KR100855928B1 - 하나 이상의 2-피리디늄기 및 양이온성 또는 비-양이온성링커를 가지는 대칭 디아조 화합물, 이를 함유하는 조성물,착색 방법 및 장치 - Google Patents

하나 이상의 2-피리디늄기 및 양이온성 또는 비-양이온성링커를 가지는 대칭 디아조 화합물, 이를 함유하는 조성물,착색 방법 및 장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 (I) 의 대칭 양이온성 디아조 화합물, 그들의 공명형, 및 그들의 산 부가염 및 그의 용매화물에 관한 것이다:
Figure 112005073527216-pat00001
(식 중, 상동인 W 1 라디칼은 수소 원자; 브롬, 염소 및 불소, 바람직하게는 염소 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자; 또는 -NR5R6, OR7, -NR4-Ph-NR5R6, -NR4-Ph-OR7, -O-Ph-OR7 또는 -O-Ph-NR5R6 기를 나타내고, 2 개의 상동인 아조 발색단을 연결하는 비양이온성 링커 L 은 양이온성이거나 아닐 수 있음).
케라틴 섬유의 염색에 적당한 매질 내에 직접 염료로서 그러한 화합물을 함유하는 염색 조성물, 이 조성물을 이용하는 케라틴 섬유 착색 방법, 및 복수의 구획을 가지는 장치에 관한 것이다.
염색 조성물, 염료

Description

하나 이상의 2-피리디늄기 및 양이온성 또는 비-양이온성 링커를 가지는 대칭 디아조 화합물, 이를 함유하는 조성물, 착색 방법 및 장치 {SYMMETRICAL DIAZO COMPOUNDS CONTAINING 2-PYRIDINIUM GROUPS AND A CATIONIC OR NON-CATIONIC LINKER, COMPOSITIONS COMPRISING THEM, METHOD OF COLOURING, AND DEVICE}
본 발명은 하나 이상의 2-피리디늄기 및 양이온성 또는 비-양이온성 링커를 가지는 대칭 양이온성 디아조 화합물, 케라틴 섬유의 염색에 적당한 매질 내에 직접 염료로서 그러한 화합물을 함유하는 염색 조성물, 이 조성물을 이용하는 케라틴 섬유 착색 방법, 및 복수의 구획을 가지는 장치에 관한 것이다.
직접 염료를 함유하는 염색 조성물로 케라틴 섬유, 특히 인간 케라틴 섬유 예컨대 모발을 염색하는 것은 공지된 일이다. 이러한 화합물은 섬유에 대하여 친화성을 가지는, 착색된, 및 착색시키는 분자이다. 예를 들어, 니트로벤젠 유형의 직접 염료, 안트라퀴논 염료, 니트로피리딘 및 아조, 잔텐, 아크리딘, 아진 또는 트리아릴메탄 유형의 염료를 사용하는 것은 공지된 일이다.
흔히, 동시적인 섬유 라이트닝 효과가 요망되는 경우, 임의로 산화제의 존재 하에, 이러한 염료를 섬유에 적용한다. 리브-인 시간 (leave-in time) 이 경과한 후, 섬유를 헹구고, 임의로는 세척하고, 건조시킨다.
직접 염료를 사용하여 생긴 착색은 일시적 또는 반-영구적 착색인데, 이는 직접 염료를 케라틴 섬유에 결합시키는 상호작용의 성질, 및 섬유의 표면 및/또는 코어로부터의 이들의 분리가 이들의 비교적 낮은 착색 강도 및 비교적 불량한 세탁 저항성 또는 발한 저항성의 원인이 되기 때문이다.
2 개의 양이온성 헤테로시클릭기를 함유하는 특정한 양이온성 디아조 직접 염료를 이용하는 것이 특허 출원 EP　1377263 으로부터 공지되어 있다. 이러한 화합물은, 비록 당업계에서의 진보를 나타낼지라도, 그럼에도 불구하고 여전히 개선 가능한 염색 결과를 낳는다.
본 발명의 목적을 위하여, 그리고 달리 어떠한 지시도 없다면:
- 알킬 (렌) 라디칼 또는 라디칼의 알킬 (렌) 부분은 선형 또는 분지형이다.
- 알킬 (렌) 라디칼 또는 라디칼의 알킬 (렌) 부분은, 하기의 기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 함유하는 경우, 치환되었다고 한다:
ㆍ히드록실,
ㆍC1-C4 알콕시, C2-C4 (폴리)히드록시알콕시,
ㆍ아미노, 하나 이상의 히드록실 또는 C1-C2 알콕시기를 임의로 갖는 1 또는 2 개의 상동 또는 상이한 C1-C4 알킬기로 치환된 아미노 (상기 알킬 라디칼들은 이 들이 결합되어 있는 질소 원자와, 포화 또는 불포화이고, 임의로 방향족이고, 임의로 치환되고, 질소와 상이하거나 그렇지 않은 하나 이상의 기타 헤테로원자를 임의로 함유하는, 5 내지 7 개의 고리 원을 함유하는 헤테로사이클을 형성하는 것이 가능함),
ㆍ알킬카르보닐아미노 라디칼 (R´CO-NR-), 식 중, 라디칼 R 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼임),
ㆍ알킬술포닐 라디칼 (R-SO2-), 식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄,
ㆍ알킬술피닐 라디칼 (R-SO-), 식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄,
ㆍ알킬카르보닐 라디칼 (R-CO-), 식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄.
- 방향족 또는 비-방향족, 포화 또는 불포화 (헤테로) 시클릭 라디칼 , 또는 라디칼의 방향족 또는 비-방향족, 포화 또는 불포화 (헤테로) 시클릭 부분은, 하기로부터 선택되는, 바람직하게는 탄소 원자에 의해 수반되는, 하나 이상의 치환기를 함유하는 경우, 치환되었다고 한다:
ㆍ임의치환 C1-C16, 바람직하게는 C1-C8, 알킬 라디칼;
ㆍ할로겐 원자 예컨대 염소, 불소 또는 브롬;
ㆍ히드록실기;
ㆍC1-C4 알콕시 라디칼; C2-C4 (폴리)히드록시-알콕시 라디칼;
ㆍ아미노 라디칼;
ㆍ하나 이상의 히드록실 또는 아미노 또는 C1-C4 (모노- 또는 디-)알킬아미노 또는 C1-C2 알콕시기를 임의로 갖는, 1 또는 2 개의 상동 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환된 아미노 라디칼 (상기 2 개의 알킬 라디칼은 이들이 결합되어 있는 질소 원자와, N, O 및 S, 바람직하게는 N 으로부터 선택되는 1 내지 3 개의 헤테로원자, 바람직하게는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 함유하는 헤테로사이클을 형성하는 것이 가능하고, 상기 헤테로사이클은 5 내지 7 개의 고리 원을 함유하고, 포화 또는 불포화이고, 방향족 또는 비-방향족이며, 임의로 치환됨);
ㆍ알킬카르보닐아미노 라디칼 (R´CO-NR-), 식 중, 라디칼 R 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼이고 라디칼 R´는 C1-C2 알킬 라디칼임;
ㆍ아미노카르보닐 라디칼 ((R)2N-CO-), 식 중 상동이거나 또는 그렇지 않은 라디칼 R 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
ㆍ알킬술포닐아미노 라디칼 (R´SO2-NR-), 식 중 라디칼 R 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고 라디칼 R´는 C1-C4 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타냄;
ㆍ아미노술포닐 라디칼 ((R)2N-SO2-), 식 중 상동이거나 또는 그렇지 않은 라디칼 R 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄.
본 발명에 따른 화합물은, 링커 L 에 대하여 수직인 대칭면이 존재하는 경우, 대칭이라고 칭한다. 다시 말해서, 링커 L 의 양쪽의 두 화학식 원이 상동이다.
본 발명에 따른 화합물의 구조의 일부를 형성하는 상이한 기들이 치환되는 경우, 당업자는 분자의 대칭이 지켜지도록 이들을 선택한다.
본 발명의 목적은 현존하는 직접 염료의 단점을 나타내지 않는 직접 염료를 제공하는 것이다.
본 발명은 따라서 하기 화학식 I 의 대칭 양이온성 디아조 화합물, 이들의 공명형, 및 이들의 산 부가염 및/또는 이들의 용매화물을 제공한다:
Figure 112005073527216-pat00002
[식 중:
상동이거나 또는 그렇지 않은 라디칼 R 2 는 하기를 나타내고:
ㆍ하나 이상의 헤테로원자 및/또는 하나 이상의 헤테로원자를 함유하는 하나 이상의 기, 바람직하게는 산소, 질소, 황, -CO-, -SO2- 또는 이들의 조합으로부터 선택된 것이 임의 삽입된 임의치환 C1-C16 알킬 라디칼 (상기 알킬 라디칼은 티오 (-SH), C1-C4 티오알킬; C1-C4 알킬술피닐 또는 C1-C4 알킬술포닐 기로부터 선택되는 하나 이상의 기로 추가로 임의치환됨);
ㆍ히드록실기,
ㆍC1-C4 알콕시기,
ㆍC2-C4 (폴리)히드록시알콕시기;
ㆍ알콕시카르보닐기 (RO-CO-), 식 중 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄,
ㆍ알킬카르보닐옥시 라디칼 (RCO-O-), 식 중 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄,
ㆍ알킬카르보닐 라디칼 (R-CO-), 식 중 R 은 C1-C4 라디칼을 나타냄,
ㆍ아미노기,
ㆍ하나 이상의 히드록실기를 임의로 갖는 1 또는 2 개의 상동 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환된 아미노기 (상기 2 개의 알킬 라디칼은 이들이 결합되어 있는 질소 원자와, N, O 및 S, 바람직하게는 N 으로부터 선택되는 1 내지 3 개의 헤테로원자, 바람직하게는 1 내지 2 개의 헤테로원자를 함유하고, 5 내지 7 개의 고리 원을 함유하는 헤테로사이클 (포화 또는 불포화이고, 방향족 또는 비-방향족 이며, 임의로 치환됨) 을 임의로 형성하는 것이 가능함);
ㆍ알킬카르보닐아미노기 (RCO-NR´-), 식 중 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고 라디칼 R´는 수소 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
ㆍ아미노카르보닐기 ((R)2N-CO-), 식 중 라디칼 R 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
ㆍ우레이도기 (N(R)2-CO-NR´-), 식 중 라디칼 R 및 R´는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
ㆍ아미노술포닐기 ((R)2N-SO2-), 식 중 라디칼 R 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
ㆍ알킬술포닐아미노기 (RSO2-NR´-), 식 중 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고 R´는 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
ㆍ임의치환 아릴 라디칼;
ㆍ임의치환 (C1-C4 알킬)아릴 라디칼;
ㆍ알킬술피닐기 (R-SO-), 식 중 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
ㆍ알킬술포닐기 (R-SO2-), 식 중 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
ㆍ니트로기;
ㆍ시아노기;
ㆍ할로겐 원자, 바람직하게는 염소 또는 불소;
ㆍ티오기 (HS-);
ㆍ알킬티오기 (RS-), 식 중 라디칼 R 은 임의치환 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
ㆍe 가 2 인 경우, 2 개의 라디칼 R2 는 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와, 5 또는 6 개의 고리 원, 바람직하게는 6 개의 고리 원을 함유하는 방향족 또는 비-방향족 제 2 고리를 임의로 형성할 수 있고, 이것은 히드록실, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 (폴리)히드록시알콕시, 아미노, 하나 이상의 히드록실기를 임의로 갖는 1 또는 2 개의 상동 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환된 아미노로부터 선택되는 하나 이상의 상동 또는 비-상동인 기에 의해 임의치환됨;
e 는 0 내지 4 의 정수이고; e 가 4 미만인 경우, 헤테로사이클의 비치환 탄소 원자(들) 은 수소 원자를 갖고,
상동이거나 또는 그렇지 않은 라디칼 R 3 은 하기를 나타내고:
ㆍ하나 이상의 헤테로원자 또는 하나 이상의 헤테로원자를 함유하는 하나 이상의 기, 바람직하게는 산소, 질소, 황, -CO-, -SO2- 또는 이들의 조합으로부터 선택된 것이 임의삽입된 임의치환 C1-C16 알킬 라디칼,
ㆍ히드록실기,
ㆍC1-C4 알콕시기,
ㆍC2-C4 (폴리)히드록시알콕시기;
ㆍ알콕시카르보닐기 (RO-CO-), 식 중 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄,
ㆍ알킬카르보닐옥시 라디칼 (RCO-O-), 식 중 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
ㆍ알킬카르보닐 라디칼 (R-CO-), 식 중 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
ㆍ아미노기;
ㆍ하나 이상의 히드록실기를 임의로 갖는 1 또는 2 개의 상동 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환된 아미노기; 상기 2 개의 알킬 라디칼은 이들이 결합되어 있는 질소 원자와, N, O 및 S, 바람직하게는 N 으로부터 선택되는 1 내지 3 개의 헤테로원자, 바람직하게는 1 내지 2 개의 헤테로원자를 함유하고 5 내지 7 개의 고리 원을 함유하는 헤테로사이클 (포화 또는 불포화이고, 방향족 또는 비-방향족이고 임의치환됨) 을 임의로 형성하는 것이 가능함;
ㆍ알킬카르보닐아미노기 (RCO-NR´-), 식 중 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고 라디칼 R´는 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
ㆍ아미노카르보닐기 ((R)2N-CO-), 식 중 라디칼 R 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
ㆍ우레이도기 (N(R)2-CO-NR´-), 식 중 라디칼 R 및 R´는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
ㆍ아미노술포닐기 ((R)2N-SO2-), 식 중 라디칼 R 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
ㆍ알킬술포닐아미노기 (RSO2-NR´-), 식 중 라디칼 R 및 R´는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
ㆍ티오기 (HS-);
ㆍ알킬티오기 (RS-), 식 중 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
ㆍ알킬술피닐기 (R-SO-), 식 중 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
ㆍ알킬술포닐기 (R-SO2-), 식 중 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
ㆍ니트로기;
ㆍ시아노기;
ㆍ할로겐 원자, 바람직하게는 염소 또는 불소;
ㆍm´가 2 이상인 경우, 2 개의 인접한 라디칼 R3 은 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와, 6 개의 고리 원을 함유하는 방향족 또는 비-방향족 제 2 고리를 형성할 수 있고, 이것은 하기의 기로부터 선택되는 하나 이상의 상동 또는 비-상동인 기로 임의치환됨: 히드록실, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 (폴리)히드록시알콕시, 아미노, 하나 이상의 히드록실기를 임의로 갖는 1 또는 2 개의 상동 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환된 아미노,
m´는 0 내지 4 의 정수이고; m´가 4 미만인 경우, 헤테로사이클의 비치환 탄소 원자(들) 은 수소 원자를 갖고;
상동인 W 1 라디칼은 하기를 나타내고:
ㆍ수소 원자,
ㆍ브롬, 염소 및 불소, 바람직하게는 염소 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자,
ㆍ-NR5R6, OR7, -NR4-Ph-NR5R6, -NR4-Ph-OR7, -O-Ph-OR7 또는 -O-Ph-NR5R6 기; 여기서:
Figure 112005073527216-pat00003
R 4 및 R 7 는 상동이거나 또는 그렇지 않고, 수소 원자, 임의치환된 C1-C20, 바람직하게는 C1-C16, 알킬 라디칼, 임의치환된 C1-C3 아르알킬 라디칼 또는 임의치환된 페닐 라디칼을 나타내며;
Figure 112005073527216-pat00004
R 5 및 R 6 는 상동이거나 또는 그렇지 않고, 수소 원자, 임의치환된 C1-C20, 바람직하게는 C1-C16, 알킬 라디칼, 임의치환된 페닐 라디칼, 임의치환된 C1-C3 아르알킬 라디칼 또는 알킬카르보닐 라디칼 (R-CO-), 식 중 R 은 C1-C4 알킬 라디칼임) 을 나타내며;
Figure 112005073527216-pat00005
R 5 및 R 6 는 임의로는 이들이 결합된 질소 원자와 함께, N, O 및 S, 바람직하게는 N 로부터 선택되는 1 내지 3 개의 헤테로원자, 바람직하게는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하며, 5 내지 7 개의 고리 구성원을 포함하는 헤테로사이클을 형성할 수 있고, 이는 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족이며, 임의치환되고;
Figure 112005073527216-pat00006
R 5 및 R 6 는 임의로는 -NR5R6 이 결합된 곳과 근접한 방향족 고리의 탄소 원자와 5- 또는 6-원 포화 헤테로사이클을 형성할 수 있고;
Figure 112005073527216-pat00007
Ph 는 임의치환된 페닐 라디칼을 나타내며;
L 은 양이온성 또는 비-양이온성 링커이며;
화학식 I 의 화합물의 전기적 중성은 하나 이상의 상동 또는 비-상동인, 화장적으로 허용되는 음이온 An 에 의해 보장된다].
본 발명은 또한 케라틴 섬유의 염색에 적당한 매질 중에 직접 염료로서 상기 화합물, 또는 그의 산과의 부가염을 함유하는 염색 조성물을 제공한다.
추가로, 본 발명에 따른 조성물을, 원하는 효과를 제공하는 충분한 시간 동안 마르거나 또는 젖은 케라틴 섬유와 접촉시키는 것으로 이루어진 케라틴 섬유의 착색 (colouring) 방법을 제공한다.
최종적으로, 다수의 구획을 가지며, 제 1 구획에는 본 발명에 따른 조성물을 포함하며 제 2 구획에는 산화 조성물을 포함하는 장치를 제공한다.
상기 정의된 바와 같은 화학식 I 의 화합물은, 특히 샴푸와 같은 외용제에 대한 유효한 내성을 나타내며, 케라틴 섬유가 민감해졌을 때조차 그렇다는 것을 발견했다. 더욱이, 상기 화합물들은 개선된 염색 특성, 예컨대 색도, 발색력 (colouring power) 및 낮은 차별성 (selectivity) 을 제공하여, 환언하면 본 발명의 화합물들은 모발의 말단과 모근 사이에 더욱 균일한 착색을 가능하게 한다.
그러나, 본 발명의 기타 특징 및 장점은 제시되는 명세서 및 실시예의 독해로 더욱 명확해질 것이다.
하기 텍스트에서, 임의의 다른 지시가 없다면, 값의 범위를 한계짓는 양끝값은 그 범위에 포함된다.
상기 지시된 바와 같이, 본 발명은 화학식 I 에 해당하는 화합물, 그의 염 및/또는 용매화물을 제공한다.
바람직하게는, 본 발명의 화학식 I 의 화합물에서 라디칼 R 2 는 상동이거나 또는 비-상동이고, 하기를 나타낸다:
- 염소 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자;
- 히드록실, C1-C2 알콕시, C2-C4 (폴리)히드록시알콕시, 아미노, C1-C2 (디)알킬아미노, 티오 (-SH), C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐 및 C1-C4 티오알킬 라디칼로부터 선택되는 하나 이상의 상동이거나 또는 비-상동인 라디칼로 임의치환된 C1-C4 알킬 라디칼;
- 히드록실, C1-C2 알콕시, C2-C4 (폴리)히드록시알콕시, 아미노 및 C1-C2 ( 디)알킬아미노 라디칼로부터 선택되는 하나 이상의 상동이거나 또는 상이한 라디칼 또는 염소 또는 불소와 같은 할로겐원자로 임의치환된 페닐 라디칼;
- C1-C4 알콕시라디칼;
- C1-C4 알킬술포닐아미노 라디칼;
- C2-C4 (폴리)히드록시알콕시라디칼;
- 아미노 라디칼;
- C1-C2 (디)알킬아미노 라디칼;
- C2-C4 (폴리)히드록시알킬아미노 라디칼;
- 알킬술포닐아미노 라디칼 (RSO2N-), 식 중 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
- 아미노술포닐 라디칼 ((R)2NSO2-), 식 중 라디칼 R 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
- 알킬티오 라디칼 (RS-), 식 중 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
- 알킬술피닐 라디칼 (RSO-), 식 중 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
- 알킬술포닐 라디칼 (R-SO2-), 식 중 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
- 알킬카르보닐아미노 라디칼 (RCONR'-), 식 중 라디칼 R 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내며, 라디칼 R' 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄.
특별히 바람직한 구현예에 따르면, 상동이거나 또는 비-상동인 라디칼 R 2 는 바람직하게는 메틸, 에틸, 2-히드록시에틸, 2-메톡시에틸, 메틸술포닐 (CH3SO2-), 메틸카르보닐아미노 (CH3CONH-), 히드록실, 아미노, 메틸아미노, 디메틸아미노, 2-히드록시에틸아미노, 메톡시, 에톡시 또는 페닐 라디칼을 나타낸다.
제 2 의 바람직한 버젼에 따르면, 2 개의 라디칼 R 2 는 임의로는 이들이 결합된 탄소 원자와, 히드록실, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 아미노, 및 1 또는 2 개의 상동이거나 또는 상이한, 하나 이상의 히드록실 또는 메틸카르보닐아미노기를 임의로 보유한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환된 아미노로부터 선택되는 하나 이상의 상동이거나 또는 상이한 기에 의해 임의치환된 2 차적인 6-원 방향족 고리를 형성할 수 있다.
상기 제 2 버젼에 따르면, 2 개의 라디칼 R2 은 임의로는 이들이 결합된 탄소 원자와, 하나 이상의 히드록실, 메톡시, 에톡시, 아미노, 2-히드록시-에틸아미노, 디메틸아미노 및/또는 (디)-2-히드록시에틸-아미노 치환기로 임의치환된 2 차적인 6-원 방향족 고리를 형성할 수 있다.
특히 유리한 구현예에 따르면, 계수 e 는 0 이다.
라디칼 R 3 에 있어서, 상기 라디칼은 상동이거나 또는 상이하며, 하기를 나타낸다:
- 임의치환된 C1-C16, 바람직하게는 C1-C8, 알킬 라디칼;
- 할로겐 원자, 예컨대 염소 또는 불소;
- 히드록실기;
- C1-C2 알콕시라디칼;
- C2-C4 (폴리)히드록시알콕시라디칼;
- 아미노 라디칼;
- 히드록실 및 C1-C4 알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 상동이거나 또는 상이한 기로 임의 치환되는 1 또는 2 개의 상동이거나 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환된 아미노 라디칼, 여기서 2 개의 알킬 라디칼이, 이들이 결합된 질소 원자와 함께, N, O 및 S, 바람직하게는 N 으로부터 선택되는 1 내지 3 개의 헤테로원자, 바람직하게는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하며 5 내지 7 개의 구성원을 포함하는 헤테로사이클을 형성할 수 있고, 이는 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비-방향족이며, 임의치환됨 ;
- 알킬카르보닐아미노 라디칼 (RCO-NR'-), 식 중 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내며, 라디칼 R' 는 수소 또는 C1-C4 라디칼을 나타냄;
- 알킬술포닐아미노 라디칼 (R'SO2-NR-), 식 중 라디칼 R 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내며, 라디칼 R' 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
- 아미노술포닐 라디칼 ((R)2N-SO2-), 식 중 라디칼 R 은, 상동이거나 또는 그렇지 않으며, 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
- 알킬티오 라디칼 (RS-), 식 중 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄;
- 알킬술포닐 라디칼 (R-SO2-), 식 중 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄.
더욱 바람직하게는, 상기 라디칼 R 3 은, 상동이거나 또는 상이하며, 하기를 나타낸다:
- 히드록실 라디칼, C1-C2 알킬카르보닐아미노 라디칼 및, 하나 이상의 히드록실기 또는 C1-C2 알콕시 라디칼을 임의로 갖는 1 또는 2 개의 상동이거나 또는 상이한 C1-C2 알킬 라디칼에 의해 치환된 아미노 라디칼로부터 선택되는 하나 이상의 상동이거나 또는 상이한 라디칼로 임의치환된 C1-C4 알킬 라디칼, 여기서 상기 2 개의 알킬 라디칼은, 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 포화 또는 불포화이며, 임의로는 방향족으로, 바람직하게는 피롤리딘, 피페라진, 호모피페라진, 피롤, 이미다졸 및 피라졸로부터 선택되는 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 임의로 형성할 수 있음;
- C2-C4 히드록시알콕시라디칼;
- 염소 및 불소로부터 선택되는 할로겐;
- 아미노 라디칼;
- 하나 이상의 히드록실기를 임의로 갖는 1 또는 2 개의 상동이거나 또는 상이한 C1-C2 알킬 라디칼로 치환된 아미노 라디칼;
- 메틸카르보닐아미노 라디칼;
- 메틸술포닐아미노 라디칼;
- 히드록실 라디칼;
- C1-C2 알콕시라디칼;
- 메틸술포닐 라디칼.
상기 버젼에 따르면, 라디칼 R 3 은 서로 독립적으로, 바람직하게는 하기를 나타낸다:
- 메틸, 에틸, 프로필, 2-히드록시에틸, 메톡시, 에톡시, 2-히드록시에틸옥시, 3-히드록시프로필옥시 또는 2-메톡시에틸 라디칼;
- 메틸술포닐아미노 라디칼;
- 아미노, 메틸아미노, 디메틸아미노 또는 2-히드록시-에틸아미노 라디칼;
- 메틸카르보닐아미노 라디칼;
- 히드록실 라디칼;
- 염소 원자;
- 메틸술포닐 라디칼.
제 2 의 바람직한 버젼에 따르면, 계수 m' 이 2 이상이면, 2 개의 근접한 라디칼 라디칼 R3 은 이들이 결합된 탄소 원자와 함께, -NR4-Ph, -NR4-Ph-NR5R6 및 -NR4-Ph-OR7 기, 히드록실기, C1-C4 알킬기, C1-C4 알콕시기, C2-C4 (폴리)히드록시알콕시기, C1-C4 알킬카르보닐아미노기, 아미노기 및, 하나 이상의 히드록실기를 임의로 가진 1 또는 2 개의 상동이거나 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼에 의해 치환되는 아미노기로부터 선택되는 하나 이상의 기에 의해 임의 치환된 2 차적인 6-원 고리를 형성할 수 있다.
상기 제 2 버젼에 따르면, 더욱더 유리하게는 2 개의 인접한 라디칼 R3 는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께, 히드록실, 메톡시, 에톡시, 2-히드록시에틸옥시, 아미노, 메틸카르보닐아미노, (디)-2-히드록시에틸아미노, -NH-Ph, -NH-Ph-NH2, -NH-Ph-NHCOCH3, -NH-Ph-OH 및 -NH-Ph-OCH3 기로부터 선택되는 하나 이상의 기로 임의 치환된 2 차적인 6-원 방향족 고리를 형성할 수 있다.
라디칼 R4 및 R7 와 관련하여, 이들 라디칼들은 하기를 나타낸다:
- 수소 원자;
- 바람직하게는 하나 이상의 히드록실 또는 C1-C2 알콕시기에 의해 임의 치환된 C1-C6 알킬 라디칼;
- 아릴 또는 아릴알킬 라디칼, 예컨대 페닐 또는 벤질, 여기서 상기 아릴 부분은, 바람직하게는 염소, 아미노, 히드록실, C1-C2 알콕시 및, 하나 이상의 히드록실기를 임의로 갖는 1 또는 2 개의 상동이거나 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 1- 또는 2-치환된 아미노로부터 선택되는 하나 이상의 상동이거나 또는 상이한 라디칼로 임의치환됨.
본 발명의 한 가지 바람직한 구현예에 따르면, 라디칼 R4 및 R7 은 하기를 나타낸다:
- 수소 원자;
- 임의치환된 C1-C3 알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, 2-히드록시에틸 또는 2-메톡시에틸;
-히드록실 라디칼, C1-C2 알콕시라디칼, 아미노 라디칼 및, 하나 이상의 히드록실기를 임의로 가진 하나 이상의 C1-C4 알킬기에 의해 치환된 아미노 라디칼로부터 선택되는 하나 이상의 상동이거나 또는 비-상동인 라디칼로 임의치환된 페닐 라디칼;
바람직하게는, 상기 라디칼 R4 및 R7 은 하기를 나타냄:
- 수소 원자;
- 메틸, 에틸 또는 2-히드록시에틸 라디칼;
- 히드록실, 메톡시, 아미노, (디)메틸아미노 또는 (디)(2-히드록시에틸)아 미노 라디칼로 임의치환된 페닐 라디칼.
라디칼 R5 및 R6 과 관련하여, 상기 라디칼은 서로 독립적으로 더욱 특별하게는 하기를 나타낸다:
- 수소 원자;
- 알킬카르보닐 라디칼 (R-CO-), 식 중, R 은 임의 치환된 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄,
- 바람직하게는 하나 이상의 히드록실기, 하나 이상의 C1-C2 알콕시기, 하나 이상의 아미노기, 하나 이상의 C1-C4 (디)알킬아미노기로 임의 치환되는 C1-C6 알킬 라디칼 (상기 알킬 라디칼은 C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 알킬술피닐 및 C1-C4 알킬카르보닐로부터 선택되는 하나 이상의 상동이거나, 또는 비-상동인 기로 추가 치환될 수 있음),
- 페닐 또는 벤질과 같은 아릴 또는 아릴알킬 라디칼, 상기 아릴 부분은 염소, 아미노, 히드록실, C1-C4 알콕시, 또는 임의로 하나 이상의 히드록실기를 갖는 1 또는 2 개의 상동이거나 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 1- 또는 2-치환되는 아미노로부터 선택된 하나 이상의 상동이거나, 또는 비-상동인 기로 임의 치환됨.
본 발명의 하나의 바람직한 구현예에 따르면, 상동이거나 상이한 라디칼 R5 및 R6 은 유리하게는 하기를 나타낸다:
- 수소 원자;
- 메틸카르보닐, 에틸카르보닐 또는 프로필카르보닐 라디칼;
- 메틸, 에틸, 2-히드록시에틸 또는 2-메톡시에틸과 같은 임의 치환된 C1-C3 알킬 라디칼;
- 히드록실 라디칼, C1-C2 알콕시 라디칼, 아미노 라디칼, 및 임의로 하나 이상의 히드록시기를 갖는 하나 이상의 C1-C4 알킬기로 치환된 아미노 라디칼로부터 선택되는 하나 이상의 상동이거나 또는 상이한 라디칼로 임의 치환되는 페닐 라디칼.
더더욱 바람직하게는, 상동이거나 또는 상이한 라디칼 R5 및 R6 은 하기를 나타낸다:
- 수소 원자;
- 메틸, 에틸 또는 2-히드록시에틸 라디칼;
- 메틸카르보닐, 에틸카르보닐 또는 프로필카르보닐 라디칼;
- 히드록실, 메톡시, 아미노, (디)메틸아미노 또는 (디)(2-히드록시에틸)아미노 라디칼로 임의 치환되는 페닐 라디칼.
본 발명의 하나의 특정 구현예에 따르면, 상기 라디칼 R5 및 R6 은, 그 각각이 결합되는 질소 원자와 함께, N, O 및 S, 바람직하게는 N 으로부터 선택되는 1 내지 3 개의 헤테로 원자, 바람직하게는 1 또는 2 개의 헤테로 원자를 포함하고, 5 내지 7 원이고, 포화 또는 불포화의 방향족 또는 비방향족이고, 임의로 치환되는 헤테로사이클을 형성한다는 것을 주목해야 한다.
유리하게는, 상기 5 내지 7 원 헤테로사이클은 하기 헤테로사이클로부터 선택된다: 피페리딘, 2-(2-히드록시에틸피페리딘), 4-(아미노메틸)피페리딘, 4-(2-히드록시에틸)-피페리딘, 4-(디메틸아미노)피페리딘, 피페라진, 1-메틸피페라진, 1-(2-히드록시에틸)피페라진, 1-(2-아미노에틸)피페라진, 1-히드록시에틸에톡시피페라진, 호모피페라진, 1-메틸-1,4-퍼히드로디아제핀, 피롤, 1,4-디메틸피롤, 1-메틸-4-에틸피롤, 1-메틸-4-프로필피롤.
바람직하게는, 5 내지 7 원 헤테로사이클은, 메틸, 히드록실, 아미노 및/또는 (디)메틸아미노 라디칼의 하나 이상으로 임의 치환되는 피페리딘, 피페라진, 호모피페라진, 피롤, 이미다졸 또는 피라졸 유형의 헤테로사이클을 나타낸다.
제 3 의 변형예에 따르면, 상기 라디칼 R5 및 R6 은, 히드록실로 임의 치환된 방향족 고리의, -NR5R6 이 결합되는 탄소원자에 인접한 탄소 원자와 함께, 서로 독립적으로, 5- 또는 6-원 포화 헤테로사이클을 형성하는 알킬 라디칼을 나타낸다.
예를 들면, 히드록실로 임의 치환된 방향족 핵을 갖는 -NR5R6 기는 하기 화합물에 해당할 수 있다:
Figure 112005073527216-pat00008
제 1 버젼에서, L 은 비양이온성 링커이다.
상기 버젼에 따르면, 2 개의 상이한 아조 발색단을 연결하는 비양이온성 링커 L 은 하기를 나타낸다:
Figure 112005073527216-pat00009
공유 결합;
Figure 112005073527216-pat00010
임의로 치환되고 임의로 융합되는 3 내지 7 원의 포화 또는 불포화의 방향족 또는 비방향족 (헤테로)사이클이 임의로 삽입된 임의 치환된 C1-C40, 바람직하게는, C1-C20 알킬 라디칼 (상기 알킬 라디칼은 하나 이상의 헤테로 원자 또는 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 기, 바람직하게는 산소, 질소, 황, -CO-, -SO2-, 또는 그들의 조합이 임의로 삽입되고, 상기 링커 L 은 아조, 니트로 또는 퍼옥소 결합을 포함하지 않는다);
Figure 112005073527216-pat00011
임의 치환된 페닐 라디칼.
제 2 버젼에 따르면, 링커는 양이온성이다.
상기 버젼에 따르면, 2 개의 상이한 아조 발색단을 연결하는 양이온성 링커 L 은 하기를 나타낸다:
Figure 112005073527216-pat00012
하나 이상의 양이온성 전하를 가지고, 하나 이상의 상동이거나 상이한 포 화 또는 불포화의 방향족 또는 비방향족 3 내지 7 원 (헤테로)사이클로 임의로 치환 및/또는 삽입되고/되거나, 예를 들면, 산소, 질소, 황, -CO- 또는 -SO2- 기, 또는 그들의 조합과 같은, 하나 이상의 헤테로 원자 또는 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 기, 또는 그들의 조합이 임의로 삽입되는 C2-C40 알킬 라디칼 (링커 L 은 아조, 니트로, 니트로소 또는 퍼옥소 결합을 포함하지 않고, 단, 링커 L 은 하나 이상의 양이온성 전하를 갖는다).
제 1 의 특정 구현예에 따르면, L 은 비양이온성 링커를 나타낸다.
상기 버젼에 따르면, 바람직한 알킬형 링커 L 의 예로서, 전술한 바와 같이 임의로 치환 및/또는 삽입된, 메틸렌, 에틸렌, 선형 또는 분지형 프로필렌, 선형 또는 분지형 부틸렌, 선형 또는 분지형 펜틸렌, 및 선형 또는 분지형 헥실렌 라디칼이 언급될 수 있다.
상기 상동이거나 상이한 치환기는 바람직하게는 히드록실, C1-C2 알콕시, C1-C2 디알킬아미노, (C1-C4 알킬)카르보닐 및 C1-C4 알킬 술포닐로부터 선택된다.
링커 L 의 알킬 라디칼에 삽입되는 방향족 또는 비방향족의 포화 또는 불포화 고리 또는 헤테로사이클의 바람직한 예에는 페닐렌, 나프틸렌, 페난트릴렌, 트리아지닐, 피리미디닐, 피리디닐, 피리다지닐, 퀴녹살리닐 및 시클로헥실 라디칼이 포함된다.
링커 L 의 예에는, 전술한 바와 같이 임의로 치환 및/또는 삽입된, 메틸렌, 에틸렌, 선형 또는 분지형 프로필렌, 선형 또는 분지형 부틸렌, 선형 또는 분지형 펜틸렌 및 선형 또는 분지형 헥실렌 라디칼이 포함된다.
링커 L 의 알킬 라디칼에 삽입되는 방향족 또는 비방향족의 포화 또는 불포화 고리 또는 헤테로사이클의 예에는 페닐렌 또는 나프틸렌, 페난트릴렌, 트리아지닐, 피리미디닐, 피리디닐, 피리다지닐, 퀴녹살리닐 및 시클로헥실 라디칼이 포함된다.
더욱 특히는, 하기 라디칼 L 이 적합하다:
Figure 112005073527216-pat00013
(식 중,
Figure 112005073527216-pat00014
R' 는 R3 과 동일하게 정의되고;
Figure 112005073527216-pat00015
상동인 R" 라디칼은 수소 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고;
Figure 112005073527216-pat00016
R8 및 R9 는 서로 독립적으로 수소 원자, 또는 히드록실, C1-C2 알콕시, C2-C4 (폴리)히드록시알콕시, 아미노, C1-C2 (디)알킬아미노 또는 임의 치환된 아릴로 부터 선택되는 하나 이상의 상동이거나 상이한 라디칼로 임의 치환되는 C1-C8 알킬 라디칼을 나타냄.
바람직한 라디칼 L 의 예에는 추가로 하기가 포함된다:
Figure 112005073527216-pat00017
하나의 특정 제 2 버젼에 따르면, L 은 양이온성 링커를 나타낸다.
상기 버젼에 따르면, 양이온성 링커 L 은 유리하게는 C2-C20 알킬 라디칼을 나타낸다 [상기 C2-C20 알킬 라디칼은 1) 하기 화학식에 대응하는 하나 이상의 기가 삽입되고:
Figure 112005073527216-pat00018
(식 중,
Figure 112005073527216-pat00019
R9 및 R10 은 서로 독립적으로 C1-C8 알킬 라디칼; C1-C6 모노히드록시알킬 라디칼; C2-C6 폴리히드록시알킬 라디칼; C1-C6 알콕시-C1-C6 알킬 라디칼; 임의로 치환되는, 페닐과 같은 아릴 라디칼; 임의로 치환되는, 벤질과 같은 아릴알킬 라디칼; C1-C6 아미노알킬 라디칼; 아민이 1 또는 2 개의 상동이거나 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환되는 C1-C6 아미노알킬 라디칼; 또는 C1-C6 알킬-술포닐 라디칼이고,
Figure 112005073527216-pat00020
2 개의 라디칼 R9 는 그들이 결합되는 질소 원자와 함께, 임의 치환되는 5, 6 또는 7 원의 포화 또는 불포화고리를 형성할 수 있고,
Figure 112005073527216-pat00021
상동이거나 상이한 R13 라디칼은 브롬, 염소 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자, C1-C6 알킬 라디칼, C1-C6 모노히드록시알킬 라디칼, C2-C6 폴리히드록시알킬 라디칼, C1-C6 알콕시 라디칼, C1-C4 (디)알킬아미노 라디칼, 히드록시카르보닐 라디칼, C1-C6 알킬카르보닐 라디칼, C1-C6 티오알킬 라디칼, C1-C6 알킬티오 라디칼, C1-C6 알킬술포닐 라디칼, 임의 치환된 벤질 라디칼, 또는 메틸, 히드록실, 아미노 및 메톡시 라디칼로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 임의 치환되는 페닐 라디칼을 나타내고,
Figure 112005073527216-pat00022
An 은 유기 또는 무기 음이온 또는 음이온 혼합물이고,
Figure 112005073527216-pat00023
z 는 1 내지 3 의 정수이고, z < 3 인 경우, 비치환 탄소 원자는 수소 원자를 가지고;
Figure 112005073527216-pat00024
v 는 1 또는 2 의 정수이고, 바람직하게는 1 임);
2) 예를 들면, 산소, 질소, 황, -CO- 기 또는 -SO2- 기와 같은, 하나 이상의 헤테로 원자 또는 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 기, 또는 그들의 조합이 임의로 삽입되고 (단, 링커 L 내에는 니트로, 니트로소 또는 퍼옥소 결합 또는 기가 존재하지 않는다);
3) 히드록실 라디칼, C1-C2 알콕시 라디칼, C2-C4 (폴리)히드록시알콕시 라디칼, 임의로 하나 이상의 히드록실기를 갖는 하나 이상의 선형 또는 분지형 C1-C2 알킬기로 치환된 아미노 라디칼로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 임의 치환된다].
화학식 (a) 및 (d)의 하나의 특정 구현예에 따르면, R9 및 R10 은 서로 독립적으로 바람직하게는 C1-C6 알킬 라디칼, C1-C4 모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4 폴리히드록시알킬 라디칼, C1-C6 알콕시-C2-C4 알킬 라디칼 및 C2-C6 디메틸아미노알킬 라디 칼로부터 선택된다.
더욱 바람직하게는, R9 및 R10 은 서로 독립적으로 메틸, 에틸 또는 2-히드록시에틸 라디칼로부터 선택된다.
화학식 (b) 및 (c)의 하나의 특정 구현예에 따르면, R13 은 염소 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자, C1-C6 알킬 라디칼, C1-C4 모노히드록시알킬 라디칼, C1-C4 알콕시 라디칼, 히드록시카르보닐 라디칼, C1-C6 알킬티오 라디칼 또는 C1-C4 알킬 라디칼로 2-치환된 아미노 라디칼을 나타낸다.
화학식 (b) 및 (c)의 더욱 특정된 하나의 구현예에 따르면, R13 은 염소 원자, 메틸, 에틸, 2-히드록시에틸, 메톡시, 히드록시카르보닐 또는 디메틸아미노를 나타낸다.
화학식 (b) 및 (c)의 더욱 특정된 또 다른 구현예에 따르면, z 는 0 이다.
화학식 (I) 에서, An 은, 화학식 (I) 의 화합물 상의 전하 또는 전하들이 균형을 이루도록 하고, 예를 들면, 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드 또는 아이오다이드와 같은 할라이드; 히드록시드; 술페이트; 히드로겐술페이트; 메틸술페이트 또는 에틸술페이트 이온과 같은, 선형 또는 분지형 알킬 부분이 C1-C6 인 알킬술페이트; 카르보네이트 및 히드로겐카르보네이트; 포르메이트, 아세테이트, 시트레이트, 타르트레이트 및 옥살레이트와 같은 카르복실산의 염; 메틸술포네이트 이온과 같은, 선형 또는 분지형 알킬 부분이 C1-C6 인 알킬술포네이트; 예를 들면, 4-톨 릴술포네이트와 같은, 아릴 부분, 바람직하게는 페닐이 하나 이상의 C1-C4 라디칼로 임의 치환되는 아릴술포네이트; 및 메실레이트와 같은 알킬술포닐로부터 선택되는, 유기 또는 무기 음이온 또는 음이온 혼합물을 나타낸다.
화학식 (I) 의 화합물의 산 부가염은, 예를 들면, 염산, 브롬산, 황산, 또는 p-톨루엔-술폰산 또는 메틸술폰산과 같은 (알킬- 또는 페닐-)술폰산과 같은 유기 또는 무기산 부가염일 수 있다.
화학식 (I) 화합물의 용매 화합물은 상기 화합물의 수화물, 또는 화학식 (I) 의 화합물과 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 또는 n-프로판올과 같은 선형 또는 분지형 C1-C4 알코올과의 배합물을 나타낸다.
본 발명의 바람직한 하나의 구현예에 따르면, 화합물은 하기 화학식 (I'), (I"), 또는 (III'") 및 그의 공명형 및/또는 그의 산 부가염 및/또는 그의 용매화물에 해당한다:
Figure 112005073527216-pat00025
본 발명의 바람직한 하나의 구현예에 따르면, 화합물은 하기 화학식의 하나 및 그들의 공명형, 그들의 산 부가염 및/또는 그의 용매화물에 해당한다.
Figure 112005073527216-pat00026
Figure 112005073527216-pat00027
Figure 112005073527216-pat00028
Figure 112005073527216-pat00029
Figure 112005073527216-pat00030
Figure 112005073527216-pat00031
Figure 112005073527216-pat00032
Figure 112005073527216-pat00033
특히, 상기 모노아조 종 (speice)에 대응하는 화합물은 예를 들면 문헌 US　5708151, [J. Chem. Res., Synop. (1998), (10), 648-9], US 3151106, US 5852179, [Heterocycles 1987, 26 (2) 313-7], [Synth. Commun. 1999, 29 (13), 2271-6] 및 [Tetrahedron, 1983, 39 (7), 1091-1101]에 기재된 제조 방법으로부터 수득할 수 있다. 디아조 화합물에 관하여는. 합성법 설명에 관해 유럽 특허 출원 EP　1377263 을 참조할 수 있다.
본 발명은 추가로, 케라틴 섬유의 염색에 적합한 매질 중의 직접 염료로서, 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물 또는 그의 산 부가염을 함유하는 염색 조성물을 제공한다.
화학식 (I) 의 화합물의 총 량은 염색 조성물의 총 중량에 대하여 0.001 중량% 내지 20 중량%, 더욱 특히는 0.01 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 5 중량% 일 수 있다.
본 발명에 따른 염색 조성물은 또한 산화 염기를 포함할 수 있다. 상기 산화 염기는 예를 들어, 파라-페닐렌디아민류, 비스(페닐)알킬렌디아민류, 파라-아미노페놀류, 오르토-아미노페놀류 및 헤테로시클릭 염기류와 같이, 산화 염료에 통상적으로 사용되는 산화 염기 중에서 선택될 수 있다.
파라-페닐렌디아민류 중에서, 예를 들어 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸아닐린, 4-N,N-비스( β-히드록시에틸)아미노-2-클로라아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N-에틸-N-(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-아미노페닐피롤리딘, 2-티에닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸아미노-5-아미노톨루엔 및 이의 산부가염을 더욱 특히 언급할 수 있다.
상기에서 언급된 파라-페닐렌디아민류 중에서, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민,
2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민 및 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 및 이의 산부가염이 특히 바람직하다.
비스(페닐)알킬렌디아민류 중에서, 예를 들어, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'- 아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민 및 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,6-디옥사옥탄, 및 이의 산 부가염을 언급할 수 있다.
파라-아미노페놀류 중에서, 예를 들어 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀 및 4-아미노-2-플루오로페놀, 및 이의 산 부가염을 언급할 수 있다.
오르토-아미노페놀류 중에서, 예를 들어 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀 및 5-아세트아미도-2-아미노페놀, 및 이의 산 부가염을 언급할 수 있다.
헤테로시클릭 염기류 중에서, 예를 들어 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체 및 피라졸 유도체를 언급할 수 있다.
피리딘 유도체 중에서, 예를 들어 특허 GB 1 026 978 및 GB 1 153 196 에 기술된 화합물, 예컨대 2,5-디아미노피리딘, 2-(4-메톡시페닐)아미노-3-아미노피리딘, 2,3-디아미노-6-메톡시피리딘, 2-(β-메톡시에틸)아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘 및 3,4-디아미노-피리딘, 및 이의 산 부가염을 언급할 수 있다.
피리미딘 유도체 중에서, 예를 들어, 특허 DE 2 359 399; JP 88-169 571; JP 05-163 124; EP 0 770 375 또는 특허출원 WO 96/15765 에 기술된 화합물, 예컨대 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘 및 2,5,6-트리 아미노피리미딘, 및 특허출원 FR-A-2 750 048 에 언급된 바와 같은 피라졸로피리미딘 유도체, 그 중에서 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 2,5-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민; 2,7-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-올; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-5-올; 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)에탄올, 2-(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일아미노)에탄올, 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 2-[(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 5,6-디메틸피라졸로[1,5-a]-피리미딘-3,7-디아민, 2,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2,5,N7,N7-테트라메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민 및 3-아미노-5-메틸-7-이미다졸릴프로필아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘, 및 이의 산 부가염 및 호변성 평형이 존재하는 경우, 이의 호변이체 형태와 같은 화합물을 언급할 수 있다.
피라졸 유도체 중에서, 특허 DE 3 843 892 및 DE 4 133 957 및 특허출원 WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 및 DE 195 43 988 에 기술된 화합물, 예컨대 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)피라졸, 4,5-디아미노-1,3-디메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸-3-페닐피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-tert-부틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-tert-부틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라 졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4'-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-히드록시메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필피라졸, 4-아미노-5-(2'-아미노에틸)아미노-1,3-디메틸피라졸, 3,4,5-트리아미노피라졸, 1-메틸-3,4,5-트리아미노피라졸, 3,5-디아미노-1-메틸-4-메틸아미노피라졸 및 3,5-디아미노-4-(β-히드록시에틸)아미노-1-메틸피라졸, 및 이의 산 부가염과 같은 화합물을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 염색 조성물은 또한 케라틴 섬유를 염색할 때 통상적으로 사용되는 하나 이상의 커플러를 포함할 수 있다. 이러한 커플러들 중에서, 특히 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 나프탈렌계 커플러 및 헤테로시클릭 커플러를 언급할 수 있다.
언급할 수 있는 예로는, 2-메틸-5-아미노페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀, 3-아미노페놀, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 3-우레이도아닐린, 3-우레이도-1-디메틸아미노벤젠, 세사몰, 1-β-히드록시에틸아미노-3,4-메틸렌디옥시벤젠, α-나프톨, 2-메틸-1-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 6-히드록시벤조모르폴린, 3,5-디아미노-2,6-디메톡시피리딘, 1-N-(β-히드록시에틸)아미노-3,4-메틸렌디옥시벤젠 및 2,6-비스(β- 히드록시에틸아미노)톨루엔 및 이의 산 부가염이 포함된다.
본 발명의 염색 조성물에서, 산화 염기(들)은 염색 조성물 총 중량에 대하여, 총량이 바람직하게는 0.001 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.005 내지 6 중량% 가 되도록 존재한다.
커플러(들)은 염색 조성물 총 중량에 대하여, 총량이 일반적으로 0.001 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.005 내지 6 중량% 가 되도록 존재한다.
일반적으로, 본 발명의 염색 조성물과 관련하여 산화 염기 및 커플러로 사용될 수 있는 산 부가염은, 특히 화학식 (I) 의 화합물의 정의 관련 내용에서 나열된 것들로부터 선택된다.
본 발명의 조성물은 임의로 화학식 (I) 의 화합물 이외의 하나 이상의 부가 직접 염료를 포함할 수 있다. 상기 염료는 양이온 및 비이온 종으로부터 선택될 수 있다.
언급할 수 있는 비제한적인 예로는, 니트로벤젠 염료, 아조, 아조메틴, 메틴, 테트라아자펜타메틴, 안트라퀴논, 나프토퀴논, 벤조퀴논, 페노티아진, 인디고이드, 크산텐, 페난트리딘 및 프탈로시아닌 염료, 트리아릴메탄 유래 염료, 및 천연 염료가 단독 또는 혼합물로서 포함된다.
예를 들어, 하기의 적색 또는 오렌지색 니트로벤젠 염료 중에서 선택할 수 있다:
- 1-히드록시-3-니트로-4-N-(γ-히드록시프로필)아미노벤젠,
- N-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로-4-아미노벤젠,
- 1-아미노-3-메틸-4-N-(β-히드록시에틸)아미노-6-니트로벤젠,
- 1-히드록시-3-니트로-4-N-(β-히드록시에틸)아미노벤젠,
- 1,4-디아미노-2-니트로벤젠,
- 1-아미노-2-니트로-4-메틸아미노벤젠,
- N-(β-히드록시에틸)-2-니트로-파라-페닐렌디아민,
- 1-아미노-2-니트로-4-(β-히드록시에틸)아미노-5-클로로벤젠,
- 2-니트로-4-아미노디페닐아민,
- 1-아미노-3-니트로-6-히드록시벤젠,
- 1-(β-아미노에틸)아미노-2-니트로-4-(β-히드록시에틸옥시)벤젠,
- 1-(β,γ-디히드록시프로필)옥시-3-니트로-4-(β-히드록시에틸)-아미노벤젠,
- 1-히드록시-3-니트로-4-아미노벤젠,
- 1-히드록시-2-아미노-4,6-디니트로벤젠,
- 1-메톡시-3-니트로-4-(β-히드록시에틸)아미노벤젠,
- 2-니트로-4'-히드록시디페닐아민, 및
- 1-아미노-2-니트로-4-히드록시-5-메틸벤젠.
추가적인 직접 염료는 또한 황색 및 녹-황색 니트로벤젠 직접 염료 중에서 선택할 수 있으며; 예를 들어 하기로부터 선택되는 화합물을 언급할 수 있다:
- 1-β-히드록시에틸옥시-3-메틸아미노-4-니트로벤젠,
- 1-메틸아미노-2-니트로-5-(β,γ-디히드록시프로필)옥시벤젠,
- 1-(β-히드록시에틸)아미노-2-메톡시-4-니트로벤젠,
- 1-(β-아미노에틸)아미노-2-니트로-5-메톡시벤젠,
- 1,3-디(β-히드록시에틸)아미노-4-니트로-6-클로로벤젠,
- 1-아미노-2-니트로-6-메틸벤젠,
- 1-(β-히드록시에틸)아미노-2-히드록시-4-니트로벤젠,
- N-(β-히드록시에틸)-2-니트로-4-트리플루오로메틸아닐린,
- 4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로벤젠술폰산,
- 4-에틸아미노-3-니트로벤조산,
- 4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로클로로벤젠,
- 4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로메틸벤젠,
- 4-(β,γ-디히드록시프로필)아미노-3-니트로트리플루오로메틸벤젠,
- 1-(β-우레이도에틸)아미노-4-니트로벤젠,
- 1,3-디아미노-4-니트로벤젠,
- 1-히드록시-2-아미노-5-니트로벤젠,
- 1-아미노-2-[트리스(히드록시메틸)메틸]아미노-5-니트로벤젠,
- 1-(β-히드록시에틸)아미노-2-니트로벤젠, 및
- 4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로벤즈아미드.
청색 또는 바이올렛 니트로벤젠 직접 염료로는, 예를 들어 하기를 언급할 수 있다:
- 1-(β-히드록시에틸)아미노-4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-니트로 벤젠,
- 1-(γ-히드록시프로필)아미노-4,N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-니트로벤젠,
- 1-(β-히드록시에틸)아미노-4-(N-메틸-N-β-히드록시에틸)아미노-2-니트로벤젠,
- 1-(β-히드록시에틸)아미노-4-(N-에틸-N-β-히드록시에틸)아미노-2-니트로벤젠,
- 1-(β,γ-디히드록시프로필)아미노-4-(N-에틸-N-β-히드록시에틸)아미노-2-니트로벤젠,
- 하기 화학식을 갖는 2-니트로-파라-페닐렌디아민:
Figure 112005073527216-pat00034
(식 중:
- Rb 는 C1-C4 알킬 라디칼 또는 β-히드록시에틸, β-히드록시프로필 또는 γ-히드록시프로필 라디칼을 나타내며;
- Ra 및 Rc 은, 상동이거나 상이할 수 있고, β-히드록시에틸, β-히드록시프로필, γ-히드록시프로필 또는 β,γ-디히드록시프로필 라디칼을 나타내며, 하나 이상의 라디칼 Rb, Rc 또는 Ra 는 γ-히드록시프로필 라디칼을 나타내며, 프랑스 특허 FR 2 692 572 에 기재된 바와 같이 Rb 가 γ-히드록시프로필 라디칼인 경우 Rb 및 Rc 는 동시에 β-히드록시에틸 라디칼을 나타낼 수 없다).
본 발명에 따라 사용될 수 있는 아조 직접 염료 중에서, 특허출원WO　95/15144, WO　95/01772 및 EP　714954, FR 2　822　696, FR 2 825 702, FR 2 825 625, FR 2 822 698, FR 2　822　693, FR 2 822 694, FR 2 829 926, FR 2 807 650, WO 02/078660, WO 02/100834, WO 02/100369 및 FR 2 844 269 에 기재되어 있는 양이온성 아조 염료를 언급할 수 있다.
상기 화합물들 중에서, 하기 염료들을 매우 특히 언급할 수 있다:
1,3-디메틸-2-[[4-(디메틸아미노)페닐]아조]-1H-이미다졸륨 클로라이드,
1,3-디메틸-2-[(4-아미노페닐)아조]-1H-이미다졸륨 클로라이드,
1-메틸-4-[(메틸페닐히드라조노)메틸]피리디늄 메틸설페이트.
언급할 수 있는 아조 직접 염료로는, Colour Index International 제 3 판 에 기재되어 있는 하기 염료가 있다:
Disperse Red 17
Acid Yellow 9
Acid Black 1
Basic Red 22
Basic Red 76
Basic Yellow 57
Basic Brown 16
Acid Yellow 36
Acid Orange 7
Acid Red 33
Acid Red 35
Basic Brown 17
Acid Yellow 23
Acid Orange 24
Disperse Black 9.
또한, 1-(4'-아미노디페닐아조)-2-메틸-4-[비스(β-히드록시에틸)아미노]벤젠 및 4-히드록시-3-(2-메톡시페닐아조)-1-나프탈렌술폰산을 언급할 수 있다.
언급할 수 있는 퀴논 직접 염료 중에는 하기가 있다:
Disperse Red 15
Solvent Violet 13
Acid Violet 43
Disperse Violet 1
Disperse Violet 4
Disperse Blue 1
Disperse Violet 8
Disperse Blue 3
Disperse Red 11
Acid Blue 62
Disperse Blue 7
Basic Blue 22
Disperse Violet 15
Basic Blue 99
및 또한 하기 화합물:
1-N-메틸모르폴리늄프로필아미노-4-히드록시안트라퀴논
1-아미노프로필아미노-4-메틸아미노안트라퀴논
1-아미노프로필아미노안트라퀴논
5-β-히드록시에틸-1,4-디아미노안트라퀴논
2-아미노에틸아미노안트라퀴논
1,4-비스(β,γ-디히드록시프로필아미노)안트라퀴논.
언급할 수 있는 아진 염료 중에는, 하기 화합물이 있다:
Basic Blue 17
Basic Red 2.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 트리아릴메탄 염료 중에서는, 하기 화합물을 언급할 수 있다:
Basic Green 1
Acid Blue 9
Basic Violet 3
Basic Violet 14
Basic Blue 7
Acid Violet 49
Basic Blue 26
Acid Blue 7.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 인도아민 염료 중에서, 하기 화합물을 언급할 수 있다:
2-β-히드록시에틸아미노-5-[비스(β-4'-히드록시에틸)아미노]아닐리노-1,4-벤조퀴논;
2-β-히드록시에틸아미노-5-(2'-메톡시-4'-아미노)아닐리노-1,4-벤조퀴논;
3-N-(2'-클로로-4'-히드록시)페닐아세틸아미노-6-메톡시-1,4-벤조퀴논이민;
3-N-(3'-클로로-4'-메틸아미노)페닐우레이도-6-메틸-1,4-벤조퀴논이민;
3-[4'-N-(에틸카르바밀메틸)아미노]페닐우레이도-6-메틸-1,4-벤조퀴논이민.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 테트라아자펜타메틴 유형의 염료 중에서, 하기 표에 주어진 화합물을 언급할 수 있으며, 이때 An 은 상기에서 정의된 바와 같다:
Figure 112005073527216-pat00035
본 발명에 따라 사용될 수 있는 천연 직접 염료 중에서, 로손 (lawsone), 주글론 (juglone), 알리자린 (alizarin), 퓨퍼린 (Purpurin), 카르민산(carminic acid), 케르메스산 (kermesic acid), 퓨퍼로갈린 (purpurogallin), 프로토카테칼데히드 (protocatechaldehyde), 인디고 (indigo), 이사틴 (isatin), 쿠르쿠민(curcumin), 스피눌로신 (spinulosin) 및 아피제니딘 (apigenidin) 을 들 수 있다. 이들 천연 염료를 함유한 추출물 또는 탕제 (decoction) 또한 사용할 수 있는데, 특히 헤나(henna)-계 습포제 (poultice) 또는 추출물을 사용할 수 있다.
이들이 존재할 경우, 상기 조성물 중의 부가 직접 염료(들) 함량은 상기 조 성물 중량을 기준으로 통상 0.001 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 10 중량% 범위이다.
염색에 적당한 매질은 염료 비히클로도 공지되어 있으며, 통상 물 또는, 물및 수-용해성이 충분하지 않은 화합물들을 용해시키기 위한 하나 이상의 유기 용매의 혼합물로 이루어진다.
좀 더 구체적으로, 상기 유기 용매는 탄소수 2 내지 10 의 선형 또는 분지형의, 바람직하게는 포화된 모노알콜 또는 디올, 예컨대 에틸 알콜, 이소프로필 알콜, 헥실렌 글리콜 (2-메틸-2,4-펜탄디올), 네오펜틸 글리콜 및 3-메틸-1,5-펜탄디올; 방향족 알콜, 예컨대 벤질 알콜 및 페닐에틸 알콜; 글리콜 또는 글리콜 에테르, 예를 들어 에틸렌 글리콜 모노메틸, 모노에틸 및 모노부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 및 이의 에테르류, 예를 들어 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 부틸렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜; 및 또한 디에틸렌 글리콜 알킬 에테르류, 특히 C1-C4 에테르류, 예를 들어 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 또는 모노부틸 에테르로부터 단독으로 또는 혼합물로서 선택된다.
상기 기술한 통상의 용매들은, 이들이 존재할 경우, 상기 조성물 전체 중량을 기준으로 통상 1 중량% 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 5 중량% 내지 30 중량% 를 나타낸다.
본 발명에 따른 염색 조성물은 또한 모발 염색용 조성물에서 통상적으로 사용되는 다양한 어주번트 (adjuvant), 예컨대 음이온성, 양이온성, 비(非)이온성, 양성 (amphoteric) 또는 양쪽성 (zwitterionic) 계면활성제 또는 이들의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비(非)이온성, 양성 또는 양쪽성 중합체 또는 이들의 혼합물, 무기 (mineral) 또는 유기 증점제, 및 특히 음이온성, 양이온성, 비(非)이온성 및 양성의 중합체성 회합 증점제, 항산화제, 침투제, 격리제, 향신제 (fragrance), 완충제, 분산제, 조정제 (conditioning agent), 예를 들어 휘발성 또는 비휘발성 또는 개질된 또는 개질되지 않은 것일 수 있는 실리콘, 필름형성제, 세라마이드, 보존제 및 유탁제 (opacifier) 를 함유할 수 있다.
상기 어주번트는 통상 상기 조성물의 중량을 기준으로 각각 0.01 중량% 내지 20 중량% 의 양으로 존재한다.
당업자라면 본 발명에 따른 산화 염색 조성물에 본질적으로 관련된 유리한 특성들이 상기 파악된 부가물(들)에 의해 악영향을 받지 않거나 또는 실질적으로 받지 않도록 이 또는 이들 선택적인 부가 화합물들을 신중히 선택할 것이다.
본 발명에 따른 염색 조성물의 pH 는 통상 약 3 내지 12, 바람직하게는 약 5 내지 11 이다. 이는, 케라틴 섬유의 염색에 통상 사용되는 산성화제 또는 알칼리화제를 사용하거나 또는 대안적으로 표준 완충 시스템을 사용하여 원하는 값으로 조정할 수 있다.
산성화제 중에는, 예를 들어, 무기 또는 유기산 예컨대 염산, 오르토인산 (orthophosphoric acid), 황산, 카르복실산 예컨대 아세트산, 타르타르산, 시트르산 및 락트산, 및 술폰산을 언급할 수 있다.
알칼리화제 중에는, 예를 들어, 암모니아수, 알칼라인 카르보네이트, 알카놀 아민, 예컨대 모노에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민 및 이들의 유도체, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 하기 화학식의 화합물을 언급할 수 있다:
Figure 112005073527216-pat00036
(식 중, W 는 히드록실기 또는 C1-C4 알킬 라디칼로 임의 치환된 프로필렌 잔기이고; Ra, Rb, Rc 및 Rd 는 상동이거나 상이할 수 있고, 수소 원자, C1-C4 알킬 라디칼 또는 C1-C4 히드록시알킬 라디칼을 나타냄.
본 발명에 따른 염색 조성물은, 액체, 크림 또는 겔 형태, 또는 케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 염색시키기에 적당한 임의의 다른 형태 등 다양한 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 산화제를 포함할 수 있다. 이 경우, 상기 조성물은 즉시 사용가능한 (ready-to-use) 조성물로 지칭된다.
본 발명의 목적상, 즉시 사용가능한 조성물이란 케라틴 섬유에 즉시 적용하도록 의도된 조성물로서, 즉 이는 사용전에 변형되지 않은 형태로 저장되거나 또는 둘 이상의 조성물의 즉석 혼합에 의해 생성될 수 있다.
상기 조성물은 또한 본 발명에 따른 조성물을 산화 조성물과 혼합함으로써 수득할 수 있다.
상기 산화제는 당 분야에서 통상적으로 사용되는 임의의 산화제일 수 있다. 따라서, 이는, 과산화수소, 과산화요소, 알칼리금속 브롬산염(bromate), 과염 (persalt), 예컨대 과붕산염 및 과황산염, 및 효소에서 선택될 수 있고, 상기 효소 중에서는 퍼옥시다아제 (peroxidase), 2-전자 산화환원효소 (2-electron oxidoreductases) 예컨대 유리카제 (uricase), 및 4-전자 옥시게나제 (4-electron oxygenase), 예를 들어 라카아제 (laccase) 를 들 수 있다. 과산화수소를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
산화제의 함량은 일반적으로, 즉시 사용가능한 조성물의 중량에 대해 1 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 즉시 사용가능한 조성물의 중량에 대해 1 중량% 내지 20 중량% 이다.
일반적으로, 사용되는 산화 조성물은 수성 조성물이고 용액 또는 에멀젼의 형태일 수 있다.
통상, 산화제가 없는 조성물을 약 0.5 내지 10 중량 당량의 산화 조성물과 혼합한다.
즉시 사용가능한 조성물의 pH 는 더 구체적으로 4 내지 12, 바람직하게는 7 내지 11.5 임을 유념해야 한다.
조성물의 pH 는 특히 본 발명에 따른 기술 내용에서 이미 언급된 것으로부터 선택된 산성화제 또는 알칼리화제를 사용하여 조정될 수 있다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 염색 조성물을 젖거나 마른 케라틴 섬유에 적용하는 것을 포함하는 착색 방법을 제공한다.
화학식 (I) 의 화합물(들) 또는 이의 산 부가염, 하나 이상의 커플러와 임의 조합된 임의의 하나 이상의 산화 염기, 및 임의의 하나 이상의 추가적인 직접 염료 를 포함하는 염색 조성물은 산화제의 존재 하에서 섬유에 적용될 수 있다.
이러한 산화제는, 사용시에 또는 케라틴 섬유에 직접, 화학식 (I) 의 화합물(들) 및 임의의 산화 염기, 커플러 및/또는 추가적인 직접 염료를 포함하는 조성물에 첨가될 수 있다.
산화 조성물은 또한, 모발 염색용 조성물에 통상 사용되는 것과 상기 정의한 바와 같은 다양한 어주번트를 함유할 수도 있다.
산화제를 함유하는 산화 조성물의 pH 는, 염색 조성물과 혼합 후 케라틴 섬유에 적용되는 생성된 조성물의 pH 가 바람직하게는 약 4 내지 12, 훨씬 더 바람직하게는 7 내지 11.5 의 범위가 되도록 한다. 이는 통상 케라틴 섬유의 염색에 사용되는 것과, 상기 정의한 바와 같은 산성화제 또는 알칼리화제에 의해 원하는 값으로 조정될 수 있다.
케라틴 섬유에 최종적으로 적용되는 조성물은 다양한 형태, 예컨대, 액체, 크림 또는 겔의 형태, 또는 케라틴 섬유, 특히 인간의 모발을 염색시키기에 적합한 임의의 다른 형태일 수 있다.
한 특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 산화 염기 및 커플러가 없다.
적용되는 조성물은 임의로 하나 이상의 산화제를 포함할 수 있다.
따라서, 상기 조성물을 젖거나 마른 케라틴 섬유에 적용한 후, 원하는 착색을 얻기에 충분한 리브-인(leave-in) 시간 동안 방치한다.
어떠한 버전이 채택되든지 (산화제를 사용하든 사용하지 않든), 리브-인 시 간은 일반적으로 수초 내지 1 시간, 바람직하게는 3 내지 30 분이다.
상기 조성물이 작용하도록 방치되는 온도는 일반적으로 15 내지 220°C, 보다 특별하게는 15 내지 80°C, 바람직하게는 15 내지 40°C 이다
리브-인 시간 후, 상기 조성물을 바람직하게는 물로 헹군 후, 임의로 샴푸로 세척한 다음, 임의로 건조시켜서 제거한다.
본 발명의 다른 주제는, 제 1 구획이 본 발명의 염색 조성물을 함유하고 제 2 구획이 산화 조성물을 함유하는 다구획 (multi-compartment) 장치 또는 염색 키트이다. 이 장치는 원하는 혼합물을 모발에 전달하기 위한 수단, 예컨대 특허 FR-2 586 913 에 기재된 장치를 구비할 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것이나 그 요지를 제한하지는 않는다.
실시예
화합물 2 의 합성
Figure 112005073527216-pat00037
화합물 1 (Interchim 사에서의 시판 화합물, 22.6 g Interchim 사에서의 시 판 화합물, 22.6 g) 을 200 ml 의 디메틸포름아미드 중 8　ml 의 1,6-디-브로모헥산의 존재하에 110 ℃ 에서 48 시간 동안 반응시켰다. 대기 온도로 한 후, 반응 혼합물을 500　ml 의 디이소프로필 에테르에 부었다. 수득된 침전물을 여과하고, 진공 하에서 건조하였다. 화합물 2 의 구조에 대응하는 바이올렛색 분말을 수득하였다.
1H NMR 및 질량 분석은 예상 생성물과 일치하였다.
화합물 3 의 합성:
Figure 112005073527216-pat00038
화합물 1 (Interchim 사에서의 시판 화합물, 22.6 g) 을 150 ml 의 디메틸포름아미드 중 8　ml 의 1,5-디-브로모펜탄의 존재하에 110 ℃ 에서 4 시간 동안 반응시켰다. 대기 온도로 한 후, 반응 혼합물을 500　ml 의 디이소프로필 에테르에 부었다. 수득된 침전물을 여과하고, 진공 하에서 건조하였다. 화합물 3 의 구조에 대응하는 바이올렛색 분말을 수득하였다.
1H NMR 및 질량 분석은 예상 생성물과 일치하였다.
화합물 4 의 합성:
Figure 112005073527216-pat00039
화합물 1 (Interchim 사에서의 시판 화합물, 22.6 g) 을 150 ml 의 디메틸포름아미드 중 7.7　ml 의 1,4-디-브로모부탄의 존재하에 110 ℃ 에서 4 시간 동안 반응시켰다. 대기 온도로 한 후, 반응 혼합물을 500　ml 의 디이소프로필 에테르에 부었다. 수득된 침전물을 여과하고, 진공 하에서 건조하였다. 화합물 4 의 구조에 대응하는 바이올렛색 분말을 수득하였다.
1H NMR 및 질량 분석은 예상 생성물과 일치하였다.
화합물 5 의 합성:
Figure 112005073527216-pat00040
화합물 1 (Interchim 사에서의 시판 화합물, 22.6 g) 을 150 ml 의 디메틸포름아미드 중 7.5　ml 의 1,3-디-브로모프로판의 존재하에 110 ℃ 에서 4 시간 동안 반응시켰다. 대기 온도로 한 후, 반응 혼합물을 500　ml 의 디이소프로필 에테르에 부었다. 수득된 침전물을 여과하고, 진공 하에서 건조하였다. 화합물 5 의 구조에 대응하는 바이올렛색 분말을 수득하였다.
1H NMR 및 질량 분석은 예상 생성물과 일치하였다.
화합물 8 의 합성:
Figure 112005073527216-pat00041
단계 1
화합물 1 (5　g) 을 350 ml 의 톨루엔 중 68　ml 의 1,3-디-브로모프로판의 존재하에 100 ℃ 에서 6 시간 동안 반응시켰다. 대기 온도로 한 후, 반응 혼합물을 500　ml 의 에틸 아세테이트에 부었다. 침전물이 형성되었다. 수득된 침전물을 에틸 아세테이트로 수회 세정하고, 여과한 후, 진공 하에서 건조하였다. 화합물 6 의 구조에 대응하는 바이올렛색 분말을 수득하였다.
1H NMR 및 질량 분석은 예상 생성물과 일치하였다.
단계 2
화합물 6 (5 g) 을 30　ml 의 DMPU 중 4.9　g 의 이미다졸 및 2.4　g 의 요오드화 칼륨의 존재 하에 80 ℃ 에서 8 시간 동안 반응시켰다. 대기 온도로 한 후, 반응 혼합물을 200　ml 의 에틸 아세테이트에 부었다. 암자색의 침전물이 형성되었다. 상기 침전물을 여과하고, 진공 하에서 건조하였다. 화합물 7 의 구조에 대응하는 어두운 바이올렛색 분말을 수득하였다.
1H NMR 및 질량 분석은 예상 생성물과 일치하였다.
단계 3
화합물 6 (2 g), 2.1　g 의 화합물 7 및 1　g 의 요오드화 칼륨을 40　ml 의 DMPU 중에 80 ℃ 에서 8 시간 동안 반응시켰다. 대기 온도로 한 후, 반응 혼합물을 500　ml 의 에틸 아세테이트에 부었다. 바이올렛색 잔류물을 이어서 메탄올에 녹인 후, 에틸 아세테이트를 첨가하여 천천히 침전시켰다. 화합물 8 의 구조에 대응하는 암자색 분말을 수득하였다.
1H NMR 및 질량 분석은 예상 생성물과 일치하였다.
화합물 9 의 합성: 1,1'-도데칸-1,12-디일비스(2-{(E)-[4-(디메틸아미노)페닐]디아질}피리디늄) 디브로마이드의 합성
Figure 112005073527216-pat00042
화합물 9
Figure 112005073527216-pat00043
상단부 탑재 응축기 (top-mounted condenser) 를 구비한 3 구 플라스크에서, 화합물 1 (4.5 g) 을 50　ml 의 DMF 중 3.28　g 의 1,12-디브로모데칸의 존재 하에 110 ℃ 에서 6 시간 동안 반응시켰다.
반응에 뒤이어, 반응 혼합물을 주위 온도로 냉각한 후, 디이소프로필 에테르 (500 ml) 에 부었다. 수득된 침전물을 여과하고, 디이소프로필 에테르 및 이이서 에틸 아세테이트로 수차례 세정하고, 마지막으로 진공 하에서 건조하였다. 수득된 잔류물을 크로마토그래피로 정제하였다. 화합물 9 에 대응하는, 2.47 g 의 암자색 분말을 수득하였다. 분석은 예상 생성물과 일치하였다.
화합물 10 의 합성: 1,1'-도데칸-1,10-디일비스(2-{(E)-[4-(디메틸아미노)페닐]디아질}피리디늄) 디브로마이드의 합성
Figure 112005073527216-pat00044
화합물 10
Figure 112005073527216-pat00045
상단부 탑재 응축기를 구비한 3 구 플라스크에서, 화합물 1 (4.5 g) 을 50　ml 의 DMF 중 3 g 의 1,10-디브로모데칸의 존재 하에 110 ℃ 에서 6 시간 동안 반응시켰다.
반응에 뒤이어, 반응 혼합물을 주위 온도로 냉각한 후, 디이소프로필 에테르 (500 ml) 에 부었다. 수득된 침전물을 여과하고, 디이소프로필 에테르 및 이어서 에틸 아세테이트로 수회 세정하고, 마지막으로 진공 하에서 건조하였다. 수득된 잔류물을 원심 분배 크로마토그래피 (사용된 용매: n-부탄올/물) 로 정제하였다. 화합물 10 에 대응하는, 0.75 g 의 암자색 분말을 수득하였다. 분석은 예상 생성물과 일치하였다.
화합물 11 의 합성: 1,1'-테트라데칸-1,14-디일비스(2-{(E)-[4-(디메틸아미노)페닐]디아질}피리디늄) 디브로마이드의 합성
Figure 112005073527216-pat00046
화합물 11
Figure 112005073527216-pat00047
상단부 탑재 응축기를 구비한 3 구 플라스크에서, 화합물 1 (4.5 g) 을 50　ml 의 DMF 중 3.56 g 의 1,14-디브로모테트라데칸의 존재 하에 110 ℃ 에서 6 시간 동안 반응시켰다.
반응에 뒤이어, 반응 혼합물을 주위 온도로 냉각한 후, 디이소프로필 에테르 (500 ml) 에 부었다. 수득된 침전물을 여과하고, 디이소프로필 에테르 및 이어서 에틸 아세테이트로 수회수회고, 마지막으로 진공 하에서 건조하였다. 수득된 잔류물을 크로마토그래피로 정제하였다. 화합물 11 에 대응하는, 3.16 g 의 암자색 분말을 수득하였다. 분석은 예상 생성물과 일치하였다.
염색예 :
하기 염색 조성물을 제조하였다:
염료 10-3 몰
염색 비히클 (*)
탈염수 충분량 100 g
(*): 염색 비히클 (1) pH 7 또는 (2) pH 9.5
염색 비히클 (1) pH 7:
96°에틸 알콜 20.8 g
40% 수용액 중 디에틸렌트리아민펜타아세트산의 펜타나트륨염 0.48 g as**
60% 수용액 중 C8-C10 알킬 폴리글루코시드 3.6 g as
벤질 알콜 2.0 g
8 개의 에틸렌 옥사이드 단위를 함유하는 폴리에틸렌 3.0 g
Na2HPO4 0.28 g
KH2PO4 0.46 g
염색 매체 (2) pH 9.5:
96°에틸 알콜 20.8 g
40%수용액 중 디에틸렌트리아민펜타아세트산의 펜타나트륨염 0.48 g as**
60% 수용액 중 C8-C10 알킬 폴리글루코시드 3.6 g as
벤질 알콜 2.0 g
8 개의 에틸렌 옥사이드 단위를 함유하는 폴리에틸렌 3.0 g
NH4Cl 4.32 g
20% NH3 를 함유한 수성 암모니아 2.94 g
(**) as = 활성 물질
차광 조건 하 (산화제 없음) 의 착색의 경우, 상기 조성물을 모발에 직접적으로 적용하였다. 빛 조건하에서의 착색에서는 산화 매질을 사용하였다. 이 경우, 사용시에 각 조성물을 동일 중량의 20-부피 과산화수소 (6 중량%) 와 혼합하였다. 최종 pH 7 또는 9.5 를 얻었다.
생성된 각 혼합물을 6:1 의 욕비 (bath ratio) 로 90% 의 백발을 포함하는 회색 머릿단에 적용하였다. 30 분 동안 방치한 후, 머릿단을 헹구어내고, 표준 샴푸로 세정하고, 다시 린스한 후, 건조하였다.
수득된 염색 결과는 하기와 같다:
pH 7 (산화제 포함) pH 9.5 (산화제 포함) pH 7 (산화제 불포함) pH 9.5 (산화제 불포함)
화합물 2 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색
화합물 3 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색
화합물 4 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색
화합물 5 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색
화합물 8 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색
화합물 9 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색
화합물 10 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색
화합물 11 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색 짙은 바이올렛색
이렇게 착색된 머릿단에, 12 회 샴푸하고 (표준 샴푸 이용), 뒤이어 그 색을 평가하는 것으로 이루어지는 세정 내성 (wash resistance) 시험을 실시하였다. 12 회 샴푸한 후에도, 머릿단의 색조는 여전히 변함이 없었다.
본 발명은 염색 특성이 우수한 염색 조성물 및 이를 이용한 머릿단의 착색 방법을 제공한다.

Claims (49)

  1. 하기 화학식 I 의 대칭 양이온성 디아조 화합물, 이들의 공명형, 이들의 산 부가염, 또는 이들의 용매화물:
    Figure 112008018865099-pat00048
    [식 중:
    e 는 0 이고; 상기 헤테로사이클의 비치환 탄소 원자(들) 은 수소 원자를 갖고,
    상동이거나 또는 그렇지 않은 라디칼 R3 은 하기를 나타내고;
    - 히드록실 라디칼; C1-C2 알킬카르보닐아미노 라디칼; 히드록실기 또는 C1-C2 알콕시 라디칼을 가질 수 있는 1 또는 2 개의 상동이거나 또는 상이한 C1-C2 알킬 라디칼에 의해 치환된 아미노 라디칼; 또는 이들의 조합으로부터 선택되는 상동이거나 또는 상이한 라디칼로 치환될 수 있는 C1-C4 알킬 라디칼, 여기서 상기 2 개의 알킬 라디칼은, 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 포화 또는 불포화이며, 방향족일 수 있으며, 피롤리딘, 피페라진, 호모피페라진, 피롤, 이미다졸 또는 피라졸로부터 선택되는 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 형성할 수 있으며;
    - C2-C4 히드록시알콕시라디칼;
    - 염소 및 불소로부터 선택되는 할로겐;
    - 아미노 라디칼;
    - 히드록실기를 가질 수 있는 1 또는 2 개의 상동이거나 또는 상이한 C1-C2 알킬 라디칼로 치환된 아미노 라디칼;
    - 메틸카르보닐아미노 라디칼;
    - 메틸술포닐아미노 라디칼;
    - 히드록실 라디칼;
    - C1-C2 알콕시라디칼;
    - 메틸술포닐 라디칼,
    계수 m' 이 2 이상이면, 2 개의 근접한 라디칼 라디칼 R3 은 이들이 결합된 탄소 원자와 함께, 히드록실기, -NR4-Ph, -NR4-Ph-NR5R6 및 -NR4-Ph-OR7 기, C1-C4 알킬기, C1-C4 알콕시기, C2-C4 히드록시알콕시기, C1-C4 알킬카르보닐아미노기, 아미노기, 히드록실기를 가질 수 있는 1 또는 2 개의 상동이거나 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼에 의해 치환되는 아미노기, 또는 이들의 조합으로부터 선택되는 기에 의해 치환될 수 있는 2 차적인 6-원 고리를 형성할 수 있으며,
    m´는 0 내지 4 의 정수이고; m´가 4 미만인 경우, 방향족 고리의 비치환 탄소 원자(들) 은 수소 원자를 갖고;
    상동인 W1 라디칼은 하기를 나타내고:
    ㆍ수소 원자,
    ㆍ-NR5R6 또는 OR7기, 여기서:
    Figure 112008018865099-pat00049
    R4 및 R7 이 상동이거나 또는 상이하며, 하기를 나타내고:
    - 수소 원자;
    - 히드록실기, C1-C2 알콕시기, 또는 이들의 조합에 의하여 치환될 수 있는 C1-C6 알킬 라디칼;
    - 페닐 또는 벤질 라디칼, 여기서 이들의 페닐 부분은 염소, 아미노, 히드록실, C1-C2 알콕시, 히드록실기를 가질 수 있는 1 또는 2 개의 상동이거나 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼에 의해 1-치환 또는 2-치환된 아미노기, 또는 이들의 조합에 의하여 치환될 수 있음,
    Figure 112008018865099-pat00050
    R5 및 R6 이 상동이거나 상이하고, 하기를 나타내고:
    - 수소 원자;
    - 알킬카르보닐 라디칼 (R-CO-), 식 중, R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄,
    - 히드록실기, C1-C2 알콕시기, 아미노기, C1-C4 (디)알킬아미노기, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 알킬카르보닐기, 또는 이들의 조합에 의하여 치환될 수 있는 C1-C6 알킬 라디칼;
    - 페닐 또는 벤질 라디칼, 여기서 이들의 페닐 부분은 염소, 아미노, 히드록실, C1-C4 알콕시, 히드록실기를 가질 수 있는 1 또는 2 개의 상동이거나 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 1- 또는 2-치환되는 아미노, 또는 이들의 조합으로부터 선택된 상동이거나, 또는 비-상동인 기로 치환될 수 있으며;
    Figure 112008018865099-pat00051
    R5 및 R6 은 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 1 또는 2 개의 N 헤테로원자를 포함하며 5 내지 7 개의 고리 구성원을 포함하며 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족이며 치환될 수 있는, 피페리딘, 피페라진, 호모피페라진, 피롤, 이미다졸 또는 피라졸로부터 선택되는 헤테로사이클을 형성할 수 있고;
    Figure 112008018865099-pat00052
    R5 및 R6 는 각각 -NR5R6 이 결합된 탄소에 근접한, 한 개의 히드록실기에 의하여 치환될 수 있는 방향족 고리의 탄소 원자와 하기 식들 중에 나타낸 5- 또는 6-원 포화 헤테로사이클을 형성할 수 있으며, 이 경우 상기 방향족 핵과 -NR5R6 기는 하기 식에 해당하는 것을 형성하며:
    Figure 112008018865099-pat00066
    Figure 112008018865099-pat00053
    Ph 이 페닐 라디칼을 나타내며;
    L 이 하기의 비-양이온성 링커이거나:
    Figure 112008018865099-pat00067
    (식 중,
    Figure 112008018865099-pat00068
    R' 는 R3 과 동일하게 정의되고;
    Figure 112008018865099-pat00069
    상동인 R" 라디칼은 수소 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고;
    Figure 112008018865099-pat00070
    R8 및 R9 는 서로 독립적으로 수소 원자, 또는, 히드록실, C1-C2 알콕시, C2-C4 히드록시알콕시, 아미노, C1-C2 (디)알킬아미노, 페닐, 또는 이들의 조합으로 부터 선택되는 상동이거나 상이한 라디칼로 치환될 수 있는 C1-C8 알킬 라디칼을 나타냄);
    또는, L 이 C2-C20 알킬 라디칼에 해당하는 양이온성 링커로서, 상기 C2-C20 알킬 라디칼은,
    1) 하기 화학식들에 대응하는 기가 삽입되고:
    Figure 112008018865099-pat00071
    (식 중,
    Figure 112008018865099-pat00072
    R9 및 R10 은 서로 독립적으로 C1-C8 알킬 라디칼; C1-C6 모노히드록시알킬 라디칼; C2-C6 히드록시알킬 라디칼; C1-C6 알콕시-C1-C6 알킬 라디칼; 페닐; 벤질; C1-C6 아미노알킬 라디칼; 아민이 1 또는 2 개의 상동이거나 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환되는 C1-C6 아미노알킬 라디칼; 또는 C1-C6 알킬-술포닐 라디칼이고,
    Figure 112008018865099-pat00073
    2 개의 라디칼 R9 는 그들이 결합되는 질소 원자와 함께, 피페리딘, 2-(2-히드록시에틸피페리딘), 4-(아미노메틸)피페리딘, 4-(2-히드록시에틸)-피페리딘, 4-(디메틸아미노)피페리딘, 피페라진, 1-메틸피페라진, 1-(2-히드록시에틸)피페라진, 1-(2-아미노에틸)피페라진, 1-히드록시에틸에톡시피페라진, 호모피페라진, 1-메틸-1,4-퍼히드로디아제핀, 피롤, 1,4-디메틸피롤, 1-메틸-4-에틸피롤 또는 1-메틸-4-프로필피롤로부터 선택되는 5, 6 또는 7 원의 포화 또는 불포화고리를 형성할 수 있고,
    Figure 112008018865099-pat00074
    상동이거나 상이한 R13 라디칼은 염소 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자, C1-C6 알킬 라디칼, C1-C4 모노히드록시알킬 라디칼, C1-C4 알콕시 라디칼, 히드록시카르보닐 라디칼, C1-C6 알킬티오 라디칼, 또는 C1-C4 알킬 라디칼로 2-치환된 아미노 라디칼을 나타내고,
    Figure 112008018865099-pat00075
    An 은 유기 또는 무기 음이온 또는 음이온 혼합물이고,
    Figure 112008018865099-pat00076
    z 는 1 내지 3 의 정수이고, z < 3 인 경우, 비치환 탄소 원자는 수소 원자를 가지고;
    Figure 112008018865099-pat00077
    v 는 1 임),
    2) 산소, 질소, 황, -CO- 기, -SO2- 기 또는 이들의 조합들로부터 선택되는 헤테로 원자 또는 기가 삽입될 수 있고, 단, 상기 링커 L 내에는 니트로, 니트로소 또는 퍼옥소 결합 또는 기가 존재하지 않으며;
    3) 히드록실 라디칼, C1-C2 알콕시 라디칼, C2-C4 히드록시알콕시 라디칼, 히드록실기를 갖는 선형 또는 분지형 C1-C2 알킬기로 치환된 아미노 라디칼, 또는 이들의 조합들로부터 선택되는 라디칼에 의하여 치환될 수 있으며;
    화학식 I 의 화합물의 전기적 중성은 상동 또는 비-상동인, 화장적으로 허용되는 음이온 An 에 의해 보장된다].
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 제 1 항에 있어서, 2 개의 인접한 라디칼 R3 이 이들이 결합된 탄소 원자와 함께, 히드록실, 메톡시, 에톡시, 2-히드록시에틸옥시, 아미노, 메틸카르보닐아미노, (디)-2-히드록시에틸아미노, -NH-Ph, -NH-Ph-NH2, -NH-Ph-NHCOCH3, -NH-Ph-OH, -NH-Ph-OCH3 , 또는 이들의 조합들로부터 선택되는 기로 치환될 수 있는 2 차적인 6-원 방향족 고리를 형성할 수 있음을 특징으로 하는 화합물.
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 제 1 항에 있어서, 상동이거나 상이한 라디칼 R5 및 R6 이 하기를 나타냄을 특징으로 하는 화합물:
    - 수소 원자;
    - 메틸카르보닐, 에틸카르보닐 또는 프로필카르보닐 라디칼;
    - 메틸, 에틸, 2-히드록시에틸 또는 2-메톡시에틸로부터 선택되는, 치환될 수 있는 C1-C3 알킬 라디칼;
    - 히드록실 라디칼, C1-C2 알콕시 라디칼, 아미노 라디칼, 히드록시기를 가질 수 있는 C1-C4 알킬기로 치환된 아미노 라디칼, 또는 이들의 조합들로부터 선택되는 상동이거나 또는 상이한 라디칼로 치환될 수 있는 페닐 라디칼.
  11. 삭제
  12. 제 1 항에 있어서, 5 내지 7 원 헤테로사이클은 하기 헤테로사이클로부터 선택됨을 특징으로 하는 화합물: 피페리딘, 2-(2-히드록시에틸피페리딘), 4-(아미노메틸)피페리딘, 4-(2-히드록시에틸)-피페리딘, 4-(디메틸아미노)피페리딘, 피페라진, 1-메틸피페라진, 1-(2-히드록시에틸)피페라진, 1-(2-아미노에틸)피페라진, 1-히드록시에틸에톡시피페라진, 호모피페라진, 1-메틸-1,4-퍼히드로디아제핀, 피롤, 1,4-디메틸피롤.
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 제 1 항에 있어서, An 은, 화학식 (I), (Ⅱ), (Ⅲ), 및 (Ⅳ) 의 화합물 상의 전하 또는 전하들이 균형을 이루도록 하고, 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드 및 아이오다이드로부터 선택되는 할라이드; 히드록시드; 술페이트; 히드로겐술페이트; 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬 술페이트; 카르보네이트 및 히드로겐카르보네이트; 포르메이트, 아세테이트, 시트레이트, 타르트레이트 및 옥살레이트로부터 선택되는 카르복실산의 염; 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬술포네이트; 페닐 부분이 C1-C4 알킬 라디칼로 치환될 수 있는 페닐술포네이트; 및 메실레이트로부터 선택되는, 유기 또는 무기 음이온 또는 음이온 혼합물을 나타냄을 특징으로 하는 화합물.
  17. 제 1 `항에 있어서, 하기 화학식 (I'), (I"), 또는 (III'"), 및 그의 공명형, 그의 산 부가염 또는 그의 용매화물에 해당함을 특징으로 하는 화합물:
    Figure 112008018865099-pat00057
    (식 중, 라디칼 R3, m', n, R", 및 W1 은 상기 정의된 바와 같음)
  18. 제 1 항에 있어서, 하기 화학식, 그들의 공명형, 그들의 산 부가염 또는 그들의 용매화물에 해당함을 특징으로 하는 화합물:
    Figure 112008018865099-pat00078
    Figure 112008018865099-pat00059
    Figure 112008018865099-pat00060
    Figure 112008018865099-pat00079
    Figure 112008018865099-pat00062
    Figure 112008018865099-pat00063
    Figure 112008018865099-pat00080
    Figure 112008018865099-pat00065
  19. 케라틴 섬유의 염색에 적합한 매질 중에, 직접 염료로서, 제 1 항에 따른 화학식 (I) 의 화합물, 그의 산 부가염, 그의 용매화물, 또는 이들의 조합물을 함유하는 염색 조성물.
  20. 제 19 항에 있어서, 화학식 (I) 의 화합물의 양 또는 화학식 (I) 의 화합물들의 각각의 양이 염색 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 10 중량% 임을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 19 항에 있어서, 부가 직접 염료, 커플러와 조합될 수 있는 산화 염기, 또는 이들의 혼합물을 함유함을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 21 항에 있어서, 상기 부가 직접 염료는 니트로벤젠 염료, 아조, 아조메틴, 메틴, 테트라아자펜타메틴, 안트라퀴논, 나프토퀴논, 벤조퀴논, 페노티아진, 인디고이드, 크산텐, 페난트리딘 및 프탈로시아닌 염료, 트리아릴메탄 유래 염료, 및 천연 염료가 단독 또는 혼합물로부터 선택된 양이온성 또는 비이온성 염료임을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 21 항에 있어서, 산화 염기는 파라-페닐렌디아민류, 비스(페닐)알킬렌디아민류, 파라-아미노페놀류, 오르토-아미노페놀류 및 헤테로시클릭 염기류로 부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 21 항에 있어서, 커플러는 메타-아미노페놀, 메타-페닐렌디아민, 메타-디페놀, 나프톨 및 헤테로시클릭 커플러로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제 19 항에 있어서, 과산화수소; 과산화요소; 알칼리금속 브롬산염(bromate); 과붕산염, 과황산염 또는 이들의 조합으로부터 선택되는 과염 (persalt); 퍼옥시다아제 (peroxidase), 2-전자 산화환원효소 (2-electron oxidoreductases), 4-전자 옥시게나제 (4-electron oxygenase) 또는 이들의 조합들로부터 선택되는 효소; 또는 이들의 조합들로부터 선택되는 산화제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 제 19 항에 따른 조성물을 마르거나 또는 젖은 케라틴 섬유와 수 초 내지 1 시간 동안 접촉시킨 후 헹구고, 샴푸로 세척할 수 있고 그 후 건조시킬 수 있는 단계로 이루어진, 케라틴 섬유의 착색 (colouring) 방법.
  27. 다수의 구획을 가지며, 제 1 구획에는 제 19 항에 따른 조성물을 포함하며, 제 2 구획에는 과산화수소; 과산화요소; 알칼리금속 브롬산염(bromate); 과붕산염, 과황산염 또는 이들의 조합으로부터 선택되는 과염 (persalt); 퍼옥시다아제 (peroxidase), 2-전자 산화환원효소 (2-electron oxidoreductases), 4-전자 옥시게나제 (4-electron oxygenase) 또는 이들의 조합들로부터 선택되는 효소; 또는 이들의 조합들로부터 선택되는 산화제를 함유하는 산화 조성물을 포함하는 장치.
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