CN1737064A - 阳离子重氮化合物,含有其的染料组合物,角蛋白纤维染色的方法和用于该方法的装置 - Google Patents

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CN1737064A CN 200510091353 CN200510091353A CN1737064A CN 1737064 A CN1737064 A CN 1737064A CN 200510091353 CN200510091353 CN 200510091353 CN 200510091353 A CN200510091353 A CN 200510091353A CN 1737064 A CN1737064 A CN 1737064A
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Abstract

本发明涉及式(I) 染料1-LK-染料2的阳离子重氮化合物,其中染料1和染料2是这样的使得式(I)化合物为非对称,并且它们表示为右上两式,式中:W1,W6:-NR1-,-O-;W′1,W′6:-NR′1R′2,-OR′3;W2,W5,W′2,W′5:上述式(a)到(c)的基团,W3,W4:含有季铵的杂环基团;LK:具有至少一个阳离子电荷的任选取代的C2-C40烃基链,任选插入至少一个杂原子或者含有至少一个杂原子的基团。本发明还涉及含有所述化合物作为直接染料的染料组合物,以及应用此组合物进行角蛋白纤维染色的方法和多室装置。

Description

阳离子重氮化合物,含有其的染料组合物, 角蛋白纤维染色的方法和用于该方法的装置
技术领域
本发明涉及一种特定的阳离子重氮化合物,以及含有在适宜角蛋白纤维染色的介质中作为直接染料的所述化合物的染色组合物,还涉及应用此组合物进行角蛋白纤维染色的方法和多室装置。
背景技术
众所周知在角蛋白纤维染色实践中,尤其是人角蛋白纤维例如头发,使用含有直接染料的染色组合物。这些化合物是有色的,其着色分子对纤维具有亲和力。通常,例如使用硝基苯类直接染料,蒽醌染料,硝基吡啶类和偶氮染料,呫吨、吖啶、吖嗪或三芳基甲烷类型染料。
这些染料通常用于纤维,如果同时期望纤维具有光泽可任选应用氧化剂。一旦达到保留时间,纤维被漂净,任选将其进行冲洗和干燥。
应用直接染料染得的颜色是暂时的或半永久性的颜色,由于使直接染料与角蛋白纤维相结合的相互作用的本质,和它们从纤维表面和/或核心解吸,归因于其具有较弱的染色能力和其对于冲洗或汗水有较弱的抵抗力。
随之而来还出现了附加的困难,出于想要获得特定的颜色,大部分如果不是所有情况下都必须将几种染料混合到一起。但是,每一种染料对于纤维不具有相同的亲和力,是通过不同的色彩或者经过一段时间后例如在清洗纤维一次或多次之后或暴露在日光下等,颜色的变化而反映出来的。
发明内容
本发明的目的是提供一种没有现有的直接染料缺点的直接染料。
特别地,本发明的一个目的是提供一种直接染料,使用它可以获得多种色调且没有颜色随时间改变的问题。
这些目的和其他目的是通过本发明达到的,本发明的一个主题因此是下述式(I)的阳离子重氮化合物,或者其与酸的加成盐
染料1-LK-染料2(I)
其中:
染料1和染料2使得式(I)化合物是非对称的,并且表示:
染料1:                                    染料2
式中:
W1和W6,彼此独立,为-NR1-或-O-基团,其中R1为氢原子,饱和的或不饱和的,芳香或非芳香的,任选取代的C1-C20且优选C1-C16烃基链,可以形成一个或多个任选取代的三到七元碳环,任选插入一个或多个杂原子或者一个或多个含有至少一个杂原子,优选选自氧和氮的基团;
W′1和W′6,彼此独立,为-NR′1R′2或者-OR′3基团,其中R′1,R′2和R′3,彼此独立,为氢原子或饱和的或不饱和的,芳香或非芳香的,任选被取代的C1-C20优选C1-C16烃基链,其可以形成一个或多个任选取代的三到七元碳环,任意插入一个或多个杂原子或一个或多个含有至少一个杂原子的基团,所述杂原子优选选自氧和氮;R′1和R′2与它们所连接的氮原子可能形成任选取代的五或七元杂环,所述杂环任选含有其他氮或非氮杂原子;
得自W1和W6的R1基团一起或独立的,可与全部或部分LK基团和与它们各自所连接的氮原子形成阳离子或非阳离子,饱和的或不饱和的,芳香或非芳香的,任选取代的五至七元杂环;
得自W′1和W′6的R′1,R′2或R′3基团,一起或独立的,可与全部或部分LK基团和与它们各自所连接的氮或氧原子形成,阳离子或非阳离子,饱和的或不饱和的,芳香或非芳香的,任选取代的五至七元杂环;
W2,W5,W′2和W′5,彼此独立,表示为下述式(a)到(c)的基团:
式中:
-X1为氮原子或者CR7基团;
-X2为氮原子或者CR8基团;
-Z1为氮原子或者CR10基团;
-Z2为氮原子或者CR11基团;
-R4,R5,R6,R′6,R7,R8,R10和R11,彼此独立,为:
·直链或支链的,饱和的或不饱和的,芳香或非芳香的,任选取代的C1-C16烃基链,其可形成一个或多个任选取代的三至六元碳环,任意插入一个或多个杂原子或一个或多个含有至少一个杂原子的基团,所述杂原子优选选自氧和氮;
·羟基,
·C1-C4烷氧基,C2-C4(多)羟基烷氧基;烷氧羰基基团(RO-CO-),其中R为C1-C4烷基基团,或烷基羰基氧基基团(RCO-O-),其中R为C1-C4烷基基团;
·氨基基团,被一个或多个C1-C4烷基取代的氨基基团,所述烷基可以是相同或不同的,任选带有至少一个羟基,两个烷基基团可能与它们所连接的氮原子形成五或六元杂环,其任选含有另一个氮或非氮杂原子;烷基羰基氨基基团(RCO-NR-),其中R基团彼此独立地为C1-C4烷基;氨基甲酰基团((R)2N-CO),其中R基团可以是相同或不同的,彼此独立的表示为氢原子或C1-C4烷基基团;脲基基团(N(R)2-CO-NR′-),其中R和R′,彼此独立,为氢原子或C1-C4烷基;磺酰胺基团((R)2N-SO2-),其中R彼此独立的为氢原子或一个C1-C4烷基;烷基磺酰氨基团(RSO2-NR′-),其中R和R′,彼此独立,为氢原子或C1-C4烷基;鈲盐基团((R′)2N-C(=NH2 +)-NR-),其中R和R′,彼此独立,为氢原子或C1-C4烷基;
·硝基基团;氰基基团;卤素原子,优选氯或氟;
·R4,R5,R6,R′6,R7,R8,R10和R11可以为氢原子;
·R4,R5,R6,R′6,R7,R8,R10和R11,彼此独立,可以与W′1或W′6的全部或部分任选形成饱和的或不饱和的,芳香或非芳香的,任选取代的五至七元杂环;
·W′2与W′1或与LK基团的键,或W′5与W′6或LK基团的键;
·a表示W2,W5,W′2或W′5与偶氮基团-N=N-的键;
·b表示W2与W1,W5与W6,W′2与W′1或与LK基团的键,或W′5与W′6或与LK基团的键;
-R9表示:
·氢原子,
·直链或支链的,饱和或不饱和的,芳香或非芳香的,任选取代的C1-C16烃基链,其可形成一个或多个任选取代的三至七元碳环;
-n和n′表示整数且其总和小于或等于6;
W3和W4,彼此独立,为阳离子芳香杂环基团,由下述式(1)到(11)中一种所代表:
-R′4,可以是相同或不同的,取代主环,表示为:
·直链或支链的,饱和的或不饱和的,芳香或非芳香的,任选取代的C1-C16烃基链,其可形成一个或多个三至六元碳环,任意插入一个或多个杂原子或一个或多个含有至少一个杂原子的基团,所述杂原子优选选自氧和氮;
·羟基,
·C1-C4烷氧基,一个C2-C4(多)羟基烷氧基;烷氧羰基基团(RO-CO-),其中R为一个C1-C4烷基基团,或烷基羰基氧基基团(RCO-O-),其中R为C1-C4烷基基团;
·氨基基团,被一个或多个C1-C4烷基取代的氨基基团,彼此独立,任选含有至少一个羟基,两个烷基基团可能与它们所连接的氮原子形成五或六元杂环,所述杂环任选含有另一个氮或非氮杂原子;烷基羰基氨基基团(RCO-NR′-),其中R基团,为C1-C4烷基;R′为氢或C1-C4烷基;氨基甲酰基团((R)2N-CO),其中R彼此独立的为氢原子或C1-C4烷基基团;脲基基团(N(R)2-CO-NR′-),其中R和R′,彼此独立,为氢原子或C1-C4烷基;磺酰胺基团((R)2N-SO2-),其中R彼此独立,为氢原子或C1-C4烷基;烷基磺酰氨基基团(RSO2-NR′-),其中R和R′,彼此独立,为氢原子或C1-C4烷基;鈲盐基团((R′)2N-C(=NH2 +)-NR-),其中R和R′,彼此独立,为氢原子或C1-C4烷基;
·硝基基团;氰基基团;卤素原子,优选氯或氟;
·由主环上两个邻近的碳原子所带有的两个R′4基团,可以任选形成芳香或非芳香的,五或六元二级环,其任选被下列基团取代:至少一个氢;至少一个羟基;至少一个C1-C4烷基基团;至少一个C1-C4烷氧基团;至少一个C2-C4(多)羟基烷氧基团;至少一个氨基基团;至少一个被一个或多个C1-C4烷基取代的氨基基团,其可以是相同或不同的,任选含有至少一个羟基;优选地,该二级环为一个如上述任选取代的六元芳香环;
-由季铵化氮原子所带有的R′5,为直链或支链的,饱和的或不饱和的,芳香或非芳香的,任选取代的C1-C16烃链,其可以形成一个或多个任选取代的三至六元碳环,任意插入一个或多个杂原子或一个或多个含有至少一个杂原子的基团,所述杂原子优选选自氧,氮和硫;R′5基团是使得直接与季铵化氮原子相连接的原子是碳原子基团;
-R′7为任选取代的C1-C4烷基基团;任选取代的苯基基团;任选取代的苯甲基基团;
-c键连接式(1)到(11)所定义的阳离子基团与偶氮基团;所述键可以在主环或二级环上;优选地,与偶氮基相连的键在主环上;
-p是一个0到4的整数,p′是一个0到2的整数,p″是一个0到3的整数;应当注意的是,当主环不含有最大数目的取代基时,则未取代的位置含有氮原子数;
LK为饱和的或不饱和的,直链或支链的,环状或非环状,芳香或非芳香的,任选取代的C2-C40优选C2-C20烃基链,其含有至少一个阳离子电荷,任意插入至少一个杂原子,或含有至少一个杂原子的基团,所述杂原子优选氧或氮;如果LK是连接于W′2或W′5,则LK可以以杂原子或含有至少一个杂原子优选氧或氮的基团的结尾;如果LK是连接于W6或W1,则LK可以以含有至少一个杂原子的选自-CO-和-SO2-的基团结尾。
化合物的电中性由一种或多种美容上可接受的阴离子An来保证。
本发明的一个目的还为染料组合物,包括在适宜角蛋白纤维染色的介质中的所述化合物或其与酸的加成盐作为直接染料。
本发明还涉及进行角蛋白纤维染色的方法,包括将本发明所述组合物与所述湿的或干的纤维接触足以达到期望效果的时间。
最后,本发明涉及一种多室装置,含有在第一室中的本发明所述的组合物,以及,在第二室中的氧化组合物。
发现上述式染料1-LK-染料2的化合物在外用制剂中显示出优良的牢度,特别地如洗发香波,甚至当角蛋白纤维敏感时。
此外,该化合物,为非对称的化合物,能够得到的颜色少于采用对称的化合物能够得到的。
但是,在阅读了本发明所提供的说明书和实施例后可以更明显的显现本发明的其他特征和优势。
在下文中,除非另外指出,限定数值范围的限值包括在该范围中。
此外,形成本发明处理的主题的角蛋白纤维为人角蛋白纤维,特别是头发。
此外,染料1和染料2是使得式(I)化合物不对称的;换言之,没有轴或者对称平面通过LK,所述轴或者对称平面与LK主链重合或垂直。
出于本发明的目的,除非另外说明:
- 烷基基团是直链或支链的,
- 烷基基团或基团中烷基部分是被取代的,当其含有至少一个选自下列的基团的取代基时:
·羟基,
·C1-C4烷氧基,C2-C4(多)羟基烷氧基,
·氨基,被一个或多个C1-C4烷基取代的氨基,所述烷基可以是相同或不同的,任选含有至少一个羟基,所述烷基基团可能与它们所连接的氮形成五或六元杂环,所述杂环任选含有至少一个其他氮或非氮杂原子,
- 芳基或杂芳基团或基团中的芳基或杂芳基部分是被取代的,当它含有至少一个碳原子所带有的取代基时,所述取代基选自:
·C1-C16优选C1-C8烷基基团,任选取代上一个或多个基团选自羟基,C1-C2烷氧基,C2-C4(多)羟基烷氧基,酰氨基,被两个相同的或不同的C1-C4烷基取代氨基,其任选含有至少一个羟基,或两个基团可能与它们所连接的氮原子形成五至七元优选五或六元杂环,其任选含有另一个氮或非氮杂原子;
·卤素原子例如氯,氟或溴;
·羟基;
·C1-C2烷氧基基团;C2-C4(多)羟基烷氧基基团;
·氨基基团;被一或两个相同或不同的C1-C4烷基取代氨基基团,其任选含有至少一个羟基,或具有两个任选取代C1-C2烷基的氨基;
·酰氨基基团(-NR-COR′),其中R为氢原子,C1-C4烷基基团,其任选含有至少一个羟基,R′基团为C1-C2烷基基团;氨基甲酰基团((R)2N-CO-),其中R可以是相同的或不同的,为氢原子或任选含有至少一个羟基的C1-C4烷基基团;烷基磺酰氨基基团(R′SO2-NR-),其中R为氢原子或任选含有至少一个羟基的C1-C4烷基基团,且R′为C1-C4烷基基团或苯基基团;氨基磺酰基团((R)2N-SO2-),其中R,可以是相同或不同的,为氢原子或任选含有至少一个羟基的C1-C4烷基基团;
- 环状或非芳香基团的杂环部分是被取代的,当其含有至少一个碳原子所带有的取代基时,所述取代基选自:
·羟基;
·C1-C4烷氧基团;C2-C4(多)羟基烷氧基团;
·烷羰基氨基((RCO-NR′-),其中R′为氢原子或任选含有至少一个羟基的C1-C4烷基基团;R为一个C1-C2烷基基团,被两个相同或不同的C1-C4烷基取代的氨基基团,其中所述C1-C4烷基任选含有至少一个羟基,所述烷基基团可能与它们所连接的氮原子形成五或六元杂环,所述基团任意含有至少一个其它氮或非氮杂原子。
前面已经指出,本发明一个首要的主题在于上述式(1)化合物。
特别地,式(I)化合物,染料1-LK-染料2中R1,R′1,R′2和R′3基团,彼此独立,为:
-氢原子;
-任选取代的C1-C6烷基基团;
-芳基或芳基烷基基团,例如苯基或苯甲基,芳基部分任选被取代;
-R1基团得自W1和W6,一起或独立的,可以与LK基团的全部或部分和与它们所连接的氮原子形成饱和的或不饱和的,芳香或非芳香的,任选取代的五至七元杂环;
-R′1,R′2或R′3基团得自W′1和W′6,一起或独立的,可以与LK基团的全部或部分和与它们各自所连接的氮原子或氧原子形成饱和的或不饱和的,芳香或非芳香的,任选取代的五至七元杂环。
按照本发明的一个优选实施方案,R1,R′1,R′2和R′3,可以是相同的或不同的,为:
-氢原子;
-任选取代的C1-C3烷基基团,例如甲基,乙基,2-羟乙基或2-甲氧基乙基;
-苯基基团,任选被一个或多个基团取代,所述基团选自羟基,C1-C2烷氧基、氨基或者被一个或多个任意含有至少一个羟基的C1-C4基团取代的氨基基团;
-得自W1和W6的R1基团,一方面,得自W′1和W′6的或R′2和R′3基团,另一方面,可以与它们所连接的对于R′3的氮或氧原子和全部或部分LK基团形成五至七元杂环,所述杂环任选被一个或多个甲基,羟基,氨基或(二)甲氨基基团取代,所述杂环为吡咯烷,哌啶,哌嗪或高哌嗪类型。
按照本发明的一个更加优选的变体,R1,R′1,R′2和R′3基团,可以是相同的或不同的,为:
-氢原子;
-甲基,乙基或2-羟乙基基团;
-苯基基团,任选取代上羟基,甲氧基,氨基,(二)甲氨基或(二)(2-羟乙基)氨基基团;
-R1基团得自W1和W6,一方面,或R′2和R′3基团得自W′1和W′6,另一方面,可以与它们各自所连接的对于R′3的氮或氧原子和全部或部分LK基团形成五至七元杂环,如吡咯烷,3-羟基吡咯烷,3-二甲氨基吡咯烷,哌啶,2-(2-羟乙基哌啶),4-(氨甲基)哌啶,4-(2-羟乙基)哌啶,4-(二甲氨基)哌啶,哌嗪,1-甲基哌嗪,1-(2-羟乙基)哌嗪,1-(2-氨乙基)哌嗪,1-羟乙基乙氧基哌嗪,高哌嗪或1-甲基-1,4-全氢化二氮杂。
关于R4,R5,R6,R′6,R7,R8,R10和R11基团,这些基团可以是相同的或不同的,更特别为:
-对于R4,R5,R7,R8,R10和R11为氢原子;
-任选取代的C1-C16和优选C1-C8烷基;
-卤素原子例如氯,氟或溴;
-羟基;
-C1-C2烷氧基基团;C2-C4(多)羟基烷氧基基团;
-氨基基团;被一或两个C1-C4烷基取代的氨基基团,可以是相同的或不同的,其任选含有至少一个羟基或C1-C4二烷基氨基基团;
-烷基羰基氨基基团(RCO-NR′-),其中R为C1-C4烷基基团,R′为氢或C1-C4烷基基团;氨基甲酰基团((R)2N-CO-),其中R,可以是相同的或不同的,为氢原子或任选含有至少一个羟基的C1-C4烷基;烷基磺酰氨基基团(R′SO2-NR-),其中R为氢原子或任选含有至少一个羟基的C1-C4烷基基团,
R′为C1-C4烷基基团;氨基磺酰基团((R)2N-SO2-),其中R,可以是相同或不同的,为氢原子或任选含有至少一个羟基的C1-C4烷基基团;
-连接W′2到W′1或LK基团的键,或连接W′5到W′6或LK基团的键。
更优选,所述基团,可以是相同或不同的,为:
-对于R4,R5,R6,R′6,R7,R8,R10和R11为氢原子;
-被一个或多个选自羟基和酰氨基团的基团任选取代的C1-C4烷基基团,或被两个相同的或不同的C1-C2烷基取代氨基基团,所述基团任选含有至少一个羟基,或C1-C2烷氧基团;
-氨基基团;被一个或两个相同的或不同的C1-C2烷基取代的氨基基团,其任选含有至少一个羟基;酰氨基团;氨基甲酰基团;磺酰氨基基团;
-羟基基团;C1-C2烷氧基团;
-连接W′2到W′1或LK基团的键,或连接W′5到W′6或LK基团的键。
根据本发明的一个优选变体,基团R4,R5,R6,R′6,R7,R8,R10和R11,彼此独立,为:
-对于R4,R5,R6,R′6,R7,R8,R10和R11为氢原子;
-甲基,乙基,丙基,2-羟乙基,甲氧基,乙氧基,2-羟基乙氧基,3-羟基丙氧基或2-甲氧基乙基基团;
-磺酰氨基基团;氨基,甲基氨基,二甲基氨基,2-羟乙基氨基,3-羟基丙基氨基或酰氨基基团;羟基基团;
-氯原子;
-连接W′2到W′1或LK基团的键,或连接W′5到W′6或LK基团的键。
对于R9基团,其为氢原子或C1-C15烷基基团;C2-C6单羟烷基基团;C2-C6多羟基烷基基团;(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基基团;任选取代的芳基基团,例如苯基;任选取代的芳烷基基团,例如苯甲基;C2-C6酰氨基烷基基团;C2-C6氨基烷基基团,其中的胺为两个相同或不同的,任选取代的C1-C4烷基基团所取代。另外,R9使得直接连接到氮原子的原子为碳原子。
优选地,R9为氢原子,C1-C6烷基基团或C2-C6单羟烷基基团;C2-C6多羟基烷基基团;(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基基团;被至少一个下列基团任选取代的苯基基团、氯原子羟基,RCO-NH-基团,其中R为C1-C4烷基基团,或被两个相同或不同的C1-C4烷基取代氨基基团;苯甲基基团;C1-C6氨烷基基团;C1-C6氨烷基团,其中所述胺被两个相同或不同的C1-C4烷基取代。此外,R9是使得碳原子直接连接在氮原子的的原子为碳原子。
依照本发明的一个特别的变体,W2,W5,W′2和W′5,彼此独立,表示为式(a)或(c)的基团。
按照该变体,X1优选为CR7基团。
优选地,按照该变体X2为CR8基团。
R4,R5,R6,R′6,R7和R8,彼此独立,具有同上述相同含义。
对于W3和W4基团,它们彼此独立,更尤其为如下述式(1)到(3)的杂环:
Figure A20051009135300291
其中R′4,R′5,R′7,p,p′和a如上所述。
本发明一个具体的实施方式中,W3和W4不同时为咪唑鎓。
优选地,R′5和R′7与R9同样含义,除氢而外。
按照本发明的一个优选实施方式,阳离子芳香杂环基选自2-咪唑鎓,2-苯并咪唑鎓,2-吡啶鎓,3-吡啶鎓,4-吡啶鎓,2-喹啉鎓,4-喹啉鎓,3-吡唑鎓,4-吡唑鎓,3-吲唑鎓,4-吲唑鎓,5-吲唑鎓,6-吲唑鎓和7-吲唑鎓。
按照本发明更特别的实施方案,W3和W4基团,彼此独立,为阳离子芳香杂环,选自2-咪唑鎓,2-吡啶鎓,3-吡啶鎓,4-吡啶鎓,2-喹啉鎓,4-喹啉鎓,3-吡唑鎓,4-吡唑鎓,3-吲唑鎓,4-吲唑鎓和7-吲唑鎓。
按照本发明的一个特别变体,LK可以表示为下述式:
Figure A20051009135300301
其中
·D和D′,彼此独立,为直链或支链,饱和的或不饱和的C1-C14烃基链,任意插入一个或多个杂原子或一个或多个含有至少一个杂原子的基团,所述杂原子优选自氧和氮;
·键d连接臂D和D′到W1,W6,W′2和W′5
·q大于或等于1优选等于1或2;
·R基团为
·R12,R13,R′12和R′13,彼此独立,为C1-C15烷基基团;C1-C6单羟基烷基基团;C2-C6多羟基烷基基团;(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基基团;芳基基团例如苯基;芳烷基团例如苯甲基;C1-C6酰氨基烷基基团;C1-C6氨基烷基基团;C1-C6氨烷基团,其中一个或多个相同的或不同的C1-C4烷基取代胺,(C1-C6)烷基羰基,酰氨基或(C1-C6)烷基磺酰基团;
·R12和R13可以与它们所连接的氮原子形成五,六或七元饱和的阳离子环,其可含有一个或多个杂原子,阳离子环可能被下列基团取代:卤素原子,羟基基团,C1-C6烷基基团,C1-C6单羟基烷基基团,C2-C6多羟基烷基基团,C1-C6烷氧基团,酰氨基基团,(C1-C6)烷基羰基基团,硫代(thio)基团,C1-C6硫基烷基基团,(C1-C6)烷硫基基团,氨基基团或被一个或多个相同的或不同的C1-C6烷基取代的氨基基团,(C1-C6)烷基羰基,酰氨基或(C1-C6)烷基磺酰基团;优选未取代;
·R12或R13可与D或D′形成一个五,六或七元饱和的阳离子环,其可含有一个或多个杂原子,阳离子环可能被下列基团取代:卤素原子,羟基基团,C1-C6烷基基团,C1-C6单羟基烷基基团,C2-C6多羟基烷基基团,C1-C6烷氧基基团,酰氨基基团,(C1-C6)烷基羰基基团,硫代基团,C1-C6硫基烷基基团,(C1-C6)烷硫基基团,氨基基团或一个或多个相同的或不同的C1-C6烷基取代的氨基基团,(C1-C6)烷基羰基,酰氨基或(C1-C6)烷基磺酰基团;并且优选未取代;
·R12和R13可与W1或W6形成一个五,六或七元,饱和的或不饱和的,芳香或非芳香的,任选取代的阳离子杂环;
·环成员E,G,J和L,可以是相同的或不同的,为碳,氧,硫或氮原子以形成一个吡唑鎓,咪唑鎓,三唑鎓,噁唑酮鎓,异噁唑鎓,噻唑鎓或异噻唑鎓环,
·R14与R12含义相同,独立于所述基团;
·R15为C1-C6烷基基团;C1-C6单羟烷基基团,C2-C6多羟基烷基基团,(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基基团,C2-C6氨基甲酰基烷基基团,(C1-C6)烷基羧基(C1-C6)烷基基团,或苯甲基基团;应该理解R15基团为氮原子所带有,
·R16,可以是相同或不同的,为氢或卤素原子,C1-C6烷基基团,C1-C6单羟基烷基基团,C2-C6多羟基烷基基团,C1-C6烷氧基团,酰氨基基团,羧基基团,C1-C6烷基羰基基团,C1-C6硫基烷基基团,(C1-C6)烷硫基基团,被(C1-C6)烷基二取代的氨基基团,(C1-C6)烷基羰基或(C1-C6)烷基磺酰基团,苯甲基基团,被一个或多个选自甲基,羟基,氨基和甲氧基基团任选取代的苯基基团,应该理解R16基团被碳原子所带有,
·An为有机或无机阴离子;
·z为一个1和3之间的整数;
·y等于0或1;
·v为一个整数等于1或2;
·x等于0或1;
-当x=0,则连接臂D或D′中的一个与季铵化氮原子连接,
-当x=1,则连接臂D和/或D′中至少一个与一个碳原子连接。
根据式(d)一个具体的实施方式,R12和R13,分别地,优选自C1-C6烷基基团,C1-C4单羟基烷基基团,C2-C4多羟烷基基基团,(C1-C6)烷氧基(C2-C4)烷基基团,C2-C6酰氨基烷基基团或一个C2-C6二甲基氨基烷基基团。
更优选,R12和R13,分别地,为甲基,乙基或2-羟乙基基团。
按照该变体,D和D′,分别地,为C1-C6烷基链,其可以被取代,且优选未取代。
根据式(e)一个具体的实施方式,环成员E,G,J和L形成咪唑鎓,吡唑鎓,噁唑鎓或噻唑鎓环。
根据上述具体实施方式,x和b等于0。
按照该实施方式,D和D′为可以被取代的C1-C4烷基链,优选未取代。
此外,R14优选为甲基,乙基或2-羟乙基基团。
根据式(f)的一个优选的实施方式,R′12和R′13与R12和R13含义相同,独立于这二个基团。
按照该变体,D和D′,分别地,优选是可以被取代的C1-C6烷基链,优选未取代。
优选地,系数v等于1。
An为有机或无机的阴离子或阴离子的混合物,以便使化合物满足电中性,例如选自卤化物如氯化物,溴化物,氟化物或碘化物;氢氧化物;硫酸盐;硫酸氢盐;(C1-C6)烷基硫酸盐,例如甲基硫酸盐或乙基硫酸盐;磷酸盐;碳酸盐;碳酸氢盐;高氯酸盐;醋酸盐;酒石酸盐;柠檬酸盐;草酸盐;(C1-C6)烷基磺酸盐例如甲基磺酸盐;芳基磺酸盐,其为未取代或被C1-C4烷基取代例如4-甲苯基磺酸盐。
式(I)化合物与酸的加成盐可以是,例如卤化物,如氯化物或溴化物,硫酸盐,烷基硫酸盐,其中直链或支链烷基部分为C1-C6,如甲基硫酸盐或乙基硫酸盐离子,碳酸氢盐,高氯酸盐,羧酸盐,如醋酸盐;柠檬酸盐;酒石酸盐,游离或结合的。
根据本发明一个优选的实施方式,化合物相应于如下各式:
Figure A20051009135300351
式中:
-R1,R3,R4,R12,R13,R′4,R′5,R′7,R′12,R′13,p和p′如前所述;
-r和r′,可以是相同或不同的,为1到10的整数优选1到6之间的整数;
-分子的电中性通过存在一种或多种如前述美容上可接受的阴离子An来实现。
优选地,R3,R4和R′4为氢原子。
这些化合物尤其可以从下述制备方法中获得,如,文献US 5 708 151,J.Chem.Res,Synop.(1998),(10),648-649,US 3 151 106,US 5 852 179,《杂环》,1987,26(2)313-317,Synth,Commun.1999,29(13),2271-2276,Tetrahedron,1983,39(7),1091-1101。
本发明的另一个目的为提供一种组合物,包括在适宜角蛋白纤维染色的介质中的,至少一种式(I)所示化合物或其与酸的加成盐作为直接染料。
式(I)化合物或式(I)中任何一种化合物的浓度可以占染色组合物总重量的按重量计0.001%到20%之间,更优选0.01%到10%,更优选0.05%到5%。
本发明组合物还可以含有氧化显色碱。该氧化显色碱可选自通常用于氧化染色的氧化显色碱,例如邻苯二胺类,对苯二胺类,双碱基如二-(苯基)亚烷基二胺类,对氨基苯酚类,邻氨基苯酚类和杂环碱,及其与酸的加成盐形式,及其混合物。
其中特别提出对苯二胺类是,例如,对苯二胺,对甲苯二胺,2-氯-对苯二胺,2,3-二甲基-对苯二胺,2,6-二甲基-对苯二胺,2,6-二乙基-对苯二胺,2,5-二甲基-对苯二胺,N,N-二甲基-对苯二胺,N,N-二乙基-对苯二胺,N,N-二丙基-对苯二胺,4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺,N,N-二-(β-羟乙基)-对苯二胺,4-N,N-二-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺,4-N,N-二-(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺,2-β-羟乙基-对苯二胺,2-氟-对苯二胺,2-异丙基-对苯二胺,N-(β-羟丙基)-对苯二胺,2-羟甲基-对苯二胺,N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺,N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺,N-(β,γ-二羟丙基)-对苯二胺,N-(4′-氨基苯基)-对苯二胺,N-苯基-对苯二胺,2-β-羟乙氧基-对苯二胺,2-β-乙酰氨基乙氧基-对苯二胺,N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺,4-氨基苯基吡咯烷,2-噻吩基-对苯二胺,2-β-羟乙基氨基-五氨基甲苯,及其与酸的加成盐形式。
上述对苯二胺类中,优选对苯二胺,对甲苯二胺,2-异丙基-对苯基二胺,2-β-羟乙基-对苯二胺,2-β-羟乙氧基-对苯二胺,2,6-二甲基-对苯二胺,2,6-二乙基-对苯二胺,2,3-二甲基-对苯二胺,N,N-二(β-羟乙基)-对苯二胺,2-氯-对苯二胺,和2-β-乙酰氨基乙氧基-对苯二胺,及其与酸的加成盐,使其是特别优选的。
在所述二-(苯基)-亚烷基二胺中,例如,N,N′-二-(β-羟乙基)-N,N′-二-(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇,N,N′-二-(β-羟乙基)-N,N′-二-(4’-氨基苯基)乙二胺,N,N′-二-(4-氨基苯基)四亚甲基二胺,N,N′-二-(β-羟乙基)-N,N′-二-(4-氨基苯基)-四亚甲基二胺,N,N′-二(4-甲基氨基-苯基)四亚甲基二胺,N,N′-二(乙基)-N,N′-二-(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺和1,8-二-(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷,及其与酸的加成盐。
对所述氨基苯酚类,可以提及的是例如,对氨基苯酚,4-氨基-3-甲基苯酚,4-氨基-3-氟苯酚,4-氨基-3-羟基甲基苯酚,4-氨基-2-甲基苯酚,4-氨基-2-羟基甲基苯酚,4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚,4-氨基-2-氨基甲基苯酚,4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚,及其与酸的加成盐。
所述邻氨基苯酚类,可以提及的是例如2-氨基苯酚,2-氨基-5-甲基苯酚,2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚,及其与酸的加成盐。
所述杂环碱,可以提及的是例如,吡啶衍生物,嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
所述吡啶衍生物可以提及的是如在专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中描述的化合物,例如2,5-二氨基吡啶,2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶,2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶,2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-六甲氧基吡啶和3,4-二氨基-吡啶,及其与酸的加成盐。
所述嘧啶衍生物可以提及的是是例如在专利DE 2 359 399;JP 88-169571;JP 05-163 124;EP 0770 375或专利申请WO 96/15765中所述化合物,例如2,4,5,6-四氨基嘧啶,4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶,2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶,2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶和2,5,6-三氨基嘧啶,和吡唑并嘧啶衍生物如在专利申请FR-A-2 750 048中所述的化合物,并且其中可以提及的是吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;2,5-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺;2,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺;3-氨基吡唑并[1,5-]嘧啶-7-酚;3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-5-基;2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇,2-(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇,2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇,2-[(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇,5,6-二甲基吡唑并[1,5-a]-嘧啶-3,7-二胺,2,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺,2,5,N7,N7-四甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶,及其与酸的加成盐和其互变异物体,当存在互变异构平衡。
所述吡唑衍生物可提及的是如在专利DE 3 843 892和DE 4 133 957和专利申请WO 94/08969,WO 94/08970,FR-A-2733749和DE 195 43 988所述化合物,如4,5-二氨基-1-甲基吡唑,4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑,3,4-二氨基吡唑,4,5-二氨基-1-(4′-氯苯甲基)吡唑,4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑,4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑,4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑,4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑,1-苯甲基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑,4,5-二氨基3-叔-丁基-1-甲基吡唑,4,5-二氨基-1-叔-丁基-3-甲基吡唑,4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑,4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑,4,5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑,4,5-二氨基-1-乙基-3-羟基甲基吡唑,4,5-二氨基-3-羟基甲基-1-甲基吡唑,4,5-二氨基-3-羟基甲基-1-异丙基吡唑,4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑,4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑,3,4,5-三氨基吡唑,1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑,3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基-吡唑和3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑,及其与酸的加成盐。
本发明所述组合物还可含有一个或多个通常用于角蛋白纤维染色的偶合剂。所述偶合剂尤其可提及的是为间苯二胺类,间氨基苯酚类,间二苯酚类,萘基偶合剂和杂环偶合剂,及其与酸的加成盐,和其混合物。
可以提及的实例包括2-甲基-5-氨基苯酚5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚,6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚,3-氨基苯酚,1,3-二羟基苯,1,3-二羟基-2-甲基苯,4-氯-1,3-二羟基苯,2,4-二氨基-1-(β-羟乙氧基)苯,2-氨基-4-(β-羟基-乙基氨基)-1-甲氧基苯,1,3-二氨基苯,1,3-二-(2,4-二氨基苯氧基)丙烷,3-脲基苯胺,3-脲基-1-二甲基氨基-苯,芝麻酚,1-β-羟乙基氨基-3,4-亚甲二氧基苯,α-萘酚,2-甲基-1-萘酚,6-羟基吲哚,4-羟基吲哚,4-羟基-N-甲基吲哚,2-氨基-3-羟基吡啶,6-羟基-苯并吗啉,3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶,1-N-(β-羟乙基)氨基-3,4-亚甲二氧基苯和2,6-二-(β-羟乙基氨基)甲苯及其与酸的加成盐。
本发明组合物中,偶合剂通常用量范围为0.001%到10%重量,更优选0.005%到6%重量,相对于染料组合的总重量而言。氧化显色剂的用量占染料组合物总重量的优选0.001%到10%重量,更优选0.005%到6%重量。
通常,对于氧化显色剂和偶合剂,可以在本发明染料组合物中使用与酸的加成盐,尤其选自氢氯化物,氢溴化物,硫酸盐,柠檬酸盐,琥珀酸盐,酒石酸盐,乳酸盐,甲苯磺酸盐,苯磺酸盐,磷酸盐和醋酸盐。
本发明所述组合物可任选含有至少一种除式(I)化合物外的其它直接染料。所述染料可选自阳离子和非离子。
可提及的非限制性例子包括硝基苯染料,偶氮,偶氮甲碱,次甲基,四氮杂五甲炔,蒽醌,萘醌,苯醌,吩噻嗪,靛,呫吨,菲啶,酞菁和三芳基甲烷基染料,天然染料,单独或作为混合物。
例如可选下述红色或橙色硝基苯染料:
-1-羟基-3-硝基-4-N-(γ-羟基丙基)氨基苯,
-N-(β-羟乙基)氨基-3-硝基-4-氨基苯,
-1-氨基-3-甲基-4-N-(β-羟乙基)氨基-6-硝基苯,
-1-羟基-3-硝基-4-N-(β-羟乙基)氨基苯,
-1,4-二氨基-2-硝基苯,
-1-氨基-2-硝基-4-甲基氨基苯,
-N-(β-羟乙基)-2-硝基-对苯二胺,
-1-氨基-2-硝基-4-(β-羟乙基)氨基-5-氯苯,
-2-硝基-4-氨基二苯基胺,
-1-氨基-3-硝基-6-羟基苯,
-1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-4-(β-羟乙氧基)苯,
-1-(β,γ-二羟基丙基)氧基-3-硝基-4-(β-羟乙基)-氨基苯,
-1-羟基-3-硝基-4-氨基苯,
-1-羟基-2-氨基-4,6-二硝基苯,
-1-甲氧基-3-硝基-4-(β-羟乙基)氨基苯,
-2-硝基-4′-羟基二苯基胺,和
-1-氨基-2-硝基-4-羟基-5-甲基苯。
附加的直接染料可选自黄和绿—黄硝基苯直接染料;可提及例如可选自下述的化合物:
-1-β-羟乙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯,
-1-甲基氨基-2-硝基-5-(β,γ-二羟基丙基)氧基苯,
-1-(β-羟乙基)氨基-2-甲氧基-4-硝基苯,
-1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-5-甲氧基苯,
-1,3-二(β-羟乙基)氨基-4-硝基-6-氯苯,
-1-氨基-2-硝基-6-甲基苯,
-1-(β-羟乙基)氨基-2-羟基-4-硝基苯,
-N-(β-羟乙基)-2-硝基-4-三氟甲基苯胺,
-4-(β-羟乙基)氨基-3-硝基苯磺酸,
-4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸,
-4-(β-羟乙基)氨基-3-硝基氯苯,
-4-(β-羟乙基)氨基-3-硝基甲基苯,
-4-(β,γ-二羟基丙基)氨基-3-硝基三氟甲基苯,
-1-(β-脲基乙基)氨基-4-硝基苯,
-1,3-二氨基-4-硝基苯,
-1-羟基-2-氨基-5-硝基苯,
-1-氨基-2-[三(羟基甲基)甲基]氨基-5-硝基苯,
-1-(β-羟乙基)氨基-2-硝基苯,和
-4-(β-羟乙基)氨基-3-硝基苯甲酰胺。
还可提及蓝或紫硝基苯直接染料,如:
-1-(β-羟乙基)氨基-4-N,N-二-(β-羟乙基)氨基-2-硝基苯,
-1-(γ-羟基丙基)氨基-4,N,N-二-(β-羟乙基)氨基-2-硝基苯,
-1-(β-羟乙基)氨基-4-(N-甲基-N-β-羟乙基)氨基-2-硝基苯,
-1-(β-羟乙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羟乙基)氨基-2-硝基苯,
-1-(β,γ-二羟丙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羟乙基)氨基-2-硝基苯,
-具有下式的2-硝基-对-苯二胺类:
Figure A20051009135300401
其中:
-Rb为C1-C4烷基或β-羟乙基,β-羟丙基或γ-羟丙基;
-Ra和Rc,可以是相同或不同的,为β-羟乙基,β-羟丙基,γ-羟丙基或β,γ-二羟丙基,Rb,Rc或Ra中至少一个为γ-羟丙基且当Rb为γ-羟丙基时,Rb和Rc不同时为β-羟乙基,例如在法国专利FR 2 692 572中所述。
可以用于本发明的偶氮直接染料可以为阳离子偶氮染色剂,其在专利申请WO 95/15144,WO 95/01772和EP 714954中所述。
这些化合物中,最特别可以提及下列染料:
1,3-二甲基2-[[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮]-1H-咪唑鎓氯化物,
1,3-二甲基-2-[(4-氨基苯基)偶氮]-1H-咪唑鎓氯化物,
1-甲基-4-[(甲基苯基亚肼基)甲基]吡啶鎓甲基硫酸盐。
偶氮直接染色剂中还可提及在国际颜色索引第三版记载的下述染料:
分散红17
酸性黄9
酸性黑1
基本红22
基本红76
基本黄57
基本棕16
酸性黄36
酸性橙7
酸性红33
酸性红35
基本棕17
酸性黄23
酸性橙24
分散黑9。
还可提及1-(4′-氨基二苯基偶氮)-2-甲基-4-[二-(β-羟乙基)氨基]苯和4-羟基-3-(2-甲氧基苯基偶氮)-1-萘磺酸。
所述醌类直接染料中可以提及下述染料:
分散红15
溶剂紫13
酸性紫43
分散紫1
分散紫4
分散蓝1
分散紫8
分散蓝3
分散红11
酸性蓝62
分散蓝7
基本蓝22
分散紫15
基本蓝99
以及下述化合物:
1-N-甲基吗啉鎓丙基氨基-4-羟基蒽醌
1-氨基丙基氨基-4-甲基氨基蒽醌
1-氨基丙基氨基蒽醌
5-β-羟乙基-1,4-二氨基蒽醌
2-氨基乙基氨基蒽醌
1,4-二-(β,γ-二羟基丙基氨基)蒽醌。
吖嗪染料中可以提及下述化合物:
基本蓝17
基本红2。
可以用于本发明的所述三芳基甲烷染料可以提及下述化合物:
基本绿1
酸性蓝9
基本紫3
基本紫14
基本蓝7
酸性紫49
基本蓝26
酸性蓝7。
可以用于本发明所述的吲哚胺(indoamine)染料可提及下述化合物:
2-β-羟乙基氨基-5-[二-(β-4′-羟乙基)氨基]-苯胺基-1,4-苯醌;
2-β-羟乙基氨基-5-(2′-甲氧基-4′-氨基)苯胺基-1,4-苯醌;
3-N(2′-氯-4′-羟基)苯基乙酰氨基-6-甲氧基-1,4-苯醌亚胺;
3-N(3′-氯-4′甲基氨基)苯基脲基-6-甲基-1,4-苯醌亚胺;
3-[4′-N-(乙基氨基甲酰甲基)氨基)苯基脲基-6-甲基-1,4-苯醌亚胺。
可以用于本发明的四氮杂五甲炔类型染料可提及下述表格中所给出的化合物,An如上所定义:
Figure A20051009135300431
可用于本发明的天然直接染料可以提及甲花醌,胡桃醌,茜草素,羟基茜草素,胭脂红酸,胭脂酮酸,红棓酚,原儿茶醛,靛蓝,靛红,姜黄素,小刺青霉素和芹黄素。也可使用含有这些天然染料的提取或煎煮成分,尤其是捣烂或提取指甲花的成分。
当它们存在时,附加的直接染料在组合物中的含量通常占组合物重量的0.001%到20%重量优选0.01%到10%重量,相对于组合物重量而言。
适宜染色的介质,也叫作染色剂的载体,通常含有水或水的混合物和至少一种有机溶剂来溶解在水中不能完全溶解的化合物。
更特别地,有机溶剂选自直链或支链的,优选饱和的含有2到10个碳原子的单醇或二醇,例如乙基醇,异丙基醇,己二醇(2-甲基-2,4-戊二醇),新戊二醇和3-甲基-1,5-戊二醇;芳香醇如苯甲醇和苯基乙基醇;二醇类或二醇醚,例如乙二醇单甲基醚,单乙基醚和单丁基醚,丙二醇及其醚,如丙二醇单甲醚,丁二醇和二丙二醇;以及二乙二醇烷基醚,尤其C1-C4烷基醚,如二乙二醇单乙基醚或单丁基醚,单独应用或者混合使用。
上述通用溶剂存在时通常占组合物总重的1%到40%重量,更优选5%到30%重量。
本发明所述的染料组合物还可含有用于染发组合物中常用的多种辅料,如阴离子,阳离子,非离子,两性或两性离子表面活性剂或其混合物,阴离子,阳离子,非离子,两性或两性离子聚合物或其混合物,无机的或有机增稠剂,特别地为阴离子,阳离子,非离子和两性联合聚合增稠剂,抗氧化剂,穿透剂,鳌合剂,芳香剂,缓冲剂,分散剂,调节剂,例如硅酮,其可以挥发或可以是不挥发的或改性的,成膜剂,神经酰胺,防腐剂和遮光剂。
上述附加剂通常各自用量为组合物重量的0.01%到20%重量。
不需说,本领域技术人员容易选择这种或那种任意的添加化合物,使得与本发明氧化染料组合物相关的不利性质基本上不受所述添加的影响或不利影响。
本发明染料组合物的pH值通常在约3到12之间和优选约5到11。可以通过通常用于角蛋白纤维染色的酸化剂或碱化剂调整理想值,或者用标准缓冲系统调整。
可以提及的所述酸化剂如无机的或有机酸例如盐酸,原磷酸,硫酸,羧酸如醋酸,酒石酸,柠檬酸和乳酸,以及磺酸。
可以提及的所述碱化剂如氨水,碱式碳酸盐,烷醇胺,如单乙醇胺,二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物,氢氧化钠,氢氧化钾和下述式的化合物:
Figure A20051009135300441
其中W是一个被羟基或C1-C4烷基任选取代的亚丙基;Ra,Rb,Rc和Rd,可以是相同或不同的,为氢原子,C1-C4烷基基团或C1-C4羟基烷基基团。
本发明所述染料组合物可为不同形式例如,液体,乳膏或凝胶,或者任何其他适于角蛋白纤维尤其人的头发染色的形式。
本发明所述组合物还可含有至少一种氧化剂。这样,该组合物被叫作现用组合物。
对于本发明而言,术语“现用组合物”表示该组合物可以立即应用于角蛋白纤维,即在使用前以未改性的形式存在,或可以临时将两种或两种以上组合物混合得到。
所述组合物也可以将本发明组合物和一种氧化组合物混合得到。
所述氧化剂可以是本领域常用的任何氧化剂。因此可选自过氧化氢,过氧化脲,碱金属溴化物,过酸盐如过硼酸盐,过硫酸盐和酶,可以提及过氧化物酶,2-电子氧化还原酶如尿酸酶,以及4-电子氧化酶如漆酶。特别优选过氧化氢。
氧化剂通常用量为现用组合物重量的1%到40%重量,优选1%到20%重量,相对于现有组合物重量而言。
通常,氧化组合物为水性的组合物,也可呈溶液或乳液。
通常不含氧化剂的组合物与约0.5到10重量当量的氧化组合物混合。
应该注意,现用组合物的pH值更特别为为4到12,优选7到11.5。
组合物的pH值可以通过尤其选自本发明说明书上下文中先前提及的酸化剂或碱化剂进行调整。
本发明的一个主题还是包括使用本发明染料组合物对湿的或干的角蛋白纤维进行染色方法。
本发明还涉及染料组合物对于纤维的应用,该组合物包括式(I)化合物或其与酸的加成盐的形式,任选含有至少一种氧化显色碱,所述氧化显色碱任选含有至少一种偶合剂,任选至少一种附加的直接染料,该应用可以在氧化剂存在下进行。
该氧化剂可加入含有式(I)化合物和任意氧化显色碱、偶合剂和/或附加直接染料的组合物中,在使用时或直接用于角蛋白纤维时加入。
氧化组合物可以含有各种如前定义的通常用于头发染色组合物中的辅料。
含有氧化剂的氧化组合物的pH使得,在与染料组合物混合后得到的用于角蛋白纤维的组合物的pH值优选大约4到12更优选7到11.5。可以通过本发明上述所描述的通常用于角蛋白纤维染色的酸化剂或碱化剂调整理想值。
组合物最终用于角蛋白纤维可以为不同的形式,如液体,乳膏或凝胶或任何其他适宜角蛋白纤维,尤其人的头发染色的形式。
根据一个具体的实施方式,本发明组合物不含氧化显色碱和偶合剂。
应用的组合物可以任意含有至少一种氧化剂。
因此,所述组合物用于湿的或干的角蛋白纤维,并且然后保留充分的保留时间以达到令人满意的颜色。
无论采用何种变体(含有或不含氧化剂),保留时间通常在几秒钟到一小时范围内,优选3到30分钟。
组合物置留时的温度通常15到220℃,特别优选15到80℃,更优选15到40℃。
保留相应时间之后,组合物被水冲洗除去,任选随后用香波洗,以及之后干燥。
本发明另一主题涉及一个多室装置或染色“试剂盒”,其中第一室含有本发明染料组合物和第二室含有氧化组合物。所述装置可装备有将所需混合物用于头发的设备。这样的装置描述于专利FR-2586913中。
下述实施例用于说明本发明但不用于限定其本质。
具体实施方式
实施例1
1/    下面化合物6的合成:
Figure A20051009135300461
化合物6
合成方案
Figure A20051009135300471
过程
步骤1
化合物1(1g)在搅拌下加入放入一个三颈瓶中的12ml水中;随后加入3-氨基丙基咪唑(2.8ml;8eq.)到反应介质中。在搅拌下混合物加热至75℃(外部温度)。
15分钟后,停止加热混合物降至室温。
用丙酮将反应产物析出后,过滤,得到化合物2,得到一种深紫红色固体。NMR和质谱表明其为化合物2。
步骤2
化合物3(20g)和乙醇(200ml)放入三颈瓶,加入6-氨基己醇(43.9g,5eq.)在搅拌下混合物加热至70℃(外部温度)。
10小时后,停止加热混合物降至室温。
蒸发溶剂,得到化合物4,为一种红色固体。NMR和质谱表明其为化合物4。
步骤3
化合物4(3g),1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶酮(80m1),甲烷磺酰氯化物(4ml,6eq.)和吡啶(4.12ml,6eq.)放入一个三颈瓶。
混合物在室温搅拌4天。
产物用乙酸盐沉淀,然后过滤,沉淀溶于水中然后用二氯甲烷提取,有机相加入硫酸钠过滤浓缩得到化合物5。
化合物5为一种无光泽的红色粉末。
NMR和质谱表明其为化合物5。
步骤4
化合物2和5,1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶酮(4ml)和催化剂量的KI置于三颈瓶中。
95℃下,混合物搅拌14小时。
产物用乙酸乙酯沉淀,然后过滤,沉淀用二氯甲烷冲洗几次,得到化合物6,无光泽的暗紫色粉末。
NMR和质谱表明所合成的为化合物5。
染料实例:
制备下述组合物:
  成分   用量
  50/50 C8/C10)烷基聚糖苷(2)作为一种60%缓冲水溶液   12g
  纯绝对乙醇   20g
  纯苯甲醇   4g
  聚乙二醇400(8EO)   6g
  去离子水   加至100g
将5×10-3mol/l化合物6溶于上述组合物中。
所得组合物应用于含有90%白发的头发。
通过化合物6得到紫红色。
实施例2
1/ 下面化合物8的合成:
化合物8
合成方案
过程
步骤1
在搅拌下将化合物1(1g)加入置于三颈瓶中的10ml水中;随后将N-甲基哌嗪(3.3ml;10eq.)加入反应介质中。混合物置于室温并搅拌。
一小时后,用50ml丙酮沉淀反应介质。
沉淀过滤,得到化合物7。
得到一种暗紫色固体。NMR和质谱表明其为化合物7。
步骤2
化合物2和7,1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-密啶酮(4ml)和催化量的KI置于三颈瓶中。
95℃下混合加热搅拌14小时。
产物用乙酸乙酯沉淀,然后过滤,沉淀用二氯甲烷冲洗几次,得到化合物8,为无光泽的暗紫色粉末。
染料实例:
进行如前述实例所述过程。
通过化合物8得到深暗紫色色调。

Claims (33)

1.下述式(I)的阳离子化合物,或其与酸的加成盐:
染料1-LK-染料2  (I)
其中:
染料1和染料2使得式(I)化合物是非对称的,并且表示为:
染料1:                                 染料2
Figure A2005100913530002C1
       
式中:
W1和W6,彼此独立,为-NR1-或-O-基团,其中R1为氢原子,饱和的或不饱和的,芳香或非芳香的,任选被取代的C1-C20且优选C1-C16烃基链,其可以形成一个或多个任选取代的三到七元碳环,任意插入一个或多个杂原子或者一个或多个含有至少一个杂原子的基团,优选选自氧和氮;
W′1和W′6,彼此独立,为-NR′1R′2或者-OR′3基团,其中R′1,R′2和R′3,彼此独立,为氢原子或饱和的或不饱和的,芳香或非芳香的,任选被取代的C1-C20且优选C1-C16烃基链,其可以形成一个或多个任选取代的三到七元碳环,任意插入一个或多个杂原子或一个或多个含有至少一个杂原子的基团,优选选自氧和氮;R′1和R′2与它们所连接的氮原子可能形成任选取代的五或七元杂环,所述杂环任选含有另外的氮或非氮杂原子;
得自W1和W6的R1基团,一起或分别的,可与全部或部分LK基团和与它们各自所连接的氮原子形成阳离子或非阳离子,饱和的或不饱和的,芳香或非芳香的,任选取代的五至七元杂环;
得自W′1和W′6的R′1,R′2或R′3基团,一起或分别的,可与全部或部分LK基团和与它们各自所连接的氮或氧原子形成阳离子或非阳离子,饱和的或不饱和的,芳香或非芳香的,任选取代的五至七元杂环;
W2,W5,W′2和W′5,彼此独立,表示为下述式(a)到(c)的基团:
式中:
-X1为氮原子或者CR7基团;
-X2为氮原子或者CR8基团;
-Z1为氮原子或者CR10基团;
-Z2为氮原子或者CR11基团;
-R4,R5,R6,R′6,R7,R8,R10和R11,彼此独立,为:
·直链或支链的,饱和的或不饱和的,芳香或非芳香的,任选取代的C1-C16烃基链,可形成一个或多个任选取代的三至六元碳环,任意插入一个或多个杂原子或一个或多个含有至少一个杂原子的基团,优选选自氧和氮;
·羟基,
·C1-C4烷氧基,C2-C4(聚)羟基烷氧基;烷氧羰基基团(RO-CO-)其中R为C1-C4烷基基团,或烷基羰基氧基基团(RCO-O-)其中R为C1-C4烷基基团;
·氨基基团,被一个或多个C1-C4烷基取代的氨基基团,所述烷基可以是相同或不同的,任意含有至少一个羟基,两个烷基基团可能与它们所连接的氮原子形成五或六元杂环所述杂环任选含有另一个氮或非氮杂原子;烷基羰基氨基基团(RCO-NR-),其中R基团彼此独立地C1-C4烷基;氨基甲酰基团((R)2N-CO),其中R可以是相同或不同的,彼此独立的表示氢原子或C1-C4烷基基团;一个脲基基团(N(R)2-CO-NR′-),其中R和R′,彼此独立,为氢原子或C1-C4烷基;磺酰胺基团((R)2N-SO2-),其中R彼此独立地为氢原子或C1-C4烷基;烷基磺酰氨基团(RSO2-NR′-)其中R和R′,彼此独立,为氢原子或一个C1-C4烷基;一个鈲盐基团((R)′)2N-C(=NH2 +)-NR-)其中R和R′,彼此独立,为氢原子或C1-C4烷基;
·硝基基团;氰基基团;卤素原子,优选氯或氟;
·R4,R5,R6,R′6,R7,R8,R10和R11可以为氢原子;
·R4,R5,R6,R′6,R7,R8,R10和R11,彼此独立,可以与W′1或W’6的全部或部分任选形成,饱和的或不饱和的,芳香或非芳香的,任选取代的五至七元杂环;
·W′2与W′1或与LK基团的键,或W′5与W′6或LK基团的键;
·a表示W2,W5,W′2或W′5与偶氮基团-N=N-的键;
·b表示W2与W1,W5与W6,W′2与W′1或与LK基团,或W′5与W′6或与LK基团的键;
-R9表示:
·氢原子,
·直链或支链的,饱和或不饱和的,芳香或非芳香的,任选取代的C1-C16烃基链,其可形成一个或多个任选取代的三至七元碳环;
-n和n′表示整数且其总和小于或等于6;
W3和W4,彼此独立,为一个阳离子芳香杂环基团,由下述式(1)到(11)中一种所代表:
Figure A2005100913530005C1
Figure A2005100913530006C1
R′4,可以是相同或不同的,取代主环,表示为:
·直链或支链的,饱和的或不饱和的,芳香或非芳香的,任选取代的C1-C16烃基链,其可形成一个或多个三至六元碳环,任意插入一个或多个杂原子或一个或多个含有至少一个杂原子的基团,优选选自氧和氮;
·羟基,
·C1-C4烷氧基,C2-C4(聚)羟基烷氧基;烷氧羰基基团(RO-CO-),其中R为C1-C4烷基基团,或烷基羰基氧基基团(RCO-O-),其中R为C1-C4烷基基团;
·氨基基团,被一个或多个C1-C4烷基取代的氨基基团,其彼此独立地,任意含有至少一个羟基,所述两个烷基基团可能与它们所连接的氮原子形成五或六元杂环所述杂环任选含有另一个氮或非氮杂原子;烷基羰基氨基基团(RCO-NR′-),其中R基团为C1-C4烷基;R′为氢或C1-C4烷基;氨基甲酰基团((R)2N-CO),其中R彼此独立的为氢原子或C1-C4烷基基团;脲基基团(N(R)2-CO-NR′-),其中R和R′,彼此独立,为氢原子或C1-C4烷基;磺酰胺基团((R)2N-SO2-),其中R彼此独立,为氢原子或C1-C4烷基;烷基磺酰氨基基团(RSO2-NR′-),其中R和R′,彼此独立,为氢原子或C1-C4烷基;一个鈲盐基团((R′)2N-C(=NH2 +)-NR-),其中R和R′,彼此独立,为氢原子或一个C1-C4烷基;
·硝基基团;氰基基团;一个卤素原子,优选氯或氟;
·由主环上两个邻近的碳原子所带有的两个R′4基团,可以任选形成芳香或非芳香的,五或六元二级环,其任选被下列基团取代:至少一个氢;至少一个羟基;至少一个C1-C4烷基基团;至少一个C1-C4烷氧基团;至少一个C2-C4(聚)羟基烷氧基团;至少一个氨基基团;至少一个被一个或多个C1-C4烷基取代的氨基基团,其可以是相同或不同的,任选带有至少一个羟基;优选地,该二级环为如上述任选取代的六元芳香环;
-由季铵化氮原子所带有的R′5,为直链或支链的,饱和的或不饱和的,芳香或非芳香的,任选取代的C1-C16烃基链,其可以形成一个或多个任选取代的三至六元碳环,任意插入一个或多个杂原子或一个或多个含有至少一个杂原子的基团,优选选自氧,氮和硫;R′5是使得直接连接在季铵化氮原子上的原子为碳原子的基团;
-R′7为任选取代的C1-C4烷基基团;任选取代的苯基基团;任选取代的苯甲基基团;
-c键将式(1)到(11)所述定义的阳离子基团连接到偶氮基团;所述键可以在主环或二级环上;优选地,与偶氮基相连的键在主环上;
-p是一个0到4的整数,p′是一个0到2的整数,p″是一个0到3的整数;应该注意的是,当主环不含有最大数目的取代基时,未取代的位置含有氮原子;
LK为饱和的或不饱和的,直链或支链的,环状或非环状,芳香或非芳香的,任选取代的C2-C40优选C2-C20烃基链,其含有至少一个阳离子电荷,任意插入至少一个杂原子,或含有至少一个杂原子的基团,优选氧或氮;如果LK是连接于W′2或W′5,LK可以以杂原子或含有至少一个杂原子优选氧或氮的基团结尾;如果LK是连接于W6或W1,LK可以为含有至少一个杂原子的选自-CO-和-SO2-的基团结尾;
化合物的电中性由一种或多种美容上可接受的阴离子剂An来保证。
2、上述权利要求所述的化合物,其特征在于R1,R′1,R′2和R′3基团,彼此独立,为:
-氢原子;
-任选取代的C1-C6烷基基团;
-芳基或芳基烷基基团,例如苯基或苯甲基,芳基部分任选被取代;
-得自W1和W6的R1基团,一起或单独地,可以与LK基团的全部或部分并且与它们各自所连接的氮原子或氧原子形成饱和的或不饱和的,芳香或非芳香的,任选取代的五至七元杂环;
-得自W′1和W′6的R′1,R′2或R′3基团,一起或单独的,可以与LK基团的全部或部分并且与它们各自所连接的氮原子或氧原子形成饱和的或不饱和的,芳香或非芳香的,任选取代的五至七元杂环。
3、上述权利要求所述的化合物,其特征在于R1,R′1,R′2和R′3,可以是相同的或不同的,为:
-氢原子;
-任选取代的C1-C3烷基基团,例如甲基,乙基,2-羟乙基或2-甲氧基乙基;
-苯基基团,其任选被一个或多个基团取代,所述基团选自羟基,C1-C2烷氧基、氨基或者被一个或多个任意含有至少一个羟基的C1-C4基团取代的氨基基团;
-得自W1和W6的R1基团,一方面,或得自W′1和W′6的R′2和R′3基团,另一方面,可以与它们各自所连接的R′3的氮或氧原子和全部或部分LK基团形成五至七元杂环,所述杂环任选被一个或多个甲基,羟基,氨基或(二)甲氨基基团取代的吡咯烷,哌啶,哌嗪或高哌嗪类型。
4、上述任一项权利要求所述的化合物,其特征在于R1,R′1,R′2和R′3基团,可以是相同的或不同的,为:
-氢原子;
-甲基,乙基或2-羟乙基基团;
-苯基基团,任选取代上羟基,甲氧基,氨基,(二)甲氨基或(二)(2-羟乙基)氨基基团;
-得自W1和W6的R1基团,一方面,或得自W′1和W′6的R′2和R′3基团,另一方面,可以与它们各自所连接的R′3的氮或氧原子和全部或部分LK基团形成五至七元杂环,如吡咯烷,3-羟基吡咯烷,3-二甲氨基吡咯烷,哌啶,2-(2-羟乙基哌啶),4-(氨甲基)哌啶,4-(2-羟乙基)哌啶,4-(二甲氨基)哌啶,哌嗪,1-甲基哌嗪,1-(2-羟乙基)哌嗪,1-(2-氨乙基)哌嗪,1-羟乙基乙氧基哌嗪,高哌嗪或1-甲基-1,4-全氢化二氮杂。
5、上述任一项权利要求所述的化合物,其特征在于R4,R5,R6,R′6,R7,R8,R10和R11基团,这些基团可以是相同的或不同的,为:
-对于R4,R5,R7,R8,R10和R11的氢原子;
-任选取代的C1-C16优选C1-C8烷基;
-卤素原子例如氯,氟或溴;
-羟基;
-C1-C2烷氧基团;C2-C4(聚)羟基烷氧基团;
-氨基基团;被一或两个C1-C4烷基取代氨基基团,其可以是相同的或不同的,任选含有至少一个羟基或C1-C4二烷基氨基基团;
-烷羰基氨基基团(RCO-NR′-),其中R为C1-C4烷基基团,R′为氢或一个C1-C4烷基基团;氨基甲酰基团((R)2N-CO-),其中基团R,可以是相同的或不同的,为氢原子或任选含有至少一个羟基的C1-C4烷基;烷基磺酰氨基基团(R′SO2-NR-),其中基团R为氢原子或一个任选含有至少一个羟基的C1-C4烷基基团,基团R′为C1-C4烷基基团;氨基磺酰基基团((R)2N-SO2-),其中基团R,可以是相同或不同的,为氢原子或任选含有至少一个羟基的C1-C4烷基基团;
-连接W′2到W′1或LK基团的键,或连接W′5到W′6或LK基团的键。
6、上述任一项权利要求所述的化合物,其特征在于R4,R5,R6,R′6,R7,R8,R10和R11基团,可以是相同或不同的,为:
-对于R4,R5,R6,R’6,R7,R8,R10和R11的氢原子;
-被一个或多个选自羟基和酰氨基团任选取代的C1-C4烷基基团,或被两个相同的或不同的C1-C2烷基取代氨基基团,其任选含有至少一个羟基,或C1-C2烷氧基团;
-氨基基团;被一个或两个相同的或不同的C1-C2烷基取代的氨基基团,其任选含有至少一个羟基;酰氨基团;氨基甲酰基团;磺酰氨基基团;
-羟基基团;一个C1-C2烷氧基团;
-连接W′2到W′1或LK基团的键,或连接W′5到W′6或LK基团的键。
7、上述任一项权利要求所述的化合物,其特征在于R9基团,为氢原子或C1-C15烷基基团;C2-C6单羟烷基基团;C2-C6多羟基烷基基团;(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基基团;一个任选取代的芳基基团,例如苯基;一个任选取代的芳烷基基团,例如苯甲基;C2-C6酰氨基烷基基团;C2-C6氨基烷基基团,其中的胺被两个相同或不同的,任选取代的C1-C4烷基基团所取代;另外,R9是使得直接连接到氮原子的原子是碳原子的基团。
8、上述权利要求所述的化合物,其特征在于基团R9为氢原子,C1-C6烷基基团或一个C2-C6单羟基烷基基团;C2-C6多羟基烷基基团;(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基基团;被至少一个下列基团任选取代的苯基基团:氯原子,羟基,RCO-NH-基团,其中R为C1-C4烷基基团,或被两个相同或不同的C1-C4烷基取代的氨基基团;苯甲基基团;C1-C6氨基烷基基团;C1-C6氨基烷基团,其中胺被两个相同或不同的C1-C4烷基取代;此外,基团R9是使得直接连接在氮原子的原子是碳原子的基团。
9、上述任一项权利要求所述的化合物,其特征在于W2,W5,W′2和W′5,可以相同或不同,表示式(A)或(c)的化合物。
10、上述任一项权利要求所述的化合物,其特征在于X1为CR7基团。
11、上述权利要求所述的化合物,其特征在于X2为CR8基团。
12、上述任一项权利要求所述的化合物,其特征在于W3和W4基团,彼此独立,为一个如下述式(1)到(3)的芳香杂环:
其中R′4,R′5,R′7,p,p′和a如前所述。
13、上述权利要求所述的化合物,其特征在于芳香杂环选自2-咪唑鎓,2-苯并咪唑鎓,2-吡啶鎓,3-吡啶鎓,4-吡啶鎓,2-喹啉鎓,4-喹啉鎓,3-吡唑鎓,4-吡唑鎓,3-吲唑鎓,4-吲唑鎓,5-吲唑鎓,6-吲唑鎓和7-吲唑鎓;W3或W4两基团中至少一个不是未取代的咪唑鎓基团。
14、上述任一项权利要求所述的化合物,其特征在于LK表示下式:
其中
·D和D′,彼此独立,为直链或支链,饱和的或不饱和的C1-C14烃基键(bond),其任选插入一个或多个杂原子或一个或多个含有至少一个杂原子的基团,所述杂原子优选自氧和氮;
·键d将臂D和D′连接到W1,W6,W′2和W′5基团上;
·q大于或等于1并且优选等于1或2;
·R基团为
Figure A2005100913530011C1
·R12,R13,R′12和R′13,彼此独立,为C1-C15烷基基团;C1-C6单羟基烷基基团;一个C2-C6多羟基烷基基团;(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基基团;芳基基团例如苯基;芳烷基团例如苯甲基;C1-C6酰氨基烷基基团;C1-C6氨基烷基基团;C1-C6氨基烷基团,其中胺被一个或多个相同的或不同的C1-C4烷基取代,(C1-C6)烷基羰基,酰氨基或(C1-C6)烷基磺酰基基团;
·R12和R13可以与它们所连接的氮原子一起形成五,六或七元饱和的阳离子环,所述环可含有一个或多个杂原子,阳离子环可能被下列基团取代:卤素原子,羟基基团,C1-C6烷基基团,C1-C6单羟基烷基基团,C2-C6多羟基烷基基团,C1-C6烷氧基基团,酰氨基基团,(C1-C6)烷基羰基基团,硫代(thio)基团,C1-C6硫基烷基基团,(C1-C6)烷硫基基团,氨基基团或被一个或多个相同的或不同的C1-C6烷基取代氨基基团,(C1-C6)烷基羰基,酰氨基或(C1-C6)烷基磺酰基团;优选未取代的;
·R12或R13可与D或D′形成五,六或七元饱和的阳离子环,所述环可含有一个或多个杂原子,阳离子环可能被下列基团取代:卤素原子,羟基基团,C1-C6烷基基团,C1-C6单羟基烷基基团,C2-C6多羟基烷基基团,一个C1-C6烷氧基基团,一个酰氨基基团,(C1-C6)烷基羰基基团,硫代基团,一个C1-C6硫烷基基团,一个(C1-C6)烷硫基基团,氨基基团或被一个或多个相同的或不同的C1-C6烷基取代的氨基基团,(C1-C6)烷基羰基,酰氨基或(C1-C6)烷基磺酰基团;优选未取代的;
·R12和R13可与W1或W6形成五,六或七元,饱和的或不饱和的,芳香或非芳香的,任选取代的阳离子杂环;
·环成员E,G,J和L,可以是相同的或不同的,为碳,氧,硫或氮原子,以形成吡唑鎓,咪唑鎓,三唑鎓,噁唑鎓,异噁唑鎓,噻唑鎓或异噻唑鎓环,
·R14与R12含义相同,独立于该基团;
·R15为C1-C6烷基基团;C1-C6单羟基烷基基团,C2-C6多羟基烷基基团,(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基基团,C2-C6氨基甲酰基烷基基团,(C1-C6)烷基羧基(C1-C6)烷基基团或苯甲基基团;应理解的是,R15基团带有氮原子,
·R16,可以是相同或不同的,为氢或卤素原子,C1-C6烷基基团,C1-C6单羟基烷基基团,一个C2-C6多羟基烷基基团,C1-C6烷氧基基团,酰氨基基团,羧基基团,一个C1-C6烷基羰基基团,C1-C6硫基烷基基团,(C1-C6)烷硫基基团,被(C1-C6)烷基(C1-C6)烷基羰基或(C1-C6)烷基磺酰基团,二取代的氨基基团,苯甲基基团,被一个或多个选自甲基,羟基,氨基和甲氧基基团任选取代的苯基基团,应理解的是,R16基团具有碳原子,
·An为有机或无机阴离子;
·z为一个1和3之间的整数;
·y等于0或1;
·v为一个等于1或2的整数;
·x等于0或1;
-当x=0时,则连接臂D或D′中的一个与季铵化氮原子连接,
-当x=1时,连接臂D和/或D′的至少一个与一个碳原子连接。
15、上述权利要求所述的化合物,其特征在于式(d)中,R12和R13,独立地,优选自C1-C6烷基基团,C1-C4单羟基烷基基团,C2-C4多羟基烷基基团,一个(C1-C6)烷氧基(C2-C4)烷基基团,一个C2-C6酰氨基烷基基团或C2-C6二甲基氨基烷基基团。
16、上述权利要求所述的化合物,其特征在于D和D′,独立地是,C1-C6烷基链,其可以被取代,优选未取代。
17、根据权利要求14所述的化合物,其特征在于式(e)中,环成员E,G,J和L形成咪唑鎓,吡唑鎓,噁唑鎓或噻唑鎓环;x和b等于0。
18、上述权利要求所述的化合物,其特征在于D和D′独立地为C1-C4烷基链,其可以被取代,优选未取代。
19、根据权利要求17或18所述的化合物,其特征在于R14为甲基,乙基或2-羟基乙基基团。
20、根据权利要求14所述的化合物,其特征在于式(f)中,R′12和R′13,独立地,选自C1-C6烷基基团,C1-C4单羟基烷基基团,C2-C4多羟基烷基基团,(C1-C6)烷氧基(C2-C4)烷基基团,C2-C6酰氨基烷基基团或C2-C6二甲基氨基烷基基团。
21、上述权利要求所述的化合物,其特征在于D和D′独立地为C1-C6烷基链,其可以被取代,优选未取代。
22、权利要求20或21所述的化合物,其特征在于系数v等于1。
23、上述任一项权利要求所述的化合物,其特征在于它们对应于下述各式:
Figure A2005100913530013C1
Figure A2005100913530014C1
Figure A2005100913530015C1
Figure A2005100913530016C1
式中:
-R1,R3,R4,R12,R13,R′4,R′5,R′7,R′12,R′13,p和p′如前所述;
-r和r′,可以是相同或不同的,为1到10的整数优选1到6的整数;
-分子的电中性通过存在一种或多种如前述定义的美容上可接受的阴离子An实现。
24、上述任一项权利要求所述的化合物,其特征在于美容上可接受的阴离子选自卤化物如氯化物,溴化物,氟化物或碘化物;氢氧化物;硫酸盐;硫酸氢盐;(C1-C6)烷基硫酸盐,例如甲基硫酸盐或乙基硫酸盐;磷酸盐;碳酸盐;碳酸氢盐;高氯酸盐;醋酸盐;酒石酸盐;柠檬酸盐;草酸盐;(C1-C6)烷基磺酸盐例如甲基磺酸盐;芳基磺酸盐,所述盐是未取代或被C1-C4烷基取代例如4-甲苯基磺酸盐。
25、染料组合物,其含有在适宜角蛋白纤维染色的介质中作为直接染料的至少一种如上述任一项权利要求中所述的式(I)化合物或其与酸的加成盐。
26、上述权利要求所述的组合物,其特征在于式(I)化合物或式(I)化合物中任何一种化合物的含量为0.001%到20%重量之间,更特别0.01%到10%重量,以相对于染色组合物总重量而言。
27、权利要求25或26所述的组合物,其特征在于其含有至少一种附加的直接染料,以及至少一种任选结合至少一个偶合剂联合的氧化显色碱,或其混合物。
28、上述权利要求所述的组合物,其特征在于附加的直接染料为阳离子或非离子染料,选自硝基苯染料,偶氮,偶氮甲碱,次甲基,四氮杂五甲炔,蒽醌,萘醌,苯醌,吩噻嗪,靛,呫吨,菲啶,酞菁和三芳基甲烷基染料以及天然染料,单独的或作为混合物。
29、权利要求27所述的组合物,其特征在于氧化显色碱选自邻苯二胺类化合物,对苯二胺类化合物,双碱基,邻氨基苯酚类化合物,对氨基苯酚类化合物和杂环碱,其与酸的加成盐,及其混合物。
30、权利要求27所述的组合物,其特征在于偶合剂选自间氨基苯酚类化合物,间苯二胺类化合物,间二酚类化合物,萘酚类和杂环偶合剂,其与酸的加成盐,和其混合物。
31、权利要求25至30任一项所述的组合物,其特征在于含有至少一种氧化剂。
32、角蛋白纤维染色的方法,包含将权利要求25至31任一项中所述的组合物与所述干的或湿的纤维接触足以达到所需效果的时间。
33、多室的装置,其中第一室含有权利要求25至30任一项中所述的组合物,并且第二个室含有氧化组合物。
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Open date: 20060222