KR20070086179A - 비대칭 디아조 화합물, 이를 함유한 조성물, 염색 방법 및상기 조성물을 포함한 장치 - Google Patents

비대칭 디아조 화합물, 이를 함유한 조성물, 염색 방법 및상기 조성물을 포함한 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR20070086179A
KR20070086179A KR1020077013412A KR20077013412A KR20070086179A KR 20070086179 A KR20070086179 A KR 20070086179A KR 1020077013412 A KR1020077013412 A KR 1020077013412A KR 20077013412 A KR20077013412 A KR 20077013412A KR 20070086179 A KR20070086179 A KR 20070086179A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
radicals
groups
radical
alkyl
amino
Prior art date
Application number
KR1020077013412A
Other languages
English (en)
Inventor
에르베 다비
앤드류 그레이브스
니콜라 도브레쎄
Original Assignee
로레알
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 로레알 filed Critical 로레알
Publication of KR20070086179A publication Critical patent/KR20070086179A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4926—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having six membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4946—Imidazoles or their condensed derivatives, e.g. benzimidazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/76—Nitrogen atoms to which a second hetero atom is attached
    • C07D213/77—Hydrazine radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D455/00—Heterocyclic compounds containing quinolizine ring systems, e.g. emetine alkaloids, protoberberine; Alkylenedioxy derivatives of dibenzo [a, g] quinolizines, e.g. berberine
    • C07D455/03—Heterocyclic compounds containing quinolizine ring systems, e.g. emetine alkaloids, protoberberine; Alkylenedioxy derivatives of dibenzo [a, g] quinolizines, e.g. berberine containing quinolizine ring systems directly condensed with at least one six-membered carbocyclic ring, e.g. protoberberine; Alkylenedioxy derivatives of dibenzo [a, g] quinolizines, e.g. berberine
    • C07D455/04—Heterocyclic compounds containing quinolizine ring systems, e.g. emetine alkaloids, protoberberine; Alkylenedioxy derivatives of dibenzo [a, g] quinolizines, e.g. berberine containing quinolizine ring systems directly condensed with at least one six-membered carbocyclic ring, e.g. protoberberine; Alkylenedioxy derivatives of dibenzo [a, g] quinolizines, e.g. berberine containing a quinolizine ring system condensed with only one six-membered carbocyclic ring, e.g. julolidine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
    • C09B44/10—Azo dyes containing onium groups containing cyclammonium groups attached to an azo group by a carbon atom of the ring system
    • C09B44/12—Azo dyes containing onium groups containing cyclammonium groups attached to an azo group by a carbon atom of the ring system having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C09B44/126—Azo dyes containing onium groups containing cyclammonium groups attached to an azo group by a carbon atom of the ring system having one nitrogen atom as the only ring hetero atom in a six-membered ring, e.g. pyrridinium, quinolinium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
    • C09B44/10—Azo dyes containing onium groups containing cyclammonium groups attached to an azo group by a carbon atom of the ring system
    • C09B44/16—1,3-Diazoles or hydrogenated 1,3-diazoles ; (Benz)imidazolium

Abstract

본 발명은 하기 화학식 (I) 의 대칭 양이온성 디아조 화합물, 이들의 공명 형태, 및 이들의 산-부가염 및 이들의 용매화물에 관한 것이다:
Figure 112007043170657-PCT00052
{식 중, W1 은 동일하고, 수소 원자, 할로겐 원자, -NR5R6, -OR7, -NR4-Ph-NR5R6, -NR4-Ph-OR7, -O-Ph-OR7 또는 -O-Ph-NR5R6 기를 나타내고; L 은 양이온성 또는 비양이온성 링커 팔을 나타낸다}. 본 발명은 또한 케라틴 섬유의 염색에 적당한 매질 중에 이러한 화합물을 직접 염색제로서 포함하는 염색 조성물, 및 상기 조성물을 사용하여 케라틴 섬유를 염색하는 방법 및 다구획 장치에 관한 것이다.
디아조 화합물, 케라틴 섬유, 염색, 다구획 장치

Description

비대칭 디아조 화합물, 이를 함유한 조성물, 염색 방법 및 상기 조성물을 포함한 장치 {UNSYMMETRICAL DIAZO COMPOUNDS, COMPOSITIONS COMPRISING SAME, DYEING METHOD AND DEVICE COMPRISING SAID COMPOSITIONS}
본 발명의 주제 대상은 양이온성 또는 비양이온성 결합 팔 (connecting arm) 을 포함한 특정 비대칭 양이온성 디아조 화합물, 케라틴 섬유의 염색에 적합한 매질 내에 직접 염료로서 그러한 화합물을 함유하는 염색 조성물, 또한 상기 조성물을 이용하는 케라틴 섬유 착색 방법 및 다구획 (multicompartment) 장치이다.
직접 염료를 함유하는 염색 조성물로 케라틴 섬유, 특히 인간 케라틴 섬유 예컨대 모발을 염색하는 것은 공지된 일이다. 이러한 화합물은 섬유에 대하여 친화성을 가지는, 착색된 및 착색시키는 분자이다. 예를 들어, 니트로벤젠 유형의 직접 염료, 안트라퀴논 염료, 니트로피리딘류, 또는 아조, 잔텐, 아크리딘, 아진 또는 트리아릴메탄 유형의 염료를 사용하는 것은 공지된 일이다.
보통, 동시적인 섬유 라이트닝 효과가 요망되는 경우, 임의로는 산화제의 존재 하에, 이러한 염료를 섬유에 적용한다. 리브-인 시간 (leave-in time) 이 경과하면, 섬유를 헹구고, 임의로는 세정하고, 건조시킨다.
직접 염료를 사용하여 생기는 착색은 일시적 또는 반-영구적 착색인데, 이는 직접 염료를 케라틴 섬유에 결합시키는 상호작용의 성질, 및 섬유의 표면 및/또는 코어로부터의 이들의 분리가 이들의 비교적 낮은 염색력 및 비교적 불량한 세정 저항성 또는 발한 저항성의 원인이 되기 때문이다.
두 개의 양이온성 헤테로시클릭기를 함유하는 특정한 양이온성 디아조 직접 염료를 이용하는 것이 출원 EP 1 377 263 에 공지되어 있다. 이러한 화합물은, 비록 당업계에서의 진보를 나타내지만, 여전히 개선 가능한 염색 결과를 낳는다.
본 발명의 취지 내에서, 그리고 다른 지시가 없는 한:
- 알킬 (렌) 라디칼 또는 라디칼의 알킬 (렌) 부분은 선형 또는 분지형임,
- 알킬 (렌) 라디칼 또는 라디칼의 알킬 (렌) 부분은, 하기의 기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 함유하는 경우, 치환되었다고 함:
ㆍ히드록실,
ㆍC1-C4 알콕시 또는 C2-C4 (폴리)히드록시알콕시,
ㆍ아미노, 또는 하나 이상의 히드록실 또는 C1-C2 알콕시기를 임의로 수반하는 1 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C4 알킬기로 치환된 아미노 (이 때, 상기 알킬 라디칼들은 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께, 하나 이상의 질소가 아닌 기타 헤테로원자 또는 질소를 임의로 포함하는, 포화 또는 불포화의, 임의로 방향족이고 임의로 치환된 5- 내지 7-원의 헤테로사이클을 형성하는 것이 가능함),
ㆍ알킬카르보닐아미노 (R'CO-NR-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼임),
ㆍ알킬술포닐 (R-SO2-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄),
ㆍ알킬술피닐 (R-SO-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄),
ㆍ알킬카르보닐 (R-CO-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄),
- 포화 또는 불포화이고 방향족 또는 비-방향족인 (헤테로) 시클릭 라디칼 또는 라디칼의 포화 또는 불포화이고 방향족 또는 비-방향족인 (헤테로) 시클릭 부분은, 바람직하게는 탄소 원자에 의해 수반되는, 하기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 함유하는 경우, 치환되었다고 함:
ㆍ임의 치환된 C1-C16, 바람직하게는 C1-C8, 알킬 라디칼;
ㆍ할로겐 원자, 예컨대 염소, 불소 또는 브롬;
ㆍ히드록실기;
ㆍC1-C4 알콕시 라디칼 또는 C2-C4 (폴리)히드록시-알콕시 라디칼;
ㆍ아미노 라디칼;
ㆍ하나 이상의 히드록실 또는 아미노 또는 모노- 또는 디(C1-C4)알킬아미노 또는 C1-C2 알콕시기를 임의로 수반하는 1 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환된 아미노 라디칼 (이 때, 상기 두 개의 알킬 라디칼은 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께, N, O 또는 S, 바람직하게는 N 으로부터 선택되는 1 내지 3 개의 헤테로원자, 바람직하게는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는 헤테로사이클을 형성하는 것이 가능하고, 상기 헤테로사이클은 5 내지 7 개의 고리 원을 포함하고, 포화 또는 불포화이고, 방향족 또는 비-방향족이며, 임의로 치환됨);
ㆍ알킬카르보닐아미노 (R'CO-NR-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼이고 라디칼 R'는 C1-C2 알킬 라디칼임);
ㆍ아미노카르보닐 ((R)2N-CO-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 동일 또는 상이하고, 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
ㆍ알킬술포닐아미노 (R'SO2-NR-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고, 라디칼 R'는 C1-C4 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타냄);
ㆍ아미노술포닐 ((R)2N-SO2-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 동일 또는 상이하고, 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄).
본 발명에 따른 화합물은, 결합 팔 L 에 대하여 수직인 대칭면이 존재하지 않는 경우, 비대칭이라고 칭한다. 다시 말해서, 결합 팔 L 의 양쪽의 두 화학식 원이 상이하다. 더욱 구체적으로, 이들의 치환기들의 성질 및/또는 분자 내에서의 이들의 위치가 상이한 경우, 이들은 상이하다.
본 발명의 목적은 기존의 직접 염료의 단점을 나타내지 않는 직접 염료를 제공하는 것이다.
본 발명의 주제 대상은 따라서 하기 화학식 (I) 의 양이온성 비대칭 디아조 화합물, 이들의 공명 형태, 및 이들의 산 부가염 및/또는 이들의 용매화물이다:
Figure 112007043170657-PCT00001
[식 중:
라디칼 R2 는 동일 또는 상이하고, 서로 독립적으로 하기를 나타내고:
ㆍ바람직하게는 산소, 질소, 황, -CO-, -SO2- 또는 이들의 조합으로부터 선택되는, 하나 이상의 헤테로원자 및/또는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기가 임의 삽입된 임의 치환된 C1-C16 알킬 라디칼 (이 때, 상기 알킬 라디칼은 티올 (-SH), C1-C4 티오알킬, (C1-C4)알킬술피닐 또는 (C1-C4)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 기로 추가로 임의 치환됨);
ㆍ히드록실기,
ㆍC1-C4 알콕시기,
ㆍC2-C4 (폴리)히드록시알콕시기;
ㆍ알콕시카르보닐 (RO-CO-) 기 (식 중, R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
ㆍ알킬카르보닐옥시 (RCO-O-) 라디칼 (식 중, R 은 C1-C4 라디칼을 나타냄);
ㆍ알킬카르보닐 (R-CO-) 라디칼 (식 중, R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
ㆍ아미노기;
ㆍ하나 이상의 히드록실기를 임의로 수반하는 1 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환된 아미노기 (이 때, 상기 두 개의 알킬 라디칼은 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께, N, O 또는 S, 바람직하게는 N 으로부터 선택되는 1 내지 3 개의 헤테로원자, 바람직하게는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는, 고리 원의 수가 5 내지 7 인, 포화 또는 불포화이고 방향족 또는 비-방향족이며 임의 치환된 헤테로사이클을 임의로 형성하는 것이 가능함);
ㆍ알킬카르보닐아미노 (RCO-NR'-) 기 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고, 라디칼 R'는 수소 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
ㆍ아미노카르보닐 ((R)2N-CO-) 기 (식 중, 라디칼 R 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
ㆍ우레이도 (N(R)2-CO-NR'-) 기 (식 중, 라디칼 R 및 R'는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
ㆍ아미노술포닐 ((R)2N-SO2-) 기 (식 중, 라디칼 R 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
ㆍ알킬술포닐아미노 (RSO2-NR'-) 기 (식 중, R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고, R'는 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
ㆍ임의 치환된 아릴 라디칼;
ㆍ임의 치환된 아릴(C1-C4)알킬 라디칼;
ㆍ알킬술피닐 (R-SO-) 기 (식 중, R 은 C1-C4 라디칼을 나타냄);
ㆍ알킬술포닐 (R-SO2-) 기 (식 중, R 은 C1-C4 라디칼을 나타냄);
ㆍ니트로기;
ㆍ시아노기;
ㆍ할로겐 원자, 바람직하게는 염소 또는 불소;
ㆍ티올 (HS-) 기;
ㆍ알킬티오 (RS-) 기 (식 중, 라디칼 R 은 임의 치환된 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
ㆍe 가 2 인 경우, 두 개의 라디칼 R2 는 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, 5- 또는 6-원, 바람직하게는 6-원의 방향족 또는 비-방향족 2 차 고리를 임의로 형성할 수 있는데, 이는 히드록실, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 (폴리)히드록시알콕시, 아미노, 또는 하나 이상의 히드록실기를 임의로 수반하는 1 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환된 아미노로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 기에 의해 임의 치환됨;
e 는 0 내지 4 의 정수이고; e 가 4 미만인 경우, 상기 헤테로사이클의 비치환 탄소 원자(들)는 수소 원자를 수반하고;
라디칼 R3 은 동일 또는 상이하고, 서로 독립적으로 하기를 나타내고:
ㆍ바람직하게는 산소, 질소, 황, -CO-, -SO2- 또는 이들의 조합으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자 또는 하나 이상의 헤테로원자를 포함한 하나 이상의 기가 임의 삽입된, 임의 치환된 C1-C16 알킬 라디칼;
ㆍ히드록실기;
ㆍC1-C4 알콕시기;
ㆍC2-C4 (폴리)히드록시알콕시기;
ㆍ알콕시카르보닐 (RO-CO-) 기 (식 중, R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
ㆍ알킬카르보닐옥시 (RCO-O-) 라디칼 (식 중, R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
ㆍ알킬카르보닐 (R-CO-) 라디칼 (식 중, R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
ㆍ아미노기;
ㆍ하나 이상의 히드록실기를 임의로 수반하는 1 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환된 아미노기 (이 때, 상기 두 개의 알킬 라디칼은 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께, N, O 또는 S, 바람직하게는 N 으로부터 선택되는 1 내지 3 개의 헤테로원자, 바람직하게는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는, 포화 또는 불포화이고 방향족 또는 비-방향족이며 임의 치환된 5- 내지 7-원의 헤테로사이클을 임의로 형성하는 것이 가능함);
ㆍ알킬카르보닐아미노 (RCO-NR'-) 기 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고, 라디칼 R'는 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
ㆍ아미노카르보닐 ((R)2N-CO-) 기 (식 중, 라디칼 R 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
ㆍ우레이도 (N(R)2-CO-NR'-) 기 (식 중, 라디칼 R 및 R'는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
ㆍ아미노술포닐 ((R)2N-SO2-) 기 (식 중, 라디칼 R 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
ㆍ알킬술포닐아미노 (RSO2-NR'-) 기 (식 중, 라디칼 R 및 R'는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
ㆍ티올 (HS-) 기;
ㆍ알킬티오 (RS-) 기 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
ㆍ알킬술피닐 (R-SO-) 기 (식 중, R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
ㆍ알킬술포닐 (R-SO2-) 기 (식 중, R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
ㆍ니트로기;
ㆍ시아노기;
ㆍ할로겐 원자, 바람직하게는 염소 또는 불소;
ㆍm' 가 2 이상인 경우, 두 개의 인접한 라디칼 R3 은 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, 6-원의 방향족 또는 비-방향족 2 차 고리를 형성할 수 있는데, 이는 하기의 기로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 기로 임의 치환됨: 히드록실, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 (폴리)히드록시알콕시, C1-C4 알킬카르보닐아미노, 아미노, 또는 하나 이상의 히드록실기를 임의로 수반하는 1 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환된 아미노;
m' 는 0 내지 4 의 정수이고; m' 가 4 미만인 경우, 상기 방향족 고리의 비치환 탄소 원자(들)는 수소 원자를 수반하고;
W1 은 동일 또는 상이하고, 서로 독립적으로 하기를 나타내고:
ㆍ수소 원자;
ㆍ브롬, 염소 또는 불소, 바람직하게는 염소 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자;
ㆍ-NR5R6, -OR7, -NR4-Ph-NR5R6, -NR4-Ph-OR7, -O-Ph-OR7 또는 -O-Ph-NR5R6 기; 여기서:
Figure 112007043170657-PCT00002
R4 및 R7 은 동일 또는 상이하고, 수소 원자, 임의 치환된 C1-C20, 바람직하게는 C1-C16, 알킬 라디칼, 임의 치환된 아르(C1-C3)알킬 라디칼 또는 임의 치환된 페닐 라디칼을 나타내며;
Figure 112007043170657-PCT00003
R5 및 R6 은 동일 또는 상이하고, 수소 원자, 임의 치환된 C1-C20, 바람직하게는 C1-C16, 알킬 라디칼, 임의 치환된 페닐 라디칼, 임의 치환된 아르(C1-C3)알킬 라디칼 또는 알킬카르보닐 (R-CO-) 라디칼 (식 중, R 은 C1-C4 알킬 라디칼임) 을 나타내며;
Figure 112007043170657-PCT00004
R5 및 R6 은 임의로 이들이 결합된 질소 원자와 함께, N, O 또는 S, 바람직하게는 N 으로부터 선택되는 1 내지 3 개의 헤테로원자, 바람직하게는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는, 고리 원의 수가 5 내지 7 인, 포화 또는 불포화이고, 방향족 또는 비방향족이며, 임의 치환된 헤테로사이클을 형성할 수 있고;
Figure 112007043170657-PCT00005
R5 및 R6 은 -NR5R6 이 결합된 탄소 원자와 인접한 방향족 고리의 탄소 원자와 함께 5- 또는 6-원의 포화 헤테로사이클을 형성할 수 있고;
Figure 112007043170657-PCT00006
Ph 는 임의 치환된 페닐 라디칼을 나타냄;
L 은 양이온성 또는 비양이온성 결합 팔이며;
화학식 (I) 의 화합물의 전기적 중성은 화장용으로 허용가능한 하나 이상의 동일 또는 상이한 음이온 An 에 의해 제공된다].
본 발명의 주제 대상은 또한 케라틴 섬유의 염색에 적합한 매질 중에 상기 화합물 또는 그의 산 부가염을 직접 염료로서 함유하는 염색 조성물이다.
나아가, 본 발명은 본 발명에 따른 조성물을, 원하는 효과를 수득하기에 충분한 시간 동안 마르거나 또는 젖은 케라틴 섬유와 접촉시키는 것으로 이루어진 케라틴 섬유의 착색 방법에 관한 것이다.
마지막으로, 본 발명의 주제 대상은, 제 1 구획에는 본 발명에 따른 조성물을 포함하며 제 2 구획에는 산화 조성물을 포함하는 다구획 장치이다.
상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 화합물은, 특히 샴푸와 같은 외용제에 대한 양호한 내성을 나타내며, 케라틴 섬유가 민감해질 때조차 그렇다는 것을 발견하였다. 더욱이, 상기 화합물들은 개선된 염색 특성, 예컨대 색도 또는 발색력 (colouring power), 및 낮은 차별성 (selectivity) 을 나타내는데, 환언하면 본 발명의 화합물들은 개별 모발의 말단과 모근 사이에 더욱 균일한 착색을 가능하게 한다.
그러나, 본 발명의 기타 특징 및 장점은 제시되는 명세서 및 실시예의 독해로 더욱 명확해질 것이다.
하기 텍스트에서, 다른 지시가 없다면, 값의 범위를 한정짓는 양끝값은 상기 범위에 포함된다.
상기 지시된 바와 같이, 본 발명의 제 1 주제 대상은 상기 언급한 화학식 (I) 에 해당하는 화합물 및 이의 염 및/또는 용매화물이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 화합물은 라디칼 R2 가 동일 또는 상이하고, 바람직하게는 서로 독립적으로 하기를 나타내는 것이다:
- 염소 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자;
- 히드록실, C1-C2 알콕시, C2-C4 (폴리)히드록시알콕시, 아미노, (디)(C1-C2)알킬아미노, 티올 (-SH), (C1-C4)알킬술피닐, (C1-C4)알킬술포닐 또는 티오(C1-C4)알킬 라디칼로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 라디칼로 임의 치환된 C1-C4 알킬 라디칼;
- 히드록실, C1-C2 알콕시, C2-C4 (폴리)히드록시알콕시, 아미노 또는 (디)(C1-C2)알킬아미노 라디칼로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼 또는 염소 또는 불소와 같은 할로겐 원자로 임의 치환된 페닐 라디칼;
- C1-C4 알콕시 라디칼;
- (C1-C4)알킬술포닐아미노 라디칼;
- C2-C4 (폴리)히드록시알콕시 라디칼;
- 아미노 라디칼;
- (디)(C1-C2)알킬아미노 라디칼;
- C2-C4 (폴리)히드록시알킬아미노 라디칼;
- 알킬술포닐아미노 (RSO2N-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
- 아미노술포닐 ((R)2NSO2-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
- 알킬티오 (RS-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
- 알킬술피닐 (RSO-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
- 알킬술포닐 (R-SO2-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
- 알킬카르보닐아미노 (RCONR'-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내며, 라디칼 R' 는 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄).
특히 바람직한 구현예에 따르면, 라디칼 R2 는 동일 또는 상이하고, 바람직하게는 서로 독립적으로 메틸, 에틸, 2-히드록시에틸, 2-메톡시에틸, 메틸술포닐 (CH3SO2-), 메틸카르보닐아미노 (CH3CONH-), 히드록실, 아미노, 메틸아미노, 디메틸아미노, 2-히드록시에틸아미노, 메톡시, 에톡시 또는 페닐 라디칼을 나타낸다.
제 2 의 바람직한 대안적 형태에 따르면, 2 개의 라디칼 R2 는 임의로는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께, 히드록실, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 아미노, 또는 하나 이상의 히드록실 또는 메틸카르보닐아미노기를 임의로 수반하는, 1 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환된 아미노로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 기에 의해 임의 치환된 6-원의 방향족 2 차 고리를 형성할 수 있다.
상기 제 2 의 대안적 형태에 따르면, 2 개의 라디칼 R2 는 임의로는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께, 히드록실, 메톡시, 에톡시, 아미노, 아실아미노, 2-히드록시에틸아미노, 디메틸아미노, (디)(2-히드록시에틸)아미노, 메틸카르보닐아미노로부터 선택된 하나 이상의 동일 또는 상이한 라디칼로 임의 치환된 6-원의 방향족 2 차 고리를 형성할 수 있다.
매우 특히 유리한 구현예에 따르면, 계수 e 는 0 이다.
더욱 특히는, 라디칼 R3 에 있어서, 상기 라디칼은 동일 또는 상이하며, 더욱 특히는 서로 독립적으로 하기를 나타낸다:
- 임의 치환된 C1-C16, 바람직하게는 C1-C8, 알킬 라디칼;
- 할로겐 원자, 예컨대 염소 또는 불소;
- 히드록실기;
- C1-C2 알콕시 라디칼;
- C2-C4 (폴리)히드록시알콕시 라디칼;
- 아미노 라디칼;
- 하나 이상의 히드록실기 또는 하나 이상의 C1-C4 알콕시 라디칼을 임의로 수반하는 1 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환된 아미노 라디칼 (이 때, 상기 2 개의 알킬 라디칼은, 이들이 결합된 질소 원자와 함께, N, O 또는 S, 바람직하게는 N 으로부터 선택되는 1 내지 3 개의 헤테로원자, 바람직하게는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는, 고리 원의 수가 5 내지 7 인 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비-방향족이며 임의 치환된 헤테로사이클을 형성할 수 있음);
- 알킬카르보닐아미노 (RCO-NR') 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내며, 라디칼 R' 는 수소 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
- 알킬술포닐아미노 (R'SO2-NR-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내며, 라디칼 R' 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
- 아미노술포닐 ((R)2N-SO2-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은, 동일 또는 상이하며, 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
- 알킬티오 (RS-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
- 알킬술포닐 (R-SO2-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄).
더욱 바람직하게는, 상기 동일 또는 상이한 라디칼 R3 은 서로 독립적으로 하기를 나타낸다:
- 하기 라디칼로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 라디칼로 임의 치환된 C1-C4 알킬 라디칼: 히드록실, C1-C2 알킬카르보닐아미노, 또는 하나 이상의 히드록실기 또는 C1-C2 알콕시 라디칼을 임의로 수반하는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C2 알킬 라디칼로 치환된 아미노; 여기서 상기 2 개의 알킬 라디칼은, 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 바람직하게는 피롤리딘, 피페라진, 호모피페라진, 피롤, 이미다졸 또는 피라졸로부터 선택되는, 포화 또는 불포화이며 임의로 방향족인 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 임의로 형성할 수 있음;
- C2-C4 히드록시알콕시 라디칼;
- 염소 또는 불소로부터 선택되는 할로겐;
- 아미노 라디칼;
- 하나 이상의 히드록실기를 임의로 수반하는 1 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C2 알킬 라디칼로 치환된 아미노 라디칼;
- 메틸카르보닐아미노 라디칼;
- 메틸술포닐아미노 라디칼;
- 히드록실 라디칼;
- C1-C2 알콕시 라디칼;
- 메틸술포닐 라디칼.
상기 대안적 형태에 따르면, 라디칼 R3 은 바람직하게는 서로 독립적으로 하기를 나타낸다:
- 메틸, 에틸, 프로필, 2-히드록시에틸, 메톡시, 에톡시, 2-히드록시에틸옥시, 3-히드록시프로필옥시 또는 2-메톡시에틸 라디칼;
- 메틸술포닐아미노 라디칼;
- 아미노, 메틸아미노, 디메틸아미노 또는 2-히드록시에틸아미노 라디칼;
- 메틸카르보닐아미노 라디칼;
- 히드록실 라디칼;
- 염소 원자;
- 메틸술포닐 라디칼.
제 2 의 바람직한 대안적 형태에 따르면, 계수 m' 이 2 이상이면, 2 개의 인접한 라디칼 R3 은 이들이 결합된 탄소 원자와 함께, 하기 기들로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 기에 의해 임의 치환된 6-원의 방향족 2 차 고리를 형성할 수 있다: 히드록실, -NR4-Ph, -NR4-Ph-NR5R6, -NR4-Ph-OR7, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 (폴리)히드록시알콕시, C1-C4 알킬카르보닐아미노, 아미노, 또는 하나 이상의 히드록실기를 임의로 수반하는 1 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼에 의해 치환된 아미노.
상기 제 2 의 대안적 형태에 따르면, 더욱 더 유리하게는, 2 개의 인접한 라디칼 R3 은 이들이 결합된 탄소 원자와 함께, 히드록실, 메톡시, 에톡시, 2-히드록시에틸옥시, 아미노, 메틸카르보닐아미노, (디)(2-히드록시에틸)아미노, -NH-Ph, -NH-Ph-NH2, -NH-Ph-NHCOCH3, -NH-Ph-OH 또는 -NH-Ph-OCH3 기로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 기로 임의 치환된 6-원의 방향족 2 차 고리를 형성할 수 있다.
라디칼 R4 및 R7 과 관련하여, 이들은 하기를 나타낸다:
- 수소 원자;
- 바람직하게는 하나 이상의 히드록실 또는 C1-C2 알콕시기에 의해 임의 치환된 C1-C6 알킬 라디칼;
- 아릴 또는 아릴알킬 라디칼, 예컨대 페닐 또는 벤질 (이 때, 상기 아릴 부분은, 염소, 아미노, 히드록실, C1-C2 알콕시 또는, 하나 이상의 히드록실기를 임의로 수반하는 1 개 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 1- 또는 2-치환된 아미노로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 라디칼로 임의 치환됨).
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 라디칼 R4 및 R7 은 하기를 나타낸다:
- 수소 원자;
- 임의 치환된 C1-C3 알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, 2-히드록시에틸 또는 2-메톡시에틸;
- 하기 라디칼로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 임의 치환된 페닐 라디칼: 히드록실, C1-C2 알콕시, 아미노, 또는 하나 이상의 히드록실기를 임의로 수반하는 하나 이상의 C1-C4 기에 의해 치환된 아미노 ;
바람직하게는, 상기 라디칼 R4 및 R7 은 하기를 나타낸다:
- 수소 원자;
- 메틸, 에틸 또는 2-히드록시에틸 라디칼;
- 히드록실, 메톡시, 아미노, (디)메틸아미노 또는 (디)(2-히드록시에틸)아미노 라디칼로 임의 치환된 페닐 라디칼.
상기 동일 또는 상이한 라디칼 R5 및 R6 과 관련하여, 상기 라디칼들은 더욱 특히는 서로 독립적으로 하기를 나타낸다:
- 수소 원자;
- 알킬카르보닐 (R-CO-) 라디칼 (식 중, R 은 임의 치환된 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
- 바람직하게는 히드록실, C1-C2 알콕시, 아미노, 또는 (디)(C1-C4)알킬아미노로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 기에 의해 임의 치환된 C1-C6 알킬 라디칼 (이 때, 상기 알킬 라디칼은 하나 이상의 C1-C4 알킬술포닐기, 하나 이상의 C1-C4 알킬술피닐기 또는 하나 이상의 C1-C4 알킬카르보닐기로 추가로 치환될 수 있음);
- 아릴 또는 아릴알킬 라디칼, 예컨대 페닐 또는 벤질 (이 때, 상기 아릴 부분은 염소, 아미노, 히드록실, C1-C4 알콕시, 또는 하나 이상의 히드록실기를 임의로 수반하는 1 개 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 1- 또는 2-치환된 아미노로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 기로 임의 치환됨).
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 동일 또는 상이한 라디칼 R5 및 R6 은 유리하게는 서로 독립적으로 하기를 나타낸다:
- 수소 원자;
- 메틸카르보닐, 에틸카르보닐 또는 프로필카르보닐 라디칼;
- 메틸, 에틸, 2-히드록시에틸 또는 2-메톡시에틸과 같은, 임의 치환된 C1-C3 알킬 라디칼;
- 하기 라디칼로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 임의 치환된 페닐 라디칼: 히드록실, C1-C2 알콕시, 아미노, 또는 하나 이상의 히드록시기를 임의로 수반하는 하나 이상의 C1-C4 기로 치환된 아미노.
더욱 더 바람직하게는, 동일 또는 상이한 라디칼 R5 및 R6 은 서로 독립적으로 하기를 나타낸다:
- 수소 원자;
- 메틸, 에틸 또는 2-히드록시에틸 라디칼;
- 메틸카르보닐, 에틸카르보닐 또는 프로필카르보닐 라디칼;
- 히드록실, 메톡시, 아미노, (디)메틸아미노 또는 (디)(2-히드록시에틸)아미노 라디칼로 임의 치환된 페닐 라디칼.
본 발명의 하나의 특정 구현예에 따르면, 상기 라디칼 R5 및 R6 은, 이들이 결합된 질소 원자와 함께, N, O 또는 S, 바람직하게는 N 으로부터 선택되는 1 내지 3 개의 헤테로원자, 바람직하게는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는, 5- 내지 7-원의, 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족이며, 임의로 치환된 헤테로사이클을 형성한다는 것을 유의해야 한다.
유리하게는, 상기 5- 내지 7-원 헤테로사이클은 하기 헤테로사이클로부터 선택된다: 피페리딘, 2-(2-히드록시에틸피페리딘), 4-(아미노메틸)피페리딘, 4-(2-히드록시에틸)-피페리딘, 4-(디메틸아미노)피페리딘, 피페라진, 1-메틸피페라진, 1-(2-히드록시에틸)피페라진, 1-(2-아미노에틸)피페라진, 1-히드록시에틸에톡시 피페라진, 호모피페라진, 1-메틸-1,4-퍼히드로디아제핀, 피롤, 1,4-디메틸피롤, 1-메틸-4-에틸피롤 또는 1-메틸-4-프로필피롤.
바람직하게는, 상기 5- 내지 7-원 헤테로사이클은 하기 유형의 헤테로사이클을 나타낸다: 하나 이상의 메틸, 히드록실, 아미노 또는 (디)메틸아미노 라디칼로 임의 치환된 피페리딘, 피페라진, 호모피페라진, 피롤, 이미다졸 또는 피라졸 .
제 3 의 대안적 형태에 따르면, 상기 라디칼 R5 및 R6 은, -NR5R6 이 결합된 탄소 원자에 인접한, 히드록실로 임의 치환된 상기 방향족 고리의 탄소 원자와 함께, 5- 또는 6-원 포화 헤테로사이클을 형성한다.
예를 들면, 히드록실로 임의 치환된 방향족 핵을 갖는 -NR5R6 기는 하기 화합물에 해당할 수 있다:
Figure 112007043170657-PCT00007
제 1 의 대안적 형태에서, L 은 비양이온성 결합 팔이다.
상기 대안적 형태에 따르면, 2 개의 상이한 아조 발색단을 연결하는 비양이온성 결합 팔인 L 은 하기를 나타낸다:
Figure 112007043170657-PCT00008
공유 결합;
Figure 112007043170657-PCT00009
임의로 치환되고 임의로 융합된 3- 내지 7-원의 포화 또는 불포화의 방향족 또는 비방향족 (헤테로)사이클이 임의로 삽입되고 임의 치환된 C1-C40, 바람직하게는 C1-C20, 알킬 라디칼 (이 때, 상기 알킬 라디칼에는 하나 이상의 헤테로원자 또는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 기, 바람직하게는 산소, 질소, 황, -CO-, -SO2-, 또는 이들의 조합이 임의로 삽입되고, 상기 결합 팔 L 은 아조, 니트로, 니트로소 또는 퍼옥소 결합을 포함하지 않음);
Figure 112007043170657-PCT00010
임의 치환된 페닐 라디칼.
제 2 의 대안적 형태에 따르면, 상기 결합 팔은 양이온성이다.
상기 대안적 형태에 따르면, 2 개의 상이한 아조 발색단을 연결하는 양이온성 결합 팔인 L 은 하나 이상의 양이온성 전하를 갖는 C2-C40 알킬 라디칼 (이 때 알킬 라디칼에 하나 이상의 동일 또는 상이한 3- 내지 7-원의 포화 또는 불포화의 방향족 또는 비방향족 (헤테로)사이클이 임의 치환 및/또는 삽입되고/되거나, 예를 들면, 산소, 질소, 황, -CO- 또는 -SO2- 기 또는 이들의 조합과 같은, 하나 이상의 헤테로원자 또는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 기 또는 이들의 조합이 임의로 삽입됨) 을 나타내고; 이 때, 결합 팔 L 은 아조, 니트로, 니트로소 또는 퍼옥소 결합을 포함하지 않고; 결합 팔 L 은 하나 이상의 양이온성 전하를 수반함을 이해해야 한다.
제 1 의 특정 대안적 형태에 따르면, L 은 비양이온성 결합 팔을 나타낸다.
상기 대안적 형태에 따르면, 바람직한 알킬형 결합 팔 L 의 예로서, 전술한 바와 같이 임의로 치환 및/또는 삽입된, 메틸렌, 에틸렌, 선형 또는 분지형 프로필렌, 선형 또는 분지형 부틸렌, 선형 또는 분지형 펜틸렌, 또는 선형 또는 분지형 헥실렌 라디칼을 언급할 수 있다.
상기 동일 또는 상이한 치환기는 바람직하게는 히드록실, C1-C2 알콕시, 디(C1-C2)알킬아미노, (C1-C4)알킬카르보닐 또는 (C1-C4)알킬술포닐로부터 선택된다.
결합 팔 L 의 알킬 라디칼에 삽입되는 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족 고리 또는 헤테로사이클의 바람직한 예로서는, 페닐렌, 나프틸렌, 페난트릴렌, 트리아지닐, 피리미디닐, 피리디닐, 피리다지닐, 퀴녹살리닐 또는 시클로헥실 라디칼을 언급할 수 있다.
결합 팔 L 의 예로서는, 전술한 바와 같이 임의로 치환 및/또는 삽입된, 메틸렌, 에틸렌, 선형 또는 분지형 프로필렌, 선형 또는 분지형 부틸렌, 선형 또는 분지형 펜틸렌 또는 선형 또는 분지형 헥실렌 라디칼을 언급할 수 있다.
결합 팔 L 의 알킬 라디칼에 삽입되는 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족 고리 또는 헤테로사이클의 예로서는, 페닐렌 또는 나프틸렌, 페난트릴렌, 트리아지닐, 피리미디닐, 피리디닐, 피리다지닐, 퀴녹살리닐 또는 시클로헥실 라디칼을 언급할 수 있다.
더욱 특히는, 하기 라디칼 L 이 적당하다:
Figure 112007043170657-PCT00011
{식 중,
Figure 112007043170657-PCT00012
R' 는 R3 과 동일하게 정의되고;
Figure 112007043170657-PCT00013
R" 는 동일하고, 수소 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고;
Figure 112007043170657-PCT00014
R8 및 R9 는 서로 독립적으로 수소 원자, 임의 치환된 아릴 라디칼, 또는 히드록실, C1-C2 알콕시, C2-C4 (폴리)히드록시알콕시, 아미노 또는 (디)(C1-C2)알킬아미노로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 라디칼로 임의 치환된 C1-C8 알킬 라디칼을 나타냄}.
바람직한 라디칼 L 의 예로서는 또한 하기를 언급할 수 있다:
Figure 112007043170657-PCT00015
제 2 의 특정 대안적 형태에 따르면, L 은 양이온성 결합 팔을 나타낸다.
상기 대안적 형태에 따르면, 양이온성 결합 팔 L 은 유리하게는 하기 특징의 C2-C20 알킬 라디칼을 나타낸다:
1- 하기 화학식에 대응하는 하나 이상의 기가 삽입됨:
Figure 112007043170657-PCT00016
{식 중,
Figure 112007043170657-PCT00017
R9 및 R10 은 서로 독립적으로 하기를 나타내고: C1-C8 알킬 라디칼; C1-C6 모노히드록시알킬 라디칼; C2-C6 폴리히드록시알킬 라디칼; (C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬 라디칼; 임의 치환된 페닐과 같은 아릴 라디칼; 임의 치환된 벤질과 같은 아릴알킬 라디칼; C1-C6 아미노알킬 라디칼; 아민이 1 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환되는 C1-C6 아미노알킬 라디칼; (C1-C6)알킬술포닐 라디칼;
Figure 112007043170657-PCT00018
2 개의 라디칼 R9 는 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 임의 치환된 5-, 6- 또는 7-원의 포화 또는 불포화 고리를 형성할 수 있고;
Figure 112007043170657-PCT00019
R13 은 동일 또는 상이하고, 브롬, 염소 또는 불소로부터 선택되는 할로겐 원자, C1-C6 알킬 라디칼, C1-C6 모노히드록시알킬 라디칼, C2-C6 폴리히드록시알킬 라디칼, C1-C6 알콕시 라디칼, (디)(C1-C4)알킬아미노 라디칼, 히드록시카르보닐 라디칼, C1-C6 알킬카르보닐 라디칼, C1-C6 티오알킬 라디칼, (C1-C6)알킬티오 라디칼, (C1-C6)알킬술포닐 라디칼, 임의 치환된 벤질 라디칼, 또는 메틸, 히드록실, 아미노 또는 메톡시 라디칼로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 임의 치환된 페닐 라디칼을 나타내고,
Figure 112007043170657-PCT00020
An 은 유기 또는 무기 음이온 또는 유기 또는 무기 음이온들의 혼합물이고;
Figure 112007043170657-PCT00021
z 는 1 내지 3 의 정수이고, z < 3 인 경우, 비치환 탄소 원자는 수소 원자를 수반하고;
Figure 112007043170657-PCT00022
v 는 1 또는 2 의 정수이고, 바람직하게는 1 이다};
2- 예를 들면, 산소, 질소, 황, -CO- 기 또는 -SO2- 기와 같은, 하나 이상의 헤테로원자 또는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 기 또는 이들의 조합이 임의로 삽입되고; 단, 결합 팔 L 내에는 니트로, 니트로소 또는 퍼옥소 기 또는 결합이 존재하지 않음;
3- 하기 라디칼로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 임의 치환됨: 히드록실, C1-C2 알콕시, C2-C4 (폴리)히드록시알콕시, 또는 하나 이상의 히드록실기를 임의로 수반하는 하나 이상의 선형 또는 분지형 C1-C2 알킬기로 치환된 아미노.
화학식 (a) 및 (d) 의 특정 구현예에 따르면, R9 및 R10 은 개별적으로 바람직하게는 C1-C6 알킬 라디칼, C1-C4 모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4 폴리히드록시알킬 라디칼, (C1-C6)알콕시(C2-C4)알킬 라디칼 또는 디메틸아미노(C2-C6)알킬 라디칼로부터 선택된다.
더욱 더 바람직하게는, R9 및 R10 은 개별적으로 메틸, 에틸 또는 2-히드록시에틸 라디칼을 나타낸다.
화학식 (b) 및 (c) 의 특정 구현예에 따르면, R13 은 염소 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자, C1-C6 알킬 라디칼, C1-C4 모노히드록시알킬 라디칼, C1-C4 알콕시 라디칼, 히드록시카르보닐 라디칼, (C1-C6)알킬티오 라디칼, 또는 (C1-C4)알킬 라디칼로 2-치환된 아미노 라디칼을 나타낸다.
화학식 (b) 및 (c) 의 더욱 특정한 구현예에 따르면, R13 은 염소 원자, 메틸, 에틸, 2-히드록시에틸, 메톡시, 히드록시카르보닐 또는 디메틸아미노를 나타낸다.
화학식 (b) 및 (c) 의 더욱 특정한 또 다른 구현예에 따르면, z 는 0 이다.
화학식 (I) 에서, An 은, 예를 들어 하기로부터 선택되는, 화학식 (I) 의 화합물의 전하 또는 전하들이 균형을 이룰 수 있도록 하는 유기 또는 무기 음이온 또는 유기 또는 무기 음이온들의 혼합물을 나타낸다: 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드 또는 아이오다이드와 같은 할라이드; 히드록시드; 술페이트; 히드로겐술페이트; 메틸 술페이트 또는 에틸 술페이트 이온과 같은, 알킬 부분이 선형 또는 분지형이고 C1-C6 부분인 알킬술페이트; 카르보네이트류 및 히드로겐카르보네이트류; 포르메이트, 아세테이트, 시트레이트, 타르트레이트 또는 옥살레이트와 같은 카르복실산의 염; 메틸술포네이트 이온과 같은, 알킬 부분이 선형 또는 분지형이고 C1-C6 인 알킬술포네이트류; 예를 들어 4-톨루일술포네이트와 같은, 아릴 부분이 바람직하게는 페닐이고 하나 이상의 C1-C4 알킬 라디칼로 임의 치환된 아릴술포네이트류; 및 메실레이트와 같은 알킬술포닐류.
화학식 (I) 의 화합물의 산 부가염은, 예를 들면, 염산, 브롬산, 황산, 또는 p-톨루엔술폰산 또는 메틸술폰산과 같은 알킬- 또는 페닐술폰산류와 같은, 유기 또는 무기산과의 부가염일 수 있다.
화학식 (I) 화합물의 용매화물은 상기 화합물의 수화물, 및 상기 화합물과 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 또는 n-프로판올과 같은 선형 또는 분지형 C1-C4 알콜과의 조합물을 나타낸다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 화합물은 하기 화학식 (I'), (I") 또는 (I"') 및 이들의 공명 형태 및/또는 이들의 산 부가염 및/또는 이들의 용매화물에 해당한다:
Figure 112007043170657-PCT00023
{식 중, R2, n' 및 An 은 상기와 동일한 의미를 갖는다}.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 화합물은 하기 화학식들 중 하나 및 이들의 공명 형태, 이들의 산 부가염 및/또는 이들의 용매화물에 해당한다:
Figure 112007043170657-PCT00024
Figure 112007043170657-PCT00025
Figure 112007043170657-PCT00026
Figure 112007043170657-PCT00027
상기 모노아조 종 (entity) 에 대응하는 화합물은 특히 예를 들어 하기 문헌들에 기재된 제조 방법으로부터 수득할 수 있다: US　5 708 151, [J. Chem. Res., Synop. (1998), (10), 648-649], US 3 151 106, US 5 852 179, [Heterocycles 1987, 26 (2) 313-317], [Synth. Commun. 1999, 29 (13), 2271-2276] 및 [Tetrahedron, 1983, 39 (7), 1091-1101]. 디아조 화합물에 관하여는, 이의 합성에 관한 설명에 대해 유럽 출원 EP 1 377 263 을 참조할 수 있다.
본 발명의 또 다른 주제 대상은, 케라틴 섬유의 염색에 적합한 매질 중에 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물, 이의 산 부가염 및/또는 이의 용매화물을 직접 염료로서 함유하는 염색 조성물로 이루어진다.
화학식 (I)의 화합물(들)의 전체 농도는 염색 조성물의 총 중량에 대하여 0.001 내지 20 중량%, 더욱 특히는 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 5 중량% 일 수 있다.
본 발명에 따른 염색 조성물은 나아가 산화 염기를 함유할 수 있다. 상기 산화 염기는 예를 들어, 파라-페닐렌디아민류, 비스페닐알킬렌디아민류, 파라-아미노페놀류, 오르토-아미노페놀류 및 헤테로시클릭 염기류와 같이, 산화 염색에 통상적으로 사용되는 산화 염기 중에서 선택될 수 있다.
파라-페닐렌디아민류 중에서, 예를 들어 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루일렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸아닐린, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-클로로아닐린, 2-(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-(에틸,β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-(β-히드록시에틸옥시)-파라-페닐렌디아민, 2-(β-아세틸아미노에틸옥시)-파라-페닐렌디아민, N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-아미노페닐피롤리딘, 2-티에닐-파라-페닐렌디아민, 2-(β-히드록시에틸아미노)-5-아미노톨루엔 및 이들의 산 부가염을 더욱 특히 언급할 수 있다.
상기에서 언급된 파라-페닐렌디아민류 중에서, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루일렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-(β-히드록시에틸옥시)-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2-(β-아세틸아미노에틸옥시)-파라-페닐렌디아민, 및 이들의 산 부가염이 특히 바람직하다.
비스페닐알킬렌디아민류 중에서, 예를 들어, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민, 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,6-디옥사옥탄, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
파라-아미노페놀류 중에서, 예를 들어 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-(히드록시메틸)페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-(히드록시메틸)페놀, 4-아미노-2-(메톡시메틸)페놀, 4-아미노-2-(아미노메틸)페놀, 4-아미노-2-((β-히드록시에틸)아미노메틸)페놀, 4-아미노-2-플루오로페놀 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
오르토-아미노페놀류 중에서, 예를 들어 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀, 5-아세트아미도-2-아미노페놀 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
헤테로시클릭 염기류 중에서, 예를 들어 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체 및 피라졸 유도체를 언급할 수 있다.
피리딘 유도체 중에서, 예를 들어 특허 GB 1 026 978 및 GB 1 153 196 에 개시된 화합물, 예컨대 2,5-디아미노피리딘, 2-[(4-메톡시페닐)아미노]-3-아미노피리딘, 2,3-디아미노-6-메톡시피리딘, 2-[(β-메톡시에틸)아미노]-3-아미노-6-메톡시피리딘, 3,4-디아미노-피리딘, 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
피리미딘 유도체 중에서, 예를 들어, 특허 DE 2 359 399; JP 88-169 571; JP 05-163 124; EP 0 770 375 또는 특허출원 WO 96/15765 에 기술된 화합물, 예컨대 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘 또는 2,5,6-트리아미노피리미딘, 및 특허출원 FR-A-2 750 048 에 언급된 것들과 같은 피라졸로피리미딘 유도체, 그 중에서 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 2,5-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민; 2,7-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-올; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-5-올; 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)에탄올, 2-(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일아미노)에탄올, 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 2-[(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 5,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2,5,N7,N7-테트라메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 3-아미노-5-메틸-7-(이미다졸릴프로필아미노)피라졸로[1,5-a]피리미딘, 및 이들의 산 부가염 및 호변성 평형이 존재하는 경우, 이들의 호변이체 형태를 언급할 수 있다.
피라졸 유도체 중에서, 특허 DE 3 843 892 및 DE 4 133 957 및 특허출원 WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 및 DE 195 43 988 에 기술된 화합물, 예컨대 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)피라졸, 4,5-디아미노-1,3-디메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸-3-페닐피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-(tert-부틸)-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(tert-부틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4'-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(히드록시메틸)피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필피라졸, 4-아미노-5-(2'-아미노에틸)아미노-1,3-디메틸피라졸, 3,4,5-트리아미노피라졸, 1-메틸-3,4,5-트리아미노피라졸, 3,5-디아미노-1-메틸-4-(메틸아미노)피라졸, 3,5-디아미노-4-(β-히드록시에틸)아미노-1-메틸피라졸 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 염색 조성물은 부가적으로 케라틴 섬유의 염색에 통상적으로 사용되는 하나 이상의 커플러를 함유할 수 있다. 이러한 커플러들 중에서, 특히 메타-페닐렌디아민류, 메타-아미노페놀류, 메타-디페놀류, 나프탈렌계 커플러 및 헤테로시클릭 커플러를 언급할 수 있다.
예로서, 2-메틸-5-아미노페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀, 3-아미노페놀, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 3-우레이도아닐린, 3-우레이도-1-디메틸아미노벤젠, 세사몰, 1-β-히드록시에틸아미노-3,4-메틸렌디옥시벤젠, α-나프톨, 2-메틸-1-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 6-히드록시벤조모르폴린, 3,5-디아미노-2,6-디메톡시피리딘, 1-N-(β-히드록시에틸)아미노-3,4-메틸렌디옥시벤젠, 2,6-비스(β-히드록시에틸아미노)톨루엔 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.
본 발명의 염색 조성물에서, 산화 염기(들)는 염색 조성물의 총 중량에 대하여, 총량이 바람직하게는 0.001 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.005 내지 6 중량% 가 되도록 존재한다.
커플러(들)는 염색 조성물의 총 중량에 대하여, 총량이 일반적으로 0.001 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.005 내지 6 중량% 가 되도록 존재한다.
일반적으로, 본 발명의 염색 조성물과 관련하여 산화 염기 및 커플러로 사용될 수 있는 산 부가염은, 특히 화학식 (I) 의 화합물의 정의 관련 내용에서 나열된 것들로부터 선택된다.
본 발명에 따른 조성물은 임의로 화학식 (I) 의 화합물 이외의 하나 이상의 부가 직접 염료를 함유할 수 있다. 상기 염료는 양이온성 또는 비이온성 종으로부터 선택될 수 있다.
비제한적인 예로서, 단독 또는 혼합물로서의, 니트로벤젠 염료, 아조, 아조메틴, 메틴, 테트라아자펜타메틴, 안트라퀴논, 나프토퀴논, 벤조퀴논, 페노티아진, 인디고이드, 크산텐, 페난트리딘 또는 프탈로시아닌 염료, 트리아릴메탄 유래 염료 및 천연 염료를 언급할 수 있다.
예를 들어, 하기의 적색 또는 오렌지색 니트로벤젠 염료 중에서 선택할 수 있다:
- 1-히드록시-3-니트로-4-[N-(γ-히드록시프로필)아미노]벤젠,
- N-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로-4-아미노벤젠,
- 1-아미노-3-메틸-4-N-(β-히드록시에틸)아미노-6-니트로벤젠,
- 1-히드록시-3-니트로-4-[N-(β-히드록시에틸)아미노]벤젠,
- 1,4-디아미노-2-니트로벤젠,
- 1-아미노-2-니트로-4-(메틸아미노)벤젠,
- N-(β-히드록시에틸)-2-니트로-파라-페닐렌디아민,
- 1-아미노-2-니트로-4-(β-히드록시에틸)아미노-5-클로로벤젠,
- 2-니트로-4-아미노디페닐아민,
- 1-아미노-3-니트로-6-히드록시벤젠,
- 1-(β-아미노에틸)아미노-2-니트로-4-(β-히드록시에틸옥시)벤젠,
- 1-(β,γ-디히드록시프로필)옥시-3-니트로-4-[(β-히드록시에틸)-아미노]벤젠,
- 1-히드록시-3-니트로-4-아미노벤젠,
- 1-히드록시-2-아미노-4,6-디니트로벤젠,
- 1-메톡시-3-니트로-4-[(β-히드록시에틸)아미노]벤젠,
- 2-니트로-4'-히드록시디페닐아민,
- 1-아미노-2-니트로-4-히드록시-5-메틸벤젠.
추가적인 직접 염료는 또한 황색 및 녹-황색 니트로벤젠 직접 염료 중에서 선택할 수 있다. 예를 들어 하기로부터 선택되는 화합물을 언급할 수 있다:
- 1-β-히드록시에틸옥시-3-메틸아미노-4-니트로벤젠,
- 1-메틸아미노-2-니트로-5-[(β,γ-디히드록시프로필)옥시]벤젠,
- 1-(β-히드록시에틸)아미노-2-메톡시-4-니트로벤젠,
- 1-(β-아미노에틸)아미노-2-니트로-5-메톡시벤젠,
- 1,3-디(β-히드록시에틸)아미노-4-니트로-6-클로로벤젠,
- 1-아미노-2-니트로-6-메틸벤젠,
- 1-(β-히드록시에틸)아미노-2-히드록시-4-니트로벤젠,
- N-(β-히드록시에틸)-2-니트로-4-트리플루오로메틸아닐린,
- 4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로벤젠술폰산,
- 4-에틸아미노-3-니트로벤조산,
- 4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로-1-클로로벤젠,
- 4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로-1-메틸벤젠,
- 4-(β,γ-디히드록시프로필)아미노-3-니트로-1-트리플루오로메틸벤젠,
- 1-(β-우레이도에틸)아미노-4-니트로벤젠,
- 1,3-디아미노-4-니트로벤젠,
- 1-히드록시-2-아미노-5-니트로벤젠,
- 1-아미노-2-[트리스(히드록시메틸)메틸]아미노-5-니트로벤젠,
- 1-(β-히드록시에틸)아미노-2-니트로벤젠,
- 4-(β-히드록시에틸)아미노-3-니트로벤즈아미드.
청색 또는 자주색 니트로벤젠 직접 염료로는, 예를 들어 하기를 언급할 수 있다:
- 1-(β-히드록시에틸)아미노-4-[N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노]-2-니트로벤젠,
- 1-(γ-히드록시프로필)아미노-4-[N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노]-2-니트로벤젠,
- 1-(β-히드록시에틸)아미노-4-[(N-메틸,N-β-히드록시에틸)아미노]-2-니트로벤젠,
- 1-(β-히드록시에틸)아미노-4-[(N-에틸-N-β-히드록시에틸)아미노]-2-니트로벤젠,
- 1-(β,γ-디히드록시프로필)아미노-4-[(N-에틸,N-β-히드록시에틸)아미노]-2-니트로벤젠,
- 하기 화학식을 갖는 2-니트로-파라-페닐렌디아민류:
Figure 112007043170657-PCT00028
{식 중:
- Rb 는 C1-C4 알킬 라디칼 또는 β-히드록시에틸 또는 β-히드록시프로필 또는 γ-히드록시프로필 라디칼을 나타내며;
- Ra 및 Rc 는, 동일 또는 상이하고, β-히드록시에틸, β-히드록시프로필, γ-히드록시프로필 또는 β,γ-디히드록시프로필 라디칼을 나타내며, 라디칼 Rb, Rc 또는 Ra 중 하나 이상은 γ-히드록시프로필 라디칼을 나타내며, 프랑스 특허 FR 2 692 572 에 기재된 바와 같이 Rb 가 γ-히드록시프로필 라디칼인 경우 Rb 및 Rc 는 동시에 β-히드록시에틸 라디칼을 나타낼 수 없다}.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 아조 직접 염료 중에서, 특허출원 WO　95/15144, WO　95/01772, EP 714 954, FR 2　822　696, FR 2 825 702, FR 2 825 625, FR 2 822 698, FR 2　822　693, FR 2 822 694, FR 2 829 926, FR 2 807 650, WO 02/078660, WO 02/100834, WO 02/100369 및 FR 2 844 269 에 기재되어 있는 양이온성 아조 염료를 언급할 수 있다.
상기 화합물들 중에서, 매우 특히는 하기 염료들을 언급할 수 있다:
- 1,3-디메틸-2-[[4-(디메틸아미노)페닐]아조]-1H-이미다졸륨 클로라이드,
- 1,3-디메틸-2-[(4-아미노페닐)아조]-1H-이미다졸륨 클로라이드,
- 1-메틸-4-[(메틸페닐히드라조노)메틸]피리디늄 메틸 술페이트.
아조 직접 염료 중에서, Color Index International 제 3 판 에 기재되어 있는 하기 염료를 또한 언급할 수 있다:
- Disperse Red 17
- Acid Yellow 9
- Acid Black 1
- Basic Red 22
- Basic Red 76
- Basic Yellow 57
- Basic Brown 16
- Acid Yellow 36
- Acid Orange 7
- Acid Red 33
- Acid Red 35
- Basic Brown 17
- Acid Yellow 23
- Acid Orange 24
- Disperse Black 9.
또한, 1-(4'-아미노디페닐아조)-2-메틸-4-[비스(β-히드록시에틸)아미노]벤젠 및 4-히드록시-3-(2-메톡시페닐아조)-1-나프탈렌술폰산을 언급할 수 있다.
퀴논 직접 염료 중에서는 하기 염료:
- Disperse Red 15
- Solvent Violet 13
- Acid Violet 43
- Disperse Violet 1
- Disperse Violet 4
- Disperse Blue 1
- Disperse Violet 8
- Disperse Blue 3
- Disperse Red 11
- Acid Blue 62
- Disperse Blue 7
- Basic Blue 22
- Disperse Violet 15
- Basic Blue 99
및 하기 화합물을 언급할 수 있다:
- 1-N-메틸모르폴리늄프로필아미노-4-히드록시안트라퀴논,
- 1-아미노프로필아미노-4-메틸아미노안트라퀴논,
- 1-아미노프로필아미노안트라퀴논,
- 5-β-히드록시에틸-1,4-디아미노안트라퀴논,
- 2-아미노에틸아미노안트라퀴논,
- 1,4-비스(β,γ-디히드록시프로필아미노)안트라퀴논.
아진 염료 중에서는, 하기 화합물을 언급할 수 있다:
- Basic Blue 17
- Basic Red 2.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 트리아릴메탄 염료 중에서는, 하기 화합물을 언급할 수 있다:
- Basic Green 1
- Acid Blue 9
- Basic Violet 3
- Basic Violet 14
- Basic Blue 7
- Acid Violet 49
- Basic Blue 26
- Acid Blue 7.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 인도아민 염료 중에서는, 하기 화합물을 언급할 수 있다:
- 2-β-히드록시에틸아미노-5-[비스(β-4'-히드록시에틸)아미노]아닐리노-1,4-벤조퀴논;
- 2-β-히드록시에틸아미노-5-(2'-메톡시-4'-아미노)아닐리노-1,4-벤조퀴논;
- 3-N-(2'-클로로-4'-히드록시)페닐아세틸아미노-6-메톡시-1,4-벤조퀴논이민;
- 3-N-(3'-클로로-4'-메틸아미노)페닐우레이도-6-메틸-1,4-벤조퀴논 이민;
- 3-[4'-N-(에틸,카르바밀메틸)아미노]페닐우레이도-6-메틸-1,4-벤조퀴논 이민.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 테트라아자펜타메틴 유형의 염료 중에서는, 하기 표에 나타난 화합물을 언급할 수 있으며, 이때 An 은 상기에서 정의된 바와 같다:
Figure 112007043170657-PCT00029
본 발명에 따라 사용될 수 있는 천연 직접 염료 중에서는, 로손 (lawsone), 주글론 (juglone), 알리자린 (alizarin), 퓨퍼린 (Purpurin), 카르민산(carminic acid), 케르메스산 (kermesic acid), 퓨퍼로갈린 (purpurogallin), 프로토카테칼데히드 (protocatechaldehyde), 인디고 (indigo), 이사틴 (isatin), 쿠르쿠민(curcumin), 스피눌로신 (spinulosin) 또는 아피제니딘 (apigenidin) 을 언급할 수 있다. 이들 천연 염료를 함유한 추출물 또는 탕제 (decoction), 특히 습포 (cataplasm) 또는 헤나(henna)계 추출물을 사용할 수 있다.
이들이 존재할 경우, 상기 조성물 중의 부가 직접 염료(들)의 함량은 상기 조성물 중량에 대하여 통상 0.001 내지 20 중량%, 바람직하게는 상기 조성물 중량에 대하여 0.01 내지 10 중량% 범위이다.
염색에 적합한 매질은 염색 비히클로도 공지되어 있으며, 통상 물, 또는 물 및 물에서의 용해성이 충분하지 않은 화합물들을 용해시키기 위한 하나 이상의 유기 용매의 혼합물로 이루어진다.
좀 더 구체적으로, 상기 유기 용매는 탄소수 2 내지 10 의 선형 또는 분지형의, 바람직하게는 포화된 모노알콜류 또는 디올류, 예컨대 에틸 알콜, 이소프로필 알콜, 헥실렌 글리콜 (2-메틸-2,4-펜탄디올), 네오펜틸 글리콜 및 3-메틸-1,5-펜탄디올; 방향족 알콜류, 예컨대 벤질 알콜 또는 페닐에틸 알콜; 글리콜류 또는 글리콜 에테르류, 예를 들어 에틸렌 글리콜 모노메틸, 모노에틸 및 모노부틸 에테르류, 프로필렌 글리콜 및 이의 에테르류, 예를 들어 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 부틸렌 글리콜 또는 디프로필렌 글리콜; 및 디에틸렌 글리콜 알킬 에테르류, 특히 C1-C4 알킬 에테르류, 예를 들어 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 또는 모노부틸 에테르로부터 단독으로 또는 혼합물로서 선택된다.
상기 기술한 통상의 용매들은, 이들이 존재할 경우, 상기 조성물 전체 중량에 대하여 통상 1 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 내지 30 중량% 를 나타낸다.
본 발명에 따른 염색 조성물에는 또한, 모발 염색용 조성물에서 통상적으로 사용되는 다양한 어주번트 (adjuvant), 예컨대 음이온성, 양이온성, 비(非)이온성, 양성 (amphoteric) 또는 양쪽성 (zwitterionic) 계면활성제 또는 이들의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비(非)이온성, 양성 또는 양쪽성 중합체 또는 이들의 혼합물, 무기 또는 유기 증점제, 및 특히 음이온성, 양이온성, 비(非)이온성 및 양성의 중합체성 회합 증점제, 항산화제, 침투제, 격리제, 향신제 (fragrance), 완충제, 분산제, 조정제 (conditioning agent), 예를 들어 휘발성 또는 비휘발성의 개질된 또는 개질되지 않은 실리콘, 필름형성제, 세라마이드, 보존제 또는 유탁제 (opacifying agent) 가 포함될 수 있다.
상기 어주번트들은 통상 상기 조성물의 중량에 대하여 각각 0.01 내지 20 중량% 의 양으로 존재한다.
물론, 당업자라면 본 발명에 따른 산화 염색 조성물에 본질적으로 관련된 유리한 특성들이 상기 예상된 부가물(들)에 의해 악영향을 받지 않거나 또는 실질적으로 받지 않도록 이 또는 이들 가능한 부가 화합물들을 신중히 선택할 것이다.
본 발명에 따른 염색 조성물의 pH 는 통상 약 3 내지 12, 바람직하게는 약 5 내지 11 이다. 이는, 케라틴 섬유의 염색에 통상 사용되는 산성화제 또는 알칼리화제를 사용하거나 또는 대안적으로 표준 완충 시스템을 사용하여 원하는 값으로 조정할 수 있다.
산성화제 중에서는, 예를 들어, 무기- 또는 유기산 예컨대 염산, 오르토인산 (orthophosphoric acid), 황산, 카르복실산, 예컨대 아세트산, 타르타르산, 시트르산 또는 락트산, 또는 술폰산을 언급할 수 있다.
알칼리화제 중에는, 예를 들어, 암모니아수, 알칼라인 카르보네이트류, 알카놀아민류, 예컨대 모노-, 디- 및 트리에탄올아민 및 이들의 유도체, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 하기 화학식의 화합물을 언급할 수 있다:
Figure 112007043170657-PCT00030
{식 중, W 는 히드록실기 또는 C1-C4 알킬 라디칼로 임의 치환된 프로필렌 잔기이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd 는 동일 또는 상이하고, 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 히드록시알킬 라디칼을 나타냄}.
본 발명에 따른 염색 조성물은, 액체, 크림 또는 겔의 형태, 또는 케라틴 섬유, 특히 인간 모발의 염색을 수행하기에 적합한 임의의 다른 형태 등 다양한 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 부가적으로 하나 이상의 산화제를 함유할 수 있다. 이 경우, 즉시 사용가능한 (ready-to-use) 조성물이 언급된다.
본 발명의 취지 내에서, "즉시 사용가능한 조성물"이란 용어는 케라틴 섬유에 즉시 적용하도록 의도된 조성물, 즉 사용전에 변형되지 않은 형태로 저장되거나 또는 사용시에 둘 이상의 조성물의 혼합에 의해 생성될 수 있는 것을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
상기 조성물은 또한 본 발명에 따른 조성물을 산화 조성물과 혼합함으로써 수득할 수 있다.
상기 산화제는 당 분야에서 통상적으로 사용되는 임의의 산화제일 수 있다. 즉, 이는, 과산화수소, 요소 과산화수소, 알칼리금속 브롬산염(bromate), 과염 (persalt), 예컨대 과붕산염 및 과황산염, 및 효소에서 선택될 수 있고, 상기 효소 중에서는 퍼옥시다아제 (peroxidase), 2-전자 산화환원효소 (2-electron oxidoreductases) 예컨대 유리카제 (uricase), 및 4-전자 옥시게나제 (4-electron oxygenase), 예컨대 라카아제 (laccase) 를 언급할 수 있다. 과산화수소를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
산화제의 함량은 일반적으로, 즉시 사용가능한 조성물의 중량에 대해 1 내지 40 중량%, 바람직하게는 즉시 사용가능한 조성물의 중량에 대해 1 내지 20 중량% 이다.
일반적으로, 사용되는 산화 조성물은 수성 조성물이고, 이는 용액 또는 에멀젼의 형태일 수도 있다.
통상, 산화제가 없는 조성물을 약 0.5 내지 10 중량 당량의 산화 조성물과 혼합한다.
즉시 사용가능한 조성물의 pH 는 더 구체적으로 4 내지 12, 바람직하게는 7 내지 11.5 임을 유념해야 한다.
조성물의 pH 는 특히 본 발명에 따른 기술 내용 중 상기 언급된 것으로부터 선택된 알칼리화제 또는 산성화제를 사용하여 조정될 수 있다.
본 발명의 또 다른 주제 대상은 본 발명에 따른 염색 조성물을 마르거나 젖은 케라틴 섬유에 적용하는 것을 포함하는 착색 방법이다.
화학식 (I) 의 화합물(들) 또는 이의 산 부가염, 임의로 하나 이상의 산화 염기 (이는 임의로는 하나 이상의 커플러와 조합하여 사용됨), 및 임의로 하나 이상의 부가적인 직접 염료를 함유하는 염색 조성물은 산화제의 존재 하에서 섬유에 적용될 수 있다.
이러한 산화제는, 사용시에 화학식 (I) 의 화합물(들) 및 임의적 산화 염기, 커플러 및/또는 부가적인 직접 염료를 함유하는 조성물에 첨가되거나 또는 케라틴 섬유 상에 직접 가해질 수 있다.
산화 조성물에는 또한, 모발 염색용 조성물에 통상 사용되는 상기 정의한 바와 같은 다양한 어주번트가 포함될 수도 있다.
산화제가 포함된 산화 조성물의 pH 는, 염색 조성물과 혼합 후 케라틴 섬유에 적용되는 생성된 조성물의 pH 가 바람직하게는 약 4 내지 12, 더욱 더 바람직하게는 7 내지 11.5 의 범위가 되도록 하는 것이다. 이는 케라틴 섬유의 염색에 통상 사용되는 상기 정의한 바와 같은 산성화제 또는 알칼리화제를 사용하여 원하는 값으로 조정될 수 있다.
케라틴 섬유에 최종적으로 적용되는 조성물은 액체, 크림 또는 겔의 형태, 또는 케라틴 섬유, 특히 인간의 모발의 염색을 수행하기에 적합한 임의의 다른 형태 등의 다양한 형태로 제공될 수 있다.
특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물에는 산화 염기 및 커플러가 없다.
적용되는 조성물은 임의로 하나 이상의 산화제를 함유할 수 있다.
따라서, 상기 조성물을 마르거나 젖은 케라틴 섬유에 적용한 후, 원하는 착색을 얻기에 충분한 리브-인 시간 동안 방치한다.
어떠한 대안적 형태가 선택되든지(산화제를 포함하든 그렇지 않든), 리브-인 시간은 일반적으로 수초 내지 1 시간, 바람직하게는 3 내지 30 분이다.
상기 조성물이 작용하도록 방치되는 온도는 일반적으로 15 내지 220℃, 보다 특히는 15 내지 80℃, 바람직하게는 15 내지 40℃ 이다
리브-인 시간 종료 후, 상기 조성물을 바람직하게는 물로 헹군 후, 임의로 샴푸로 세정한 다음, 임의로 건조시켜서 제거한다.
본 발명의 또 다른 주제는, 제 1 구획에 본 발명의 염색 조성물이 포함되고 제 2 구획에 산화 조성물이 포함된 염색 키트 또는 다구획 장치이다. 상기 장치는 원하는 혼합물을 모발에 전달할 수 있게 하는 수단, 예컨대 특허 FR-2 586 913 에 기재된 장치를 구비할 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것이나 제한적 성질을 나타내지는 않는다.
1- 화합물 4 의 합성
Figure 112007043170657-PCT00031
화합물 1 은 시중에서 구입가능하다(Interchim).
단계 1
1.13 g 의 화합물 1 을 80 ㎖ 의 1,2-디클로로에탄 중 3.86 ㎖ 의 1,6-디브로모헥산의 존재 하에 85 ℃ 에서 8 시간 동안 교반하였다. 이어서 반응 매질을 주변 온도로 되돌아가게 하였다. 반응 매질을 디클로로메탄으로 희석시키고 물로 세정하였다. 유기상을 분리해내고, 황산나트륨으로 건조시키고, 여과시키고 감압 하에 농축하였다. 암자색 (dark purple) 분말 (화합물 2/2', 브롬화 화합물 및 염소화 화합물의 혼합물) 을 수득하였다.
1H NMR 및 질량 분석은 예상된 생성물 (브롬화 화합물 및 염소화 화합물의 혼합물) 과 일치하였다.
단계 2
0.95 g 의 화합물 2/2' 를 15 ㎖ 의 디메틸포름아미드 중 0.45 g 의 화합물 3 및 0.05 g 의 KI 의 존재하에서 100 ℃ 에서 22 시간 동안 교반하였다. 이어서 반응 매질을 주변 온도로 되돌아가게 한 후, 이를 디이소프로필 에테르에 부었다. 수득한 잔류물을 아세톤으로 세정한 후 디클로로메탄에 용해시켰다. 이어서 잔류 불용성 물질을 여과 제거하였다. 에틸 아세테이트를 첨가하여 디클로로메탄 중의 용액 중의 염료를 침전시켰다. 암자색 침전물을 여과하고, 진공 하에서 건조시킨 후 분석하였다.
1H NMR 및 질량 분석은 예상되는 화합물 4 의 구조와 일치하였다.
화합물 9 의 합성:
Figure 112007043170657-PCT00032
단계 1
Figure 112007043170657-PCT00033
화합물 1 은 시판품이다.
화합물 1 (30 g) 을 환류 응축기가 장치된 3-목 플라스크에서 350 ㎖ 의 톨루엔 중 68 ㎖ 의 1,3-디브로모프로판의 존재하에서 100℃ 에서 14 시간동안 교반하였다.
반응 후에, 반응 매질을 주변 온도로 냉각시킨 후, 에틸 아세테이트 (500 ㎖) 상에 부었다. 수득된 침전물을 여과 제거한 후, 에틸 아세테이트로 수 회 세정하고, 마지막으로 진공하에서 건조시켰다. 화합물 5 에 해당하는 44 g 의 암자색 분말을 수득하였다.
분석물은 예상된 생성물과 일치하였다.
단계 2
Figure 112007043170657-PCT00034
화합물 6 은 시판품이다.
화합물 5 (5 g), 화합물 6 (4.9 g) 및 요오드화칼륨 (2.4 g) 을 환류 응축기가 장치된 3-목 플라스크에서 30 ㎖ 의 1,3-디메틸-3,4,5,6-테트라히드로-2(1H)-피리미딘온 (DMPU) 중에서 80℃ 에서 12 시간동안 교반하였다.
반응 후에, 반응 매질을 주변 온도로 냉각시킨 후, 에틸 아세테이트 (200 ㎖) 상에 부었다. 수득된 침전물을 여과한 후, 에틸 아세테이트로 수 회 세정하고, 마지막으로 진공하에서 건조시켰다. 화합물 7 에 해당하는 4.5 g 의 암자색 분말을 수득하였다.
분석물은 예상된 생성물과 일치하였다.
단계 3
Figure 112007043170657-PCT00035
화합물 3 (2.27 g, 0.01 몰) 을 환류 응축기가 장치된 3-목 플라스크에서 5 ㎖ 의 DMF 중 5.1 ㎖ 의 1,3-디브로모프로판의 존재하에서 100℃ 에서 4 시간동안 교반하였다.
반응 후에, 반응 매질을 주변 온도로 냉각시킨 후, 에틸 아세테이트 (150 ㎖) 상에 부었다. 수득된 침전물을 여과한 후, 에틸 아세테이트로 수 회 세정 하고, 마지막으로 진공하에서 건조시켰다. 화합물 8 에 해당하는 3 g 의 선명한 오렌지색 분말을 수득하였다.
분석물은 예상된 생성물과 일치하였다.
단계 4
Figure 112007043170657-PCT00036
화합물 8 (0.155 g), 화합물 7 (0.15 g), 요오드화칼륨 (36 mg) 및 탄산수소나트륨 (18 mg) 을 환류 응축기가 장치된 3-목 플라스크에서 4 ㎖ 의 DMPU 중에서 80℃ 에서 12 시간동안 교반하였다.
반응 후에, 반응 매질을 주변 온도로 냉각시킨 후, 에틸 아세테이트 (15 ㎖) 상에 부었다. 수득된 침전물을 여과한 후, 에틸 아세테이트로 수 회 세정하고, 마지막으로 진공하에서 건조시켰다. 화합물 9 에 해당하는 105 mg 의 흐린 자주색 분말을 수득하였다.
분석물은 예상된 생성물과 일치하였다.
염색예
5×10-4 몰의 상기와 같이 수득된 화합물 4 를 물 (2.5　㎖) 과 하기 조성을 갖는 pH 10 완충액 (2.5　㎖) 의 혼합물 5 ㎖ 에 용해시켰다:
2 g 의 암모늄 아세테이트
40 ㎖ 의 물
20% NH3 (pH 9 ~ 10 이 될 때까지)
물 (100 ㎖ 가 될 때까지의 적량)
100 g 의 상기 조성물을 주변 온도에서 30 분간 모발에 적용하였다. 이어서, 상기 모발을 물로 헹구고 건조시켰다.
모발은 적자색으로 착색되었다.
비교 결과
염료 4 및 5 를 샴푸 세정한 후의 색상
2 % 에서 6 회의 돕 (Dop) 샴푸 작업 후, 대칭 염료 5 로 착색시킨 모발 뭉치는 본 발명의 염료 4 로 착색시킨 뭉치와 대조적으로 커버력 (coverage) 및 광택을 소실하였다.
Figure 112007043170657-PCT00037
광의 존재하에서 염료 4 및 6 의 변화
광분해 연구에 의해, 상기 염료들이 광에 대해 상대적으로 현저히 분해가능 함이 증명될 수 있었다. 상기 광분해는 일부 경우 모발 상의 색상을 톤다운 (tone down) 시키거나 심지어 소멸시킬 수 있다. 연구에 의하면, 본 발명의 염료 4 와 대조적으로, 염료 6 (대칭) 은 광에의 노출 후 색상이 매우 현저히 톤다운되는 것으로 나타났다.

Claims (27)

  1. 하기 화학식 (I) 의 양이온성 비대칭 디아조 화합물, 이의 공명 형태, 및 이의 산 부가염 및/또는 이의 용매화물:
    Figure 112007043170657-PCT00038
    [식 중:
    라디칼 R2 는 동일 또는 상이하고, 서로 독립적으로 하기를 나타내고:
    ㆍ바람직하게는 산소, 질소, 황, -CO-, -SO2- 또는 이들의 조합으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자 및/또는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기가 임의 삽입된, 임의 치환된 C1-C16 알킬 라디칼 (상기 알킬 라디칼은 티올 (-SH), C1-C4 티오알킬, (C1-C4)알킬술피닐 또는 (C1-C4)알킬술포닐기로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 기로 추가로 임의 치환됨);
    ㆍ히드록실기,
    ㆍC1-C4 알콕시기,
    ㆍC2-C4 (폴리)히드록시알콕시기;
    ㆍ알콕시카르보닐 (RO-CO-) 기 (식 중, R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    ㆍ알킬카르보닐옥시 (RCO-O-) 라디칼 (식 중, R 은 C1-C4 라디칼을 나타냄);
    ㆍ알킬카르보닐 (R-CO-) 라디칼 (식 중, R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    ㆍ아미노기;
    ㆍ하나 이상의 히드록실기를 임의로 수반하는 1 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환된 아미노기 (이 때, 상기 두 개의 알킬 라디칼은 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께, N, O 또는 S, 바람직하게는 N 으로부터 선택되는 1 내지 3 개의 헤테로원자, 바람직하게는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는, 고리 원의 수가 5 내지 7 인, 포화 또는 불포화이고 방향족 또는 비-방향족이며 임의로 치환된 헤테로사이클을 임의로 형성하는 것이 가능함);
    ㆍ알킬카르보닐아미노 (RCO-NR'-) 기 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고, 라디칼 R'는 수소 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    ㆍ아미노카르보닐 ((R)2N-CO-) 기 (식 중, 라디칼 R 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    ㆍ우레이도 (N(R)2-CO-NR'-) 기 (식 중, 라디칼 R 및 R'는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    ㆍ아미노술포닐 ((R)2N-SO2-) 기 (식 중, 라디칼 R 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    ㆍ알킬술포닐아미노 (RSO2-NR'-) 기 (식 중, R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고, R'는 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    ㆍ임의 치환된 아릴 라디칼;
    ㆍ임의 치환된 아릴(C1-C4)알킬 라디칼;
    ㆍ알킬술피닐 (R-SO-) 기 (식 중, R 은 C1-C4 라디칼을 나타냄);
    ㆍ알킬술포닐 (R-SO2-) 기 (식 중, R 은 C1-C4 라디칼을 나타냄);
    ㆍ니트로기;
    ㆍ시아노기;
    ㆍ할로겐 원자, 바람직하게는 염소 또는 불소;
    ㆍ티올 (HS-) 기;
    ㆍ알킬티오 (RS-) 기 (식 중, 라디칼 R 은 임의 치환된 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    ㆍe 가 2 인 경우, 두 개의 라디칼 R2 는 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, 5- 또는 6-원, 바람직하게는 6-원의 방향족 또는 비-방향족 2 차 고리를 임 의로 형성할 수 있고, 이는 히드록실, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 (폴리)히드록시알콕시, 아미노, 또는 하나 이상의 히드록실기를 임의로 수반하는 1 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환된 아미노로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 기에 의해 임의 치환됨;
    e 는 0 내지 4 의 정수이고; e 가 4 미만인 경우, 상기 헤테로사이클의 비치환 탄소 원자(들)는 수소 원자를 수반하고;
    라디칼 R3 은 동일 또는 상이하고, 서로 독립적으로 하기를 나타내고:
    ㆍ바람직하게는 산소, 질소, 황, -CO-, -SO2- 또는 이들의 조합으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자 또는 하나 이상의 헤테로원자를 포함한 하나 이상의 기가 임의 삽입된, 임의 치환된 C1-C16 알킬 라디칼;
    ㆍ히드록실기;
    ㆍC1-C4 알콕시기;
    ㆍC2-C4 (폴리)히드록시알콕시기;
    ㆍ알콕시카르보닐 (RO-CO-) 기 (식 중, R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    ㆍ알킬카르보닐옥시 (RCO-O-) 라디칼 (식 중, R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    ㆍ알킬카르보닐 (R-CO-) 라디칼 (식 중, R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    ㆍ아미노기;
    ㆍ하나 이상의 히드록실기를 임의로 수반하는 1 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환된 아미노기 (이 때, 상기 두 개의 알킬 라디칼은 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께, N, O 또는 S, 바람직하게는 N 으로부터 선택되는 1 내지 3 개의 헤테로원자, 바람직하게는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는, 고리 원의 수가 5 내지 7 인, 포화 또는 불포화이고 방향족 또는 비-방향족이며 임의로 치환된 헤테로사이클을 임의로 형성하는 것이 가능함);
    ㆍ알킬카르보닐아미노 (RCO-NR'-) 기 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고, 라디칼 R'는 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    ㆍ아미노카르보닐 ((R)2N-CO-) 기 (식 중, 라디칼 R 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    ㆍ우레이도 (N(R)2-CO-NR'-) 기 (식 중, 라디칼 R 및 R'는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    ㆍ아미노술포닐 ((R)2N-SO2-) 기 (식 중, 라디칼 R 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    ㆍ알킬술포닐아미노 (RSO2-NR'-) 기 (식 중, 라디칼 R 및 R'는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    ㆍ티올 (HS-) 기;
    ㆍ알킬티오 (RS-) 기 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    ㆍ알킬술피닐 (R-SO-) 기 (식 중, R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    ㆍ알킬술포닐 (R-SO2-) 기 (식 중, R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    ㆍ니트로기;
    ㆍ시아노기;
    ㆍ할로겐 원자, 바람직하게는 염소 또는 불소;
    ㆍm' 가 2 이상인 경우, 두 개의 인접한 라디칼 R3 은 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, 6-원의 방향족 또는 비-방향족 2 차 고리를 형성할 수 있는데, 이는 하기의 기로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 기로 임의 치환됨: 히드록실, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 (폴리)히드록시알콕시, C1-C4 알킬카르보닐아미노, 아미노, 또는 하나 이상의 히드록실기를 임의로 수반하는 1 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환된 아미노;
    m' 는 0 내지 4 의 정수이고; m' 가 4 미만인 경우, 상기 방향족 고리의 비치환 탄소 원자(들)는 수소 원자를 수반하고;
    W1 은 동일 또는 상이하고, 서로 독립적으로 하기를 나타내고:
    ㆍ수소 원자;
    ㆍ브롬, 염소 또는 불소, 바람직하게는 염소 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자;
    ㆍ-NR5R6, -OR7, -NR4-Ph-NR5R6, -NR4-Ph-OR7, -O-Ph-OR7 또는 -O-Ph-NR5R6 기; 여기서:
    Figure 112007043170657-PCT00039
    R4 및 R7 은 동일 또는 상이하고, 수소 원자, 임의 치환된 C1-C20, 바람직하게는 C1-C16, 알킬 라디칼, 임의 치환된 아르(C1-C3)알킬 라디칼 또는 임의 치환된 페닐 라디칼을 나타내며;
    Figure 112007043170657-PCT00040
    R5 및 R6 은 동일 또는 상이하고, 수소 원자, 임의 치환된 C1-C20, 바람직하게는 C1-C16, 알킬 라디칼, 임의 치환된 페닐 라디칼, 임의 치환된 아르(C1-C3)알킬 라디칼 또는 알킬카르보닐 (R-CO-) 라디칼 (식 중, R 은 C1-C4 알킬 라디칼임) 을 나타내며;
    Figure 112007043170657-PCT00041
    R5 및 R6 은 임의로 이들이 결합된 질소 원자와 함께, N, O 또는 S, 바람직하게는 N 으로부터 선택되는 1 내지 3 개의 헤테로원자, 바람직하게는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는, 고리 원의 수가 5 내지 7 인, 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족이며, 임의 치환된 헤테로사이클을 형성할 수 있고;
    Figure 112007043170657-PCT00042
    R5 및 R6 은 -NR5R6 이 결합된 탄소 원자와 인접한 방향족 고리의 탄소 원자와 함께 5- 또는 6-원의 포화 헤테로사이클을 형성할 수 있고;
    Figure 112007043170657-PCT00043
    Ph 는 임의 치환된 페닐 라디칼을 나타냄;
    L 은 양이온성 또는 비양이온성 결합 팔이며;
    화학식 (I) 의 화합물의 전기적 중성은 화장용으로 허용가능한 하나 이상의 동일 또는 상이한 음이온 An 에 의해 제공된다].
  2. 제 1 항에 있어서, 동일 또는 상이한 라디칼 R2 가 하기를 나타내는 것을 특징으로 하는 화합물:
    - 염소 및 불소로부터 선택되는 할로겐 원자;
    - 히드록실, C1-C2 알콕시, C2-C4 (폴리)히드록시알콕시, 아미노, (디)(C1-C2)알킬아미노, 티올 (-SH), (C1-C4)알킬술피닐, (C1-C4)알킬술포닐 또는 티오(C1-C4)알킬 라디칼로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 라디칼로 임의 치환된 C1-C4 알킬 라디칼;
    - 히드록실, C1-C2 알콕시, C2-C4 (폴리)히드록시알콕시, 아미노 또는 (디)(C1-C2)알킬아미노 라디칼로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼 또는 염소 또는 불소와 같은 할로겐 원자로 임의 치환된 페닐 라디칼;
    - C1-C4 알콕시 라디칼;
    - (C1-C4)알킬술포닐아미노 라디칼;
    - C2-C4 (폴리)히드록시알콕시 라디칼;
    - 아미노 라디칼;
    - (디)(C1-C2)알킬아미노 라디칼;
    - C2-C4 (폴리)히드록시알킬아미노 라디칼;
    - 알킬술포닐아미노 (RSO2N-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    - 아미노술포닐 ((R)2NSO2-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    - 알킬티오 (RS-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    - 알킬술피닐 (RSO-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    - 알킬술포닐 (R-SO2-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    - 알킬카르보닐아미노 (RCONR'-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내며, 라디칼 R' 는 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄).
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 2 개의 라디칼 R2 는 임의로는 이들이 결합 된 탄소 원자와 함께, 히드록실, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 아미노, 또는 하나 이상의 히드록실 또는 메틸카르보닐아미노기를 임의로 수반하는 1 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환된 아미노로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 기에 의해 임의 치환된 6-원의 방향족 2 차 고리를 형성할 수 있는 것을 특징으로 하는 화합물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 동일 또는 상이한 라디칼 R3 이 하기를 나타내는 것을 특징으로 하는 화합물:
    - 임의 치환된 C1-C16, 바람직하게는 C1-C8, 알킬 라디칼;
    - 염소 또는 불소와 같은 할로겐 원자;
    - 히드록실기;
    - C1-C2 알콕시 라디칼;
    - C2-C4 (폴리)히드록시알콕시 라디칼;
    - 아미노 라디칼;
    - 하나 이상의 히드록실기 또는 하나 이상의 C1-C4 알콕시 라디칼을 임의로 수반하는 1 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 치환된 아미노 라디칼 (이 때, 상기 2 개의 알킬 라디칼은, 이들이 결합된 질소 원자와 함께, N, O 또는 S, 바람직하게는 N 으로부터 선택되는 1 내지 3 개의 헤테로원자, 바람직하게는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는, 고리 원의 수가 5 내지 7 인 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비-방향족이며 임의 치환된 헤테로사이클을 형성할 수 있음);
    - 알킬카르보닐아미노 (RCO-NR') 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내며, 라디칼 R' 는 수소 또는 C1-C4 라디칼을 나타냄);
    - 알킬술포닐아미노 (R'SO2-NR-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내며, 라디칼 R' 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    - 아미노술포닐 ((R)2N-SO2-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은, 동일 또는 상이하며, 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    - 알킬티오 (RS-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    - 알킬술포닐 (R-SO2-) 라디칼 (식 중, 라디칼 R 은 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄).
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 동일 또는 상이한 라디칼 R3 이 하기를 나타내는 것을 특징으로 하는 화합물:
    - 하기 라디칼로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 라디칼로 임의 치환된 C1-C4 알킬 라디칼: 히드록실, C1-C2 알킬카르보닐아미노, 또는 하나 이상의 히드록실기 또는 C1-C2 알콕시 라디칼을 임의로 수반하는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C2 알킬 라디칼로 치환된 아미노 (이 때, 상기 2 개의 알킬 라디칼은, 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 바람직하게는 피롤리딘, 피페라진, 호모피페라진, 피롤, 이미다졸 또는 피라졸로부터 선택되는, 포화 또는 불포화의 임의로 방향족인 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 임의로 형성할 수 있음);
    - C2-C4 히드록시알콕시 라디칼;
    - 염소 또는 불소로부터 선택되는 할로겐;
    - 아미노 라디칼;
    - 하나 이상의 히드록실기를 임의로 수반하는 1 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C2 알킬 라디칼로 치환된 아미노 라디칼;
    - 메틸카르보닐아미노 라디칼;
    - 메틸술포닐아미노 라디칼;
    - 히드록실 라디칼;
    - C1-C2 알콕시 라디칼;
    - 메틸술포닐 라디칼.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 계수 m' 이 2 이상이면, 2 개의 인접한 라디칼 R3 은 이들이 결합된 탄소 원자와 함께, 하기 기들로부터 선택 되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 기에 의해 임의 치환된 6-원의 방향족 2 차 고리를 형성할 수 있는 것을 특징으로 하는 화합물: 히드록실, -NR4-Ph, -NR4-Ph-NR5R6, -NR4-Ph-OR7, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 (폴리)히드록시알콕시, C1-C4 알킬카르보닐아미노, 아미노, 또는 하나 이상의 히드록실기를 임의로 수반하는 1 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼에 의해 치환된 아미노.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 2 개의 인접한 라디칼 R3 은 이들이 결합된 탄소 원자와 함께, 히드록실, 메톡시, 에톡시, 2-히드록시에틸옥시, 아미노, 메틸카르보닐아미노, (디)(2-히드록시에틸)아미노, -NH-Ph, -NH-Ph-NH2, -NH-Ph-NHCOCH3, -NH-Ph-OH 또는 -NH-Ph-OCH3 기로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 기로 임의 치환된 6-원의 방향족 2 차 고리를 형성할 수 있는 것을 특징으로 하는 화합물.
  8. 제 7 항에 있어서, 라디칼 R4 및 R7 이 서로 독립적으로 하기를 나타내는 것을 특징으로 하는 화합물:
    - 수소 원자;
    - 바람직하게는 하나 이상의 히드록실 또는 C1-C2 알콕시기에 의해 임의 치 환된 C1-C6 알킬 라디칼;
    - 페닐 또는 벤질과 같은 아릴 또는 아릴알킬 라디칼 (이 때, 상기 아릴 부분은, 염소, 아미노, 히드록실, C1-C2 알콕시 또는, 하나 이상의 히드록실기를 임의로 수반하는 1 개 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 1- 또는 2-치환된 아미노로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 라디칼로 임의 치환됨).
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 동일 또는 상이한 라디칼 R5 및 R6 이 하기를 나타내는 것을 특징으로 하는 화합물:
    - 수소 원자;
    - 알킬카르보닐 (R-CO-) 라디칼 (식 중, R 은 임의 치환된 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄);
    - 바람직하게는 히드록실, C1-C2 알콕시, 아미노, 또는 (디)(C1-C4)알킬아미노로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 기로 임의 치환된 C1-C6 알킬 라디칼 (이 때, 상기 알킬 라디칼은 하나 이상의 C1-C4 알킬술포닐기, 하나 이상의 C1-C4 알킬술피닐기 또는 하나 이상의 C1-C4 알킬카르보닐기로 추가로 치환될 수 있음);
    - 페닐 또는 벤질과 같은 아릴 또는 아릴알킬 라디칼 (이 때, 상기 아릴 부분은 염소, 아미노, 히드록실, C1-C4 알콕시, 또는 하나 이상의 히드록실기를 임의로 수반하는 1 개 또는 2 개의 동일 또는 상이한 C1-C4 알킬 라디칼로 1- 또는 2-치환된 아미노로부터 선택되는 하나 이상의 동일 또는 상이한 기로 임의 치환됨).
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 동일 또는 상이한 라디칼 R5 및 R6 이 하기를 나타내는 것을 특징으로 하는 화합물:
    - 수소 원자;
    - 메틸카르보닐, 에틸카르보닐 또는 프로필카르보닐 라디칼;
    - 메틸, 에틸, 2-히드록시에틸 또는 2-메톡시에틸과 같은, 임의 치환된 C1-C3 알킬 라디칼;
    - 하기 라디칼로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 임의 치환된 페닐 라디칼: 히드록실, C1-C2 알콕시, 아미노, 또는 하나 이상의 히드록시기를 임의로 수반하는 하나 이상의 C1-C4 기로 치환된 아미노.
  11. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 라디칼 R5 및 R6 이, 이들이 결합된 질소 원자와 함께, N, O 또는 S, 바람직하게는 N 으로부터 선택되는 1 내지 3 개의 헤테로원자, 바람직하게는 1 또는 2 개의 헤테로원자를 포함하는, 5- 내지 7-원의, 포화 또는 불포화, 방향족 또는 비방향족이고 임의로 치환된 헤테로사이클을 형성하는 것을 특징으로 하는 화합물.
  12. 제 11 항에 있어서, 상기 5- 내지 7-원 헤테로사이클이 하기 헤테로사이클로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물: 피페리딘, 2-(2-히드록시에틸)피페리딘, 4-(아미노메틸)피페리딘, 4-(2-히드록시에틸)피페리딘, 4-(디메틸아미노)피페리딘, 피페라진, 1-메틸피페라진, 1-(2-히드록시에틸)피페라진, 1-(2-아미노에틸)피페라진, 1-히드록시에틸에톡시 피페라진, 호모피페라진, 1-메틸-1,4-퍼히드로디아제핀, 피롤, 1,4-디메틸피롤, 1-메틸-4-에틸피롤 또는 1-메틸-4-프로필피롤.
  13. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 라디칼 R5 및 R6 이, -NR5R6 이 결합된 탄소 원자에 인접한, 히드록실로 임의 치환된 상기 방향족 고리의 탄소 원자와 함께, 5- 또는 6-원 포화 헤테로사이클을 형성하는 것을 특징으로 하는 화합물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, L 이 하기로 나타나는 비양이온성 결합 팔인 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure 112007043170657-PCT00044
    공유 결합;
    Figure 112007043170657-PCT00045
    임의로 치환되고 임의로 융합된 3- 내지 7-원의 포화 또는 불포화의 방향 족 또는 비방향족 (헤테로)사이클이 임의로 삽입된 임의 치환된 C1-C40, 바람직하게는 C1-C20, 알킬 라디칼 (이 때, 상기 알킬 라디칼에는 하나 이상의 헤테로원자 또는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기, 바람직하게는 산소, 질소, 황, -CO-, -SO2-, 또는 이들의 조합이 임의로 삽입되고, 상기 결합 팔 L 은 아조, 니트로, 니트로소 또는 퍼옥소 결합을 포함하지 않음);
    Figure 112007043170657-PCT00046
    임의 치환된 페닐 라디칼.
  15. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기를 특징으로 하는 화합물: L 은 하나 이상의 양이온성 전하를 갖는 C2-C40 알킬 라디칼로 나타나는 양이온성 결합 팔로서, 이 때 알킬 라디칼에 하나 이상의 동일 또는 상이한 포화 또는 불포화의 방향족 또는 비방향족 3- 내지 7-원 (헤테로)사이클이 임의 치환 및/또는 임의 삽입되고/되거나, 예를 들면, 산소, 질소, 황, -CO- 또는 -SO2- 기 또는 이들의 조합과 같은, 하나 이상의 헤테로원자 또는 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 하나 이상의 기 또는 이들의 조합이 임의로 삽입되고; 이 때, 결합 팔 L 은 아조, 니트로, 니트로소 또는 퍼옥소 결합을 포함하지 않으며; 단, 결합 팔 L 은 하나 이상의 양이온성 전하를 수반함.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온 An 이 하기로부터 선택되는, 화학식 (I) 의 화합물의 전하 또는 전하들이 균형을 이룰 수 있도록 하는 유기 또는 무기 음이온 또는 유기 또는 무기 음이온들의 혼합물을 나타내는 것을 특징으로 하는 화합물: 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드 또는 아이오다이드와 같은 할라이드; 히드록시드; 술페이트; 히드로겐술페이트; 메틸 술페이트 또는 에틸 술페이트 이온과 같은, 알킬 부분이 선형 또는 분지형이고 C1-C6 부분인 알킬 술페이트; 카르보네이트류 및 히드로겐카르보네이트류; 포르메이트, 아세테이트, 시트레이트, 타르트레이트 또는 옥살레이트와 같은 카르복실산의 염; 메틸술포네이트 이온과 같은, 알킬 부분이 선형 또는 분지형이고 C1-C6 부분인 알킬술포네이트류; 예를 들어 4-톨루일술포네이트와 같은, 아릴 부분이 바람직하게는 페닐이고 하나 이상의 C1-C4 알킬 라디칼로 임의 치환된 아릴술포네이트류; 및 메실레이트와 같은 알킬술포닐류.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 화학식 (I'), (I") 또는 (I"') 및 이들의 공명 형태 및/또는 이들의 산 부가염 및/또는 이들의 용매화물에 해당하는 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure 112007043170657-PCT00047
    {식 중, R2, n' 및 An 은 상기와 동일한 의미를 갖는다}.
  18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 화학식들, 이들의 산 부가염 또는 이들의 용매화물에 해당하는 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure 112007043170657-PCT00048
    Figure 112007043170657-PCT00049
    Figure 112007043170657-PCT00050
    Figure 112007043170657-PCT00051
  19. 케라틴 섬유의 염색에 적합한 매질 중에 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물, 이의 산 부가염 및/또는 이의 용매화물을 직접 염료로서 함유하는 염색 조성물.
  20. 제 19 항에 있어서, 화학식 (I) 의 화합물 또는 화학식 (I) 의 화합물들의 각각의 함량은 염색 조성물의 총 중량에 대하여 0.001 내지 20 중량%, 더욱 특히는 0.01 내지 10 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 19 항 또는 제 20 항에 있어서, 하나 이상의 부가 직접 염료, 하나 이상의 산화 염기를 임의로는 하나 이상의 커플러와 조합하여 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 21 항에 있어서, 상기 부가 직접 염료가 단독 또는 혼합물로서의, 니트로벤젠 염료, 아조, 아조메틴, 메틴, 테트라아자펜타메틴, 안트라퀴논, 나프토퀴논, 벤조퀴논, 페노티아진, 인디고이드, 크산텐, 페난트리딘 또는 프탈로시아닌 염료, 트리아릴메탄 유래 염료 및 천연 염료로부터 선택되는 양이온성 또는 비이온성 염료인 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 21 항에 있어서, 상기 산화 염기가 p-페닐렌디아민류, 비스페닐알킬렌디아민류, o-아미노페놀류, p-아미노페놀류 또는 헤테로시클릭 염기류로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 21 항에 있어서, 상기 커플러가 m-아미노페놀류, m-페닐렌디아민류, m-디페놀류, 나프톨류, 헤테로시클릭 커플러류, 이들의 산 부가염 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제 19 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 산화제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 제 19 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을, 원하는 효과를 수득하기에 충분한 시간 동안 마르거나 또는 젖은 케라틴 섬유와 접촉시키는 것으로 이루어진 케라틴 섬유의 착색 방법.
  27. 제 1 구획에는 제 19 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 따른 조성물이 포함되고 제 2 구획에는 산화 조성물이 포함된 다구획 장치.
KR1020077013412A 2004-12-15 2005-12-15 비대칭 디아조 화합물, 이를 함유한 조성물, 염색 방법 및상기 조성물을 포함한 장치 KR20070086179A (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0453001A FR2879191B1 (fr) 2004-12-15 2004-12-15 Composes diazoiques dissymetriques particuliers et bras de liaison cationique ou non, compositions les comprenant, procede de coloration et dispositif
FR0453001 2004-12-15
US64697605P 2005-01-27 2005-01-27
US60/646,976 2005-01-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20070086179A true KR20070086179A (ko) 2007-08-27

Family

ID=36127369

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020077013412A KR20070086179A (ko) 2004-12-15 2005-12-15 비대칭 디아조 화합물, 이를 함유한 조성물, 염색 방법 및상기 조성물을 포함한 장치

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20080168607A1 (ko)
EP (1) EP1836193A1 (ko)
JP (1) JP2008524354A (ko)
KR (1) KR20070086179A (ko)
CN (1) CN101124218A (ko)
BR (1) BRPI0517201A (ko)
FR (1) FR2879191B1 (ko)
MX (1) MX2007007182A (ko)
WO (1) WO2006063866A1 (ko)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2925323B1 (fr) 2007-12-21 2009-12-18 Oreal Procede de coloration en presence d'un agent oxydant et d'une amine organique particuliere et dispositif
FR2925307B1 (fr) 2007-12-21 2009-12-18 Oreal Procede de coloration directe eclaircissante ou d'oxydation en presence d'une amine organique particuliere et dispositif
FR2940104B1 (fr) 2008-12-19 2011-08-19 Oreal Procede de traitement des cheveux mettant en oeuvre une emulsion directe comprenant un agent oxydant et une composition contenant un agent alcalin
EP2198831B1 (fr) 2008-12-19 2017-05-10 L'Oréal Procédé d'éclaircissement ou de coloration directe éclaircissante ou d'oxydation en présence d'une amine organique et d'une base minérale et dispositif approprié
CN101780015A (zh) 2008-12-19 2010-07-21 莱雅公司 使用无水组合物和单乙醇胺/碱性氨基酸混合物染色或色泽变淡人角蛋白纤维的方法,和用于该方法的合适设备
FR2940077B1 (fr) 2008-12-19 2012-07-20 Oreal Procede de coloration eclaircissante de matieres keratiniques mettant en oeuvre une composition anhydre colorante comprenant un agent alcalin et une composition oxydante.
US7927381B2 (en) 2008-12-19 2011-04-19 L'oreal S.A. Process for lightening or lightening direct dyeing or oxidation dyeing in the presence of an aqueous composition comprising at least one fatty substance, and device
JP5826454B2 (ja) 2008-12-19 2015-12-02 ロレアル モノエタノールアミン／塩基性アミノ酸混合物を含有する無水組成物を使用する、ヒトのケラチン繊維の明色化または染色、ならびにそのためのデバイス
JP5808077B2 (ja) 2008-12-19 2015-11-10 ロレアル 無機塩基の存在下で着色または明色化する方法及びキット
FR2940103B1 (fr) 2008-12-19 2011-06-10 Oreal Procede de coloration eclaircissante de matieres keratiniques mettant en oeuvre une emulsion comprenant un colorant et un agent alcalin et une composition oxydante
US7918902B2 (en) 2008-12-19 2011-04-05 L'oreal S.A. Process for lightening or process for direct dyeing or oxidation dyeing of keratin fibers in the presence of at least one ammonium salt and device therefor
FR2942704B1 (fr) 2009-03-04 2011-09-02 Oreal Dispositif de distribution d'une composition tinctoriale pour les fibres keratiniques et procede associe.
FR2949971B1 (fr) 2009-09-17 2012-08-17 Oreal Procede d'eclaircissement ou de coloration en presence d'une composition anhydre particuliere et dispositif
FR2951080B1 (fr) 2009-10-13 2012-01-20 Oreal Composition comprenant un corps gras et un acide organophosphonique ou l'un de ses sels, procede de coloration ou d'eclaircissement la mettant en oeuvre et dispositifs
FR2954127B1 (fr) 2009-12-22 2015-10-30 Oreal Agent de coloration et/ou de decoloration des fibres keratiniques en deux parties, comprenant un corps gras et un agent sequestrant.
FR2954121B1 (fr) 2009-12-22 2016-03-25 Oreal Agent de coloration et/ou de decoloration des fibres keratiniques en deux parties, comprenant un corps gras particulier et une reductone.
WO2011076647A2 (en) 2009-12-22 2011-06-30 L'oreal Inverse emulsion for treating the hair comprising a particular fatty substance and an alkaline agent
FR2954113B1 (fr) 2009-12-22 2013-03-08 Oreal Agent de coloration et/ou de decoloration des fibres keratiniques en deux parties ou plus, sous forme d'emulsion.
FR2954093B1 (fr) 2009-12-22 2012-02-24 Oreal Agent de coloration et/ou de decoloration des fibres keratiniques en deux parties ou plus sous forme d'emulsion et de dispersion
FR2954160B1 (fr) 2009-12-22 2012-03-30 Oreal Composition de coloration ou d'eclaircissement comprenant un corps gras et un polymere amphotere
FR2954101B1 (fr) 2009-12-22 2012-05-11 Oreal Agent de coloration et/ou de decoloration des fibres keratiniques en deux parties ou plus, comprenant une composition alcaline en emulsion inverse.
WO2011076646A2 (en) 2009-12-22 2011-06-30 L'oreal Agent for dyeing and/or bleaching keratin fibres, comprising an inverse emulsion comprising an oxidizing agent
FR2954161B1 (fr) 2009-12-23 2012-03-02 Oreal Procede de coloration ou d'eclaircissement de fibres keratiniques en presence d'alcane(s) lineaire(s) volatil(s) et dispositif
FR2958161B1 (fr) 2010-04-02 2012-04-27 Oreal Procede de traitement des cheveux mettant en oeuvre une emulsion directe comprenant un agent oxydant et une emulsion directe contenant un agent alcalin
FR2959127B1 (fr) 2010-04-22 2016-01-01 Oreal Emulsion inverse pour le traitement des cheveux comprenant un solvant particulier
FR2960773B1 (fr) 2010-06-03 2015-12-11 Oreal Procedes de traitement cosmetique utilisant un revetement a base d'un polymere polyamide-polyether
WO2015063122A1 (en) 2013-10-30 2015-05-07 L'oreal Expanded dyeing composition comprising an inert gas, an oxidation dye and an oxyalkylenated nonionic surfactant
FR3037795B1 (fr) 2015-06-25 2018-08-17 L'oreal Article de conditionnement comportant une enveloppe et une composition colorante, decolorante ou oxydante anhydre comprenant une argile fibreuse, et un compose choisi parmi un agent colorant et/ou un agent oxydant ; utilisation et procede pour colorer et/ou decolorer les fibres keratiniques
FR3059233B1 (fr) 2016-11-28 2019-07-26 L'oreal Composition tinctoriale comprenant l'acide 12-hydroxystearique, une amine organique et un colorant
FR3097761B1 (fr) 2019-06-27 2021-05-28 Oreal Composition comprenant l’acide 12-hydroxystéarique, une amine organique et un corps gras liquide
EP4081183A1 (en) 2019-12-24 2022-11-02 L'oreal Cosmetic composition comprising a polymer comprising at least one cationic (meth)acrylamide unit, a particular silicone and at least one surfactant
FR3113240B1 (fr) 2020-08-10 2024-01-12 Oreal Composition comprenant au moins un silicone particulier, au moins un alcane et au moins une teinte directe et/ou au moins un pigment

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3151106A (en) * 1958-09-30 1964-09-29 American Cyanamid Co Pyridinium azo dyes and process for their production
US4003699A (en) * 1974-11-22 1977-01-18 Henkel & Cie G.M.B.H. Oxidation hair dyes based upon tetraaminopyrimidine developers
FR2586913B1 (fr) * 1985-09-10 1990-08-03 Oreal Procede pour former in situ une composition constituee de deux parties conditionnees separement et ensemble distributeur pour la mise en oeuvre de ce procede
DE3843892A1 (de) * 1988-12-24 1990-06-28 Wella Ag Oxidationshaarfaerbemittel mit einem gehalt an diaminopyrazolderivaten und neue diaminopyrazolderivate
DE4133957A1 (de) * 1991-10-14 1993-04-15 Wella Ag Haarfaerbemittel mit einem gehalt an aminopyrazolderivaten sowie neue pyrazolderivate
US5792221A (en) * 1992-06-19 1998-08-11 L'oreal Hydroxypropylated 2-nitro-p-phenylenediamines, and compositions for dyeing keratinous fibers which contain hydroxypropylated 2-nitro-p-phenylenediamines
US5663366A (en) * 1992-10-16 1997-09-02 Wella Aktiengesellschat Process for the synthesis of 4,5-diaminopyrazole derivatives useful for dyeing hair
DE4234887A1 (de) * 1992-10-16 1994-04-21 Wella Ag Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 4,5-Diaminopyrazolderivaten sowie neue 4,5-Diaminopyrazolderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE59510392D1 (de) * 1994-11-03 2002-10-31 Ciba Sc Holding Ag Kationische Imidazolazofarbstoffe
DE4440957A1 (de) * 1994-11-17 1996-05-23 Henkel Kgaa Oxidationsfärbemittel
FR2733749B1 (fr) * 1995-05-05 1997-06-13 Oreal Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des diamino pyrazoles, procede de teinture, nouveaux diamino pyrazoles et leur procede de preparation
DE19543988A1 (de) * 1995-11-25 1997-05-28 Wella Ag Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 3,4,5-Triaminopyrazolderivaten sowie neue 3,4,5-Triaminopyrazolderivate
FR2750048B1 (fr) * 1996-06-21 1998-08-14 Oreal Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine, procede de teinture, nouveaux derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine et leur procede de preparation
US5852179A (en) * 1998-05-27 1998-12-22 Air Products And Chemicals, Inc. Preparation of disperse azo dyestuffs in the presence of alkoxylated acetylenic diols
FR2807650B1 (fr) * 2000-04-18 2002-05-24 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant 1-(4-aminophenyl)-pyrrolidine et un colorant direct particulier
FR2822697B1 (fr) * 2001-04-02 2003-07-25 Oreal Nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant azoique cationique particulier
FR2822694B1 (fr) * 2001-04-02 2005-02-04 Oreal Nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant azoique cationique particulier
FR2822693B1 (fr) * 2001-04-02 2003-06-27 Oreal Nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant azoique cationique particulier
FR2822696B1 (fr) * 2001-04-02 2005-01-28 Oreal Nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant diazoique dicationique particulier
FR2822698B1 (fr) * 2001-04-03 2006-04-21 Oreal Nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant monoazoique dicationique
FR2825703B1 (fr) * 2001-06-11 2008-04-04 Oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant diazoique dicationique particulier
FR2825702B1 (fr) * 2001-06-11 2003-08-08 Oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant diazoique diazoique dicationique particulier
FR2825622B1 (fr) * 2001-06-11 2007-06-29 Oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant diazoique dicationique particulier
FR2825625B1 (fr) * 2001-06-12 2005-06-17 Oreal Utilisation de composes dicationiques en teinture des fibres keratiniques humaines et compositions les contenant
FR2829926B1 (fr) * 2001-09-26 2004-10-01 Oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant diazoique dicationique particulier
US7077873B2 (en) * 2002-09-10 2006-07-18 L'Oréal, SA Composition for the dyeing of human keratinous fibres comprising a monocationic monoazo dye
US7201779B2 (en) * 2003-06-16 2007-04-10 L'oreal S.A. Dye composition comprising at least one direct dye containing mixed chromophores
US7172633B2 (en) * 2003-06-16 2007-02-06 L'ORéAL S.A. Lightening dye composition comprising at least one cationic direct dye containing mixed chromophores
US7396368B2 (en) * 2004-12-15 2008-07-08 L'oreal S.A. Symmetrical diazo compounds comprising 4-pyridinium groups and a cationic or non-cationic linker, compositions comprising them, method for coloring, and device
US7247713B2 (en) * 2004-12-15 2007-07-24 L'oreal, S.A. Symmetrical diazo compounds containing 2-pyridinium groups and cationic or non-cationic linker, compositions comprising them, method of coloring, and device
US7288639B2 (en) * 2004-12-15 2007-10-30 L'oreal S.A. Dyssymmetrical diazo compounds having at least one 4-pyridinium unit and a cationic or non-cationic linker, compositions comprising them, method of coloring, and device

Also Published As

Publication number Publication date
EP1836193A1 (fr) 2007-09-26
US20080168607A1 (en) 2008-07-17
WO2006063866A1 (fr) 2006-06-22
BRPI0517201A (pt) 2008-09-30
FR2879191B1 (fr) 2007-08-24
CN101124218A (zh) 2008-02-13
JP2008524354A (ja) 2008-07-10
FR2879191A1 (fr) 2006-06-16
MX2007007182A (es) 2007-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100851260B1 (ko) 2-이미다졸륨기 및 비-양이온성 링커를 함유한 대칭 디아조화합물, 이를 함유하는 조성물, 착색 방법 및 장치
KR100855928B1 (ko) 하나 이상의 2-피리디늄기 및 양이온성 또는 비-양이온성링커를 가지는 대칭 디아조 화합물, 이를 함유하는 조성물,착색 방법 및 장치
US7208586B2 (en) Cationic diazo compounds, compositions comprising them as direct dye, process for dyeing keratin fibers and device therefor
KR100911642B1 (ko) 하나 이상의 2-이미다졸륨 단위체 및 양이온성 또는비-양이온성 링커를 가지는 비대칭 디아조 화합물, 이를포함하는 조성물, 착색 방법, 및 장치
KR20070086179A (ko) 비대칭 디아조 화합물, 이를 함유한 조성물, 염색 방법 및상기 조성물을 포함한 장치
KR100681746B1 (ko) 특정 양이온성 디아조 화합물, 이를 직접 염료로 함유하는조성물, 케라틴 섬유의 염색 방법 및 이를 위한 장치
US20060156490A1 (en) Symmetrical diazo compounds comprising 2-imidazolium groups and a cationic linker, compositions comprising them, method of coloring, and device
KR20060067912A (ko) 2-피리디늄기 및 양이온성 또는 비-양이온성 링커를함유하는 비대칭 디아조 화합물, 이를 함유하는 조성물,착색 방법 및 장치
WO2006063867A2 (en) Symmetrical diazo compounds containing 3-pyridinium groups and a non-cationic linker, compositions comrisisng them, method of colouring, and device
US7247713B2 (en) Symmetrical diazo compounds containing 2-pyridinium groups and cationic or non-cationic linker, compositions comprising them, method of coloring, and device
KR20060067911A (ko) 4-피리디늄기 및 양이온성 또는 비-양이온성 링커를함유하는 대칭 디아조 화합물, 이를 함유하는 조성물, 착색방법 및 장치
US20070010663A1 (en) Dissymmetrical diazo compounds containing having at least one 2-imidazolium unit and a cationic or non-cationic linker, compositions comprising them, method of coloring, and device
KR100878173B1 (ko) 하나 이상의 4-피리디늄 단위체 및 양이온성 또는비-양이온성 링커를 가지는 비대칭 디아조 화합물, 이를함유하는 조성물, 착색 방법 및 장치
US7288639B2 (en) Dyssymmetrical diazo compounds having at least one 4-pyridinium unit and a cationic or non-cationic linker, compositions comprising them, method of coloring, and device
US7396368B2 (en) Symmetrical diazo compounds comprising 4-pyridinium groups and a cationic or non-cationic linker, compositions comprising them, method for coloring, and device
US7438728B2 (en) Dissymmetrical diazo compounds comprising 2-pyridinium group and a cationic or non-cationic linker, compositions comprising them, method for coloring, and device
US7288122B2 (en) Cationic diazo compounds, compositions comprising them as direct dye, process for dyeing keratin fibers and device therefor
US7285138B2 (en) Cationic diazo compound, compositions comprising at least one cationic diazo compound as a direct dye, a process for dyeing keratin fibers and device therefore
US7282069B2 (en) Cationic diazo compounds, compositions comprising them as direct dye, process for dyeing keratin fibers and device therefor
KR20070073937A (ko) 케라틴 섬유의 염색을 위한, 대칭 양이온성 테트라아조화합물

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application