CN1891691A

CN1891691A - 对称重氮化合物,含有它们的组合物,染色方法和设备

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Publication number: CN1891691A
Application number: CNA2005101047345A
Authority: CN
Inventors: H·戴维; A·格里夫斯; N·多布雷斯
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2004-12-15
Filing date: 2005-12-14
Publication date: 2007-01-10
Also published as: BRPI0505707A; EP1672033A3; FR2879195B1; KR20060067915A; FR2879195A1; JP2006199938A; MXPA05013728A; KR100855928B1; EP1672033A2

Abstract

本发明涉及如右式(I)的对称阳离子重氮化合物，其共振形式，还有其酸加成盐和其溶剂化物：其中W₁基团，其为相同的，代表氢原子，选自溴、氯和氟的卤素原子，优选氯和氟，或－NR₅R₆、OR₇、－NR₄－Ph－NR₅R₆、－NR₄－Ph－OR₇、－O－Ph－OR₇或－O－Ph－NR₅R₆基团；和L，一个连接两个相同的偶氮生色团的阳离子连接基，是阳离子的或不是。本发明进一步涉及染色组合物，其包含在适合角蛋白纤维染色的介质中作为直接染料的该类化合物，还涉及一种使用该组合物染色角蛋白纤维的方法，和具有多个隔室的设备。

Description

对称重氮化合物，含有它们的组合物，染色方法和设备

技术领域

本发明涉及含有2-吡啶基团和阳离子或非阳离子连接基的对称阳离子重氮化合物，还涉及包括有在适合角蛋白纤维染色的介质中，作为直接染料的此类化合物的染色组合物，还涉及一种使用此组合物对角蛋白纤维染色的方法，还涉及了一种具有多个隔室的设备。

背景技术

众所周知，用含有直接染料的染色组合物对角蛋白纤维的染色，特别是对人的角蛋白纤维，例如毛发染色。这些化合物是有色的，并是可以着色的、对纤维有亲和性的分子。例如，使用硝基苯型、蒽醌染料、硝基吡啶类和偶氮染料、呫吨、吖啶、吖嗪或三芳甲烷型直接染料是众所周知的方法。

通常这些染料用于纤维时，如果希望纤维同时有发光效果的话，可任选在一种氧化剂存在下进行。当停留时间过后，漂洗纤维，可任选地洗涤并干燥。

使用直接染料所产生的着色是暂时性的或半永久性的着色，因为将直接染料结合到角蛋白纤维上以及它们从纤维表面和/或核心解离的相互作用的性质造成它们相对较低的染色强度以及相对较差的耐洗或耐汗性。

从专利申请EP 1377263中可以得知使用特定的含有两个阳离子杂环基的直接阳离子重氮染料。这些化合物，尽管代表了一种技术上的进步，得到的染色效果仍然有待提高。

发明内容

为了本发明的目的和没有另外任何注明的情况下：

-(亚)烷基基团或一个基团的亚烷基部分是线性或支链的。

-(亚)烷基基团或一个基团的亚烷基部分是被取代的，这时它包含至少一个选自如下的基团的取代基；

·羟基，

·C₁-C₄烷氧基，C₂-C₄(多)羟基烷氧基，

氨基，被一个或两个相同或不同的可任选地带有至少一个羟基或C₁-C₂烷氧基的C₁-C₄的烷基取代的氨基，所述的烷基与它们所连接的氮原子可形成含5或7个环成员的饱和或不饱和的杂环，其任选是芳香性的，可任选被取代并任选地含有至少一个不同或相同于氮原子其它的杂原子，

·烷基羰基氨基(R’CO-NR-)，其中基团R是氢原子或C₁-C₄烷基基团，

·烷基磺酰基(R-SO₂-)，其中基团R表示C₁-C₄烷基基团，

·烷基亚磺酰基(R-SO-)，其中基团R表示一个C₁-C₄烷基基团，

·烷基羰基基团(R-CO-)，其中基团R是一个C₁-C₄烷基基团。

-所述的芳香或非芳香性的，饱和或不饱和的(杂)环基团，或者基团的芳香或非芳香性的，饱和或不饱和的(杂)环部分是被取代的，这时它包含至少一个取代基，优选连接于碳原子上，取代基选自：

·被任选取代的C₁-C₁₆，优选C₁-C₈的烷基基团；

·卤素原子，例如：氯，氟或溴；

·羟基基团；

·C₁-C₄烷氧基；一个C₂-C₄(多)羟基烷氧基基团；

·氨基基团；

·被一个或两个相同或不同的可任选地带有至少一个羟基或氨基或C₁-C₄(单-或二-)烷基氨基或C₁-C₂烷氧基的C₁-C₄烷基取代的氨基，两个烷基与它们所连接的氮原子可形成一个含有1至3个杂原子的杂环，优选1或2个杂原子，选自N、O和S，优选含N的杂环，杂环含有5至7个环成员，是饱和或不饱和的并且是芳香或非芳香性的，并被任选地取代；

·烷基羰基氨基基团(R’CO-NR-)，其中基团R是氢原子或C₁-C₄烷基基团，而且基团R’是C₁-C₂烷基基团；

·一个氨基羰基基团((R)₂N-CO-)，其中基团R，其是相同或不同的，表示氢原子或C₁-C₄烷基基团；

·烷基磺酰氨基基团(R’SO₂-NR-)，其中基团R表示氢原子或C₁-C₄烷基基团，而且基团R’是C₁-C₄烷基基团或苯基；

·氨基磺酰基基团((R)₂N-SO₂-)，其中基团R，是相同或不同的，表示氢原子或一个C₁-C₄烷基基团。

当存在一个垂直于连接基L的对称平面时，本发明化合物就被称为是对称的。换句话说，连接基L任一侧的两个结构式成员是相同。

形成本发明化合物的部分结构的不同基团被取代，本领域技术人员将会选择它们，以便考虑分子对称性的基团。

本发明的目的是提供没有现存直接染料所表现出来的缺点的直接染料。

因此，本发明提供了具有如下化学式(I)的对称阳离子重氮化合物、其共振形式、以及它们的酸加成盐和/或它们的溶剂化物。

在式子中：

基团R₂，是相同或不同的，表示：

·任选取代的C₁-C₁₆烷基基团，其任选地被一个或更多个杂原子和/或被一个或更多个含有至少一个杂原子并且优选选自氧、氮、硫、-CO-、-SO₂-或其组合的基团所中断，所述的烷基基团可更进一步被一个或更多个选自硫代(-SH)、C₁-C₄烷硫基；C₁-C₄烷基亚磺酰基或C₁-C₄烷基磺酰基的基团任选取代；

·羟基基团，

·C₁-C₄烷氧基基团，

·C₂-C₄(多)羟基烷氧基基团；

·烷氧基羰基基团(RO-CO-)，其中R表示C₁-C₄烷基基团，

·烷基羰基氧基(RCO-O-)，其中R表示C₁-C₄基团，

·烷基羰基基团(R-CO-)，其中R表示C₁-C₄烷基基团，

·氨基，

·被一个或两个相同或不同，任选地带有至少一个羟基的C₁-C₄烷基取代的氨基，这两个烷基与它们所连接的氮原子可任选形成一个含有1至3个杂原子，优选1至2个杂原子，选自N、O和S，优选N并且包含5至7个环成员的杂环，该杂环是饱和或不饱和的，芳香或非芳香的并且被任选地取代；

·烷基羰氨基基团(RCO-NR’-)，其中基团R是一个C₁-C₄烷基并且基团R’表示氢或C₁-C₄烷基基团；

·氨基羰基基团((R)₂N-CO-)，其中基团R彼此独立地代表氢原子或C₁-C₄烷基基团；

·脲基基团(N(R)₂-CO-NR’-)，其中基团R和R’彼此独立地表示一个氢原子或C₁-C₄烷基基团；

·氨基磺酰基基团((R)₂N-SO₂-)，其中基团R彼此独立地表示氢原子或C₁-C₄烷基基团；

·烷基磺酰氨基基团(RSO₂-NR’-)，其中R是C₁-C₄烷基基团并且R’是氢原子或一个C₁-C₄烷基基团；

·任选取代的芳基基团；

·任选取代的(C₁-C₄烷基)芳基基团；

·烷基亚磺酰基(R-SO-)，其中R是C₁-C₄烷基基团；

·烷基磺酰基基团(R-SO₂-)，其中R是C₁-C₄烷基；

·硝基；

·氰基；

·卤素原子，优选氯或氟；

·硫代基团(HS-)；

·烷硫基基团(RS-)，其中基团R是任选取代的C₁-C₄烷基基团；

·当e是2时，两个基团R₂可任选与它们所连接的碳原子形成芳香的或者非芳香的5至6个环成员，优选6个环成员的仲环(secondary ring)，该环可任选被一个或更多个相同或不同的选自羟基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₂-C₄(多)羟基烷氧基、氨基、被一个或两个相同或不同的任选地带有至少一个羟基基团的C₁-C₄烷基取代的氨基的基团任选取代；

e是从0至4的整数；当e小于4时，杂环中未被取代的碳原子带有氢原子，

基团R₃，相同或不同，表示：

·被任选取代的C₁-C₁₆烷基基团，其任选被一个或更多个杂原子或被一个或更多个含有至少一个杂原子并且优选选自氧、氮、硫、-CO-、-SO₂-或其组合的基团任选中断，

·羟基，

·C₁-C₄烷氧基，

·C₂-C₄(多)羟基烷氧基基团；

·烷氧基羰基基团(RO-CO-)，其中R表示C₁-C₄烷基；

·烷基羰基氧基基团(RCO-O-)，其中R表示C₁-C₄烷基；

·烷基羰基基团(R-CO-)，其中R表示C₁-C₄烷基；

·氨基基团；

·被一个或两个相同或不同的任选地带有至少一个羟基基团的C₁-C₄烷基取代的氨基；两个烷基可任选与它们所连接的氮原子形成一个含1至3个杂原子，优选1至2个杂原子，选自N、O和S，优选N，并且含有5至7个环成员，是饱和或不饱和的，芳香或非芳香的并且可被任选取代的杂环；

·烷基羰基氨基基团(RCO-NR’-)，其中基团R表示C₁-C₄烷基基团并且基团R’表示氢原子或C₁-C₄烷基基团；

·氨基羰基基团((R)₂N-CO-))，其中基团R彼此独立地表示氢原子或C₁-C₄烷基基团；

·脲基基团(N(R)₂-CO-NR’-)，其中基团R和R’彼此独立地表示氢原子或C₁-C₄烷基；

·氨基磺酰基((R)₂N-SO₂-)，其中基团R彼此独立地表示氢原子或C₁-C₄烷基基团；

·烷基磺酰氨基基团(RSO₂-NR’-)，其中基团R和R’彼此独立地表示氢原子或C₁-C₄烷基基团；

·硫代基团(HS-)；

·烷硫基基团(RS-)，其中基团R表示C₁-C₄烷基基团；

·烷基亚磺酰基(R-SO-)，其中R表示C₁-C₄烷基基团；

·烷基磺酰基(R-SO₂-)，其中R是一种C₁-C₄烷基；

·硝基；

·氰基；

·卤素原子，优选氯或氟；

·当m’大于或等于2时，两个相邻的基团R₃可以与它们所连接的碳原子形成仲环，其为芳香的或非芳香的六员环，该环可任选地被一个或更多个相同或不同的选自如下基团的基团任选取代：羟基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₂-C₄(多)羟基烷氧基、氨基、被一个或两个相同或不同的任选地带有至少一个羟基基团的C₁-C₄烷基基团取代的氨基。

m’是从0到4的整数；当m’小于4时，杂环中的未被取代的碳原子带有氢原子；

W₁基团是相同的，表示：

·氢原子，

·选自溴、氯和氟的卤素原子，优选氯和氟，

·-NR₅R₆、OR₇、-NR₄-Ph-NR₅R₆、-NR₄-Ph-OR₇、-O-Ph-OR₇或-O-Ph-NR₅R₆基团；其中：

·R₄和R₇，是相同或不同的，表示氢原子、被任选取代的C₁-C₂₀，优选C₁-C₁₆烷基基团、被任选取代的C₁-C₃芳烷基基团或任选取代的苯基基团；

·R₅和R₆，是相同或不同的，表示氢原子、被任选取代的C₁-C₂₀，优选C₁-C₁₆的烷基基团、被任选地取代的苯基基团，被任选地取代的C₁-C₃芳烷基基团或烷基羰基基团(R-CO-)，其中R是C₁-C₄烷基基团；

·R₅和R₆，与它们所连接的氮原子任选地形成含有1至3个杂原子的杂环，优选一个或两个杂原子，选自N、O和S，优选N的杂环，并含5至7个环成员，该杂环是饱和或不饱和的，芳香或非芳香的并且可被任选地取代；

·R₅和R₆，可任选与连接-NR₅R₆的芳香环上的相邻碳原子形成5-或6-员的饱和杂环；

·Ph表示被任选地取代的苯基基团；

L是阳离子或非阳离子连接基；

式(I)化合物的电中性可以由一个或更多个相同或不同的化妆品可接受的阴离子An保证。

本发明还提供了含有这种化合物的或者其与酸的加成盐，作为在适合于角蛋白纤维染色的介质中的直接染料的染色组合物。

本发明进一步提供了一种角蛋白纤维染色的方法，本方法使本发明的组合物与所述干的或湿的纤维接触足够的时间以达到预期效果。

最后，本发明提供了一种具有多个隔室的设备、在第一个隔室中含有本发明的组合物、在第2个隔室含有一种氧化组合物。

已经发现，即使当角蛋白纤维被敏化，上述定义的具有式(I)的化合物对外部试剂，尤其是对洗发香波表现出有效的耐受性。

此外，这些化合物表现出改进的染色性能，例如染色性(chromaticity)、染色能力、和低选择性，就是说，本发明的化合物使得在头发末端和发根之间获得更加均匀的着色效果。

本发明的其它特征和优点，在阅读了后面提供的说明书和实施例会更清楚。

在下文中，在没有任何其它说明的情况下，确定了数值范围的终点值被包括在范围内。

正如上所述，本发明首先提供了与前面提到的式(I)相对应的化合物。

优选本发明的式(I)化合物是那些基团R₂是相同或不同的化合物，R₂表示：

-选自氯和氟的卤素原子；

-被一个或更多个相同或不同的选自羟基、C₁-C₂烷氧基、C₂-C₄(多)羟基烷氧基、氨基、C₁-C₂(二)烷基氨基、硫代(-SH)、C₁-C₄烷基亚磺酰基、C₁-C₄烷基磺酰基和C₁-C₄烷硫基的基团任选取代的C₁-C₄烷基基团；

-被一种或更多个相同或不同的选自羟基、C₁-C₂烷氧基、C₂-C₄(多)羟基烷氧基、氨基、C₁-C₂(二)烷基氨基的基团或卤素原子，如氯或氟任选取代的苯基基团；

-C₁-C₄烷氧基基团；

-C₁-C₄烷基磺酰氨基基团；

-C₂-C₄(多)羟基烷氧基基团；

-氨基基团；

-C₁-C₂(二)烷基氨基基团；

-C₂-C₄(多)羟基烷基氨基基团；

-烷基磺酰基氨基基团(RSO₂N-)，其中基团R表示C₁-C₄烷基基团；

-氨基磺酰基基团((R)₂NSO₂-)，其中基团R彼此独立地表示氢原子或C₁-C₄烷基基团；

-烷硫基基团(RS-)，其中基团R表示C₁-C₄烷基基团；

-烷基亚磺酰基基团(RSO-)，其中基团R表示C₁-C₄的烷基基团；

-烷基磺酰基基团(R-SO₂-)，其中基团R表示C₁-C₄烷基基团；

-烷基羰基氨基基团(RCONR’-)，其中基团R表示氢原子或C₁-C₄烷基基团，并且基团R’表示氢原子或C₁-C₄烷基基团。

本发明一个特别优选的实施方案，相同或不同的基团的R₂优选表示甲基、乙基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、甲基磺酰基(CH₃SO₂-)、甲基羰基氨基(CH₃CONH-)、羟基、氨基、甲氨基、二甲氨基、2-羟基乙基氨基、甲氧基、乙氧基或苯基基团。

本发明第二优选变体，两个基团R₂可与它们所连接的碳原子任选地形成一个可以被一个或更多个相同或不同的选自羟基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、氨基，和可被一个或两个相同或不同的任选带有至少一个羟基或甲基羰基氨基的C₁-C₄的烷基基团取代的氨基的基团任选取代的六员芳香仲环。

本发明该第二变体，两个基团R₂可与它们所连接的碳原子任选形成一个可被一个或更多个羟基、甲氧基、乙氧基、氨基、2-羟基乙基氨基、二甲基氨基和/或(二)-2-羟基乙基氨基取代基任选取代的六员芳香仲环。

本发明特别优选的实施方案，系数e是0。

关于基团R₃，这些基团可以是相同或不同的，更特别地表示：

-被任选取代的C₁-C₁₆，优选C₁-C₈的烷基基团；

-卤素原子，如氯或氟；

-羟基基团；

-C₁-C₂烷氧基基团；

-C₂-C₄(多)羟基烷氧基基团；

-氨基基团；

-被一个或两个相同或不同的可被一个或更多个相同或不同的选自羟基和C₁-C₄的烷氧基的基团任选取代的C₁-C₄的烷基基团取代的氨基，两个烷基可与它们所连接的氮形成包含1至3个杂原子的杂环，优选1或2个杂原子，选自N、O和S，优选N的杂环，该杂环含有5至7个环成员，是饱和或不饱和的，芳香或非芳香的，并且可被任选取代的；

-烷基羰基氨基基团(RCO-NR’-)，其中基团R表示C₁-C₄烷基，并且基团R’表示氢或一个C₁-C₄基团；

-烷基磺酰氨基基团(R’SO₂-NR-)，其中基团R表示氢原子或C₁-C₄的烷基，并且基团R’表示C₁-C₄烷基；

-氨基磺酰基基团((R)₂N-SO₂-)，其中基团R是相同或不同的，表示氢原子或一个C₁-C₄烷基基团；

-烷硫基基团(RS-)，其中基团R表示C₁-C₄烷基基团；

-烷基磺酰基基团(R-SO₂-)，其中基团R表示C₁-C₄烷基基团。

更优选所述的基团R₃，是相同或不同的，表示：

-C₁-C₄的烷基基团，其任选地被一个或更多相同或不相同的基团任选地取代，这些取代基选自羟基、C₁-C₂烷基羰基氨基基团、被一个或两个相同或不同的可任选地带有至少一个羟基或一个C₁-C₂的烷氧基基团的C₁-C₂的烷基取代的氨基，这两个烷基可与它们所连接的氮原子任选地形成一个5-或6-员杂环，它们是饱和或不饱和的，并可任选芳香的，优选选自吡咯烷、哌嗪、高哌嗪、吡咯、咪唑和吡唑；

-C₂-C₄羟基烷氧基基团；

-选自氯和氟的卤素；

-氨基；

-被一个或两个相同或不同的可任选地带有至少一个羟基的C₁-C₂烷基取代的氨基；

-甲基羰基氨基基团；

-甲基磺酰氨基基团；

-羟基基团；

-C₁-C₂烷氧基基团；

-甲基磺酰基基团。

本发明的这个变体，基团R₃，彼此独立地，优选地表示：

-甲基、乙基、丙基、2-羟基乙基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、3-羟基丙氧基或2-甲氧基乙基基团；

-甲基磺酰氨基基团；

-氨基、甲氨基、二甲氨基、或2-羟基-乙氨基基团；

-甲基羰基氨基基团；

-羟基基团；

-氯原子；

-甲基磺酰基基团。

本发明的第二个优选的变体，当系数m’大于或等于2时，两个相邻的基团R₃可以与它们所连接的碳原子形成一个六员芳香仲环，该芳香环可任选地被一个或更多个选自羟基、-NR₄-Ph、-NR₄-Ph-NR₅R₆，和-NR₄-Ph-OR₇基团，C₁-C₄的烷基基团，C₁-C₄的烷氧基基团，C₂-C₄(多)羟基烷氧基基团，C₁-C₄的烷基羰基氨基基团，氨基基团，和被一个或两个相同或不同的可任选地带有至少一个羟基的C₁-C₄的烷基基团取代的氨基的基团取代。

本发明的该第二种变体，更优选的，两个相邻的基团R₃可与它们所连接的碳原子形成一个六员芳香仲环，该芳香环可任选地被一个或更多个选自羟基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、氨基、甲基羰基氨基、(二)-2-羟基乙基氨基、-NH-Ph、-NH-Ph-NH₂、-NH-Ph-NHCOCH₃、-NH-Ph-OH和-NH-Ph-OCH₃的基团取代。

关于基团R₄和R₇，这些基团表示：

-氢原子；

-可被任选取代的，优选被至少一个羟基或C₁-C₂的烷氧基取代的C₁-C₆烷基基团；

-芳基或芳烷基基团，例如苯基或苄基，芳基部分是被任选取代的，优选被一个或更多个相同或不同的选自氯、氨基、羟基、C₁-C₂烷氧基、被一个或两个相同或不同的可任选地带有至少一个羟基基团的C₁-C₄的烷基基团单-或二取代的氨基的基团任选取代。

按照本发明的一个优选的实施方案，基团R₄和R₇表示：

-氢原子；

-被任选取代的C₁-C₃的烷基基团，例如甲基、乙基、2-羟基乙基或2-甲氧基乙基；

-被一个或更多个相同或不相同的选自羟基、C₁-C₂的烷氧基、氨基基团、和被一个或更多个可任选地带有至少一个羟基的C₁-C₄的基团取代的氨基的基团任选取代的苯基基团；

优选基团R₄和R₇表示：

-氢原子；

-甲基、乙基或2-羟乙基基团；

-被羟基、甲氧基、氨基、(二)甲基氨基或(二)(2-羟基乙基)氨基基团任选取代的苯基基团。

关于基团R₅和R₆，其彼此独立，这些基团更具体地表示：

-氢原子；

-烷基羰基基团(R-CO-)，其中R表示被任选取代的C₁-C₄烷基基团，

-被任选取代的，优选被至少一个羟基，至少一个C₁-C₂烷氧基基团，至少一个氨基，至少一个C₁-C₄(二)烷基氨基的基团任选取代的C₁-C₆的烷基；所述烷基基团可进一步被一个或更多相同或不同的选自C₁-C₄的烷基磺酰基、C₁-C₄的烷基亚磺酰基和C₁-C₄的烷基羰基的基团取代，

-芳基或芳烷基基团，例如苯基或苄基，芳基部分可被一个或更多相同或不同的选自氯、氨基、羟基、C₁-C₄的烷氧基，被一个或两个相同或不同的可任选地带有至少一个羟基基团的C₁-C₄的烷基基团单-或二取代的氨基的基团任选取代。

按照本发明的一个优选的实施方案，基团R₅和R₆，其是相同或不同的，优选地表示：

-氢原子；

-甲基羰基，乙基羰基或丙基羰基基团；

-被任选取代的C₁-C₃烷基基团，例如甲基、乙基、2-羟基乙基或2-甲氧基乙基；

-被一个或更多相同或不同的选自羟基、C₁-C₂的烷氧基基团、氨基基团、和被一个或更多可任选地带有至少一个羟基基团的C₁-C₄的烷基基团取代的氨基的基团任选取代的苯基基团。

再更优选基团R₅和R₆，其相同或不同，表示：

-氢原子；

-甲基、乙基或2-羟基乙基基团；

-甲基羰基，乙基羰基或丙基羰基基团；

-被羟基、甲氧基、氨基、(二)甲氨基或(二)(2-羟基乙基)氨基基团任选取代的苯基基团。

应该注意，按照本发明的一个具体的实施方案，基团R₅和R₆与它们各自所连接的N原子一起形成一个含有1至3个杂原子的杂环，优选1或2个杂原子，选自N、O和S，优选N的杂环，并且其含有5至7个环成员，该杂环是饱和或不饱和的，芳香或非芳香的，并且是任选取代的。

优选，含5至7个环成员的杂环是选自如下的杂环：哌啶、2-(2-羟基乙基哌啶)、4-(氨甲基)哌啶、4-(2-羟基乙基)-哌啶、4-(二甲氨基)哌啶、哌嗪、1-甲基哌嗪、1-(2-羟基乙基)哌嗪、1-(2-氨乙基)哌嗪、1-羟乙基乙氧基-哌嗪、高哌嗪、1-甲基-1，4-全氢化-二氮杂、吡咯、1，4-二甲基吡咯、1-甲基-4-乙基吡咯、1-甲基-4-丙基吡咯。

优选地，含5至7个环成员的杂环表示可任选地被一个或更多个甲基、羟基、氨基和/或(二)甲基氨基基团取代的哌啶、哌嗪、高哌嗪、吡咯、咪吡或吡唑类型的杂环。

按照本发明的第三个变体，基团R₅和R₆表示烷基基团，它们彼此独立地与被羟基任选取代的芳环上的、连接-NR₅R₆的相邻的碳原子形成5-或6-员的饱和杂环。

例如，带有可被羟基任选取代的芳香核的基团-NR₅R₆可以对应如下的化合物：

其中p＝0或1

在第一个变体中，L是一个非阳离子的连接基。

按照本发明的这个变体，连接两个不同偶氮生色团的非阳离子连接基L表示：

·共价键；

·任选取代的C₁-C₄₀，优选C₁-C₂₀的烷基基团，其被饱和或不饱和的、含3至7个环成员的任选取代和任选稠和的芳香或非芳香的(杂)环任选中断，所述的烷基基团可被一个或更多个杂原子或含至少一个杂原子，优选O、N、S、-CO-、-SO₂-或其组合的基团任选中断，连接基R不含偶氮、硝基、亚硝基或过氧化键；

·任选取代的苯基基团。

按照本发明的第二个变体，连接基是阳离子的。

按照本发明的这个变体，连接两个不同偶氮生色团的阳离子连接基L表示：

·C₂-C₄₀烷基，其带有至少一个阳离子电荷并可被一个或更多个饱和或不饱和、芳香和非芳香的、相同或不同的含3至7个环成员的(杂)环任选取代和/或任选中断，和/或被一个或更多个杂原子或含至少一个杂原子，或其组合，例如，氧、氮、硫、基团-CO-或-SO₂-或其组合的基团任选地中断，连接基L不含偶氮、硝基、亚硝基或过氧化键；并且条件是：连接基L带至少一个阳离子电荷。

按照本发明第一个优选的变体，L表示一种非阳离子的连接基。

按照该变体，作为优选的烷基型的连接基L的例子，可提及的是亚甲基、亚乙基、线性或支链的亚丙基、线性或支链的亚丁基、线性或支链的亚戊基、以及线性或支链的亚己基基团，其可如上所指出的那样被任选取代和/或中断。

这些相同或不同的取代基优选选自羟基、C₁-C₂烷氧基、C₁-C₂二烷基氨基、(C₁-C₄烷基)羰基和C₁-C₄烷基磺酰基。

优选的中断连接基L的烷基基团的芳香或非芳香、饱和或非饱和的环或杂环的例子包括：亚苯基、亚萘基、亚菲基、三嗪基、嘧啶基、吡啶基、哒嗪基、喹喔啉基和环己基基团。

连接基L的例子包括亚甲基、亚乙基、线性或支链的亚丙基、线性或支链的亚丁基、线性或支链的亚戊基和线性或支链的亚己基基团，其可如上所述的被任选地取代和/或中断。

中断连接基L的烷基基团的芳香或非芳香的，饱和或不饱和的环或杂环的例子包括亚苯基或亚萘基、亚菲基、三嗪基、嘧啶基、吡啶基、哒嗪基、喹喔啉基和环己基基团。

更优选下述的基团L是适合的：

-(C_nH_2n)- -(C_nH_2n)₂-X0＜n＜19 0＜n＜10X＝NH，NR₄，OS，SO，SO₂

p是0或1

n”是0和4之间的整数

m是0和6之间的整数 m是0和6之间的整数

n”是0和4之间的整数 Z＝OH，NR₈R₉

m是0和6之间的整数

n是0和3之间的整数

在这些式子中：

·R’具有与R₃相同的定义；

·R”基团，是相同的，代表氢或C₁-C₄烷基基团；

·R₈和R₉彼此独立地表示氢原子或被一个或更多个相同或不同的选自羟基、C₁-C₂烷氧基、C₂-C₄(多)羟基烷氧基、氨基、C₁-C₂(二)烷基氨基或被任选取代的芳基的基团任选取代的C₁-C₈烷基基团。

优选的基团L的例子还进一步包括：

p是0或1 m是0和6之间的整数

n”是0和4之间的整数 n”是0和4之间的整数

芳香环的位置不被带氢原子的甲基取代

按照本发明的一个具体的第二变体，L表示阳离子连接基。

按照本发明这一变体，优选的阳离子连接基L表示C₂-C₂₀烷基基团：

1-被至少一个对应于如下式子的基团中断：

其中：

·R₉和R₁₀彼此独立地表示C₁-C₈烷基基团；C₁-C₆单羟基烷基基团；C₂-C₆多羟基烷基基团；C₁-C₆烷氧基C₁-C₆烷基基团；芳基基团，例如被任选取代的苯基；芳烷基，例如被任选取代的苄基；C₁-C₆的氨基烷基基团；C₁-C₆的氨基烷基基团，其氨被一个或两个相同或不同的C₁-C₄的烷基基团取代；或C₁-C₆的烷基磺酰基基团，

·两个基团R₉可与它们所连接的氮原子一起形成被任选取代的并且具有5、6或7个环成员的饱和或不饱和的环，

·R₁₃基团，是相同或不同的，表示选自溴、氯和氟的卤素原子，C₁-C₆的烷基基团，C₁-C₆单羟基烷基基团，C₂-C₆多羟基烷基基团，C₁-C₆的烷氧基基团，C₁-C₄的(二)烷基氨基基团，羟基羰基基团，C₁-C₆烷基羰基基团，C₁-C₆的硫基烷基基团，C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆的烷基磺酰基基团，任选取代的苄基基团，或被一个或更多个选自甲基、羟基、氨基和甲氧基的基团任选取代的苯基基团，

·An是有机或无机阴离子或阴离子的混合物，

·z是1至3之间的整数；如果z＜3，则未被取代的碳原子带有氢原子；

·v是1或2的整数，优选1，

2-被1或更多个杂原子或含有至少1个杂原子的基团，或其组合，例如，氧、氮、硫、-CO-基团或-SO₂-基团任选中断，条件是，在连接基L上没有硝基、亚硝基或过氧键或基团；

3-并且被一个或更多个选自羟基基团，C₁-C₂烷氧基基团、C₂-C₄(多)羟基烷氧基基团、被一个或更多线性或支链的任选的带有至少一个羟基的C₁-C₂烷基基团取代的氨基的基团任选取代。

按照本发明式(a)和(d)的一个特别的实施方案，R₉和R₁₀分别地是优选选自C₁-C₆烷基基团，C₁-C₄的单羟基烷基基团，C₂-C₄多羟基烷基基团，C₁-C₆烷氧基C₂-C₄烷基基团和C₂-C₆的二甲氨基烷基基团。

更进一步的优选，R₉和R₁₀分别地表示甲基、乙基或2-羟基乙基基团。

按照本发明式(b)和(c)的一个特别的实施方案，R₁₃表示选自氯和氟的卤素原子或C₁-C₈烷基基团，C₁-C₄的单羟基烷基基团，C₁-C₄烷氧基基团，羟基羰基基团，C₁-C₆的烷硫基基团或被C₁-C₄的烷基取代的氨基基团。

按照本发明式(b)和(c)的一个更特别的实施方案，R₁₃表示氯原子、甲基、乙基、2-羟乙基、甲氧基，羟基羰基或二甲氨基。

按照本发明式(b)和(c)的另一个更特别的实施方案，z是0。

在式(I)中，An表示有机或无机的阴离子或阴离子的混合物，使得式(I)化合物上的电荷或电荷们被平衡，并且选自例如卤化物，例如氯化物、溴化物、氟化物或碘化物；氢氧化物；硫酸盐；硫酸氢盐；烷基硫酸盐，其中线性或支链的烷基部分是C₁-C₆，例如甲基硫酸根或乙基硫酸根离子；碳酸盐或碳酸氢盐；羧酸盐，例如甲酸盐、乙酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐和草酸盐；烷基磺酸盐，其线性或支链的烷基部分是C₁-C₆，例如甲基磺酸根离子；芳基磺酸盐，其芳基部分，优选苯基，是被一个或更多个C₁-C₄的基团任选取代，例如4-甲苯磺酸盐；和烷基磺酰基，例如甲磺酸盐。

式(I)化合物的酸加成盐可以是例如通过与有机酸或无机酸，例如氢氯酸、氢溴酸、硫酸或(烷基-或-苯基-)磺酸例如对-甲苯磺酸或甲磺酸的加成盐。

式(I)化合物的溶剂化物是此类化合物的水合物或式(I)化合物与线性或支链的C₁-C₄的醇例如甲醇、乙醇、异丙醇或正丙醇的结合。

按照本发明的一个优选的实施方案，化合物对应于下面的式(I′)、(I″)或(III)，还对应于其共振形式和/或其酸加成盐和/或其溶剂化物：

n＝1和6之间的整数

n＝1和5之间的整数

按照本发明的一个优选的实施方案，化合物对应于下式之一，还对应于它们的共振形式，它们的酸加成盐和/或它们的溶剂化物：

对应于单偶氮种类的化合物可以特别地从下面所描述的制备方法获得，例如，在文献US5708151，J.Chem.Res.，Synop.(1998)，(10)，648-9，US 3151106，US5852179，Heterocycles，1987，26(2)313-7，Synth.Commun.1999，29(13)，2271-6，Tetrahedron，1983，39(7)，1091-1101中。对于重氮化合物，可参考欧洲专利申请EP1377263中的合成描述。

本发明进一步提供了一种染色组合物，其包含至少一种式(I)化合物，或其酸加成盐，在一种适合角蛋白纤维染色的介质中，作为直接染料。

式(I)化合物的总浓度可以在相对于染色组合物总重量的0.001％重量和20％重量之间变化，更优选在0.01％重量和10％重量之间，并且优选在0.05％重量和5％重量之间。

本发明的染色组合物还可以包含氧化显色碱。这种氧化显色碱可以选自通常应用于氧化染色中的氧化显色碱类，例如对-苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对-氨基苯酚类、邻-氨基苯酚类和杂环碱类。

在对-苯二胺类中可以更特别提及的是，例如，对-苯二胺、对-甲苯二胺、2-氯-对-苯二胺、2，3-二甲基-对-苯二胺，2，6-二甲基-对-苯二胺、2，6-二乙基-对-苯二胺、2，5-二甲基-对-苯二胺、N，N-二甲基-对-苯二胺、N，N-二乙基-对-苯二胺、N，N-二丙基-对-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-二-(β-羟基-乙基)-对苯二胺，4-N，N-二-(β-羟基-乙基)氨基-2-甲基苯胺，4-N，N-二-(β-羟基-乙基)氨基-2-氯苯胺，2-β-羟基乙基-对-苯二胺，2-氟-对-苯二胺，2-异丙基-对-苯二胺，N-(β-羟基丙基)-对-苯二胺，2-羟基甲基-对-苯二胺，N，N-二甲基-3-甲基-对-苯二胺，N-乙基-N-(β-羟基乙基)-对-苯二胺，N-(β，γ-二羟基丙基)-对-苯二胺，N-(4’-氨基苯基)-对-苯二胺，N-苯基-对-苯二胺，2-β-羟基乙氧基-对-苯二胺，2-β-乙酰氨基乙氧基-对-苯二胺，N-(β-甲氧基乙基)-对-苯二胺，4-氨基-苯基吡咯烷，2-噻吩基-对-苯二胺，2-β-羟基乙基氨基-5-氨基甲苯，以及其与酸的加成盐。

在上面提及的对-苯二胺类化合物中，更优选对-苯二胺，对-甲苯二胺，2-异丙基-对-苯二胺，2-β-羟基乙基-对-苯二胺，2-β-羟基乙氧基-对-苯二胺，2，6-二甲基-对-苯二胺，2，6-二乙基-对-苯二胺，2，3-二甲基-对-苯二胺，N，N-二(β-羟基乙基)-对-苯二胺，2-氯-对-苯二胺和2-β-乙酰氨基乙氧基-对-苯二胺，以及其与酸的加成盐。

在二(苯基)亚烷基二胺中可被提及的是，例如，N，N’-二(β-羟基乙基)-N，N’-二(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇，N，N’-二(β-羟基乙基)-N，N’-二(4’-氨基苯基)-乙二胺，N，N’-二(4-氨基苯基)四-亚甲基二胺，N，N’-二(β-羟基乙基)-N，N’-二(4-氨基苯基)四亚甲基二胺，N，N’-二(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺，N，N’-二(乙基)-N，N’-二(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1，8-二(2，5，-二氨基苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷，和它们与酸的加成盐。

在对-氨基酚类中可被提及的是，例如，对-氨基苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，4-氨基-3-氟苯酚，4-氨基-3-羟甲基苯酚，4-氨基-2-甲基苯酚，4-氨基-2-羟甲基苯酚，4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚，4-氨基-2-氨基甲基苯酚，4-氨基-2-(β-羟基乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚，和它们与酸的加成盐。

在邻-氨基苯酚类中可被提及的是，例如，2-氨基苯酚，2-氨基-5-甲基苯酚，2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，和它们与酸的加成盐。

在杂环碱中可被提及的是，例如，吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。

在吡啶衍生物中，可被提及的是在文献中被描述过的化合物，例如，在专利GB1026978和GB1153196中，例如2，5-二氨基吡啶，2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基-吡啶，2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶，2-(β-甲氧基-乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基-吡啶，和其与酸的加成盐。

在嘧啶衍生物中，可被提及的是在文献中被描述过的化合物，例如，在专利DE 2 359 399；JP 88-169 571；JP 05-163 124；EP 0 770 375或专利申请WO96/15765中，例如，2，4，5，6-四氨基嘧啶，4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶，2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶，2，4，-二羟基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶，和吡唑并嘧啶衍生物，例如，在专利申请FR-A-2 750 048中提到的那些，其中可提的是吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇，2-(7-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇，2-[(3-氨基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)](2-羟基乙基)氨基)-乙醇，2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇，5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺，2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺，2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1，5-a]-嘧啶，及由它们与酸的加成盐以及当互变异构平衡存在时它们的互变异构形式。

在吡唑类衍生物中，可被提及的是那些在专利DE 3 843 892和DE4 133 957和专利申请WO 94/08969，WO 94/08970，FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中描述过的化合物，例如，4，5-二氨基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羟基乙基)吡唑，3，4-二氨基-吡唑，4，5-二氨基-1-(4’-氯苄基)吡唑，4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑，4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基-吡唑，4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑，1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羟基乙基)-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑，4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，3，4，5-三氨基吡唑，1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑，3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羟基乙基)氨基-1-甲基吡唑，和其与酸的加成盐。

本发明的染色组合物还包含一个或更多个通常用于角蛋白纤维染色的成色剂。在这些成色剂中，特别可提及的是间-苯二胺类，间-氨基苯酚类，间-二酚类，萘成色剂和杂环成色剂。

可提及的例子包括2-甲基-5-氨基苯酚，5-N-(β-羟基乙基)氨基-2-甲基苯酚，6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚，3-氨基苯酚，1，3-二羟基苯，1，3-二羟基-2-甲基苯，4-氯-1，3-二羟基苯，2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯，2-氨基-4-(β-羟基乙基氨基)-1-甲氧基苯，1，3-二氨基苯，1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，3-脲基苯胺，3-脲基-1-二甲氨基苯，芝麻酚，1-β-基乙基氨基-3，4-亚甲基二氧基苯，α-萘酚，2-甲基-1-萘酚，6-羟基吲哚，4-羟基吲哚，4-羟基-N-甲基吲哚，2-氨基-3-羟基吡啶，6-羟基苯并吗啉，3，5-二-氨基-2，6-二甲氧基吡啶，1-N-(β-羟基乙基)氨基-3，4-亚甲基二氧基苯和2，6-二(β-羟基乙基氨基)甲苯和其与酸的加成盐。

在本发明的染色组合物中，氧化显色碱或碱们的总量优选为染色组合物总重量的0.001％重量和10％重量之间，更优选0.005％重量和6％重量之间。

成色剂或成色剂们的总量通常在染色组合物总重量的0.001％重量到10％重量之间，更优选在0.005％重量到6％重量之间。

通常，可用于本发明的染色组合物中的酸加成盐的内容中，对于氧化显色碱类和成色剂是特别地选自式(I)的化合物定义的内容中列出的那些。

本发明的组合物可任选地包含至少一种不是式(I)的化合物的附加的直接染料。这个染料可选自阳离子和非离子类。

可被提及的非限制性的例子包括硝基苯染料，偶氮，偶氮甲碱，次甲基，四氮杂五甲炔，蒽醌，萘醌，苯醌，吩噻嗪，靛类，呫吨，菲啶，酞菁染料，三芳基甲烷衍生的染料，和天然染料，单独的成分或其混合物的形式。

例如，它可选自下面的红色或橙色硝基苯染料：

-1-羟基-3-硝基-4-N-(γ-羟基丙基)氨基苯，

-N-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基-4-氨基苯，

-1-氨基-3-甲基-4-N-(β-羟基乙基)氨基-6-硝基-苯

-1-羟基3-硝基-4-N-(β-羟基乙基)氨基苯，

-1，4-二氨基-2-硝基苯，

-1-氨基-2-硝基-4-甲基氨基苯，

-N-(β-羟基乙基)-2-硝基-对-苯二胺，

-1-氨基-2-硝基-4-(β-羟基乙基)氨基-5-氯-苯，

-2-硝基-4-氨基二苯基胺，

-1-氨基-3-硝基-6-羟基苯，

-1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-4-(β-羟基乙氧基)-苯，

-1-(β，γ-二羟基丙基)氧基-3-硝基-4-(β-羟基乙基)-氨基苯，

-1-羟基-3-硝基-4-氨基苯，

-1-羟基-2-氨基-4，6-二硝基苯，

-1-甲氧基-3-硝基-4-(β-羟基乙基)氨基苯，

-2-硝基-4’-羟基二苯基胺，和

-1-氨基-2-硝基-4-羟基-5-甲基苯。

附加的直接染料还可选自黄色和绿黄色硝基苯直接染料；例如，可提及的化合物选自：

-1-β-羟基乙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯，

-1-甲基氨基-2-硝基-5-(β，γ-二羟基丙基)氧基苯，

-1-(β-羟基乙基)氨基-2-甲氧基-4-硝基苯，

-1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-5-甲氧基苯，

-1，3-二(β-羟基乙基)氨基-4-硝基-6-氯苯，

-1-氨基-2-硝基-6-甲基苯，

-1-(β-羟基乙基)氨基-2-羟基-4-硝基苯，

-N-(β-羟基乙基)-2-硝基-4-三氟甲基苯胺，

-4-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基苯磺酸，

-4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸，

-4-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基氯苯，

-4-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基甲基苯，

-4-(β，γ-二羟基丙基)氨基-3-硝基三氟甲基苯，

-1-(β-脲基乙基)氨基-4-硝基苯，

-1，3-二氨基-4-硝基苯，

-1-羟基-2-氨基-5-硝基苯，

-1-氨基-2-[三(羟基甲基)甲基]氨基-5-硝基苯，

-1-(β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯，和

-4-(β-羟基乙基)氨基-3-硝基苯甲酰胺。

还可提及的蓝色或紫色硝基苯直接染料；例如：

-1-(β-羟基乙基)氨基-4-N，N-二(β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯，

-1-(γ-羟基丙基)氨基-4-N，N-二(β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯，

-1-(β-羟基乙基)氨基-4-(N-甲基-N-β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯，

-1-(β-羟基乙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羟基乙基)-氨基-2-硝基苯，

-1-(β，γ-二羟基丙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羟基乙基)氨基-2-硝基苯，

-具有下式的2-硝基-对-苯二胺类：

其中：

-Rb表示C₁-C₄烷基基团或β-羟基乙基，β-羟基丙基或γ-羟基丙基基团；

-Ra和Rc，可相同或不同，表示β-羟基乙基，β-羟基丙基，γ-羟基丙基或β，γ-二羟基丙基基团，基团Rb，Rc或Ra中的至少一个表示γ-羟基丙基基团，并且当Rb是γ-羟基丙基基团时，Rb和Rc不能同时表示β-羟基乙基基团，例如在法国专利FR 2 692 572中所描述的那些化合物。

在本发明可使用的偶氮直接染料中，在专利申请WO95/15144，WO95/01772和EP714954，FR2822696，FR2825702，FR2825625，FR2822698，FR2822693，FR2822694，FR2829926，FR2807650，WO02/078660，WO02/100834，WO02/100369和FR2844269中描述了可提及的阳离子偶氮染料。

在这些合物中，非常特别可以提及的是如下染料：

-1，3-二甲基-2-[[4-(二甲氨基)苯基]偶氮]-1H-咪唑氯化物，

-1，3-二甲基-2-[(4-氨基苯基)偶氮]-1H-咪唑氯化物，

-1-甲基-4-[(甲基苯基亚肼基)甲基]-吡啶甲基硫酸盐。

在这些偶氮直接染料中，还可提及的是在国际染料索引第3版(Colour IndexInternational 3^rd edition)中所描述的如下染料：

-分散红17

-酸性黄9

-酸性黑1

-碱性红22

-碱性红76

-碱性黄57

-碱性棕16

-酸性黄36

-酸性橙7

-酸性红33

-酸性红35

-碱性棕17

-酸性黄23

-酸性橙24

-分散黑9。

还可提及的是1-(4’-氨基-二苯基偶氮)-2-甲基-4-[双(β-羟基乙基)氨基]-苯和4-羟基-3-(2-甲氧基苯基偶氮)-1-萘磺酸。

在醌类直接染料中，可提及的是如下的染料：

-分散红15

-溶剂紫13

-酸性紫43

-分散紫1

-分散紫4

-分散蓝1

-分散紫8

-分散蓝3

-分散红11

-酸性蓝62

-分散蓝7

-碱性蓝22

-分散紫15

-碱性蓝99

并且还有如下的化合物：

-1-N-甲基吗啉丙基氨基-4-羟基蒽醌；

-1-氨基丙基氨基-4-甲基氨基蒽醌

-1-氨基丙基氨基蒽醌

-5-β-羟基乙基-1，4-二氨基蒽醌

-2-氨基乙基氨基蒽醌

-1，4-双(β，γ-二羟基丙基氨基)蒽醌。

在吖嗪染料中，可提及的是如下化合物：

-碱性蓝17

-碱性红2。

在本发明可被使用的三芳基甲烷染料中，可提及如下的化合物：

-碱性绿1

-酸性蓝9

-碱性紫3

-碱性紫14

-碱性蓝7

-酸性紫49

-碱性蓝26

-酸性蓝7。

在本发明可被使用的靛氨染料中，可提及如下化合物：

-2-β-羟基乙基氨基-5-[双(β-4’-羟基-乙基)氨基]苯氨基-1，4-苯醌；

-2-β-羟基乙基氨基-5-(2’-甲氧基-4’-氨基)苯氨基-1，4-苯醌；

-3-N-(2’-氯-4’-羟基)苯乙酰基-氨基-6-甲氧基-1，4-苯醌亚胺；

-3-N-(3’-氯-4’-甲氨基)苯脲基-6-甲基-1，4-苯醌亚胺；

-3-[4’-N-(乙基氨基甲酰基甲基)氨基]苯脲基-6-甲基-1，4-苯醌亚胺。

在本发明可被使用的四氮杂五甲炔型的染料中，可提及下面表格中给出的下列化合物，An如上所定义的：

在本发明可被使用的天然直接染料中，可提及2-羟基-1，4-萘醌，5-羟基-1，4-萘醌，茜素，红紫素，胭脂红酸，胭脂酮酸，红锫酚，原儿茶醛，靛蓝，靛红，姜黄素，小刺青霉素和芹菜定。含有这些天然染料的提取物或煎煮物也可使用，并且特别是可以使用基于指甲花的泥敷剂或提取物。

当它们存在时，在组合物中附加的直接染料的量通常相对于组合物的重量为从0.001％重量至20％重量，并且优选相对于组合物的重量为0.01％重量至10％重量。

适用于染色的介质，也被称为染色媒介，通常的组成为水或水和至少一种能溶解不能充分地水溶性的化合物的有机溶剂组成的混合物。

更具体地，有机溶剂是选自线性或支链的，优选饱和的一元醇或含2到10个碳原子的二元醇，例如乙醇，异丙醇，己二醇(2-甲基-2，4-戊二醇)，新戊二醇和3-甲基-1，5-戊二醇；芳族醇，例如苄醇和苯乙醇；二元醇或二元醇的醚，例如乙二醇单甲醚、单乙醚和单丁醚，丙二醇及其醚，例如丙二醇单甲醚，丁二醇和一缩二丙二醇；并且还有二甘醇烷基醚，尤其是C₁-C₄的醚，例如二甘醇单乙醚或单丁醚，单独成分或其混合物。

当上述的通用溶剂存在时，通常占组合物总重量的1％重量至40％重量，并且更优选从5％重量至30％重量。

本发明的染色组合物通常还包括在染发组合物中通常所使用的各种助剂，例如，阴离子的、阳离子的、非离子的、两性的或两性离子表面活性剂或其混合物，阴离子的、阳离子的、非离子的、两性的或两性离子的聚合物或其混合物，无机或有机的增稠剂，并且特别是阴离子、阳离子、非离子和两性离子聚合物的联合增稠剂，抗氧化剂，渗透剂，螯合剂，香料，缓冲剂，分散剂，调节剂，例如聚硅氧烷，可能是挥发或不挥发的或改性的，成膜剂，神经酰胺，防腐剂和避光剂。

以上这些助剂的用量通常是其每一种相对于组合物重量的0.01％重量和20％重量之间。

本领域的技术人员当然会小心地选择该化合物或这些任选的附加的化合物，以使预计的添加不会或基本上不会对与本发明的氧化染色组合物相关的固有的有利的性能起不利的影响。

本发明的染色组合物的pH值通常在大约3和12之间，并且优选在大约5和11之间。使用通常在角蛋白纤维染色中所用的酸化或碱化剂调节到希望的数值，或者可选择使用标准缓冲体系调节到希望的数值。

在酸化剂中，可被提及的例如，是无机酸或有机酸，例如盐酸，正磷酸，硫酸，羧酸如乙酸，酒石酸，柠檬酸和乳酸，和磺酸。

在碱化剂中，可被提及的例如，是氨水，碱金属碳酸盐，链烷醇胺如单乙醇胺，二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物，氢氧化钠，氢氧化钾和具有如下式的化合物：

其中W亚丙基残基，其被羟基基团或C₁-C₄烷基基团任选取代；Ra、Rb、Rc和Rd，是相同或不同的，代表氢原子或C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟基烷基基团。

本发明的染色组合物，可采用各种不同的形式，例如液体，膏或凝胶的形式，或任何其它适合角蛋白纤维，特别是人的头发染色的形式。

本发明的组合物可进一步包含至少一种氧化剂。在这种情况下，组合物被称为现成的组合物。

为了达到本发明的目的，一种现成的组合物是一种马上就要用于角蛋白纤维的组合物，即，在使用前可以以不改良的形式储存的或可由两种或更多种组合物的当场混合产生的。

所述的组合物也可通过混合本发明的组合物与一种氧化组合物得到。

氧化剂可以是通常用于本领域的任何氧化剂。因此它可选自过氧化氢，过氧化脲，碱金属溴酸盐，过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐，以及还有酶，其中可提及的是过氧化物酶，2-电子氧化还原酶例如尿酸酶，和4-电子加氧酶，例如，漆酶。特别优选使用过氧化氢。

氧化剂的用量通常在相对于现成的组合物的重量的1％重量和40％重量之间，并且优选在相对于现成的组合物的重量的1％重量和20％重量之间。

通常，所使用的氧化组合物是一种含水的组合物并且可以是溶液或乳液的形式。

通常，不含氧化剂的组合物与大约0.5至10重量当量的氧化组合物混合。

应该注意的是，现成的组合物的pH更具体的是在4和12之间，并且优选在7和11.5之间。

可使用特别是选自本发明说明书上下文中的前面所述及的酸化或碱化剂来调节组合物的pH。

本发明进一步提供了一种染色的方法，其包含将本发明的染色组合物应用于湿或干的角蛋白纤维上。

包含式(I)化合物或其与酸的加成盐的染色组合物应用到纤维上，可任选地含有至少一种氧化显色碱，其任选地与至少一种成色剂结合，并且可任选地含有至少一种附加的直接染料，可在一种氧化剂的存在下进行染色。

在使用时，或直接施于角蛋白纤维上时，这种氧化剂可添加到包含式(I)化合物和可任选择氧化显色碱，成色剂和/或附加的直接染料的组合物中。

氧化组合物还可包括各种在染发组合物中通常使用的各种助剂，正如如上所定义的助剂。

含有氧化剂的氧化组合物的pH是在与染色组合物混合后，产生的应用于角蛋白纤维的组合物的pH，pH值的范围优选在大约4和大约12之间，并且更优选在7和11.5之间。可使用通常在角蛋白纤维染色中使用的酸化或碱化剂，和如上所述的那样，来调节到预期的数值。

最终应用于角蛋白纤维的组合物可以是各种形式，例如液体，膏或凝胶或任何其它适合于染色角蛋白纤维，尤其是人发的形式。

按照本发明一个特别的实施方案，本发明组合物是不含氧化显色碱和成色剂的。

所应用的组合物可任选地包含至少一种氧化剂。

因此，将组合物应用于湿或干的角蛋白纤维，并且然后使其停留足够的停留时间以保证使其获得预期的染色效果。

无论采用什么样的变体(有或无氧化剂)，其停留时间通常在数秒钟和一小时之间，优选在3和30分钟之间。

使组合物起作用的温度通常在15和220℃之间，更具体地是在15和80℃之间，并且优选在15～40℃之间。

在停留时间之后，组合物优选通过用水漂洗除去，接着可任选用香波洗，然后可任选干燥。

本发明的另一个主题是一种具有多个隔室的设备或染色套件(kit)，其中第一个隔室包含本发明的染色组合物，并且第二个隔室包含氧化组合物。该设备可装配向头发输送所需的混合物的装置，就如在专利FR-2586913中所描述的设备。

下面的实施例是用来说明本发明，而不是在本质上来限制的本发明的。

具体实施方式

实施例

化合物2的合成：

在8ml 1，6-二溴己烷存在下，化合物1(Interchim商品化合物，22.6g)在200ml二甲基甲酰胺中，于110℃下反应48小时。然后使其回到环境温度，将反应混合物倾入500ml的二异丙醚中。过滤掉所得沉淀物，然后在真空条件下干燥。得到了一种对应于结构2的化合物的紫色粉末。

1H NMR和质谱分析与预期产品一致。

化合物3的合成：

在8ml 1，5-二溴戊烷存在下，化合物1(Interchim商品化合物，22.6g)在150ml二甲基甲酰胺中，于110℃下反应4小时。然后使其回到环境温度，将反应混合物倾入500ml的二异丙醚中。过滤掉所得沉淀物，然后在真空条件下干燥。得到了一种对应于结构3的化合物的紫色粉末。

1H NMR和质谱分析与预期产品一致。

化合物4的合成：

在7.7ml 1，4-二溴丁烷存在下，化合物1(Interchim商品化合物，22.6g)在150ml二甲基甲酰胺中，于110℃下反应4小时。然后使其回到环境温度，将反应混合物倾入500ml的二异丙醚中。过滤掉所得沉淀物，然后在真空条件下干燥。得到了一种对应于结构4的化合物的紫色粉末。

1H NMR和质谱分析与预期产品一致。

化合物5的合成：

在7.5ml 1，3-二溴丙烷存在下，化合物1(Interchim商品化合物，22.6g)在150ml二甲基甲酰胺中，于110℃下反应4小时。然后使其回到环境温度，将反应混合物倾入500ml的二异丙醚中。过滤掉所得沉淀物，然后在真空条件下干燥。得到了一种对应于结构5的化合物的紫色粉末。

1H NMR和质谱分析与预期产品一致。

化合物8的合成：

步骤1

在68ml 1，3-二溴丙烷存在下，化合物1(5g)在350ml甲苯中，于100℃反应6小时。然后使其回到环境温度，将反应混合物倾入500ml的乙酸乙酯中。生成沉淀。用乙酸乙酯洗涤所得沉淀数次，过滤掉沉淀并真空干燥。得到了一种对应于结构6的化合物的紫色粉末。

1H NMR和质谱分析与预期产品一致。

步骤2

在4.9g咪唑和2.4g碘化钾存在下，化合物6(5g)在30mlDMPU中，于80℃反应8小时。然后使其回到环境温度，将反应混合物倾入200ml的乙酸乙酯中。生成一种暗紫色沉淀物。过滤沉淀和真空干燥，得到了一种对应于结构7的化合物的暗紫色粉末。

1H NMR和质谱分析与预期产品一致。

步骤3

化合物6(2g)，2.1g化合物7和1g碘化钾在40mlDMPU中，于80℃反应8小时。然后使其回到环境温度，将反应混合物倾入500ml的乙酸乙酯中。随后用甲醇收集紫色残余物，然后通过缓慢添加乙酸乙酯使其沉淀。得到了一种对应于结构8的化合物的暗紫色粉末。

1H NMR和质谱分析与预期产品一致。

化合物9的合成：1，1’-十二烷-1，12-二基双(2-{(E)-[4-(二甲氨基)-苯基]二氮烯基}吡啶)二溴化物的合成

在一个顶端安装有冷凝器的三颈瓶中，在3.28g 1，12-二溴十二烷存在下，化合物1(4.5g)在50mlDMF中，于110℃下搅拌反应6小时。

反应后，将反应混合物冷却至环境温度，并且随后倾倒于二异丙醚(500ml)中。过滤掉所得沉淀物，并且随后用二异丙醚然后用乙酸乙酯洗涤数次，最后在真空条件下干燥。所得残余物经色谱提纯。得到对应于化合物9的暗紫色粉末2.47g，经分析与预期产物一致。

化合物10的合成：1，1’-癸烷-1，10-二基双(2-{(E)-[4-(二甲氨基)-苯基]二氮烯基}吡啶)二溴化物的合成

在一个顶端安装有冷凝器的三颈瓶中，在3g 1，10-二溴癸烷存在下，化合物1(4.5g)在50mlDMF中，于110℃下搅拌反应6小时。

反应后，将反应混合物冷却至环境温度，并且随后倾倒于二异丙醚(500ml)中。过滤掉所得沉淀物，并且随后用二异丙醚然后用乙酸乙酯洗涤数次，最后在真空条件下干燥。用离心分配色谱(所用溶剂：正丁醇/水)提纯所得残余物。得到对应于化合物10的暗紫色粉末0.75g。经分析与预期产物一致。

化合物11的合成：1，1’-十四烷-1，14-二基双(2-{(E)-[4-(二甲氨基)-苯基]二氮烯基}吡啶)二溴化物的合成

在一个顶端安装有冷凝器的三颈瓶中，在3.56g 1，14-二溴十四烷存在下，化合物1(4.5g)在50mlDMF中，于110℃下搅拌反应6小时。

反应后，将反应混合物冷却至环境温度，并且随后倾倒于二异丙醚(500ml)中。过滤掉所得沉淀物，并且随后用二异丙醚然后用乙酸乙酯洗涤数次，最后在真空条件下干燥。用色谱提纯所得残余物。得到对应于化合物11的暗紫色粉末3.16g。经分析与预期产物一致。

染色实施例：

制备如下的染色组合物：

染料	10^-3mol
染料	10^-3mol	染色媒介	(*)
去离子水qs	100g	染色媒介	(*)

(*)：染色媒介(1)pH7或(2)pH9.5。

染色媒介(1)pH7：

96°乙醇 20.8g

40％二亚乙基三胺五乙酸五钾盐的水溶液 0.48g as^**

60％C8-C10烷基聚葡糖苷的水溶液 3.6g as

苄醇 2.0g

含8个环氧乙烷单元的聚乙二醇 3.0g

Na₂HPO₄ 0.28g

KH₂PO₄ 0.46g

染色媒介(2)pH9.5：

96°乙醇 20.8g

40％二亚乙基三胺五乙酸五钾盐的水溶液 0.48g as^**

60％C₈-C₁₀烷基聚葡糖苷的水溶液 3.6g as

苄醇 2.0g

含8个环氧乙烷单元的聚乙二醇 3.0g

NH₄Cl 4.32g

含20％NH₃的氨水 2.94g

(^**)as＝活性物质

对在非照明条件下(无氧化剂)的染色，这些组合物直接应用于头发。

对在照明条件下的染色要使用一种氧化介质。在这种情况下，在使用时，每一种组合物与等重的20-体积的过氧化氢(6％重量)混合。得到最终pH为7或9.5。

每一种所得混合物，按照6∶1浴比，用于含90％白发的灰白色的一束束头发。经过30分钟后，一束束头发经漂洗，用标准香波洗涤，再漂洗然后干燥。

所得染色结果如下：

	pH7(无氧化剂)	pH9.5(无氧化剂)	pH7(有氧化剂)	pH9.5(有氧化剂)
	pH7(无氧化剂)	pH9.5(无氧化剂)	pH7(有氧化剂)	pH9.5(有氧化剂)	化合物2	正紫色	正紫色	正紫色	正紫色
化合物3	正紫色	正紫色	正紫色	正紫色	化合物2	正紫色	正紫色	正紫色	正紫色
化合物3	正紫色	正紫色	正紫色	正紫色	化合物4	正紫色	正紫色	正紫色	正紫色
化合物5	正紫色	正紫色	正紫色	正紫色	化合物4	正紫色	正紫色	正紫色	正紫色
化合物5	正紫色	正紫色	正紫色	正紫色	化合物8	正紫色	正紫色	正紫色	正紫色
化合物9	正紫色	正紫色	正紫色	正紫色	化合物8	正紫色	正紫色	正紫色	正紫色
化合物9	正紫色	正紫色	正紫色	正紫色	化合物10	正紫色	正紫色	正紫色	正紫色
化合物11	正紫色	正紫色	正紫色	正紫色	化合物10	正紫色	正紫色	正紫色	正紫色

对此染色的一束束头发进行耐洗性试验，其包括12种洗发香波(用标准的香波)然后评价颜色。经过12种香波洗发后，一束束头发仍然是着色的。

Claims

1、下式(I)的对称的阳离子重氮化合物，其共振形式，和其酸加成盐和/或溶剂化物：

在式中：

基团R₂，是相同或不同的，表示：

·被任选取代的C₁-C₁₆烷基基团，其任选地被一个或更多杂原子和/或被一个或更多含至少一个杂原子，并且优选选自氧、氮、硫、-CO-、-SO₂-或其组合的基团所中断，所述的烷基基团可进一步任选被一个或更多选自硫代(-SH)、C₁-C₄烷硫基；C₁-C₄烷基亚磺酰基或C₁-C₄烷基磺酰基的基团取代；

·羟基基团，

·C₁-C₄烷氧基基团，

·C₂-C₄(多)羟基烷氧基基团；

·烷氧基羰基基团(RO-CO-)，其中R表示C₁-C₄烷基基团，

·烷基羰氧基基团(RCO-O-)，其中R表示一个C₁-C₄烷基基团，

·烷基羰基基团(R-CO-)，其中R表示一个C₁-C₄烷基基团，

·氨基基团，

·被一个或两个相同或不同的任选带有至少一个羟基基团的C₁-C₄烷基基团取代的氨基基团，这两个烷基基团可能与其所连接的氮原子任选地形成一个含1至3个杂原子，优选1至2个杂原子，选自N、O和S，优选N，并且含5至7个环成员的杂环，所述杂环为饱和或不饱和的、芳香或非芳香的并且任选地被取代；

·烷基羰基氨基基团(RCO-NR’-)，其中基团R表示C₁-C₄烷基基团，并且基团R’表示氢或一个C₁-C₄烷基基团；

·氨基羰基基团((R)₂N-CO-)，其中基团R彼此独立地表示氢原子或C₁-C₄烷基基团；

·脲基基团(N(R)₂-CO-NR’-)，其中基团R和R’彼此独立地表示氢原子或一个C₁-C₄烷基基团；

·烷基磺酰氨基基团(RSO₂-NR’-)，其中R表示C₁-C₄烷基基团，并且R’表示一个氢原子或一个C₁-C₄烷基基团；

·任选取代的芳基基团；

·任选取代的(C₁-C₄)烷基芳基基团；

·烷基亚磺酰基基团(R-SO-)，其中R表示一个C₁-C₄烷基基团；

·烷基磺酰基基团(R-SO₂-)，其中R表示C₁-C₄烷基基团；

·硝基基团；

·氰基基团；

·卤素原子，优选氯或氟；

·硫代基团(HS-)；

·烷硫基基团(RS-)，其中基团R表示一个任选取代的C₁-C₄烷基基团；

·当e是2时，两个基团R₂可任选地与其所连接的碳原子形成芳香的或非芳香的，含5或6个环成员，优选6个环成员的仲环，其可被一个或更多相同或不同的选自羟基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₂-C₄(多)羟基烷氧基、氨基、被一个或两个相同或不同的可任选地带有至少一个羟基基团的C₁-C₄烷基基团取代的氨基的基团任选地取代；

e是一个从0至4的整数；当e小于4时，杂环未取代的碳原子带有氢原子，

基团R₃，是相同或不同的，表示：

·被任选取代的C₁-C₁₆烷基基团，其任选地被一个或更多杂原子或被一个或更多含至少一个杂原子，并且优选选自氧、氮、硫、-CO-、-SO₂-或其组合的基团所中断，

·羟基基团，

·C₁-C₄烷氧基基团，

·C₂-C₄(多)羟基烷氧基基团；

·烷氧基羰基基团(RO-CO-)，其中R表示一个C₁-C₄烷基基团，

·烷基羰基氧基基团(RCO-O-)，其中R表示一个C₁-C₄烷基基团，

·烷基羰基基团(R-CO-)，其中R代表一个C₁-C₄烷基基团，

·氨基基团，

·被一个或两个相同或不同的任选地带有至少一个羟基基团的C₁-C₄烷基基团取代的氨基基团；这两个烷基基团可能与其所连接的氮原子任选地形成一个含1至3个杂原子，优选1至2个杂原子，选自N、O和S，优选N，并且含5至7个环成员的杂环，其为饱和或不饱和的、芳香或非芳香的，并且可任选地被取代；

·烷基羰氨基基团(RCO-NR’-)，其中基团R表示C₁-C₄烷基基团，并且基团R’表示氢原子或一个C₁-C₄烷基基团；

·氨基羰基基团((R)₂N-CO-)，其中基团R彼此独立地表示氢原子或C₁-C₄的烷基基团；

·脲基基团(N(R)₂-CO-NR’-)，其中基团R和R’彼此独立地表示氢原子或C₁-C₄烷基基团；

·氨基磺酰基基团((R)₂N-SO₂-)，其中基团R彼此独立地表示氢原子或C₁-C₄的烷基基团；

·硫代基团(HS-)；

·烷硫基基团(RS-)，其中基团R表示C₁-C₄的烷基基团；

·烷基亚磺酰基基团(R-SO-)，其中R表示一个C₁-C₄烷基基团；

·烷基磺酰基基团(R-SO₂-)，其中R表示C₁-C₄烷基基团；

·硝基基团；

·氰基基团；

·卤素原子，优选氯或氟；

·当m’大于或等于2时，两个相邻的基团R₃可与其所连接的碳原子形成芳香的或非芳香的，含6个环成员的仲环，其可被一个或更多相同或不相同的选自如下的基团任选地取代：羟基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₂-C₄(多)羟基烷氧基、C₁-C₄烷基羰基氨基、氨基、被一个或两个相同或不同的可任选地带有至少一个羟基基团的C₁-C₄烷基基团取代的氨基；

m’是从0至4的整数；当m’小于4时，那么芳环未取代的碳原子带有氢原子；

W₁基团，其为相同的，表示：

·氢原子，

·选自溴、氯和氟的卤素原子，优选氯和氟，

·-NR₅R₆、OR₇、-NR₄-Ph-NR₅R₆、-NR₄-Ph-OR₇、-O-Ph-OR₇或-O-Ph-NR₅R₆基团，其中：

·R₄和R₇，是相同或不同的，表示氢原子，任选取代的C₁-C₂₀，优选C₁-C₁₆烷基基团，任选取代的C₁-C₃芳烷基基团或任选取代的苯基基团；

·R₅和R₆，是相同或不同的，表示氢原子，任选取代的C₁-C₂₀，优选C₁-C₁₆烷基基团，任选取代的苯基基团，任选取代的C₁-C₃芳烷基基团或烷基羰基基团(R-CO-)，其中R是C₁-C₄烷基基团；

·R₅和R₆可与其所连接的氮原子任选地形成含1至3个杂原子，优选1或2个杂原子，选自N、O和S，优选N，并且含5至7个环成员的杂环，其是饱和或不饱和的，芳香或非芳香的，并且被任选地取代；

·R₅和R₆可任选地与芳环上连接-NR₅R₆的相邻的碳原子形成5-或6-员的饱和杂环；

·Ph代表任选取代的苯基基团；

L是阳离子或非阳离子的连接基；

式(I)化合物的电中性是通过一个或更多个相同或不同的化妆品可接受的阴离子An来保证的。

2、根据前面的权利要求的化合物，其特征在于基团R₂，其是相同或不同的，表示：

-选自氯和氟的卤素原子；

-被一个或更多个相同或不相同的选自羟基、C₁-C₂烷氧基、C₂-C₄(多)羟基烷氧基、氨基、C₁-C₂(二)烷基氨基基团或卤素原子例如氯或氟的基团任选取代的苯基基团；

-C₁-C₄烷氧基基团；

-C₁-C₄烷基磺酰基氨基基团；

-C₂-C₄(多)羟基烷氧基基团；

-氨基基团；

-C₁-C₂(二)烷基氨基基团；

-C₂-C₄(多)羟基烷基氨基基团；

-烷基磺酰氨基基团(RSO₂N-)，其中，基团R表示C₁-C₄烷基基团；

-氨基磺酰基基团((R)₂NSO₂-)，其中，基团R彼此独立地表示氢原子或C₁-C₄烷基基团；

-烷硫基基团(RS-)，其中基团R表示C₁-C₄烷基基团；

-烷基亚磺酰基基团(RSO-)，其中，基团R表示C₁-C₄烷基基团；

-烷基磺酰基基团(R-SO₂-)，其中基团R表示C₁-C₄烷基基团；

-烷基羰基氨基基团(RCONR’-)，其中基团R表示氢原子或C₁-C₄烷基基团和基团R’表示氢原子或C₁-C₄烷基基团。

3、根据前面的权利要求之一的化合物，其特征在于两个基团R₂可以任选地与其所连接的碳原子形成被一个或更多相同或不同的选自羟基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、氨基、和被一个或两个相同或不同的任选地带有至少一个羟基或甲基羰基氨基的C₁-C₄烷基取代的氨基的基团任选取代的6-员芳香仲环。

4、根据前面的权利要求之一的化合物，其特征在于基团R₃，是相同或不同的，表示：

-被任选取代C₁-C₁₆的，优选C₁-C₈的烷基基团；

-卤素原子，例如氯或氟原子；

-羟基基团；

-C₁-C₂烷氧基基团；

-C₂-C₄(多)羟基烷氧基基团；

-氨基基团；

-被一个或两个相同或不同的任选地被一个或更多个相同或不同的选自羟基和C₁-C₄烷氧基的基团取代的C₁-C₄烷基的基团取代的氨基基团，两个烷基可与其所连接的氮原子形成含1至3个杂原子，优选1或2个杂原子，选自N、O和S，优选N的杂环，该杂环含5至7个环成员，是饱和或不饱和的，芳香或非芳香的，并且被任选取代；

-烷基羰基氨基基团(RCO-NR’-)，其中基团R表示C₁-C₄烷基基团，并且R’表示氢或C₁-C₄烷基基团；

-烷基磺酰氨基基团(R’SO₂-NR-)，其中基团R表示氢原子或C₁-C₄烷基基团，并且基团R’表示一个C₁-C₄烷基基团；

-氨基磺酰基基团((R)₂N-SO₂-)，其中基团R，是相同或不同的，表示氢原子或C₁-C₄烷基基团；

-烷硫基(RS-)，其中基团R表示一个C₁-C₄烷基基团；

-烷基磺酰基基团(R-SO₂-)，其中基团R表示C₁-C₄烷基基团。

5、根据前面的权利要求之一的化合物，其特征在于基团R₃，是相同或不同的，表示：

-被一个或更多个相同或不同的选自羟基基团、C₁-C₂烷基羰基氨基基团、被一个或两个相同或不同的任选地带有至少一个羟基基团的C₁-C₂烷基基团或一个C₁-C₂烷氧基的基团取代的氨基基团的基团任选取代的C₁-C₄烷基基团，这两个烷基基团可任选与其所连接的氮原子形成一个5-或6-员杂环，其是饱和或不饱和的并是任选芳香的，优选选自吡咯烷、哌嗪、高哌嗪、吡咯、咪唑和吡唑；

-C₂-C₄羟基烷氧基基团；

-选自氯和氟的卤素；

-氨基基团；

-被一个或两个相同或不同的任选地带有至少一个羟基基团的C₁-C₂烷基基团取代的氨基基团；

-甲基羰基氨基基团；

-甲基磺酰氨基基团；

-羟基基团；

-C₁-C₂烷氧基基团；

-甲基磺酰基基团。

6、根据前面的权利要求之一的化合物，其特征在于，当系数m’大于或等于2时，两个相邻的基团R₃可与其所连接的碳原子形成6-员芳香仲环，其任选地被一个或更多个选自羟基基团、-NR₄-Ph、-NR₄-Ph-NR₅R₆和-NR₄-Ph-OR₇基团、C₁-C₄烷基基团、C₁-C₄烷氧基基团、C₂-C₄(多)羟基烷氧基基团、C₁-C₄烷基羰基氨基基团、氨基基团，和被一个或两个相同或不同的任选带有至少一个羟基基团的C₁-C₄烷基基团取代的氨基的基团取代。

7、根据前面的权利要求之一的化合物，其特征在于，两个邻近的基团R₃可与其所连接的碳原子形成6-员芳香仲环，其任选被一个或更多个选自羟基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、氨基、甲基羰基氨基、(二)-2-羟基乙基氨基、-NH-Ph、-NH-Ph-NH₂，-NH-Ph-NHCOCH₃，-NH-Ph-OH和-NH-Ph-OCH₃基团的基团取代。

8、根据前面的权利要求之一的化合物，其特征在于，R₄和R₇彼此独立地表示：

-氢原子；

-被任选取代的，优选被至少一个羟基或C₁-C₂烷氧基的基团任选取代的C₁-C₆烷基基团；

-芳基或芳烷基基团，例如苯基或苄基，芳基部分是任选取代的，优选被一个或更多个相同或不同的选自氯、氨基、羟基、C₁-C₂烷氧基、被一个或两个相同或不同的任选地带有至少一个羟基基团的C₁-C₄烷基基团单-或二取代的氨基的基团任选取代。

9、根据前面的权利要求之一的化合物，其特征在于，基团R₅和R₆是相同或不同的，表示：

-氢原子；

-烷基羰基基团(R-CO-)，其中R表示任选取代的C₁-C₄烷基基团；

-C₁-C₆烷基，其被任选取代，优选被至少一个羟基基团、至少一个C₁-C₂的烷氧基基团、至少一个氨基基团、至少一个C₁-C₄(二)烷基氨基任选取代；烷基基团可进一步被一个或更多个相同或不同的选自C₁-C₄烷基磺酰基、C₁-C₄烷基亚磺酰基和C₁-C₄烷基羰基的基团取代，

-芳基或芳烷基基团，例如苯基或苄基，芳基部分被一个或更多个相同或不相同的基团选自氯、氨基、羟基、C₁-C₄烷氧基、被一个或两个相同或不同的任选带有至少一个羟基基团的C₁-C₄烷基基团单或二取代的氨基的基团任选取代。

10、根据前面的权利要求之一的化合物，其特征在于，基团R₅和R₆，其是相同或不同的，表示：

-氢原子；

-甲基羰基、乙基羰基或丙基羰基基团；

-任选取代的C₁-C₃烷基基团，例如甲基、乙基、2-羟基乙基或2-甲氧基乙基；

-被一个或更多个相同或不同的选自羟基基团、C₁-C₂烷氧基基团、氨基基团、被一个或更多个任选地带有至少一个羟基基团的C₁-C₄烷基基团取代的氨基的基团任选取代的苯基基团。

11、根据权利要求1至8之一的化合物，其特征在于，基团R₅和R₆与其各自所连接的氮原子一起形成含有1至3个杂原子，优选1或2个杂原子，选自N，O，和S，优选N，并且含有5至7个环成员的杂环，其是饱和或不饱和的，芳香或非芳香的，并且是被任选取代的。

12、根据前面的权利要求的化合物，其特征在于，含有5至7个环成员的杂环选自下列的杂环：哌啶、2-(2-羟基乙基哌啶)，4-(氨基甲基)哌啶、4-(2-羟基乙基)哌啶、4-(二甲基氨基)哌啶、哌嗪、1-甲基哌嗪、1-(2-羟基乙基)哌嗪、1-(2-氨基乙基)哌嗪、1-羟基乙基乙氧基哌嗪、高哌嗪、1-甲基-1，4-全氢化二氮杂、吡咯、1，4-二甲基吡咯。

13、根据权利要求1至8之一的化合物，其特征在于，基团R₅和R₆表示烷基基团，其彼此独立地，与被羟基任选取代和连接的-NR₅R₆相邻的芳环的碳原子形成5-或6-员饱和杂环。

14、根据前面权利要求之一的化合物，其特征在于，L是一个非阳离子连接基，表示：

·一个共价键；

·任选取代的C₁-C₄₀，优选C₁-C₂₀的烷基基团，其被饱和或不饱和的，芳香或非芳香的含有被任选取代和任选稠和的3至7个环成员的(杂)环任选中断，所述的烷基基团被一个或更多个杂原子或含有至少一个杂原子，优选氧，氮，硫，-CO-，-SO₂-或其组合的基团任选中断，连接基L不含偶氮、硝基、亚硝基或过氧化键；

·任选取代的苯基基团。

15、根据权利要求1至13之一的化合物，其特征在于，L是一个阳离子连接基，表示C₂-C₄₀烷基，其带有至少一个阳离子电荷，并被一个或更多个饱和的或不饱和的，芳香的或非芳香的，相同或不同的，含有3至7个环成员的(杂)环任选取代和/或任选中断，和/或被一个或更多个杂原子或含有至少一个杂原子，或其组合，例如，氧，氮，硫，基团-CO-或-SO₂-或其组合任选中断，连接基L不含有偶氮、硝基、亚硝基或过氧化键；并且条件是，连接基L带有至少一个阳离子电荷。

16、根据前面的权利要求的之一的化合物，其特征在于，An表示有机或无机阴离子或阴离子混合物，使得式(I)、(□)、(III)和(□)的化合物上的电荷或电荷们被平衡，并且选自卤化物，例如氯化物，溴化物，氟化物或碘化物；氢氧化物；硫酸盐；硫酸氢盐；烷基硫酸盐，其线性或支链的烷基部分是C₁-C₆，如甲基硫酸盐或乙基硫酸盐离子；碳酸盐和碳酸氢盐；羧酸盐，例如甲酸盐、乙酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐和草酸盐；烷基磺酸盐，其线性或支链的烷基部分是C₁-C₆，如甲磺酸根离子；芳基磺酸盐，其芳基部分，优选苯基，是被一个或更多个C₁-C₄烷基基团，例如4-甲苯基磺酸盐任选取代；和烷基磺酰，例如甲磺酸盐。