CN1232509C - 二氨基吡唑衍生物和含有这些化合物的染料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通式(I)的二氨基吡唑衍生物或其生理耐受的与无机或有机酸的水溶性盐以及含有这些化合物的用于氧化染纤维的试剂。

Description

二氨基吡唑衍生物和 含有这些化合物的染料
本发明涉及新的二氨基吡唑衍生物和含有这些化合物的用于染色角蛋白纤维的试剂。
在角蛋白纤维染色，特别是染发领域，氧化染料已具有重要的意义。在此，在有适宜氧化剂的情况下通过某些显色剂与某些成色剂反应产生色彩。适宜的显色剂尤其是2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基苯基乙醇、对氨基苯酚和4，5-二氨基吡唑衍生物，而适宜的成色剂例如有间苯二酚、4-氯间苯二酚、1-萘酚、3-氨基苯酚、和间苯二胺的衍生物。
除了能够产生所需强度的色彩之外，用于人头发染色的氧化染料必需满足许多要求。例如，从毒理学和皮肤病理学角度这些染料必需无害，并且获得的头发色彩必需具有良好的耐晒牢度、耐酸性和耐擦性，并且不干扰烫发稳定性。然而，在任何情况下，在没有暴露于光、摩擦和化学物质作用的情况下，这些色彩必需稳定保持至少4-6周。而且，通过将适当的显色剂和成色剂混合，必需可以产生广泛的不同色泽。时至今日，为了覆盖越来越重要的红色区域，尤其将4-氨基苯酚广泛地用作显色剂。从EP-OS 0 740 931、DE-OS 42 34 886和EP-OS0 786 244得知将某些二氨基吡唑衍生物和三氨基吡唑衍生物用于氧化染发剂。然而，这些化合物未能在每一方面都满足对于氧化染料所提出的要求。例如，在一些情况下获得的色彩有时候没有令人满意的色彩强度和/或不能获得纯红色色泽。因此，一直存在着对于能够特别满足前述要求的新的显色剂要求。
在这方面我们已出人意料地发现，通式(I)的新的二氨基吡唑衍生物十分好地满足了对显色剂提出的要求。例如，当这些显色剂与大多数已知成色剂一起使用时，它们呈现异常的强色泽且耐晒和耐洗。
因此本发明的目的是通式(I)的二氨基吡唑衍生物或其生理耐受的与无机或有机酸的水溶性盐
Figure C0181271100081
其中
R1代表C1-C6烷基、C2-C4羟基烷基、C3-C4二羟基烷基或C2-C6烷氧基(C1-C2)烷基、苯基、苄基或经取代的苄基；
R2和R3各自独立地是氢、C1-C6烷基、羟基(C2-C4)烷基、二羟基(C3-C4)烷基或C2-C4烷氧基-(C1-C2)烷基，或者R2和R3与氮一起形成4-元至8-元杂脂族环；
R4代表氢或C1-C6烷基；
R5是氢、C1-C6-烷基、不饱和C2-C6-烷基、羟基(C2-C4)烷基、二羟基(C3-C4)烷基、氨基(C2-C4)烷基、二甲基氨基(C2-C4)烷基、乙酰基氨基(C2-C4)烷基、甲氧基(C2-C4)烷基、乙氧基(C2-C4)烷基、C1-C4氰基烷基、羧基(C1-C4)烷基或氨基羰基(C1-C4)烷基；
R6、R7、R8、R9、R10各自单独地代表氢、卤原子(F、Cl、Br、I)、氰基、羟基、C1-C4烷氧基、羟基(C2-C4)烷氧基、C1-C6烷基、C1-C4-烷基硫醚基、巯基、硝基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、羟基(C2-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、二(羟基(C2-C4)烷基)氨基、(二羟基(C3-C4)烷基)氨基、(羟基(C2-C4)烷基)-(C1-C4)烷基氨基、三氟甲基、-C(O)H基团、-C(O)CH3基团、-C(O)CF3基团、-Si(CH3)3基团、羟基(C2-C4)烷基或二羟基(C3-C4)烷基、或者两个相邻的R6-R10基团形成-O-CH2-O-键；
式(I)的化合物可以例如是以下的：
2-异丙基-5-苯基氨基甲基-2H-吡唑-3，4-二胺、4-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-苯酚、3-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-苯酚、5-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-2-甲基-苯酚、5-[(3，4-二甲氧基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二胺、2-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-4-硝基-苯酚、5-[(3-氨基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二胺、5-[(4-氨基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二胺、5-[(4-氨基-2或3-甲基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二胺、2-{5或6-氨基-2或3-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-苯基}-乙醇、2-{4-氨基-2-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-苯氧基}-乙醇、5-[(4-二甲基氨基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二胺、2-{4，5-二氨基-3-[(3-氨基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1-基}-乙醇、2-{4，5-二氨基-3-[(4-氨基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1-基}-乙醇、2-{4，5-二氨基-3-[(4-氨基-2-甲基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1-基}-乙醇、2-(4，5-二氨基-3-{[4-氨基-2-(2-羟基-乙基)-苯基氨基]-甲基}-吡唑-1-基)-乙醇、2-{4，5-二氨基-3-[(4-二甲基氨基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1-基}-乙醇、2-[4，5-二氨基-3-(苯并[1，3]间二氧杂环戊烯-5-基-氨基甲基-吡唑-1-基]乙醇、4-氯-2-{[4，5-二氨基-1-(2-羟基-乙基)-1H-吡唑-3-基甲基]-氨基}-苯酚、2-(4，5-二氨基-3-苯基氨基甲基-吡唑-1-基)-乙醇、4-{[4，5-二氨基-1-(2-羟基-乙基)-1H-吡唑-3-基甲基]-氨基}苯酚、3-{[4，5-二氨基-1-(2-羟基-乙基)-1H-吡唑-3-基甲基]-氨基}-苯酚、5-{[4，5-二氨基-1-(2-羟基-乙基)-1H-吡唑-3-基甲基]-氨基}-2-甲基-苯酚、2-{[4，5-二氨基-3-[(3，4-二甲氧基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1-基}-乙醇、2-{[4，5-二氨基-1-(2-羟基-乙基)-1H-吡唑-3-基甲基]-氨基}-4-硝基-苯酚、2-(4-甲基-苄基)-5-苯基氨基甲基-2H-吡唑-3，4-二胺、2-苄基-5-苯基氨基甲基-2H-吡唑-3，4-二胺、2-甲基-5-苯基氨基甲基-2H-吡唑-3，4-二胺、2-苯基-5-苯基氨基甲基-2H-吡唑-3，4-二胺、2-叔丁基-5-苯基-氨基甲基-2H-吡唑-3，4-二胺、5-[(4-氨基-苯基氨基)甲基]-2-(4-甲基-苄基)-2H-吡唑-3，4-二胺、5-[(4-氨基-苯基氨基)甲基]-2-苄基-2H-吡唑-3，4-二胺、4-[(4，5-二氨基-1-(4-甲基-苄基)-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]苯酚、4-[(4，5-二氨基-1-苄基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]苯酚。
式(I)的优选化合物是其中如下的那些：(i)R2和R3代表氢并且R1代表C1-C4烷基、C2-C4羟基烷基、苄基或甲基苄基和/或(ii)R2、R3、R4和R5代表氢并且R1代表C1-C4烷基、C2-C4羟基烷基、苄基或甲基苄基，和/或(iii)R2、R3、R4和R5代表氢并且R1代表C1-C4烷基、C2-C4羟基烷基、苄基或甲基苄基，并且R6-R10中至少一个是羟基或氨基，同时剩余的R6-R10是氢。
特别值得一提的是以下化合物或其与无机或有机酸的盐：
4-{[4，5-二氨基-1-(2-羟基-乙基)-1H-吡唑-3-基甲基]-氨基}苯酚、2-{4，5-二氨基-3-[(4-氨基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1-基}-乙醇、2-(4，5-二氨基-3-苯基氨基甲基-吡唑-1-基)-乙醇、2-异丙基-5-苯基氨基甲基-2H-吡唑-3，4-二胺、2-{4，5-二氨基-3-[(3-氨基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1-基}-乙醇、2-{4，5-二氨基-3-[(4-氨基-2-甲基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1-基}-乙醇、2-{4，5-二氨基-3-[(4-氨基-3-甲基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1-基}-乙醇、2-(4，5-二氨基-3-{[4-氨基-2-(2-羟基乙基)-苯基氨基]-甲基}-吡唑-1-基)-乙醇、2-(4，5-二氨基-3-{[4-氨基-3-(2-羟基乙基)-苯基氨基]-甲基}-吡唑-1-基)-乙醇、2-{4，5-二氨基-3-[(4-二甲基氨基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1-基}-乙醇、2-[4，5-二氨基-3-(苯并[1，3]间二氧杂环戊烯-5-基氨基甲基-吡唑-1-基]乙醇、4-氯-2-{[4，5-二氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-3-基甲基]-氨基}-苯酚、3-{[4，5-二氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-3-基甲基]-氨基}-苯酚、5-{[4，5-二氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-3-基甲基]-氨基}-2-甲基-苯酚、2-{4，5-二氨基-3-[(3，4-二甲氧基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1-基}-乙醇、2-{[4，5-二氨基-1-(2-羟基-乙基)-1H-吡唑-3-基甲基]-氨基}-4-硝基-苯酚、4-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-苯酚、3-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-苯酚、5-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-2-甲基-苯酚、5-[(3，4-二甲氧基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二胺、2-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-4-硝基-苯酚、5-[(3-氨基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二胺、5-[(4-氨基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二胺、5-[(4-氨基-2-甲基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二胺、5-[(4-氨基-3-甲基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二胺、2-{5-氨基-2-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-苯基}-乙醇、2-{6-氨基-3-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-苯基}-乙醇、2-{4-氨基-2-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-苯氧基}-乙醇和5-[(4-二甲基氨基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二胺。
式(I)化合物可以是游离碱或者以其与无机或有机酸的生理耐受盐的形式使用，所述酸例如有盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、乳酸或柠檬酸。
本发明的式(I)的二氨基苯衍生物可以使用已知方法合成。例如，本发明的这些化合物可以将式(II)的经取代的吡唑
Figure C0181271100121
用式(III)的胺还原胺化，
Figure C0181271100122
其中
Ra代表例如下面文章中所述的保护基团：Organic Synthesis，Chapter 7，″Protective Groups″，Wiley Interscience，1991，
Rb代表NR2Ra或NR2R3，
并且R1-R10基团具有与式(I)中相同的含义，并且随后去除保护基团。
本发明的式(I)的二氨基吡唑衍生物易溶于水并且可以形成色彩强度高且色牢度优异的染色，特别是耐晒性、耐洗性和耐擦性方面。而且，式(I)的化合物还具有优异的贮藏稳定性，特别是作为下面所述的染色剂的组分。
因此本发明的另一主题是以显色剂-成色剂组合为基础，用于例如头发、毛皮、羽毛或羊毛，特别是人发的角蛋白纤维氧化染色的试剂，其中作为显色剂含有至少一种式(I)的二氨基吡唑衍生物。
本发明的染色剂含有式(I)的二氨基吡唑衍生物，其量为约0.005-20重量％，优选约0.01-5重量％，特别优选0.1-2.5重量％。
作为优选成色剂考虑的是N-(3-二甲基氨基-苯基)-脲、2，6-二氨基-吡啶、2-氨基-4-[(2-羟基乙基)氨基]-茴香醚、2，4-二氨基-1-氟-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-甲氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-(2-羟基乙氧基)-5-甲基苯、2，4-二[(2-羟基-乙基)氨基]-1，5-二甲氧基苯、2，3-二氨基-6-甲氧基-吡啶、3-氨基-6-甲氧基-2-(甲基氨基)-吡啶、2，6-二氨基-3，5-二甲氧基-吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基-吡啶、1，3-二氨基苯、2，4-二氨基-1-(2-羟基乙氧基)-苯、2，4-二氨基-1-(3-羟基-丙氧基)-苯、2，4-二氨基-1-(3-甲氧基丙氧基)-苯、1-(2-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-1-(2-羟基乙氧基)-4-甲基氨基苯、2，4-二氨基苯氧基乙酸、3-[二(2-羟基-乙基)氨基]-苯胺、4-氨基-2-二[(2-羟基乙基)氨基]-1-乙氧基苯、5-甲基-2-(1-甲基乙基)-苯酚、3-[(2-羟基乙基)氨基]-苯胺、3-[(2-氨基乙基)-氨基]-苯胺、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷、二(2，4-二氨基苯氧基)-甲烷、1，3-二氨基-2，4-二甲氧基苯、2，6-二(2-羟基乙基)氨基-甲苯、4-羟基吲哚、3-二甲基氨基-苯酚、3-二乙基氨基-苯酚、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基-苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基-苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基-苯酚、3-氨基-2，4-二氯-苯酚、5-氨基-2，4-二氯-苯酚、3-氨基-2-甲基-苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基-苯酚、3-氨基-苯酚、2-[(3-羟基苯基)-氨基]-乙酰胺、5-[(2-羟基-乙基)氨基]-2-甲基-苯酚、3-[(2-羟基-乙基)氨基]-苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]-苯酚、5-氨基-2-乙基-苯酚、2-(4-氨基-2-羟基苯氧基)-乙醇、5-[(3-羟基丙基)氨基]-2-甲基-苯酚、3-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-2-甲基-苯酚、3-[(2-羟基乙基)-氨基]-2-甲基-苯酚、2-氨基-3-羟基-吡啶、5-氨基-4-氯-2-甲基-苯酚、1-萘酚、1，5-二羟基-萘、1，7-二羟基-萘、2，3-二羟基-萘、2，7-二羟基-萘、乙酸2-甲基-1-萘酚酯、1，3-二羟基苯、1-氯-2，4-二羟基苯、2-氯-1，3-二羟基苯、1，2-二氯-3，5-二羟基-4-甲基苯、1，5-二氯-2，4-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、1，3-二羟基-2，4-二甲基苯、3，4-亚甲基二氧基-苯酚、3，4-亚甲基二氧基-苯胺、5-[(2-羟基乙基)氨基]-1，3-苯并间二氧杂环戊烯(benzodioxol)、6-溴-1-羟基-3，4-亚甲基二氧基-苯、3，4-二氨基-苯甲酸、3，4-二氢-6-羟基-1，4(2H)-苯并噁嗪、6-氨基-3，4-二氢-1，4(2H)-苯并噁嗪、3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮、5，6-二羟基-吲哚、5，6-二羟基-二氢吲哚、4-羟基吲哚、5-羟基-吲哚、6-羟基-吲哚、7-羟基-吲哚和2，3-二氢吲哚二酮、或其盐。
尽管本文所述的式(I)的二氨基吡唑衍生物有益的特性导致它们可以单独用作显色剂，但是自然也可以将通式(I)的二氨基吡唑衍生物与已知的显色剂-起使用，例如与1，4-二氨基苯(对苯二胺)、1，4-二氨基-2-甲基苯(对甲苯二胺)、1，4-二氨基-2，6-二甲基苯、1，4-二氨基-2，5-二甲基苯、1，4-二氨基-2，3-二甲基苯、2-氯-1，4-二氨基苯、4-苯基氨基-苯胺、4-二甲基氨基-苯胺、4-二乙基氨基-苯胺、4-[二(2-羟基乙基)氨基]-苯胺、4-[(2-甲氧基乙基)氨基]-苯胺、4-[(3-羟基丙基)氨基]-苯胺、1，4-二氨基-2-(2-羟基乙基)-苯、1，4-二氨基-2-(1-羟基乙基)-苯、1，4-二氨基-2-(1-甲基乙基)-苯、1，3-二[(4-氨基苯基)-(2-羟基乙基)氨基]-2-丙醇、1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷、4-氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)-苯酚、4-氨基-2-[(2-羟基乙基)-氨基]甲基-苯酚、4-氨基-2-(甲氧基-甲基)-苯酚、4-氨基-2-(2-羟基乙基)-苯酚、5-氨基-水杨酸、2，5-二氨基-吡啶、2，4，5，6-四氨基-嘧啶、2，5，6-三氨基-4-(1H)-嘧啶酮、4，5-二氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-(1-甲基乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-[(4-甲基-苯基)甲基]-1H-吡唑、1-[(4-氯苯基)甲基]-4，5-二氨基-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-(2-羟基乙基)-3-甲基-1H-吡唑、2-氨基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚和2-氨基-5-甲基-苯酚或其盐。
这些成色剂和显色剂可以单独或者以彼此的混合物存在于本发明染色剂中，所述成色剂和显色剂在本发明染色剂中的总量分别为约0.005-20重量％，优选约0.01-5重量％，特别优选0.1-2.5重量％(以染色剂的总量为基础)。
本文所述的染色剂中所含的显色剂-成色剂组合的总量优选为约0.01-20重量％，特别是约0.02-10重量％，特别优选0.2-6.0重量％。一般说来，这些显色剂和成色剂以大致等摩尔量使用。然而，在这一点上，如果显色剂或成色剂以某一过量存在，那么也不是不利的。
而且，本发明的染色剂也可以含有其它染料成分，例如6-氨基-2-甲基苯酚和2-氨基-5-甲基苯酚。
式(I)的化合物自然也可以与常用的阴离子、阳离子、两性离子或非离子的直接染料混合使用。优选的阴离子染料包括例如：6-羟基-5-[(4-磺基苯基)偶氮]-2-萘磺酸二钠(CI15985；食品黄3号；FD&C黄6号)、2，4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸二钠(CI10316；酸性黄1号；食品黄1号)、2-(二氢化茚-1，3-二酮-2-基)喹啉-x，x-磺酸盐(一磺酸盐和二磺酸盐的混合物)(CI47005；D&C黄10号；食品黄13号，酸性黄3号)、5-羟基-1-(4-磺基苯基)-4-[(4-磺基苯基)偶氮]-吡唑-3-碳酸三钠(CI19140；食品黄4号；酸性黄23号)、9-(2-羧基苯基)-6-羟基-3H-呫吨-3-酮(CI45350；酸性黄73号；D&C黄8号)、5-[(2，4-二硝基-苯基)氨基]-2-苯基氨基-苯磺酸钠(CI10385；酸性橙3号)、4-[(2，4-二羟基苯基)偶氮]-苯磺酸一钠(CI14270；酸性橙6号)、4-[(2-羟基萘-1-基)偶氮]-苯磺酸钠(CI15510；酸性橙7号)、4-[(2，4-二羟基-3-[(2，4-二甲基苯基)偶氮]苯基)偶氮]-苯磺酸钠(CI20170；酸性橙24号)、4-羟基-3-[(4-磺基萘-1-基)偶氮]-1-萘-磺酸二钠(CI14720；酸性红14号)、6-羟基-5-[(4-磺基萘-1-基)偶氮]-2，4-萘-二磺酸三钠(CI16255；Ponceau 4R；酸性红18号)、3-羟基-4-[(4-磺基萘-1-基)偶氮]-2，7-萘-二磺酸三钠(CI16185；酸性红27)、8-氨基-1-羟基-2-(苯基偶氮)-3，6-萘-二磺酸二钠(CI17200；酸性红33)、5-(乙酰氨基)-4-羟基-3-[(2-甲基苯基)-偶氮]-2，7-萘-二磺酸二钠(CI18065；酸性红35)、2-(3-羟基-2，4，5，7-四碘-二苯并吡喃-6-酮-9-基)-苯甲酸二钠(CI45430；酸性红51)，N-[6-(二乙基氨基)-9-(2，4-二磺基苯基)-3H-呫吨-3-亚基]-N-乙基乙烷氢氧化铵内盐，钠(CI45100；酸性红52)、8-[(4-(苯基偶氮)-苯基)偶氮]-7-萘酚-1，3-二磺酸二钠(CI27290；酸性红73)、2’，4’，5’，7’-四溴-3’，6’-二羟基螺[异苯并呋喃-1(3H)，9’-[9H]呫吨]-3-酮-二钠(CI45380；酸性红87)、2’，4’，5’，7’-四溴-4，5，6，7-四氯-3’，6’-二羟基螺[异苯并呋喃-1(3H)，9’[9H]呫吨]-3-酮-二钠(CI45410；酸性红92)、3’，6’-二羟基-4’，5’-二碘螺-[异苯并呋喃-1(3H)，9’(9H)-呫吨)-3-酮-二钠(CI45425；酸性红95)、(2-磺基苯基)二[4-(乙基((4-磺基苯基)甲基)氨基)-苯基]-碳鎓-二钠，甜菜碱(CI42090；酸性蓝9；FD&C蓝1)、1，4-二[(2-磺基-4-甲基苯基)氨基]-9，10-蒽醌-二钠(CI61570；酸性绿25)、二[4-(二甲基氨基)-苯基]-(3，7-二磺基-2-羟基-萘-1-基)碳鎓-内盐，一钠(CI44090；食品绿4；酸性绿50)、二[4-(二乙基氨基)苯基](2，4-二磺基苯基)-碳鎓内盐，钠(2∶1)(CI42045；食品蓝3；酸性蓝1)、二[4-(二乙基氨基)苯基](5-羟基-2，4-二磺基苯基)-碳鎓-内盐、钙盐(2∶1)(CI42051；酸性蓝3)，1-氨基-4-(环己基氨基)-9，10-蒽醌-2-磺酸钠(CI62045；酸性蓝62)、2-(1，3-二氢-3-氧-5-磺基-2H-吲哚-2-亚基)-2，3-二氢-3-氧-1H-吲哚-5-磺酸二钠(CI73015；酸性蓝74)、9-(2-羧基苯基)-3-[(2-甲基苯基)-氨基]-6-[(2-甲基-4-磺基苯基)氨基]呫吨鎓的内盐，一钠(CI45190；酸性紫9)、1-羟基-4-[(4-甲基-2-磺基苯基)氨基]-9，10-蒽醌钠(CI60730；D&C紫2；酸性紫43)、二[3-硝基-4-[(4-苯基氨基)-3-磺基-苯基氨基]-苯基]-砜(CI10410；酸性褐13)、5-氨基-4-羟基-6-[(4-硝基苯基)偶氮]-3-(苯基偶氮)-2，7-萘二磺酸二钠(CI20470；酸性黑1)、3-羟基-4-[(2-羟基萘-1-基)偶氮]-7-硝基-1-萘-磺酸-铬络合物(3∶2)(CI15711；酸性黑52)、3-[(2，4-二甲基-5-磺基苯基)偶氮]-4-羟基-1-萘-磺酸二钠(CI14700；食品红1；Ponceau SX；FD&C红4)、4-(乙酰基氨基)-5-羟基-6-[(7-磺基-4-[(4-磺基苯基)偶氮]萘-1-基)偶氮]-1，7-萘二磺酸四钠(CI28440；食品黑1)和3-羟基-4-(3-甲基-5-氧-1-苯基-4，5-二氢-1H-吡唑-4-基偶氮)-萘-1-磺酸钠铬络合物(酸性红195)。
优选的阳离子染料包括例如：氯化9-(二甲基氨基)-苯并[a]吩噁嗪-7-鎓(CI51175；碱性蓝6)、氯化二[4-(二乙基氨基)苯基][4-(乙基氨基)萘基]碳鎓(CI42595；碱性蓝7)、氯化3，7-二(二甲基氨基)吩噁嗪-5-鎓(CI52015；碱性蓝9)、氯化二[4-(二甲基氨基)苯基][4-(苯基氨基)萘基]碳鎓(CI44045；碱性蓝26)、2-[(4-(乙基(2-羟基乙基)氨基)苯基)偶氮]-6-甲氧基-3-甲基苯并噻唑鎓-甲基硫酸盐(CI11154；碱性蓝41)、氯化8-氨基-2-溴-5-羟基-4-亚氨基-6-[(3-(三甲基铵)苯基)氨基]-1(4H)-萘酮(CI56059；碱性蓝99)、氯化二[4-(二甲基氨基)苯基][4-(甲基氨基)苯基]碳鎓(CI42535；碱性紫1)、氯化三(4-氨基-3-甲基苯基)-碳鎓(CI42520；碱性紫2)、氯化三[4-(二甲基氨基)苯基]碳鎓(CI42555；碱性紫3)、氯化2-[3，6-(二乙基氨基)二苯并吡喃鎓-9-基]-苯甲酸(CI45170；碱性紫10)、氯化二(4-氨基苯基)(4-氨基-3-甲基苯基)碳鎓(CI42510；碱性紫14)、1，3-二[(2，4-二氨基-5-甲基苯基)偶氮]-3-甲基苯(CI21010；碱性褐4)、氯化1-[(4-氨基苯基)偶氮]-7-(三甲基铵)-2-萘酚(CI12250；碱性褐16)、氯化1-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲基铵)-2-萘酚(CI12251；碱性褐17)、氯化1-[(4-氨基-3-硝基-苯基)偶氮]-7-(三甲基铵)-2-萘酚(CI12251；碱性褐17)、氯化3，7-二氨基-2，8-二甲基-5-苯基吩嗪鎓(CI50240；碱性红2)、氯化1，4-二甲基-5-[(4-(二甲基氨基)苯基)偶氮]-1，2，4-三唑鎓(CI11055；碱性红22)、氯化2-羟基-1-[(2-甲氧基-苯基)偶氮]-7-(三甲基铵)萘(CI12245；碱性红76)、氯化2-[2-((2，4-二甲氧基苯基)氨基)乙烯基]-1，3，3-三甲基-3H-吲哚-1-鎓(CI48055；碱性黄11)、氯化3-甲基-1-苯基-4-[(3-(三甲基铵)苯基)偶氮]-吡唑-5-酮(CI12719；碱性黄57)和二[4-(二乙基氨基)苯基]苯基碳鎓-硫酸氢盐(1∶1)(CI42040；碱性绿1)。
适宜的非离子染料(特别是为了提高色彩均化度并产生特定色泽)，可以提到的例如有：1-氨基-2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄5)、1-(2-羟基乙氧基)-2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄4)、1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC黄2)、2-[(2-羟基乙基)氨基]-1-甲氧基-5-硝基苯、2-氨基-3-硝基-苯酚、1-(2-羟基乙氧基)-3-甲基氨基-4-硝基苯、2，3-二羟基-丙氧基)-3-甲基氨基-4-硝基苯，2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯酚(HC黄11)、3-[(2-氨基-乙基)氨基]-1-甲氧基-4-硝基苯-盐酸盐(HC黄9)、1-[(2-脲基乙基)氨基]-4-硝基苯、4-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲基-苯(HC黄6)、1-氯-2，4-二-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄10)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氯-4-[(2-羟基-乙基)氨基]-3-硝基苯(HC黄12)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲基-苯(HC黄13)、4-[(2-羟基乙基)-氨基]-3-硝基-苄腈(HC黄14)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯甲酰胺(HC黄15)、1-氨基-4-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC红7)、2-氨基-4，6-二硝基-苯酚、2-乙基氨基-4，6-二硝基苯酚、4-氨基-2-硝基-二苯基胺(HC红1)、1-氨基-4-[二(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯-盐酸盐(HC红13)、1-氨基-5-氯-4-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯、4-氨基-1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC红3)、4-氨基-3-硝基苯酚、4-[(2-羟基乙基)-氨基]-3-硝基苯酚、1-[(2-氨基乙基)氨基]-4-(2-羟基乙氧基)-2-硝基苯(HC橙2)、4-(2，3-二羟基丙氧基)-1-[(2-羟基-乙基)氨基]-2-硝基苯(HC橙3)、1-氨基-5-氯-4-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC红10)、5-氯-1，4-[二(2，3-二羟基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC红11)、2-[(2-羟基乙基)氨基]-4，6-二硝基-苯酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]-苯甲酸、2-氯-6-甲基氨基-4-硝基苯酚、2-氯-6-[(2-羟基乙基)氨基]-4-硝基-苯酚、2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚、2-氨基-6-氯-4-硝基-苯酚、4-[(3-羟基丙基)氨基]-3-硝基苯酚、2，5-二氨基-6-硝基吡啶、1，2，3，4-四氢-6-硝基喹喔啉、7-氨基-3，4-二氢-6-硝基-2H-1，4-苯并噁嗪(HC红14)、1，4-二[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯、1-(2-羟基乙基)氨基-2-硝基-4-[二(2-羟基乙基)氨基]苯(HC蓝2)、1-氨基-3-甲基-4-[(2-羟基乙基)氨基]-6-硝基苯(HC紫1)、4-[乙基-(2-羟基乙基)氨基]-1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯-盐酸盐(HC蓝12)、4-[二(2-羟基乙基)氨基]-1-[(2-甲氧基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC蓝11)、1-[(2，3-二羟基-丙基)氨基]-4-[甲基-(2-羟基乙基)-氨基]-2-硝基苯(HC蓝10)、1-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-4-[乙基-(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯-盐酸盐(HC蓝9)、1-(3-羟基丙基氨基)-4-[二(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC紫2)、1-甲基氨基-4-[甲基-(2，3-二羟基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC蓝6)、2-((4-氨基-2-硝基苯基)氨基)-5-二甲基-氨基-苯甲酸(HC蓝13)、1，4-二[(2，3-二羟基丙基)氨基]-9，10-蒽醌、1-[(2-羟基乙基)氨基]-4-甲基氨基-9，10-蒽醌(CI61505，分散蓝3)、2-[(2-氨基乙基)氨基]-9，10-蒽醌(HC橙5)、1-羟基-4-[(4-甲基-2-磺基苯基)氨基]-9，10-蒽醌、1-[(3-氨基丙基)氨基]-4-甲基氨基-9，10-蒽醌(HC蓝8)、1-[(3-氨基丙基)氨基]-9，10蒽醌(HC红8)、1，4-二氨基-2-甲氧基-9，10-蒽醌(CI62015，分散红11，溶剂紫26)、1，4-二羟基-5，8-二[(2-羟基乙基)氨基]-9，10-蒽醌(CI62500，分散蓝7，溶剂蓝69)、1-[二(2-羟基乙基)氨基]-3-甲基-4-[(4-硝基苯基)偶氮]-苯(CI11210，分散红17)、4-[(4-氨基-苯基)偶氮]-1-[二(2-羟基-乙基)氨基]-3-甲基苯(HC黄7)、2，6-二氨基-3-[(吡啶-3-基)偶氮]-吡啶、2-((4-(乙酰基氨基)苯基)-偶氮)-4-甲基苯酚(CI11855；分散黄3)。
这些直接染料中，特别提及的有：2-氨基-4，6-二硝基苯酚、2-乙基氨基-4，6-二硝基苯酚、2-[(2-羟基-乙基)氨基]-4，6-二硝基苯酚和通式(IV)的染料
其中R是氢、甲基、乙基或羟基乙基。
这些直接染料在本发明试剂中的总浓度是约0.1-10重量％，优选0.1-5重量％。
当然，如果这些成色剂和显色剂以及其它染料成分是碱，它们也可以以其与有机或无机酸如盐酸或硫酸的生理耐受盐的形式使用。另一方面，如果它们含有芳香OH-基团，可以以其与碱的盐形式，例如碱金属酚盐使用。
上述的式(I)化合物与氧化性头发染色前体(显色剂/成色剂)和/或直接染料的根据本发明的组合，在适宜的染料载体组合物中用于染色。
此外，这些染色剂可以含有其它常规添加剂，例如抗氧化剂如抗坏血酸、巯基乙酸或亚硫酸钠，以及芳香油，渗透剂、缓冲体系、络合剂、防腐剂、湿润剂、乳化剂、增稠剂和护理剂。
本发明的染色剂可以溶液的形式，特别是含水或水-醇的溶液制备。然而，特别优选的制品形式是乳膏、凝胶或乳剂。这些组合物由染料组分和用于这些制剂的常规添加剂的混合物组成。
溶液、乳膏、乳剂或凝胶的常规添加剂例如有，溶剂如水，低级脂族醇，例如乙醇、丙醇或异丙醇，甘油或二醇如1，2-丙二醇，以及湿润剂或来自阴离子、阳离子、两性或非离子表面活性剂类的乳化剂，例如脂肪醇硫酸酯、乙氧基化脂肪醇硫酸酯、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基三甲基铵盐、烷基甜菜碱、乙氧基化脂肪醇、乙氧基化壬基苯酚、脂肪酸链烷醇酰胺和乙氧基化脂肪酸酯，以及增稠剂如高级脂肪醇、淀粉、纤维素衍生物、矿脂、石蜡油和脂肪酸，还有护理剂如阳离子树脂、羊毛脂衍生物、胆固醇、泛酸和甜菜碱。所述成分以常用于这些目的的量使用，例如湿润剂和乳化剂以约0.1-30重量％的浓度，增稠剂以约0.1-30重量％的量，护理剂以约0.1-5.0重量％的浓度。
即用的本发明染色剂是在使用之前通过直接将这些染料载体组合物与氧化剂混合制备的。
作为氧化剂考虑的主要是过氧化氢或其与脲、蜜胺、硼酸钠或碳酸钠的加合产物，以1-12％，优选3-6％水溶液的形式。本文中头发染色剂与氧化剂的重量比优选是约5∶1-1∶3，较优选1∶1-1∶2。当头发染色剂中染料浓度较高或者同时想要较强地漂洗头发时，使用较高量的氧化剂。然而，原则上也可以使用来自空气的氧代替前述的氧化剂氧化所述染料。
当染料载体组合物(其pH为约6-11.5)与大多数酸性氧化剂(其pH是约2-6.5)混合时，即用的头发染色剂的pH值是由染料载体组合物中的碱的量和氧化剂中的酸的量以及其混合比决定的。根据其组成，本发明的染色剂呈弱酸性、中性或碱性，并且在即用状态pH约为3-11，优选约5-10。优选用氨水调整至碱性pH。但是也可以使用有机胺，例如2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三(羟基甲基)氨基-甲烷、一乙醇胺和三乙醇胺，或者也用无机碱如氢氧化钠和氢氧化钾。可以考虑用无机或有机酸，例如磷酸、乙酸、乳酸、抗坏血酸、柠檬酸或酒石酸将其pH调整至酸性范围。
接着，根据头发密度，将足够头发染色的量，通常约为60-200克的该混合物涂敷到头发上，并在15-50℃，优选30-40℃下使混合物在头发上作用约10-45分钟，优选30分钟，然后用水将头发冲洗并干燥。任选，在冲洗之后，头发用香波洗涤，任选用弱有机酸，如柠檬酸或酒石酸再冲洗。然后将头发干燥。
含有式(I)二氨基吡唑衍生物作为显色剂的本发明头发染色剂使头发染色具有优异的色彩耐牢度，特别是耐晒性、耐洗性和耐擦性。鉴于染色性能，本发明的染色剂赋予了广泛的不同色泽，从金黄色经棕色、紫红色、紫色直至蓝色和黑色，也可以是纯红色泽，这取决于所用染料组分的种类和组成。这些色泽突出在于其不寻常的色彩强度。本专利申请的头发染色剂的非常好的染色性能此外还在于，这些染色剂可以毫无问题地染花白的，先前没有被化学损坏的头发，并且具有良好覆盖力。
以下实施例非限制性地详细描述了本发明的主题。
                         实施例
实施例1：合成5-氨基甲基-2H-吡唑-3，4-二胺类(一般合成方法)
A. 合成2-(4，5-二-叔丁氧基羰基氨基-吡唑-1-基)碳酸乙酯-叔丁酯
将4，5-二氨基-1-(2-羟基乙基)吡唑硫酸盐(9.6g，0.04mol)、11.2mL三乙胺和26.3g(0.12mol)碳酸氢二叔丁酯溶于500mL四氢呋喃中。将该反应混合物回流蒸煮58小时，之后冷却并通过SiO2层过滤。然后将滤液蒸发，并将残余物在SiO2上用1∶3的乙酸乙酯和己烷的混合物进行色谱分析。
获得8g(理论值的45％)的2-(4，5-二-叔丁氧基羰基氨基-吡唑-1-基)-碳酸-乙酯-叔丁酯。
1 H-NMR(300MHz，CDCL3)：δ＝7.76(br，s，1H)；6.91(br，s，1H)；6.51(br，s，1H)；4.35(m，2H)；4.28(m，2H)；1.51-1.47(m，27H)
B. 合成[4-叔丁氧基羰基氨基-2-异丙基-2H-吡唑-3-基]-氨基甲酸叔 丁酯
将9.5g(0.04mol)4，5-二氨基-1-异丙基-吡唑硫酸盐和17.5g(0.08mol)碳酸氢二叔丁酯溶于50mL的2N碳酸氢钠和120mL乙睛的混合物中。将该反应混合物搅拌6小时，之后倒入水中并两次用100mL乙酸乙酯萃取。将混合萃取物蒸发，并将残余物溶于200mL己烷中。将沉淀过滤出来并用50mL己烷洗涤。
获得10g(理论值的73％)的[4-叔丁氧基羰基氨基-2-异丙基-乙基)-2H-吡唑-3-基]-氨基甲酸叔丁酯。
1 H-NMR(300MHz，CDCL3)：δ＝7.48(s，1H)；6.35(br，s，1H)；6.10(br，s，1H)；4.23(sp，1H)；1.50(s，9H)；1.49(s，9H)；1.44(d，6H)
C. 合成[5-溴-4-叔丁氧基羰基氨基-2-(2-羟基乙基)-2H-吡唑-3- 基]-氨基甲酸叔丁酯
室温下向步骤A的4.25g(0.09mol)2-(4，5-二-叔丁氧基羰基-氨基-吡唑-1-基)-碳酸-乙酯-叔丁酯的溶液中滴加2.13g N-溴-琥珀酰亚胺(0.1mol)的40mL四氢呋喃溶液。室温下将该反应混合物搅拌3.5小时，然后倒入100mL Na2S2O3水溶液和100mL乙酸乙酯的混合物中。水相用乙酸乙酯萃取，然后将混合的有机相用饱和氯化钠溶液洗涤、干燥并蒸发。将残余物溶于15mL甲醇、50mL己烷和15mL水的混合物中并将其冷却至4℃。接着将该反应混合物分批地用10当量的氢氧化锂处理，室温下搅拌过夜，然后倒入1∶1的5％磷酸氢钠水溶液和乙酸乙酯的混合物中。将该有机相干燥并蒸发，并将残余物在SiO2上用1∶1-2∶1梯度的乙酸乙酯和己烷进行色谱分析。获得产量为3.3g(理论值的78％)的[4-叔丁氧基羰基氨基-5-溴-2-异丙基-2H-吡唑-3-基]-氨基甲酸叔丁酯。
1 H-NMR(300MHz，CDCL3)：δ＝7.19(br，s，1H)；6(br，s，1H)；4.12(m，2H)；3.99(m，2H)；2.04(s，1H)；1.50(s，9H)；1.49(s，9H)
D. 合成[4-叔丁氧基羰基氨基-5-溴-2-异丙基-2H-吡唑-3-基]-氨基 甲酸叔丁酯
室温下向步骤B的5.5g(0.016mol)[4-叔丁氧基羰基氨基-2-异丙基-2H-吡唑-3-基]-氨基甲酸叔丁酯的溶液中滴加3.5g(0.02mol)N-溴-琥珀酰亚胺的40mL四氢呋喃溶液。室温下将该反应混合物搅拌3.5小时，然后倒入100mL Na2S2O3水溶液和100mL乙酸乙酯的混合物中。水相用乙酸乙酯萃取，然后将混合的有机相用饱和氯化钠溶液洗涤、干燥并蒸发。将残余物悬浮于100mL的1∶1的二乙醚和己烷的混合物中，过滤并干燥。获得产量为6g(理论值的89％)的[4-叔丁氧基羰基氨基-5-溴-2-异丙基-2H-吡唑-3-基]-氨基甲酸叔丁酯。
1 H-NMR(300MHz，CDCL3)：δ＝6.77(br，s，1H)；5.95(br，s，1H)；4.46(sp，1H)；1.50(s，9H)；1.49(s，9H)；1.44(d，6H)
E. 合成[4-叔丁氧基羰基氨基-5-甲酰基-2-异丙基-2H-吡唑-3-基]- 氨基甲酸叔丁酯
氩气下将3.7g，(0.01mol)步骤D的[4-叔丁氧基羰基氨基-5-溴-2-异丙基-2H-吡唑-3-基]氨基甲酸叔丁酯溶于100mL无水四氢呋喃中。逐步加入17mL的1.6M甲基锂(0.03mol)的醚溶液。将该反应混合物冷却至-78℃并逐步用7mL的1.5M叔丁基锂(0.01mol)溶液处理。添加结束后，在所给温度下将该溶液另外搅拌30分钟。接着，加入1.2g(0.02mol)二甲基甲酰胺，并在-78℃下将反应混合物搅拌1小时。使其缓慢升温至室温，用水水解，然后将其倒入二乙醚中。水相用二乙醚萃取，然后将混合的有机相用硫酸镁干燥。在旋转蒸发器上将溶剂蒸发掉，并将残余物用9∶1的石油和乙酸乙酯的混合物于硅胶上提纯。
1 H-NMR(300MHz，CDCL3)：δ＝9.86(s，1H)；7.57(br，s，1H)；7.33(br，s，1H)；4.61(sp，1H)；1.50(s，9H)；1.49(s，9H)；1.47(d，6H)
F. 合成[4-叔丁氧基羰基氨基-5-甲酰基-2-(2-羟基乙基)-2H-吡唑 -3-基]-氨基甲酸叔丁酯
氩气下将4.21g，(0.01mol)步骤C的[5-溴-4-叔丁氧基羰基氨基-2-(2-羟基乙基)-2H-吡唑-3-基]氨基甲酸叔丁酯溶于100mL无水四氢呋喃中。逐步加入17mL的1.6M甲基锂(0.03mol)的醚溶液。将该反应混合物冷却至-78℃并逐步用7mL的1.5M叔丁基锂(0.01mol)溶液处理。添加结束后，在所给温度下将该溶液另外搅拌30分钟。接着，加入1.2g(0.02mol)二甲基甲酰胺，并在-78℃下将反应混合物搅拌1小时。使其缓慢升温至室温，用水水解，然后将其倒入二乙醚中。随即水相用二乙醚萃取，然后将混合的有机相用硫酸镁干燥。在旋转蒸发器上将溶剂蒸发掉，并将残余物用9∶1的石油和乙酸乙酯的混合物于硅胶上提纯。
1 H-NMR(300MHz，CDCL3)：δ＝9.86(s，1H)；7.6(br，s，2H)；4.29(m，2H)；4.10(m，2H)；1.50(s，9H)；1.50(s，9H)；1.48(d，6H)
G. 合成5-氨基甲基-2H-吡唑-3，4-二胺
将步骤E或F的醛衍生物(0.0001mol)和0.00015mol的相应胺溶于1，2-二氯乙烷中。接着，加入0.1mL乙酸溶液(1M的1，2-二氯乙烷)和0.06g NaBH(OAc)3(0.0003mol)，并在室温下将该反应混合物搅拌5-15小时。反应结束时，将该反应混合物倒入10mL乙酸乙酯中，有机相用碳酸氢钠萃取，然后用硫酸镁干燥。在旋转蒸发器中将溶剂蒸发，并将残余物在硅胶上用9∶1的石油醚和乙酸乙酯的混合物提纯。将所得产物在4mL乙醇中加热至50℃。接着，为了制备其盐酸盐，滴加1.5mL的2.9M盐酸的乙醇溶液。将沉淀过滤掉，两次用1mL乙醇洗涤然后干燥。
a.4-{[4，5-二氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-3-基甲基]-氨基}苯酚 *HCl
所用醛衍生物：步骤F的
所用胺：4-氨基-苯酚
质谱：MH+264(100)
b.2-{4，5-二氨基-3-[(4-氨基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1-基}-乙醇 *HCl
所用醛衍生物：步骤F的
所用胺：1，4-二氨基苯
质谱：MH+263(100)
c.2-(4.5-二氨基-3-苯基氨基甲基-吡唑-1-基)-乙醇*HCl
所用醛衍生物：步骤F的
所用胺：1，3-二氨基苯
质谱：MH+248(100)
d.2-异丙基-5-苯基氨基甲基-2H-吡唑-3，4-二胺*HCl
所用醛衍生物：步骤F的
所用胺：苯胺
质谱：MH+246(100)
e.2-{4，5-二氨基-3-[(3-氨基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1-基}-乙醇 *HCl
所用醛衍生物：步骤F的
所用胺：1，3-二氨基苯
质谱：MH+263(100)
f.2-{4，5-二氨基-3-[(4-氨基-2-甲基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1- 基}-乙醇*HCl和2-{4，5-二氨基-3-[(4-氨基-3-甲基-苯基氨基)-甲 基]-吡唑-1-基}-乙醇*HCl
所用醛衍生物：步骤F的
所用胺：2，5-二氨基-甲苯
质谱：MH+277(100)
g.2-(4，5-二氨基-3-{[4-氨基-2-(2-羟基乙基)-苯基氨基]-甲基}- 吡唑-1-基)-乙醇*HCl和2-(4，5-二氨基-3-{[4-氨基-3-(2-羟基乙 基)-苯基氨基]-甲基}-吡唑-1-基)-乙醇*HCl
所用醛衍生物：步骤F的
所用胺：2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇
质谱：MH+307(100)
h.2-{4，5-二氨基-3-[(4-二甲基氨基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1- 基}-乙醇*HCl
所用醛衍生物：步骤F的
所用胺：4-二甲基氨基-苯胺
质谱：MH+291(100)
i.2-[4，5-二氨基-3-(苯并[1，3]间二氧杂环戊烯-5-基氨基甲基-吡 唑-1-基]乙醇*HCl
所用醛衍生物：步骤F的
所用胺：苯并[1，3]间二氧杂环戊烯-5-基胺
质谱：MH+292(100)
j.4-氯-2-{[4，5-二氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-3-基甲基]-氨 基}-苯酚*HCl
所用醛衍生物：步骤F的
所用胺：2-氨基-4-氯-苯酚
质谱：MH+297(100)
k.3-{[4，5-二氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-3-基甲基]-氨基}-苯 酚*HCl
所用醛衍生物：步骤F的
所用胺：3-氨基-苯酚
质谱：MH+(100)
l.5-{[4，5-二氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-3-基甲基]-氨基}-2- 甲基-苯酚*HCl
所用醛衍生物：步骤F的
所用胺：5-氨基-2-甲基-苯酚
质谱：MH+264(100)
m.2-{4，5-二氨基-3-[(3，4-二甲氧基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1- 基}-乙醇*HCl
所用醛衍生物：步骤F的
所用胺：3，4-二甲氧基-苯胺
质谱：MH+308(100)
n.2-{[4，5-二氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-3-基甲基]-氨基}-4- 硝基-苯酚*HCl
所用醛衍生物：步骤F的
所用胺：2-氨基-4-硝基-苯酚
质谱：MH+309(100)
o.4-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-苯酚*HCl所用醛衍生物：步骤E的
所用胺：4-氨基苯酚
质谱：MH+262(100)
p.3-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-苯酚*HCl
所用醛衍生物：步骤E的
所用胺：3-氨基苯酚
质谱：MH+262(100)
q.5-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-2-甲基-苯 酚*HCl
所用醛衍生物：步骤E的
所用胺：5-氨基-2-甲基-苯酚
质谱：MH+(100)
r.5-[(3，4-二甲氧基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二 胺*HCl
所用醛衍生物：步骤E的
所用胺：3，4-二甲氧基-苯胺
质谱：MH+306(100)
s.2-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-4-硝基-苯 酚*HCl
所用醛衍生物：步骤E的
所用胺：2-氨基-4-硝基-苯酚
质谱：MH+306(40)
t.5-[(3-氨基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二胺*HCl
所用醛衍生物：步骤E的
所用胺：1，3-二氨基苯
质谱：MH+261(100)
u.5-[(4-氨基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二胺*HCl
所用醛衍生物：步骤E的
所用胺：1，4-二氨基苯
质谱：MH+261(100)
v.5-[(4-氨基-2-甲基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二 胺*HCl和5-[(4-氨基-3-甲基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑 -3，4-二胺*HCl
所用醛衍生物：步骤E的
所用胺：2，5-二氨基-甲苯
质谱：MH+275(100)
w.2-{5-氨基-2-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨 基]-苯基}-乙醇*HCl和2-{6-氨基-3-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡 唑-3-基甲基)-氨基]-苯基}-乙醇*HCl
所用醛衍生物：步骤E的
所用胺：2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇
质谱：MH+305(100)
x.2-{4-氨基-2-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨 基]-苯氧基}-乙醇*HCl
所用醛衍生物：步骤E的
所用胺：2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇
质谱：MH+321(100)
y.5-[(4-二甲基氨基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二 胺*HCl
所用醛衍生物：步骤E的
所用胺：4-二甲基氨基-苯胺
质谱：MH+289(100)
实施例2-26头发染色剂
制备具有以下组成的头发染色溶液：
1.25mmol    表1的式(I)的显色剂
1.25mmol    表1的成色剂
1.0g        油酸钾(8％水溶液)
1.0g        氨水(22％水溶液)
1.0g        乙醇
0.3g        抗坏血酸
至100.0g    水
就在使用之前，将上面的染色溶液(50g)与50g的6％过氧化氢水溶液混合。然后将该混合物涂敷到漂洗过的头发上。在40℃下作用30分钟之后，头发用水冲洗，用商购香波洗涤并干燥。所得色泽呈现于表1中。
表1：
  实施例号   式(I)的显色剂                         成色剂
  I.   II.   III.   IV
  3-氨基-2-氯-6-甲基-苯酚   硫酸1，3-二氨基-4-(2-羟基乙氧基)苯酯   5-氨基-2-甲基苯酚   1-萘酚
  2.   按照实施例1a   红色   紫色   橙色   亮橙色
  3.   按照实施例1b   紫色   蓝色   深紫红色   灰红色
  4.   按照实施例1c   紫色   蓝紫色   红色   橙色
  5.   按照实施例1d   紫色   蓝紫色   红色   橙色
  6.   按照实施例1e   紫色   蓝色   深紫红色   灰红色
  7.   按照实施例1f   紫色   蓝色   深紫红色   灰红色
  8.   按照实施例1g   紫色   蓝色   深紫红色   灰红色
  9.   按照实施例1h   亮紫色   亮蓝色   深紫红色   灰红色
  10.   按照实施例1i   紫色   蓝紫色   红色   橙色
  11.   按照实施例1j   亮紫色   亮蓝色   深紫红色   灰红色
  12.   按照实施例1k   亮紫色   亮蓝色   深紫红色   灰红色
  13.   按照实施例1l   亮紫色   亮蓝色   深紫红色   灰红色
  14.   按照实施例1m   亮紫色   亮蓝色   红色   灰红色
  15.   按照实施例1n   红色   棕色   橙色   橙色
  16.   按照实施例1o   红色   紫色   橙色   亮橙色
  17.   按照实施例1p   紫色   紫蓝色   深紫红色   橙色
  18.   按照实施例1q   亮紫色   亮蓝色   深紫红色   橙色
  19.   按照实施例1r   亮紫色   亮蓝色   深紫红色   橙色
  20.   按照实施例1s   亮紫色   亮蓝色   深紫红色   橙色
  21.   按照实施例1t   亮紫色   亮蓝色   深紫红色   橙色
  22.   按照实施例1u   紫色   蓝色   亮紫色   灰色
  23.   按照实施例1v   紫色   蓝色   亮紫色   灰色
  24.   按照实施例1w   紫色   蓝色   亮紫色   灰色
  25.   按照实施例1x   亮紫色   亮蓝色   亮紫色   灰色
  26.   按照实施例1y   亮紫色   亮蓝色   亮紫色   灰色
实施例27-38头发染色剂
制备具有以下组成的头发染色溶液：
Xg        表2的式(I)的显色剂E1-E2
Ug        表2的显色剂E8-E15
Yg        表4的成色剂K11-K36
10.0g     油酸钾(8％水溶液)
10.0g     氨水(22％水溶液)
10.0g       乙醇
0.3g        抗坏血酸
至100.0g    水
就在使用之前，将上面的染色溶液(30g)与30g的6％过氧化氢水溶液混合。然后将该混合物涂敷到漂洗过的头发上。在40℃下作用30分钟之后，头发用水冲洗，用商购香波洗涤并干燥。染色结果示于表5。实施例39-50头发染色剂
制备膏状且具有以下组成的染色载体配制物：
Xg        表2的式(I)的显色剂E3-E6
Ug        表2的显色剂E8-E15
Yg        表4的成色剂K11-K36
Zg        表3的直接染料D2
15.0g     十六烷醇
0.3g      抗坏血酸
3.5g      月桂醇二甘醇醚硫酸钠，28％水溶液
3.0g      氨水，22％水溶液
0.3g      亚硫酸钠，无水
至100g    水
就在使用之前，将前面的染色膏(30g)与30g的6％过氧化氢溶液混合。然后将该混合物涂敷到漂洗过的头发上。在40℃下作用30分钟之后，头发用水冲洗，用商购香波洗涤并干燥。染色结果示于下表6。
表2：
                                    显色剂
  E1   4-{[4，5-二氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-3-基甲基]-氨基}苯酚*HCl
  E2   4-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-苯酚*HCl
  E3   2-{4，5-二氨基-3-[(4-氨基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1-基}-乙醇*HCl
  E4   5-[(4-氨基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二胺*HCl
  E5   2-异丙基-5-苯基氨基甲基-2H-吡唑-3，4-二胺*HCl
  E6   2-(4，5-二氨基-3-苯基氨基甲基-吡唑-1-基)-乙醇*HCl
  E8   1，4-二氨基苯
  E9   硫酸2，5-二氨基-苯基乙酯
  E10   3-甲基-4-氨基苯酚
  E11   4-氨基-2-氨基甲基-苯酚*2HCl
  E12   4-氨基-苯酚
  E13   N，N-二(2’-羟基乙基)-对苯二胺硫酸盐
  E14   4，5-二氨基-1-(2’-羟基乙基)吡唑硫酸盐
  E15   2，5-二氨基甲苯硫酸盐
表3：
                       直接染料
  D1   2，6-二氨基-3-((吡啶-3-基)偶氮)吡啶
  D2   6-氯-2-乙基氨基-4-硝基苯酚
  D3   2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚
表4：
                             成色剂
  K11   1，3-二氨基苯
  K12   2-氨基-4-(2’-羟基乙基)氨基茴香醚硫酸盐
  K13   1，3-二氨基-4-(2’-羟基乙氧基)苯硫酸盐
  K14   2，4-二氨基-5-氟-甲苯硫酸盐
  K15   3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基-吡啶
  K16   3，5-二氨基-2，6-二甲氧基-吡啶*2HCl
  K17   2，4-二氨基-5-乙氧基-甲苯硫酸盐
  K18   N-(3-二甲基氨基)苯基脲
  K19   1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷*4HCl
  K21   3-氨基-苯酚
  K22   5-氨基-2-甲基-苯酚
  K23   3-氨基-2-氯-6-甲基-苯酚
  K24   5-氨基-4-氟-2-甲基-苯酚硫酸盐
  K25   1-萘酚
  K26   1-乙酰氧基-2-甲基-萘
  K31   1，3-二羟基-苯
  K32   2-甲基-1，3-二羟基-苯
  K33   1-氯-2，4-二羟基-苯
  K34   4-(2’-羟基乙基)氨基-1，2-亚甲基二氧基苯*HCl
  K35   3，4-亚甲基二氧基-苯酚
  K36   2-氨基-5-甲基-苯酚
表5：头发染色剂
  实施例   27   28   29   30
  染料              (染料量，克)
  E1   0.30   0.30   0.30   0.30
  E8   0.25
  E13   0.20
  E14   0.30
  E15   0.20   0.30
  K22   0.30   0.30   0.30
  K23   0.35
  K31   0.18   0.20
  K32   0.22
  K33   0.20
  染色结果   红棕色   红棕色   红棕色   红棕色
表5-续
  实施例   31   32   33   34
  染料               (染料量，克)
  E1   0.15   0.20   0.10   0.30
  E8   0.25
  E10   0.15
  E11   0.10
  E12   0.20
  E13   0.20
  E14   0.30
  E15   0.20   0.30
  K22   0.20   0.10   0.20   0.15
  K23   0.10   0.15
  K25   0.10   0.10
  K26   0.15
  K31   0.18   0.20
  K32   0.22
  K33   0.20
  染色结果   红棕色   红棕色   红棕色   红棕色
表5-续
  实施例   35   36   37   38
  染料                   (染料量，克)
  E2   0.30   0.30   0.30   0.30
  E8   0.25
  E13   0.20
  E14   0.30
  E15   0.20   0.30
  K22   0.30   0.30   0.30
  K23   0.35
  K31   0.18   0.20
  K32   0.22
  K33   0.20
  染色结果   红棕色   红棕色   红棕色   红棕色
表6-头发染色剂
  实施例   39   40   41   42   43   44
  染料                         (染料量，克)
  E3   0.20   0.30   0.20
  E4   0.25   0.20
  E5   0.20
  E6   0.20
  E8   1.60
  E13   1.80
  E15   1.60   0.50   0.50   0.50
  K12   0.10   0.10   0.10
  K13   1.10   1.10   1.10
  K23   0.05   0.10   0.10   0.10
  K31   1.10   1.10   1.10   0.40   0.40   0.40
  D2   0.10   0.10   0.10
  染色结果   黑色   黑色   黑色   棕色   棕色   棕色
表6-续
  实施例   45   46   47   48   49   50
  染料                         (染料量，克)
  E3   0.20   0.30
  E4   0.20   0.20
  E5   0.20
  E6   0.30
  E15   1.80   1.80   1.80   0.30   0.50   0.60
  K12   0.10   0.10   0.10
  K13   1.10   1.10   1.10
  K23   0.05   0.10   0.10   0.10
  K31   1.10   1.10   1.10   0.40   0.40   0.40
  D2   0.10   0.10   0.10
  染色结果   黑色   黑色   黑色   棕色   棕色   棕色
除非另有说明，本专利申请中的所有百分比都以重量百分比计。

Claims (12)

1、通式(I)的二氨基吡唑衍生物或其生理耐受的与无机或有机酸的水溶性盐
其中
R1代表C1-C6烷基、C2-C4羟基烷基、C3-C4二羟基烷基或C2-C6烷氧基(C1-C2)烷基、苯基、苄基或甲基苄基；
R2和R3各自独立地是氢、C1-C6烷基、羟基(C2-C4)烷基、二羟基(C3-C4)烷基或C2-C4烷氧基-(C1-C2)烷基，或者R2和R3与氮一起形成4-元至8-元杂脂族环；
R4代表氢或C1-C6烷基；
R5是氢、C1-C6-烷基、不饱和C2-C6-烷基、羟基(C2-C4)烷基、二羟基(C3-C4)烷基、氨基(C2-C4)烷基、二甲基氨基(C2-C4)烷基、乙酰基氨基(C2-C4)烷基、甲氧基(C2-C4)烷基、乙氧基(C2-C4)烷基、C1-C4氰基烷基、羧基(C1-C4)烷基或氨基羰基(C1-C4)烷基；
R6、R7、R8、R9、R10各自单独地代表氢、卤原子、氰基、羟基、C1-C4烷氧基、羟基(C2-C4)烷氧基、C1-C6烷基、C1-C4烷基硫醚基、巯基、硝基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、羟基(C2-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、二(羟基(C2-C4)烷基)氨基、(二羟基(C3-C4)烷基)氨基、(羟基(C2-C4)烷基)-(C1-C4)烷基氨基、三氟甲基、-C(O)H基团、-C(O)CH3基团、-C(O)CF3基团、-Si(CH3)3基团、羟基(C2-C4)烷基或二羟基(C3-C4)烷基。
2、如权利要求1的二氨基吡唑衍生物，其特征在于式(I)中R2和R3代表氢并且R1是C1-C4烷基、C2-C4羟基烷基、苄基或甲基苄基。
3、如权利要求1的二氨基吡唑衍生物，其特征在于式(I)中R2、R3、R4和R5是氢并且R1是C1-C4烷基、C2-C4羟基烷基、苄基或甲基苄基。
4、如权利要求1的二氨基吡唑衍生物，其特征在于式(I)中R2、R3、R4和R5是氢并且R1是C1-C4烷基、C2-C4羟基烷基、苄基或甲基苄基，并且R6-R10中至少一个是羟基或氨基，同时剩余的R6-R10是氢。
5、如权利要求1-4任一项的二氨基吡唑衍生物，其特征在于它选自4-{[4，5-二氨基-1-(2-羟基-乙基)-1H-吡唑-3-基甲基]-氨基}苯酚、2-{4，5-二氨基-3-[(4-氨基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1-基}-乙醇、2-(4，5-二氨基-3-苯基氨基甲基-吡唑-1-基)-乙醇、2-异丙基-5-苯基氨基甲基-2H-吡唑-3，4-二胺、2-{4，5-二氨基-3-[(3-氨基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1-基}-乙醇、2-{4，5-二氨基-3-[(4-氨基-2-甲基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1-基}-乙醇、2-{4，5-二氨基-3-[(4-氨基-3-甲基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1-基}-乙醇、2-(4，5-二氨基-3-{[4-氨基-2-(2-羟基乙基)-苯基氨基]-甲基}-吡唑-1-基)-乙醇、2-(4，5-二氨基-3-{[4-氨基-3-(2-羟基乙基)-苯基氨基]-甲基}-吡唑-1-基)-乙醇、2-{4，5-二氨基-3-[(4-二甲基氨基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1-基}-乙醇、2-[4，5-二氨基-3-(苯并[1，3]间二氧杂环戊烯-5-基氨基甲基)-吡唑-1-基]乙醇、4-氯-2-{[4，5-二氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-3-基甲基]-氨基}-苯酚、3-{[4，5-二氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-3-基甲基]-氨基}-苯酚、5-{[4，5-二氨基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-3-基甲基]-氨基}-2-甲基-苯酚、2-{4，5-二氨基-3-[(3，4-二甲氧基-苯基氨基)-甲基]-吡唑-1-基}-乙醇、2-{[4，5-二氨基-1-(2-羟基-乙基)-1H-吡唑-3-基甲基]-氨基}-4-硝基-苯酚、4-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-苯酚、3-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-苯酚、5-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-2-甲基-苯酚、5-[(3，4-二甲氧基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二胺、2-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-4-硝基-苯酚、5-[(3-氨基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二胺、5-[(4-氨基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二胺、5-[(4-氨基-2-甲基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二胺、5-[(4-氨基-3-甲基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二胺、2-{5-氨基-2-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-苯基}-乙醇、2-{6-氨基-3-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-苯基}-乙醇、2-{4-氨基-2-[(4，5-二氨基-1-异丙基-1H-吡唑-3-基甲基)-氨基]-苯氧基}-乙醇和5-[(4-二甲基氨基-苯基氨基)-甲基]-2-异丙基-2H-吡唑-3，4-二胺，或其盐。
6、以显色剂和成色剂组合为基础用于氧化染色角蛋白纤维的试剂，其特征在于，它含有至少一种如权利要求1-5之一项的式(I)二氨基吡唑衍生物作为显色剂。
7、如权利要求6的试剂，其特征在于，式(I)二氨基吡唑衍生物的含有量为0.005-20重量％。
8、如权利要求6的试剂，其特征在于，所述成色剂选自N-(3-二甲基氨基-苯基)-脲、2，6-二氨基-吡啶、2-氨基-4-[(2-羟基乙基)氨基]-茴香醚、2，4-二氨基-1-氟-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-甲氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-(2-羟基乙氧基)-5-甲基苯、2，4-二[(2-羟基-乙基)氨基]-1，5-二甲氧基苯、2，3-二氨基-6-甲氧基-吡啶、3-氨基-6-甲氧基-2-(甲基氨基)-吡啶、2，6-二氨基-3，5-二甲氧基-吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基-吡啶、1，3-二氨基苯、2，4-二氨基-1-(2-羟基乙氧基)-苯、2，4-二氨基-1-(3-羟基-丙氧基)-苯、2，4-二氨基-1-(3-甲氧基丙氧基)-苯、1-(2-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-1-(2-羟基乙氧基)-4-甲基氨基苯、2，4-二氨基苯氧基乙酸、3-[二(2-羟基-乙基)氨基]-苯胺、4-氨基-2-二[(2-羟基乙基)氨基]-1-乙氧基苯、5-甲基-2-(1-甲基乙基)-苯酚、3-[(2-羟基乙基)氨基]-苯胺、3-[(2-氨基乙基)-氨基]-苯胺、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷、二(2，4-二氨基苯氧基)-甲烷、1，3-二氨基-2，4-二甲氧基苯、2，6-二(2-羟基乙基)氨基-甲苯、4-羟基吲哚、3-二甲基氨基-苯酚、3-二乙基氨基-苯酚、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基-苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基-苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基-苯酚、3-氨基-2，4-二氯-苯酚、5-氨基-2，4-二氯-苯酚、3-氨基-2-甲基-苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基-苯酚、3-氨基-苯酚、2-[(3-羟基苯基)-氨基]-乙酰胺、5-[(2-羟基-乙基)氨基]-2-甲基-苯酚、3-[(2-羟基-乙基)氨基]-苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]-苯酚、5-氨基-2-乙基-苯酚、2-(4-氨基-2-羟基苯氧基)-乙醇、5-[(3-羟基丙基)氨基]-2-甲基-苯酚、3-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-2-甲基-苯酚、3-[(2-羟基乙基)-氨基]-2-甲基-苯酚、2-氨基-3-羟基-吡啶、5-氨基-4-氯-2-甲基-苯酚、1-萘酚、1，5-二羟基-萘、1，7-二羟基-萘、2，3-二羟基-萘、2，7-二羟基-萘、乙酸2-甲基-1-萘酚酯、1，3-二羟基苯、1-氯-2，4-二羟基苯、2-氯-1，3-二羟基苯、1，2-二氯-3，5-二羟基-4-甲基苯、1，5-二氯-2，4-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、1，3-二羟基-2，4-二甲基苯、3，4-亚甲基二氧基-苯酚、3，4-亚甲基二氧基-苯胺、5-[(2-羟基乙基)氨基]-1，3-苯并间二氧杂环戊烯、6-溴-1-羟基-3，4-亚甲基二氧基-苯、3，4-二氨基-苯甲酸、3，4-二氢-6-羟基-1，4(2H)-苯并嗪、6-氨基-3，4-二氢-1，4(2H)-苯并嗪、3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮、5，6-二羟基-吲哚、5，6-二羟基-二氢吲哚、4-羟基吲哚、5-羟基-吲哚、6-羟基-吲哚、7-羟基-吲哚和2，3-二氢吲哚二酮，或其盐。
9、如权利要求6的试剂，其特征在于，它另外含有至少一种其它显色剂和/或至少一种直接染料。
10、如权利要求6的试剂，其特征在于，所述染料载体组合物以5∶1-1∶3的重量比与所述氧化剂混合。
11、如权利要求10的试剂，其特征在于，即用的氧化染色剂具有3-11的pH。
12、如权利要求6的试剂，其特征在于，它是头发染色剂。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10111936C1 (de) * 2001-03-13 2002-10-02 Wella Ag N-Heteroarylmethyl-m-phenylendiamin-Derivate enthaltende Haarfärbemittel sowie neue N-Heteroarylmethyl-m-phenylendiamin-Derivate
US7135046B2 (en) 2003-06-19 2006-11-14 L'oreal S.A. Dye composition comprising at least one oxidation base chosen from 4,5-diamino-1-(β-hydroxyethyl)-1H-pyrazole and 4,5-diamino-1-(β-methoxyethyl)-1H-pyrazole and the addition salts thereof and at least one coupler chosen from 6-hydroxyindole and the addition salts thereof
DE102004004733A1 (de) * 2004-01-30 2005-08-18 Wella Ag 4-(2-Hydroxyethyl)amino-3-nitro-1-trifluormethylbenzol enthaltende Mittel zum Färben von Keratinfasern
EP2677993B1 (en) 2011-02-22 2018-08-22 Noxell Corporation Oxidative dyeing compositions comprising an 1-hexyl/heptyl-4,5-diaminopyrazole and a m-aminophenol and derivatives thereof
JP2014510060A (ja) 2011-02-22 2014-04-24 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー １−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール及び２−アミノフェノールを含む酸化染色組成物、並びにこれらの誘導体
CN103442682B (zh) 2011-02-22 2016-08-31 宝洁公司 包含1-己基/庚基-4,5-二氨基吡唑和萘-1-酚及其衍生物的氧化性染色组合物
US8460397B2 (en) 2011-02-22 2013-06-11 The Procter & Gamble Company Oxidative dyeing compositions comprising an 1-hexyl/heptyl-4,5-diaminopyrazole and a pyridine and derivatives thereof
JP2014510053A (ja) 2011-02-22 2014-04-24 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー １−ヘキシル／へプチル−４，５−ジアミノピラゾール及びベンゼン−１，３−ジアミン及びその誘導体を含む酸化的染色組成物
CN103533919B (zh) 2011-02-22 2016-06-15 宝洁公司 包含1-己基/庚基-4,5-二氨基吡唑和1,3-苯二酚及其衍生物的氧化性染色组合物
US8444712B2 (en) 2011-02-22 2013-05-21 The Procter & Gamble Company Oxidative dyeing compositions comprising an 1-hexyl/heptyl-4,5-diaminopyrazole and a benzo[1,3]dioxol-5-ylamine and derivatives thereof
EP2628730B1 (en) 2012-02-16 2017-12-06 Noxell Corporation Telescoping synthesis of 5-amino-4-nitroso-1-alkyl-1h-pyrazole salts
EP2628731B1 (en) 2012-02-16 2014-04-23 The Procter and Gamble Company 1-Hexyl-1H-pyrazole-4,5-diamine hemisulfate, and its use in dyeing compositions

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2039581A5 (zh) 1969-03-10 1971-01-15 Langensiepen Kg M
DE4234886A1 (de) 1992-10-16 1994-04-21 Wella Ag Neue N-Phenylaminopyrazol-Derivate sowie Mittel und Verfahren zur Färbung von Haaren
FR2733749B1 (fr) 1995-05-05 1997-06-13 Oreal Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des diamino pyrazoles, procede de teinture, nouveaux diamino pyrazoles et leur procede de preparation
DE19543988A1 (de) * 1995-11-25 1997-05-28 Wella Ag Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 3,4,5-Triaminopyrazolderivaten sowie neue 3,4,5-Triaminopyrazolderivate
DE20110357U1 (de) * 2001-06-22 2001-09-06 Wella Ag p-Aminophenol-Derivate und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel

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