色性，尤其如香波。

此外，该化合物是不对称的化合物，从而可以获得由对称性化合物得到的那些色彩之外的色彩。

在阅读了下面的描述和实施例之后，本发明的其它特点和优点将会更加清楚。

在下文中，除非另有说明，所有限定的数值范围的限值都被归入上述范围。

此外，式1的化合物中的染料1和染料2是非对称的；即，在式1的化合物中，不存在穿过LK的对称轴或对称面，所述对称轴或对称面平行或垂直于LK主链。

针对本发明的目的，除非另有说明：

- 烷基是线性或支化的，

-当说到烷基或基团的烷基部分被取代时，其包含至少一个选自下述基团的取代基：

·羟基，

·C₁-C₄烷氧基，C₂-C₄(聚)羟基烷氧基，

·氨基，被一个或多个C₁-C₄烷基取代的氨基，其可以相同或不同，任选包含至少一个羟基，所述烷基可以与与它们相连的氮原子形成5或6元杂环，该杂环任选包含其它氮或非氮杂原子，

-当说到芳基或、杂芳基或基团的芳基、杂芳基部分被取代时，其包含至少一个选自下述由碳原子产生的取代基：

·C₁-C₁₆并优选C₁-C₈烷基，任选被一个或多个选自羟基、C₁-C₂烷氧基、C₂-C₄(聚)羟基烷氧基、酰氨基、被两个相同或不同C₁-C₄烷基取代的氨基，所述烷基任选包含至少一个羟基，或两个基团可以与与它们相连的氮原子形成一个5-7元杂环，优选5-或6-元杂环，该杂环任选包含其它氮或非氮杂原子，的基团取代；

·卤素原子，如氯、氟或溴；

·羟基；

·C₁-C₂烷氧基；C₂-C₄(聚)羟基烷氧基，

·氨基；被一个或两个相同或不同C₁-C₄烷基取代的氨基，所述烷基任选包含至少一个羟基，或具有两个任选取代的C₁-C₂烷基的氨基；

·酰氨基(-NR-COR’)，其中R基是氢原子、任选包含至少一个羟基的C₁-C₄烷基，以及R’基是C₁-C₂烷基；氨基甲酰基((R)₂N-CO-)，其中的R基可以相同或不同，代表氢原子或任选包含至少一个羟基的C₁-C₄烷基；烷基磺酰氨基(R’SO₂-NR-)，其中的R基代表氢原子或任选包含至少一个羟基的C₁-C₄烷基，R’基代表C₁-C₄烷基或苯基；氨磺酰基((R)₂N-SO₂-)，其中的R基可以相同或不同，代表氢原子或任选包含至少一个羟基的C₁-C₄烷基，

-当说到非芳基的环或杂环部分被取代时，其包含至少一个选自下述由碳原子产生的取代基：

·羟基；

·C₁-C₄烷氧基；C₂-C₄(聚)羟基烷氧基，

·烷羰基氨基(RCO-NR’-)，其中的R’基是氢原子或任选包含至少一个羟基的C₁-C₄烷基，R基是C₁-C₂烷基；被两个相同或不同的、任选包含至少一个羟基的C₁-C₄烷基取代的氨基，所述烷基可以与与它们相连的氮原子形成一个5或6元杂环，该杂环任选包含其它氮或非氮杂原子。

如上所示，本发明的第一目标是组成如上述式(I)的化合物。

更具体地，式(I)的染料1-LK-染料2化合物是这类化合物，其中的R₁、R’₁、R’₂和R’₃相互独立，代表：

-氢原子；

-任选取代的C₁-C₆烷基；

-芳基或芳烷基，如苯基或苯甲基，芳基部分可以被任选取代；

-由W₁和W₆一起或独立衍生的基团R₁，可以与全部或部分LK基，以及与之相连的氮原子形成饱和或不饱和、芳香或非芳香、任选取代的5-7元杂环；

-由W’₁和W’₆一起或独立衍生的基团R’₁、R’₂或R’₃，可以与全部或部分LK基，以及与之相连的氮原子或氧原子形成饱和或不饱和、芳香或非芳香、任选取代的5-7元杂环；

根据本发明的一个优选实施方案，基团R₁、R’₁、R’₂和R’₃可以相同或不同，代表：

-氢原子；

-任选取代的C₁-C₃烷基，如甲基、乙基、2-羟乙基或2-甲氧乙基；

-苯基，任选被一个或多个选自下述基团的基团取代：羟基、C₁-C₂烷氧基和氨基或被一个或多个任选包含至少一个羟基的C₁-C₄基取代的氨基；

-一方面，由W₁和W₆衍生的基团R₁，或另一方面，由W’₁和W’₆衍生的基团R’₁、R’₂和R’₃，可以与与之相连的氮原子或氧原子(用于R’₃)，以及全部或部分LK基，形成任选被一个或多个甲基、羟基、氨基或(二)甲氨基取代的，吡咯烷、哌啶、哌嗪或高哌嗪型5-7元杂环；

根据本发明的更进一步优选变体，基团R₁、R’₁、R’₂和R’₃可以相同或不同，代表：

-氢原子；

-甲基、乙基或2-羟乙基；

-苯基，任选被羟基、甲氧基、氨基、(二)甲氨基或(二)(2-羟乙基)氨基取代；

-一方面，由W₁和W₆衍生的基团R₁，或另一方面，由W’₁和W’₆衍生的基团R’₁、R’₂和R’₃，可以与与之相连的氮原子或氧原子(用于R’₃)，以及全部或部分LK基，形成5-7元杂环，如吡咯烷、3-羟基吡咯烷、3-二甲基-氨基吡咯烷、哌啶、2-(2-羟乙基哌啶)、4-(氨甲基)哌啶、4-(2-羟乙基)哌啶、4-(二甲氨基)哌啶、哌嗪、1-甲基哌嗪、1-(2-羟乙基)哌嗪、1-(2-氨乙基)哌嗪、1-羟乙基乙氧基哌嗪、高哌嗪或1-甲基-1，4-全氢二氮杂。

至于R₄、R₅、R₆、R₆’、R₇、R₈、R₁₀和R₁₁，这些基团可以相同或不同，优选代表：

-用于R₄、R₅、R₇、R₈、R₁₀和R₁₁的氢原子；

-任选取代的C₁-C₁₆并优选C₁-C₈烷基；

-卤素原子，如氯、氟或溴；

-羟基；

-C₁-C₂烷氧基；C₂-C₄(聚)羟基烷氧基；

-氨基；被一个或两个相同或不同的任选包含至少一个羟基或C₁-C₄二烷基氨基的C₁-C₄烷基取代的氨基；

-烷羰基氨基(RCO-NR’-)，其中的R基代表C₁-C₄烷基和R’基代表氢或C₁-C₄烷基；氨基甲酰基((R)₂N-CO-)，其中的R基相同或不同，代表氢原子或任选包含至少一个羟基的C₁-C₄烷基；烷基磺酰氨基(R’SO₂-NR-)，其中的R基代表氢原子或任选包含至少一个羟基的C₁-C₄烷基，R’基代表C₁-C₄烷基；氨磺酰基((R)₂N-SO₂-)，其中的R基可以相同或不同，代表氢原子或任选包含至少一个羟基的C₁-C₄烷基；

-由W’₂至W’₁或LK基的连接键，或是由W’₅至W’₆或LK基的连接键。

更优选地，所述基团可以相同或不同，代表：

-用于R₄、R₅、R₇、R₈、R₁₀和R₁₁的氢原子；

-任选被一个或多个选自下述基团的基团取代的C₁-C₄烷基：羟基和酰氨基，或被两个相同或不同的C₁-C₂烷基取代的氨基(任选包含至少一个羟基)，或C₁-C₂烷氧基；

-氨基；被一个或两个相同或不同C₁-C₂烷基取代的氨基(任选包含至少一个羟基)；酰氨基；氨基甲酰基；磺酰氨基；

-羟基；C₁-C₂烷氧基；

根据本发明的一个优选变体，基团R₄、R₅、R₆、R₆’、R₇、R₈、R₁₀和R₁₁，相互独立，代表：

-用于R₄、R₅、R₇、R₈、R₁₀和R₁₁的氢原子；

-甲基、乙基、丙基、2-羟乙基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、3-羟基丙氧基或2-甲氧基乙基；

-磺酰氨基、氨基、甲氨基、二甲氨基、2-羟乙基氨基、3-羟丙基氨基或酰氨基；羟基；

-氯原子；

-由W’₂至W’₁或LK基的连接键，或是由W’₅至W’₆或LK基的连接键；

至于基团R₉，它代表氢原子或C₁-C₁₅烷基；C₂-C₆单羟基烷基；C₂-C₆多羟基烷基；(C₁-C₆)烷氧基(C₂-C₆)烷基；任选取代的芳基，如苯基；任选取代的芳烷基，如苯甲基；C₂-C₆酰氨基烷基；C₂-C₆氨烷基；其中的胺被两个相同或不同、任选取代的C₁-C₄烷基取代的C₂-C₆氨烷基。

优选地，R₉代表氢原子、C₁-C₆烷基或C₂-C₆单羟基烷基；C₂-C₆多羟基烷基；(C₁-C₆)烷氧基(C₂-C₆)烷基；苯基，其任选被至少一个氯原子、羟基、RCO-NH-基，其中R代表C₁-C₄烷基或被两个相同或不同的C₁-C₄烷基取代的氨基；苯甲基；C₁-C₆氨烷基；其中的胺被两个相同或不同的C₁-C₄烷基取代的C₁-C₆氨烷基。

根据本发明的一个特殊变体，W₂、W₅、W’₂和W’₅相互独立，代表如式(a)或(c)的基团。

根据这个变体，X₁优选代表CR₇基。

优选地，根据这个变体，X₂代表CR₈基。

R₄、R₅、R₆、R₃’、R₇和R₈相互独立，具有与上述相同的含义。

至于基团W₃和W₄，这些基团相互独立，更优选代表如下述式(1)-(3)的杂环：

其中R’₄、R’₅、R’₇、p、p’和c如上述定义。

优选地，R’₅和R’₇具有与R₉相同含义，除了氢。

更优选地，W₃和W₄中至少有一个不代表未取代的咪唑鎓基。

根据本发明的一个优选实施方案，所述芳香杂环基选自2-咪唑鎓、2-苯并咪唑鎓、2-吡啶鎓、3-吡啶鎓、4-吡啶鎓、2-喹啉鎓、4-喹啉鎓、3-吡唑鎓、4-吡唑鎓、3-吲唑鎓、4-吲唑鎓、5-吲唑鎓、6-吲唑鎓和7-吲唑鎓；W₃或W₄中至少有一个不代表未取代的咪唑鎓基。

根据本发明的更加优选方案，基团W₃和W₄相互独立，代表选自2-咪唑鎓、2-吡啶鎓、3-吡啶鎓、4-吡啶鎓、2-喹啉鎓、4-喹啉鎓、3-吡唑鎓、4-吡唑鎓、3-吲唑鎓、4-吲唑鎓和7-吲唑鎓的芳香杂环；W₃或W₄中至少有一个不代表未取代的咪唑鎓基。

在式(I)中，LK不包含阳离子电荷。

更特别地，LK代表线性、支化或环状、芳香或非芳香C₂-C₂₀烷基链：

-在LK基中没有硝基、亚硝基或过氧基这些基团或键的存在的情况下，任选被至少一个杂原子和/或包含至少一个杂原子的基团断开，例如-O-、-NR’-、-CO-或-SO₂-；或被包含一个或多个氮原子的5或6元杂环断开；

-如果LK是连接至W’₂或W’₅时，任选以杂原子或包含至少一个杂原子的基团结束，优选氧或氮；

-如果LK是连接至W₆或W₁时，任选以选自-CO-和-SO₂-的包含至少一个杂原子的基团结束；

一任选被选自下述的一个或多个基团取代：羟基、C₁-C₂烷氧基、C₂-C₄(聚)羟基烷氧基、被一个或多个线性或支化的任选包含至少一个羟基的C₁-C₂烷基取代的氨基。

优选地，LK代表线性或支化C₂-C₂₀烷基链，任选被下述基团取代：羟基、被一个或多个线性或支化的任选包含至少一个羟基的C₁-C₄烷基取代的氨基。更进一步，当LK是连接至W’₂或W’₆时，任选以至少一个杂原子或包含至少一个杂原子的基团结束，例如-O-、-NR’-、-CO-或-SO₂-。

根据本发明的另一个特别实施方案，LK代表C₂-C₈线性或支化烷基链，任选被一个或多个选自下述基团的基团取代：羟基、C₁-C₂烷氧基和C₁-C₂(二)烷氨基，或被杂环取代。更进一步，当LK是连接至W’₂或W’₅时，LK任选以至少一个杂原子或包含至少一个杂原子的基团结束，例如-O-、-NR’-、-CO-或-SO₂-。

根据本发明的一个优选实施方案，该化合物对应于下述化学式，或其与酸的加成盐：

式中，R₁、R₄、R₅、R’₄、R’₅、R’₇、W’₆、p和p’可以相同或不同，具有与上述相同的含义；

-r是1-10的整数，优选1-5；

-v’是整数1或2

-T是碳原子或氮原子

-v”是整数1、2或3

-通过一种或多种化妆品可用的阴离子An的存在来实现该分子的电中性。

需要指出的是，该化合物包含至少一种选自下述的化妆品可用阴离子An：卤化物，如氯化物或溴化物；氢氧化物；硫酸盐；硫酸氢盐；碳酸盐；碳酸氢盐；全氯化物；羧酸盐，如醋酸盐；柠檬酸盐；酒石酸盐；烷基硫酸盐，其中的线性或支化烷基部分为C₁-C₆，如二甲硫酸盐(methosulfate)或二乙硫酸盐(ethosulfate)离子；烷基磺酸盐，其中的线性或支化烷基部分为C₁-C₆；芳基磺酸盐，其中的芳基部分优选苯基，任选被一个或多个C₁-C₄烷基取代。

式(I)的化合物与酸的加成盐可以是，例如，卤化物，如氯化物或溴化物；硫酸盐；烷基硫酸盐，其中的线性或支化烷基部分为C₁-C₆，如二甲硫酸盐或二乙硫酸盐离子；碳酸氢盐；全氯化物；羧酸盐，如醋酸盐；柠檬酸盐；酒石酸盐；它们中的一种或混合物。

这些化合物尤其由下列文件所述的制备方法获得，例如，US 5 708 151，J.Chem.Res.，Synop.(1998)，(10)，648-649、US 3 151 106、US 5 852 179，Heterocycles，1987，26(2)313-317、Synth.Commun.1999，29(13)，2271-2276、Tetrahedron，1983，39(7)，1091-1101。

本发明的另一个主题是一种组合物，包含适于角蛋白纤维染色的介质、作为直接染料的至少一种式(I)的化合物或该化合物与酸的加成盐。

式(I)的化合物或式(I)化合物中的每一种的浓度，相对于染料组合物的总重量为0.001wt％-20wt％，更进一步为0.01wt％-10wt％，优选为0.05wt％-5wt％。

根据本发明的组合物还可以包含氧化显色碱。这种氧化显色碱可以选自传统用于氧化染色的氧化显色碱，比如邻-苯二胺类、对-苯二胺类、双碱如双(苯基)亚烷基二胺类、对-氨基苯酚类、邻-氨基苯酚类和杂环碱，它们与酸的加成盐，以及它们的混合物。

在对苯二胺类中，特别要提及的是，例如对-苯二胺、对-甲苯二胺、2-氯-对-苯二胺、2，3-二甲基-对-苯二胺、2，6-二甲基-对-苯二胺、2，6-二乙基-对-苯二胺、2，5-二甲基-对-苯二胺、N，N-二甲基-对-苯二胺、N，N-二乙基-对-苯二胺、N，N-二丙基-对-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-二(β-羟乙基)-对-苯二胺、4-N，N-二(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-二(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对-苯二胺、2-氟-对-苯二胺、2-异丙基-对-苯二胺、N-(β-羟丙基)-对-苯二胺、2-羟甲基-对-苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-对-苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对-苯二胺、N-(β，γ-二羟丙基)-对-苯二胺、N-(4’-氨苯基)-对-苯二胺、N-苯基-对-苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对-苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-对-苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对-苯二胺、4-氨苯基吡咯烷、2-噻吩基-对-苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯、以及它们与酸的加成盐。

在上面提及的对-苯二胺类中，特别优选对-苯二胺、对-甲苯二胺、2-异丙基-对-苯二胺、2-β-羟乙基-对-苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对-苯二胺、2，6-二甲基-对-苯二胺、2，6-二乙基-对-苯二胺、2，3-二甲基-对-苯二胺、N，N-二(β-羟乙基)-对-苯二胺、2-氯-对-苯二胺和2-β-乙酰氨基乙氧基-对-苯二胺、以及它们与酸的加成盐。

在双(苯基)亚烷基二胺类中可以提及的是，例如N，N’-二(β-羟乙基)-N，N’-二(4’-氨苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-二(β-羟乙基)-N，N’-二(4’-氨苯基)乙二胺、N，N’-二(4-氨苯基)四亚甲基二胺、N，N’-二(β-羟乙基)-N，N’-二(4’-氨苯基)四亚甲基二胺、N，N’-二(4-甲氨基-苯基)四亚甲基二胺、N，N’-二(乙基)-N，N’-二(4’-氨基-3’-甲苯基)乙二胺和1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧辛烷、以及它们与酸的加成盐。

在对-氨基苯酚类中可以提及的是，例如对-氨基苯酚、4-氨基-3-甲酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟甲酚、4-氨基-2-甲酚、4-氨基-2-羟甲酚、4-氨基-2-甲氧基甲酚、4-氨基-2-氨基甲酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚、以及它们与酸的加成盐。

在邻-氨基苯酚类中可以提及的是，例如2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲酚、2-氨基-6-甲酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚、以及它们与酸的加成盐。

在杂环碱中可以提及的是，如吡啶衍生物类、嘧啶衍生物类和吡唑衍生物类。

在吡啶衍生物类中可以提及的是，例如在专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中描述的化合物，如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基-吡啶、以及它们与酸的加成盐。

在嘧啶衍生物类中可以提及的是，例如在专利DE 2 359 399、JP 88-169571、JP 05-163 124、EP 0 770 375或专利申请WO 96/15765中描述的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶、以及吡唑并嘧啶衍生物类，如在专利申请FR-A-2 750 048中提到的那些，其中可以提及的有当互变异构平衡存在时的吡唑并[1，5-α]嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑并[1，5-α]嘧啶-3，7-二胺、吡唑并[1，5-α]嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑并[1，5-α]嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑并[1，5-α]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[1，5-α]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-α]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1，5-α]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-α]嘧啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1，5-α]嘧啶-3-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、5，6-二甲基吡唑并[1，5-α]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并[1，5-α]嘧啶-3，7-二胺、2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-α]嘧啶-3，7-二胺、3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1，5-α]嘧啶和它们与酸的加成盐，以及它们的互变异构体。

在吡唑衍生物类中可以提及的是，例如在专利DE 3 843 892和DE 4 133 957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中描述的化合物，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯苯基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑、以及它们与酸的加成盐。

本发明的组合物中还可以含有染色角蛋白纤维常用的一种或多种成色剂。在这些成色剂中，可以特别提及的有间-苯二胺、间-氨基苯酚、间-二酚类、萘基成色剂和杂环成色剂、和它们与酸的加成盐、以及它们的混合物。

可以列举的实例包括2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羟基苯、2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟基乙氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基-苯、芝麻酚、1-β-羟乙基氨基-3，4-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基-苯并吗啉、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3，4-亚甲基二氧基苯和2，6-二(β-羟乙基氨基)甲苯、以及它们与酸的加成盐。

在本发明的组合物中，相对于染料组合物的总量，成色剂的存在量通常为0.001wt％-10wt％，更优选为0.005wt％-6wt％。相对于染料组合物的总量，氧化显色碱的存在量优选为0.001wt％-10wt％，更优选为0.005wt％-6wt％。

通常，在本发明染料组合物范围内使用的那些用于氧化显色碱和成色剂的酸加成盐特别选自盐酸盐、氢溴酸盐，硫酸盐，柠檬酸盐，琥珀酸盐，酒石酸盐，乳酸盐，甲苯磺酸盐，苯磺酸盐，磷酸盐，和乙酸盐。

根据本发明的组合物可以任选包含至少一种式(I)的化合物以外的其它的直接染料。这种染料可以选自阳离子和非离子型。

可以列举的非限制性的例子包括硝基苯染料、偶氮、甲亚胺、次甲基、四氮杂戊次甲基、蒽醌、萘醌、苯醌、吩噻嗪、靛青、氧杂蒽，菲啶，酞菁和三芳基甲烷染料和天然染料，它们可以单独或混合使用。

其可以选自，如下红或橙色硝基苯染料：

-1-羟基-3-硝基-4-N-(γ-羟丙基)氨基苯，

-N-(β-羟乙基)氨基-3-硝基-4-氨基苯，

-1-氨基-3-甲基-4-N-(β-羟乙基)氨基-6-硝基苯，

-1-羟基-3-硝基-4-N-(β-羟乙基)氨基苯，

-1，4-二氨基-2-硝基苯，

-1-氨基-2-硝基-4-甲基氨基苯，

-N-(β-羟乙基)-2-硝基-对-苯二胺，

-1-氨基-2-硝基-4-(β-羟乙基)氨基-5-氯苯，

-2-硝基-4-氨基二苯胺，

-1-氨基-3-硝基-6-羟基苯，

-1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-4-(β-羟基乙氧基)苯，

-1-(β，γ-二羟基丙基)氧-3-硝基-4-(β-羟基乙氧基)氨基苯，

-1-羟基-3-硝基-4-氨基苯，

-1-羟基-2-氨基-4，6-二硝基苯，

-1-甲氧基-3-硝基-4-(β-羟乙基)氨基苯，

-2-硝基-4’-羟基二苯胺，和

-1-氨基-2-硝基-4-羟基-5-甲基苯。

附加的直接染料还可以选自黄色和黄绿色硝基苯直接染料；可以提及的化合物，选自：

-1-β-羟基乙氧基-3-甲氨基-4-硝基苯，

-1-甲氨基-2-硝基-5-(β，γ-二羟基丙基)氧基苯，

-1-(β-羟乙基)氨基-2-甲氧基-4-硝基苯，

-1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-5-甲氧基苯，

-1，3-二(β-羟乙基)氨基-4-硝基-6-氯苯，

-1-氨基-2-硝基-6-甲基苯，

-1-(β-羟乙基)氨基-2-羟基-4-硝基苯，

-N-(β-羟乙基)-2-硝基-4-三氟甲基苯胺，

-4-(β-羟乙基)氨基-3-硝基苯磺酸，

-4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸，

-4-(β-羟乙基)氨基-3-硝基氯苯，

-4-(β-羟乙基)氨基-3-硝基甲基苯，

-4-(β，γ-二羟基丙基)氨基-3-硝基三氟甲基苯，

-1-(β-脲基乙基)氨基-4-硝基苯，

-1，3-二氨基-4-硝基苯，

-1-羟基-2-氨基-5-硝基苯，

-1-氨基-2-[三(羟甲基)甲基]氨基-5-硝基苯，

-1-(β-羟乙基)氨基-2-硝基苯，和

-4-(β-羟乙基)氨基-3-硝基苯甲酰胺。

还可以列举蓝色或紫色硝基苯直接染料，如：

-1-(β-羟乙基)氨基-4-N，N-二(β-羟乙基)氨基-2-硝基苯，

-1-(γ-羟丙基)氨基-4-N，N-二(β-羟乙基)氨基-2-硝基苯，

-1-(β-羟乙基)氨基-4-(N-甲基-N-β-羟乙基)氨基-2-硝基苯，

-1-(β-羟乙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羟乙基)氨基-2-硝基苯，

-1-(β，γ-二羟丙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羟乙基)氨基-2-硝基苯，

-如下式的2-硝基-对-苯二胺：

其中：

-R_b代表C₁-C₄烷基或β-羟乙基、β-羟丙基或γ-羟丙基；

-R_a和R_c可以相同或不同，代表β-羟乙基、β-羟丙基、γ-羟丙基或β，γ-二羟丙基，R_b、R_c和R_a中至少有一个代表γ-羟丙基，而且当R_b是γ-羟丙基时，R_b和R_c不能同时为β-羟乙基，如法国专利FR 2 692 572所述。

在根据本发明可以使用的阳离子偶氮直接染料中，可以列举的阳离子偶氮染料如专利申请WO 95/15144、WO 95/01772和EP 714 954所述。

在这些化合物中，可以特别列举的是下述染料：

1，3-二甲基-2-[[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮]-1H-咪唑鎓氯化物，

1，3-二甲基-2-[(4-氨基苯基)偶氮]-1H-咪唑鎓氯化物，

1-甲基-4-[(甲基苯基亚肼基)甲基]吡啶鎓甲基硫酸盐。

在偶氮直接染料中，还可以列举下述在第三版国际染料索引中的染料：

分散红17

酸性黄9

酸性黑1

碱性红22

碱性红76

碱性黄57

碱性褐16

酸性黄36

酸性橙7

酸性红33

酸性红35

碱性褐17

酸性黄23

酸性橙24

分散黑9。

还可以列举如1-(4’-氨基二苯偶氮基)-2-甲基-4-[二(β-羟乙基)氨基]苯和4-羟基-3-(2-甲氧基苯偶氮基)-1-萘磺酸。

在醌直接染料中，可以列举下述染料：

分散红15

溶剂紫13

酸性紫43

分散紫1

分散紫4

分散蓝1

分散紫8

分散蓝3

分散红11

酸性蓝62

分散蓝7

碱性蓝22

分散紫15

碱性蓝99

以及下述化合物：

1-N-甲基吗啉鎓丙基氨基-4-羟基蒽醌

1-氨基丙基氨基-4-甲基氨基蒽醌

1-氨基丙基氨基蒽醌

5-β-羟乙基-1，4-二氨基蒽醌

2-氨基乙基氨基蒽醌

1，4-二(β，γ-二羟丙基氨基)蒽醌

在吖嗪染料中可以列举的是下述化合物：

碱性蓝17

碱性红2。

在可以根据本发明使用的三芳基甲烷染料中，可以列举的是下述化合物：

碱性绿1

酸性蓝9

碱性紫3

碱性紫14

碱性蓝7

酸性紫49

碱性蓝26

酸性蓝7。

在可以根据本发明使用的吲哚胺(indoamine)染料中，可以列举的是下述化合物：

2-β-羟乙基氨基-5-[二(β-4’-羟乙基)氨基]-苯胺基-1，4-苯醌；

3-β-羟乙基氨基-5-(2’-甲氧基-4’-氨基)苯胺基-1，4-苯醌；

3-N(2’-氯-4’-羟基)苯基乙氨基-6-甲氧基-1，4-苯醌亚胺；

3-N(3’-氯-4’-甲基氨基)苯基脲基-6-甲基-1，4-苯醌亚胺；

3-[4’-N-(乙基氨甲酰基甲基)氨基]苯基脲基-6-甲基-1，4-苯醌亚胺；

在可以根据本发明使用的四氮杂戊次甲基型染料中，可以列举的是下表中给出的化合物，An如上述定义：

在可以根据本发明使用的天然直接染料中，可以列举的有：指甲花醌、胡桃醌、茜素、紫红素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红酚、原儿茶醛、靛青、靛红、姜黄、小刺青霉素和芹菜定。包含这些天然染料的提取液或浸出液都可以使用，尤其是指甲花染料-基泥敷剂或萃取液。

当存在附加直接染料时，其在组合物中的含量相对于组合物的总重量通常为0.001wt％-20wt％，优选为0.01wt％-10wt％。

适于染色的介质也是已知的染料载体，通常由水组成，或者由水和至少一种有机溶剂的混合物组成，以溶解那些不具备足够水溶性的化合物。

更进一步地，有机溶剂选自线性或支化、优选饱和的、包含2-10个碳原子的一元醇或多元醇，如乙醇、异丙醇、己二醇(2-甲基-2，4-戊二醇)、新戊二醇和3-甲基-1，5-戊二醇；芳香醇，如苯甲醇和苯乙醇；二醇或二醇醚，如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚和乙二醇单丁醚、丙二醇及其醚(例如丙二醇单甲醚)、丁二醇和二丙二醇；以及二乙二醇烷基醚，尤其是C₁-C₄烷基醚，如二乙二醇单乙醚或单丁醚，它们可以单独或混合使用。

当上述常用的溶剂存在时，其含量通常为组合物总重量的1wt％-40wt％，更优选为5wt％-30wt％。

根据本发明的染料组合物还可以包含各种通常用于头发染色组合物的助剂，例如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或其混合物，阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或其混合物，无机或有机增稠剂，特别是阴离子、阳离子、非离子和两性缔合聚合增稠剂，抗氧剂，渗透剂，螯合剂，芳香剂，缓冲剂，分散剂，调节剂，如硅氧烷，其可以是挥发性或改性的，也可以是非挥发性或没有改性的，成膜剂，神经酰胺，防腐剂和遮光剂。

上述每种助剂的存在量通常为组合物总重量的0.01wt％-20wt％。

不用说，所属技术领域的专业人员将注意选择该任选的附加化合物，以使得根据本发明的氧化染料组合物的相关固有有益性质没有或基本上没有受到预计添加剂的不利影响。

本发明染料组合物的pH值通常为大约3-12，优选为约5-11。使用角蛋白纤维染色常用的酸化剂或碱化剂，或者可选择使用标准缓冲体系，可以将pH调节至所需数值。

在酸化剂中，可以列举，例如无机或有机酸，如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸(如乙酸、酒石酸、柠檬酸和乳酸)和磺酸。

在碱化剂中，可以列举，例如氨水、碱金属碳酸盐、链烷醇胺(如一、二和三乙醇胺及其衍生物)、氢氧化钠、氢氧化钾和如下式的化合物：

其中W是被羟基或C₁-C₄烷基任选取代的亚丙基残基；R_a、R_b、R_c和R_d可以相同或不同，代表氢原子、C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟烷基。

本发明的染料组合物可以呈各种形态，如液体、乳膏或凝胶，或可以是适于角蛋白纤维染色，特别是人类毛发染色的任何其它形态。

本发明的组合物还可以包含至少一种氧化剂。在这种情况下，该组合物被称作现成即可使用组合物。

针对本发明的目的，该术语“现成即可使用组合物”意味着可以立即用于角蛋白纤维的组合物，即，其可以在使用前以未改性的形式存放，或通过临时混合两种或多种组合物产生。

所述组合物也可以通过混合根据本发明的组合物和氧化组合物获得。

该氧化剂可以是任何通常用于该领域的氧化剂。因此，其可以选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、诸如过硼酸盐和过硫酸盐的过酸盐，以及酶，其中可以提及的有过氧化酶、2-电子氧化还原酶如尿酸酶和4-电子氧化酶如漆酶。特别优选使用过氧化氢。

氧化剂的含量通常为现成即可使用组合物重量的1wt％-40wt％，优选为现场即可使用组合物重量的1wt％-20wt％。

通常使用的氧化组合物，是溶液或乳液形式的含水组合物。

通常，不含氧化剂的组合物与0.5-10重量当量的氧化组合物相混。

需要指出的是，现成即可使用组合物的pH最好为4-12，优选7-11.5。

可以使用酸化剂或碱化剂，特别是选自本发明前面描述的那些，来调节该组合物的pH。

本发明的主题还涉及染色方法，包括应用根据本发明的染料组合物于湿或干的角蛋白纤维。

在氧化剂的存在下，使包含式(I)化合物或其酸加成盐、任选至少一种氧化显色碱(任选与至少一种成色剂结合)和任选至少一种附加直接染料的染料组合物作用于纤维。

这种氧化剂可以加入到包含式(I)化合物和任选的氧化显色碱、成色剂和/或附加直接染料的组合物中，这可以在使用时加入或直接在角蛋白纤维上加入。

该氧化组合物也可以含有上面定义的、通常用于头发染色组合物的各种助剂。

含有氧化剂的氧化组合物的pH应满足：在与染料组合物混合后，所得到的施用于角蛋白纤维的组合物的pH优选为大约4-12，更优选7-11.5。借助于上面定义的、角蛋白纤维染色常用的酸化剂或碱化剂，可以将pH调节至所需数值。

最终施用于角蛋白纤维的组合物可以呈各种形态，如液体、乳膏或凝胶，或可以是任何其它适于角蛋白纤维染色，特别是人类毛发染色的形态。

根据本发明的一个特别实施方案，本发明的组合物不包含氧化显色碱和成色剂。

该组合物施用时，可以任选包含至少一种氧化剂。

该组合物从而被施用于湿或干的角蛋白纤维，然后保留足够的时间，以获得所需颜色。

无论采用何种变体(有或没有氧化剂)，保留时间通常为几秒到一个小时，优选为3-30分钟。

组合物停留进行染色时的温度通常为15-220℃，特别是15-80℃，优选为15-40℃。

保留时间过后，用水冲洗除去组合物，任选随后用香波洗涤，然后任选干燥。

本发明的另一个主题是多隔间装置或染色“套装”，其中，第一个隔间装有本发明的染料组合物，第二个隔间装有氧化组合物。这种装置可以装备用于向头发施用所需混合物的工具，如在专利FR-2 586 913中所述的装置。

具体实施方式

下面的实施例，用于非限制性的说明本发明。

实施例

实施例1

下述化合物的合成：

平衡离子：MeSO₄ ^-/Cl^-混合物

合成反应历程

平衡离子：MeSO₄ ^-/Cl^-

分别根据Tetrahedron，1983，39(7)，1091-1101和US 5708151中所述步骤，获得化合物1和2。

步骤

将化合物2(15.4g)、化合物1(16.5g)和水(150ml)倒入三颈烧瓶。搅拌的同时，加热该混合物到95℃(外部温度)。

3.5小时后，停止加热，让混合物冷却至室温。

用色谱(法)分析溶液，以获得预期产品。

蒸发后，获得黑色固体(7.5g)。

NMR和质谱与预期产品的结构一致。

染色实施例：

制备好下述组合物：

组分	量
组分	量	(50/50C8/C10)烷基聚葡糖苷(2)作为缓冲的60％水溶液	12g
纯的无水乙醇	20g	(50/50C8/C10)烷基聚葡糖苷(2)作为缓冲的60％水溶液	12g
纯的无水乙醇	20g	纯的苯甲醇	4g
聚乙二醇400(8EO)	6g	纯的苯甲醇	4g
聚乙二醇400(8EO)	6g	软化水	qs 100g

将5×10^-3mol/l上面获得的化合物溶解在该组合物中。

由此获得的组合物被施用于包含90％白发的一缕头发上，在室温下保持30分钟。

然后对该缕头发进行冲洗、用标准香波洗涤、再冲洗和干燥。

通过上面获得的化合物，获得了经得起若干次香波洗涤的深紫黑色调。

实施例2

化合物[8]的合成：

合成途径

步骤1：

化合物[5]是可以买到的。

在氮气氛围下、装有机械搅拌器的三颈烧瓶中，将[4](5.52g；20.67mmol)部分溶解于异丙醇(90ml)，然后加热到60℃。滴定加入[5](7.7g；41.34mmol；2eq)溶于异丙醇(20ml)的溶液。反应混合物的颜色变得非常暗红。该反应混合物在60℃加热一整夜，然后冷却至室温。

在真空下蒸发部分异丙醇(70ml)，逐渐形成沉淀。

过滤该沉淀，用异丙醇冲洗并在真空下干燥，获得绿色粉末[6](8.15g；93％)。

标准分析特征与该结构一致。

步骤2：

将3-氨基吡啶(0.232g；2.46mmol)溶解于1.3ml5N盐酸和1.8ml水中。将得到的溶液冷却至0℃，在0-5℃下，滴定加入亚硝酸钠(0.170g；2.46mmol)溶于1.8ml水的溶液。30分钟后结束该重氮化反应。

加入少量硫酸。在0-5℃下，将这样获得的重氮溶液滴定加入[6](1g；2.38mmol；0.97eq.)溶于水(28ml)和甲醇(14ml)的溶液中。溶液的pH为4-5。移除冷却浴，在室温下搅拌该反应混合物2小时。通过滴定40％氢氧化钠水溶液调节其pH至8-9。

形成沉淀，过滤，用水冲洗，真空下，在P₂O₅上干燥一整夜，得到深红色粉末[7](1g；80％)。

标准分析特征与该结构一致。

步骤3：

将化合物[7](0.250g；0.47mmol)溶解于4mlDMPU中，并加热至45-50℃。在45-50℃，滴定加入硫酸二甲酯(90mg；0.71mmol；1.5eq.)。该褐色反应混合物颜色变得更深。2个小时后结束季铵化反应。

冷却反应混合物至室温，并加入二乙醚(8ml)，得到黑色沉淀。在室温下搅拌该反应混合物15分钟，过滤该沉淀，用二乙醚冲洗。用4ml水搅拌得到的湿润固体，以消除DMPU。

过滤后，真空下，在P₂O₅上干燥，得到紫黑色粉末[8](0.14g)。

标准分析特征与该结构一致。

染色实施例：

制备好下述组合物：

组分	量
组分	量	烷基(C8/C1050/50)聚葡糖苷(2)(60％缓冲水溶液)	12g
乙醇	20g	烷基(C8/C1050/50)聚葡糖苷(2)(60％缓冲水溶液)	12g
乙醇	20g	苯甲醇	4g
聚乙二醇400(8EO)	6g	苯甲醇	4g
聚乙二醇400(8EO)	6g	水	qsp 100g

将5×10^-3mol/l前面制备的化合物溶解在上述组合物中。

获得的混合物被施用于包含90％白发的一缕头发上，在室温下保持30分钟。

该头发被染成耐洗的暗紫色。

实施例3

化合物[10]的合成：

合成途径

步骤1：

2-氨基咪唑硫酸盐是可以买到的。

将2-氨基咪唑硫酸盐(0.325g；2.46mmol)溶解于37％盐酸(0.65ml)、乙酸(0.65ml)和水(3.25ml)中。冷却得到的溶液至0℃，并在0-5℃滴定加入亚硝酸钠(0.170g；2.46mmol)溶于水(0.65ml)的溶液。30分钟后结束该重氮化反应。

加入少量硫酸。在0-5℃下，将这样获得的重氮溶液滴定加入[6](1g；2.38mmol；0.97eq.)溶于水(20ml)的溶液中。溶液的pH为1-2。移除冷却浴，在室温下搅拌该反应混合物2小时。通过滴定40％氢氧化钠水溶液调节其pH至8-9。

形成沉淀，过滤，用水、二乙醚冲洗，真空下，在P₂O₅上干燥一整夜，得到深红色粉末[9](1.03g；84％)。

标准分析特征与该结构一致。

步骤2：

将[9](0.250g；0.48mmol)溶解于正丁醇(5ml)中。滴定加入硫酸二甲酯(92mg；0.73mmol；1.5eq.)，其后，滴定加入乙酸钾(48mg；0.48mmol)。在80℃下加热该反应混合物4小时。该暗的粉红色反应混合物变为紫色。4个小时后结束季铵化反应。

冷却反应混合物至室温，逐渐形成沉淀。对沉淀进行过滤、用正丁醇、丙酮冲洗和真空干燥。得到紫色粉末[10](0.27g)。

标准分析特征与该结构一致。

染色实施例：

制备好下述组合物：

将5×10^-3mol/l前面制备的化合物溶解在上述组合物中。

该头发被染成耐洗的黑紫色。

实施例4

化合物[12]的合成：

合成途径

可以通过参考：Hünig，Liebigs Ann.Chem.，617，1958，180-202，获得1-甲基吡啶-4(1H)-酮腙[11]。

将[11](0.196g；1mmol)和[6](0.420g；1mmol)溶解于甲醇(5ml)、乙醇(15ml)和水(5ml)中。通过添加3％氢氧化钠水溶液调节其pH至7。

缓慢地将二氧化锰(0.870g；10mmol)加入到反应混合物中，并通过添加1N盐酸水溶液调节其pH至7.5。在室温下搅拌反应混合物12小时。

预先过滤该反应混合物，以除去锰盐。然后向其中加入50ml丙酮。

形成沉淀，过滤，用异丙醇和乙酸乙酯冲洗，真空下，在P₂O₅上干燥一整夜，得到黑色粉末[12]。

标准分析特征与该结构一致。

染色实施例：

制备好下述组合物：

将5×10^-3mol/l前面制备的化合物溶解在上述组合物中。

该头发被染成耐洗的黄棕色。

实施例5

化合物[14]的合成：

合成途径

可以通过参考：Hünig，Liebigs Ann.Chem.，617，1958，180-202，获得1-甲基吡啶-2(1H)-酮腙[13]。

将[13](0.196g；1mmol)和[6](0.420g；1mmol)溶解于甲醇(5ml)、乙醇(15ml)和水(5ml)中。通过添加3％氢氧化钠水溶液调节其pH至7。

形成沉淀，过滤，用异丙醇和乙酸乙酯冲洗，真空下，在P₂O₅上干燥一整夜，得到黑色粉末[14]。

标准分析特征与该结构一致。

染色实施例：

制备好下述组合物：

将5×10^-3mol/l前面制备的化合物溶解在上述组合物中。

该头发被染成耐洗的暗灰色。

实施例6

化合物[18]的合成：

合成途径

步骤1：

3-哌嗪-1-基苯酚[15]是可以买到的。

加热[4](67.95g；255mmol)和[15](50g；281mmol)溶于650ml2-丙醇的混合物30h进行回流。然后冷却混合物至室温并过滤。

用2-丙醇(1L)洗涤得到的固体。真空干燥后，得到74.2g(71％)暗红色固体。将该固体悬浮于1L包含50ml1M盐酸水溶液的水中，过滤，将残渣悬浮于500ml回流2-丙醇中。

趁热过滤该悬浮液，并用温的2-丙醇冲洗。真空干燥该滤饼，获得59.1g(56％)暗红色固体[16]。

步骤2：

冷却3-氨基吡啶(12.28g；130.70mmol)溶于5M盐酸水溶液(182mL)得到的溶液至0℃。在0-5℃下，加入36.5mL 5M亚硝酸钠水溶液(约1.4eq)，并搅拌该混合物约30分钟。将49g[16](118.8mmol)溶于990ml水/乙酸(29∶1)的混合物中。加入500mL乙醇以增加溶解度。冷却该混合物至0℃。保持温度低于10℃，在15分钟内，将上面制备的重氮混合物加入到该混合物中。加入结束时，其pH为0.7。

通过添加10M NaOH水溶液，调节得到的红褐色悬浮液pH至4.5。将该混合物缓慢加热至室温，并通过进一步添加更多量的NaOH溶液使其pH保持在4.5。

过滤该红色悬浮液，并用1.5L酸性水/乙醇(2∶1；通过添加4mL1M盐酸调节pH＝4)混合物冲洗滤饼。

然后溶解该固体于回流水中(500mL)。移除油浴，并在60℃下，加入50mL丙酮，然后冷却该混合物至室温。过滤得到的十分精细的固体沉淀。

悬浮该固体于热丙酮(500mL)中，趁热过滤，并用丙酮冲洗。在20℃真空干燥残留物，得到35.6g(58％)暗红色固体[17]。

步骤3：

加热[17](283mg；0.547mmol)和0.602mmol(1.1eq)硫酸二甲酯溶于2.5mL N，N-二甲基甲酰胺得到的溶液至50℃，并保持该温度24小时。达到完全转换后，进一步添加0.602mmol硫酸二甲酯，然后在50℃再加热7小时。冷却该混合物至室温，并蒸发。

将粗制的残留物溶于2-丙醇(5mL)，并加热回流15分钟。

趁热过滤该悬浮液，并用热的2-丙醇洗涤。真空干燥该残留固体，得到191mg(54％)暗红色固体[18]。

染色实施例：

制备好下述组合物：

将5×10^-3mol/l前面制备的化合物溶解在上述组合物中。

该头发被染成耐洗的红色。

实施例7

化合物[19]的合成：

合成途径

将[11](0.196g；1mmol)和[16](0.412g；1mmol)溶解于乙醇(5ml)和水(10ml)中。通过添加3％氢氧化钠水溶液调节其pH至7。

缓慢地将二氧化锰(0.870g；10mmol)加入到反应混合物中，并通过添加1N盐酸水溶液调节其pH至7-7.5。在室温下搅拌反应混合物12小时。

形成沉淀，过滤，用异丙醇和乙酸乙酯冲洗，真空下，在P₂O₅上干燥一整夜，得到暗红色粉末[19]。

标准分析特征与该结构一致。

染色实施例：

制备好下述组合物：

将5×10^-3mol/l前面制备的化合物溶解在上述组合物中。

该头发被染成耐洗的紫红色。

实施例8

化合物[20]的合成：

合成途径

将[13](0.196g；1mmol)和[16](0.412g；1mmol)溶解于乙醇(5ml)和水(10ml)中。通过添加3％氢氧化钠水溶液调节其pH至7。

形成沉淀，过滤，用异丙醇和乙酸乙酯冲洗，真空下，在P₂O₅上干燥一整夜，得到暗红色粉末[20]。

标准分析特征与该结构一致。

染色实施例：

制备好下述组合物：

将5×10^-3mol/l前面制备的化合物溶解在上述组合物中。

该头发被染成耐洗的紫红色。

Claims

1、如下述式(I)的阳离子重氮化合物，及其与酸的加成盐：

染料1-LK-染料2 (I)

其中染料1和染料2是这样的，使得式(I)化合物不对称，它们表示为：

染料1：染料2：

式中：

W₁和W₆，相互独立，代表-NR₁-或-O-基，其中R₁代表氢原子；饱和或不饱和、芳香或非芳香、任选取代的C₁-C₂₀并优选C₁-C₁₆烃基链，其可以形成一个或多个任选取代的3-7元碳基环，并任选被一个或多个杂原子断开，或被一个或多个包含至少一个杂原子的基团断开，优选选自氧和氮；

W’₁和W’₆，相互独立，代表-NR’₁R’₂或-OR’₃-基，其中R’₁、R’₂和R’₃相互独立，代表氢原子或饱和或不饱和、芳香或非芳香、任选取代的C₁-C₂₀烃基链，优选C₁-C₁₆烃基链，其可以形成一个或多个任意取代的3-7元碳基环，并任选被一个或多个杂原子断开，或被一个或多个包含至少一个杂原子的基团断开，优选选自氧和氮；R’₁和R’₂可以与与它们相连的氮原子形成任选取代的5或7元杂环，该杂环任选包含其它氮或非氮杂原子；

式中：

-X₁代表氮原子或CR₇基；

-X₂代表氮原子或CR₈基；

-Z₁代表氮原子或CR₁₀基；

-Z₂代表氮原子或CR₁₁基；

·线性或支链、饱和或不饱和、芳香或非芳香、任选取代的C₁-C₁₆烃基链，其可以形成一个或多个任选取代的3-7元碳基环，其任选被一个或多个杂原子断开，或被一个或多个包含至少一个杂原子的基团断开，优选选自氧或氮；

·羟基；

·氨基，由一个或多个C₁-C₄烷基取代的氨基，这些烷基可以相同或不同，任选包含至少一个羟基，两个烷基可以与与它们相连的氮原子形成一个5或6元杂环，该杂环任选包含其它氮或非氮杂原子；烷羰基氨基(RCO-NR-)，其中的R基相互独立，代表C₁-C₄烷基；氨基甲酰基((R)₂N-CO)，其中的R基相互独立，代表氢原子或C₁-C₄烷基；脲基(N(R)₂-CO-NR’-)，其中的R和R’基相互独立，代表氢原子或C₁-C₄烷基；氨磺酰基((R)₂N-SO₂-)，其中的R基相互独立，代表氢原子或C₁-C₄烷基；烷基氨磺酰基(RSO₂-NR’-)，其中的R和R’基相互独立，代表氢原子或C₁-C₄烷基；鈲基((R’)₂N-C(＝NH₂ ⁺)-NR-)，其中的R和R’基相互独立，代表氢原子或C₁-C₄烷基；

·硝基；氰基；卤素原子，优选氯或氟；

·R₄、R₅、R₇、R₈、R₁₀和R₁₁也可以代表氢原子；

·R₄、R₅、R₆、R’₆、R₇、R₈、R₁₀和R₁₁，相互独立，其一方面与所有或一些W’₁或W’₆基、另一方面与所有或一些W₁或W₆基，形成饱和或不饱和、芳香或非芳香、任选取代的5-7元杂环；

·a代表由W₂、W₅、W’₂或W’₅至偶氮基-N＝N-的连接键；

-R₉代表：

·氢原子，

-n和n’代表整数，且其总和小于或等于6；

其中：

-取代主环的R’₄，可以相同或不同，代表：

·线性或支链、饱和或不饱和、芳香或非芳香、任选取代的C₁-C₁₆烃基链，其可以形成一个或多个3-6元碳基环，任选被一个或多个杂原子断开，或被一个或多个包含至少一个杂原子的基团断开，优选选自氧或氮；

·羟基，

·氨基，由一个或多个C₁-C₄烷基取代的氨基，这些烷基相互独立，任选包含至少一个羟基，两个烷基可以与与它们相连的氮原子形成一个5或6元杂环，该杂环任选包含其它氮或非氮杂原子；烷羰基氨基(RCO-NR’-)，其中的R基代表C₁-C₄烷基和R’基代表氢或C₁-C₄烷基；氨基甲酰基((R)₂N-CO-)，其中的R基相互独立，代表氢原子或C₁-C₄烷基；脲基(N(R)₂-CO-NR’-)，其中的R和R’基相互独立，代表氢原子或C₁-C₄烷基；氨磺酰基((R)₂N-SO₂-)，其中的R基相互独立，代表氢原子或C₁-C₄烷基；烷基氨磺酰基(RSO₂-NR’-)，其中的R和R’基相互独立，代表氢原子或C₁-C₄烷基；鈲基((R’)₂N-C(＝NH₂ ⁺)-NR-)，其中的R和R’基相互独立，代表氢原子或C₁-C₄烷基；

·硝基；氰基；卤素原子，优选氯或氟；

·两个主环上两相邻碳原子上的R’₄基可以任选形成芳香或非芳香的5或6元二级环，该环任选被至少一个氢、至少一个羟基、至少一个C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、至少一个C₂-C₄(聚)羟基烷氧基、至少一个氨基、至少一个被一个或多个C₁-C₄烷基取代的氨基所取代，所述烷基可以相同或不同，任选包含至少一个羟基；优选该二级环是6元芳环，任选被上述基团取代；

LK代表饱和或不饱和、线性或支链、环或非环、芳香或非芳香、任选取代的C₂-C₄₀、优选C₂-C₂₀烃基链，任选被至少一个杂原子断开，或被包含至少一个杂原子的基团断开，优选氧或氮，LK基不包含硝、亚硝或过氧基或键；如果LK是连接至W’₂或W’₅，LK可以以杂原子或包含至少一个杂原子的基团结束，优选氧或氮；如果：LK是连接至W₆或W₁，LK可以以包含至少一个杂原子、选自-CO-和-SO₂-的基团结束；

2、根据上述权利要求的化合物，其特征在于，其中的R₁、R’₁、R’₂和R’₃相互独立，代表：

-氢原子；

-任选取代的C₁-C₆烷基；

-芳基或芳烷基，如苯基或苯甲基，其芳基部分可以任选被取代；

-由W’₁和W’₆一起或独立衍生的基团R’₁、R’₂或R’₃，可以与全部或部分LK基，以及与之相连的氮原子或氧原子形成饱和或不饱和、芳香或非芳香、任选取代的5-7元杂环。

3、根据上述权利要求任一项的化合物，其特征在于，基团R₁、R’₁、R’₂和R’₃可以相同或不同，代表：

-氢原子；

-一方面，由W₁和W₆衍生的基团R₁，或另一方面，由W’₁和W’₆衍生的基团R’₁、R’₂和R’₃，可以与与之相连的氮原子或氧原子(用于R’₃)，以及全部或部分LK基，形成任选被一个或多个甲基、羟基、氨基或(二)甲氨基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪或高哌嗪型5-7元杂环。

4、根据上述权利要求之一的化合物，其特征在于，基团R₁、R’₁、R’₂和R’₃可以相同或不同，代表：

-氢原子；

-甲基、乙基或2-羟乙基；

5、根据上述权利要求之一的化合物，其特征在于，基团R₄、R₅、R₆、R₆’、R₇、R₈、R₁₀和R₁₁，可以相同或不同，代表：

-用于R₄、R₅、R₇、R₈、R₁₀和R₁₁的氢原子；

-任选取代的C₁-C₁₆并优选C₁-C₈烷基；

-卤素原子，如氯、氟或溴；

-羟基；

-C₁-C₂烷氧基；C₂-C₄(聚)羟基烷氧基；

-氨基；被一个或两个相同或不同的任选包含至少一个羟基或C₁-C₄二烷氨基取代的氨基；

6、根据上述权利要求之一的化合物，其特征在于，基团R₄、R₅、R₆、R₆’、R₇、R₈、R₁₀和R₁₁，可以相同或不同，代表：

-用于R₄、R₅、R₇、R₈、R₁₀和R₁₁的氢原子；

-羟基；C₁-C₂烷氧基；

7、根据上述权利要求之一的化合物，其特征在于，基团R₉代表氢原子或C₁-C₁₅烷基；C₂-C₆单羟基烷基；C₂-C₆多羟基烷基；(C₁-C₆)烷氧基(C₂-C₆)烷基；任选取代的芳基，如苯基；任选取代的芳烷基，如苯甲基；C₂-C₆氨烷基；其中的胺被两个相同或不同、任选取代的C₁-C₄烷基取代的C₂-C₆氨烷基。

8、根据上述权利要求的化合物，其特征在于，基团R₉代表氢原子、C₁-C₆烷基或C₂-C₆单羟基烷基；C₂-C₆多羟基烷基；(C₁-C₆)烷氧基(C₂-C₆)烷基；任选被至少一个氯原子、羟基、RCO-NH-基，其中R代表C₁-C₄烷基或被两个相同或不同的C₁-C₄烷基取代的氨基，所取代的苯基；苯甲基；C₁-C₆氨烷基；其中的胺被两个相同或不同的C₁-C₄烷基取代的C₁-C₆氨烷基。

9、根据上述权利要求之一的化合物，其特征在于，W₂、W₅、W’₂和W’₅可以相同或不同，代表如式(a)或(c)的化合物。

10、根据上述权利要求之一的化合物，其特征在于，X₁优选代表CR₇基。

11、根据上述权利要求的化合物，其特征在于，X₂优选代表CR₈基。

12、根据上述权利要求之一的化合物，其特征在于，W₃和W₄相互独立，尤其代表如下述式(1)-(3)的芳香杂环：

其中R’₄、R’₅、R’₇、p、p’和c如上述定义。

13、根据上述权利要求的化合物，其特征在于，所述芳香杂环选自2-咪唑鎓、2-苯并咪唑鎓、2-吡啶鎓、3-吡啶鎓、4-吡啶鎓、2-喹啉鎓、4-喹啉鎓、3-吡唑鎓、4-吡唑鎓、3-吲唑鎓、4-吲唑鎓、5-吲唑鎓、6-吲唑鎓和7-吲唑鎓；W₃或W₄中至少有一个不代表未取代的咪唑鎓基。

14、根据上述权利要求之一的化合物，其特征在于，LK不包含阳离子电荷。

15、根据上述权利要求之一的化合物，其特征在于，LK代表线性、支化或环状、芳香或非芳香C₂-C₂₀烷基链：

-如果LK是连接至W’₂或W’₅时，任选以杂原子或包含至少一个杂原子的基团结束，该杂原子优选氧或氮；

-任选被选自下述的一个或多个基团取代：羟基、C₁-C₂烷氧基、C₂-C₄(聚)羟基烷氧基、被一个或多个线性或支化的任选包含至少一个羟基的C₁-C₂烷基取代的氨基。

16、根据上述权利要求的化合物，其特征在于，LK代表线性或支化C₂-C₂₀烷基链，任选被下述基团取代：羟基、被一个或多个线性或支化的任选包含至少一个羟基的C₁-C₄烷基取代的氨基；更进一步，当LK是连接至W’₂或W’₅时，LK任选以至少一个杂原子或包含至少一个杂原子的基团结束，例如-O-、-NR’-、-CO-或-SO₂-。

17、根据上述权利要求任一项的化合物，其特征在于，所述化合物对应于下述化学式，或其与酸的加成盐：

-r是1-10的整数，优选1-5；

-v’是整数1或2

-T是碳原子或氮原子

-v’是整数1、2或3

-通过一种或多种化妆品可用的阴离子An的存在来实现该分子的电中性，An如上述定义。

18、根据上述权利要求任一项的化合物，其特征在于，所述化妆品可用阴离子An选自：卤化物，如氯化物或溴化物；氢氧化物；硫酸盐；硫酸氢盐；碳酸盐；碳酸氢盐；全氯化物；羧酸盐，如醋酸盐；柠檬酸盐；酒石酸盐；烷基硫酸盐，其中的线性或支化烷基部分为C₁-C₆，如二甲硫酸盐或二乙硫酸盐离子；烷基磺酸盐，其中的线性或支化烷基部分为C₁-C₆；芳基磺酸盐，其中的芳基部分优选苯基，任选被一个或多个C₁-C₄烷基取代。

19、染料组合物，包含适于染色角蛋白纤维的介质，和根据上述权利要求任一项的至少一种式(I)的化合物、或其酸加成盐，作为直接染料。

20、根据上述权利要求的组合物，其特征在于，式(I)的化合物或式(I)化合物中的每一种的浓度，相对于染料组合物的总重量为0.001wt％-20wt％，尤其为0.01wt％-10wt％。

21、根据权利要求19或20的组合物，其特征在于，所述组合物包含至少一种附加直接染料，和至少一种任选与至少一种成色剂结合使用的氧化显色碱，或其混合物。

22、根据上述权利要求的组合物，其特征在于，附加直接染料是阳离子或非离子染料，选自硝基苯染料、偶氮、甲亚胺、次甲基、四氮杂戊次甲基、蒽醌、萘醌、苯醌、吩噻嗪、靛青、氧杂蒽，菲啶，酞菁和三芳基甲烷-基染料和天然染料，它们可以单独或混合使用。

23、根据权利要求21的组合物，其特征在于，所述氧化显色碱选自邻-苯二胺类、对-苯二胺类、双碱、邻-氨基苯酚类、对-氨基苯酚类和杂环碱，它们与酸的加成盐，以及它们的混合物。

24、根据权利要求21的组合物，其特征在于，所述成色剂选自间-氨基苯酚、间-苯二胺、间-二酚类、萘酚和杂环成色剂、它们与酸的加成盐、以及它们的混合物。

25、根据权利要求19-24任一项的组合物，其特征在于，所述组合物包含至少一种氧化剂。

26、角蛋白纤维的染色方法，包括让根据权利要求19-25任一项的组合物和所述湿或干纤维接触足够时间，以获得想要的效果。

27、多隔间装置，包括包含根据权利要求19-24任一项的组合物的第一隔间和包含氧化组合物的第二隔间。