JP4947737B2 - 1、4−ジアミノ−2−メトキシメチル−ベンゼンおよびその塩の製造方法 - Google Patents
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Description
(ただし、nは0ないし2を、HXは有機酸あるいは無機酸を表す)、式(IV)で表されるニトロフェノールから出発し、これを式(V)で表される相応のフェノキシアセトアミドに変換し、次いで式(VI) で表されるニトロアニリンに転換し、次いで還元することによって、簡単に、しかも高収量で得られることを見い出した。
第一段階:2−(2−メトキシメチル−4−ニトロ−フェノキシ)−アセトアミド
2−メトキシメチル−4−ニトロ−フェノール25g 、クロルアセトアミド14g、炭酸カリウム18.9g およびヨウ化カリウム12.5gをアセトン150ml中において還流下に4時間加熱する。次いで反応混合物を室温に冷却し、水450ml上に流し入れる。析出沈殿物を濾別し、水で洗浄し、乾燥させる。これによって157ないし158℃の融点を有する淡黄色の生成物が20g 得られる。
1 H−NMR(DMSO−d 6 ):δ=3.40ppm(s、3H);4.60ppm(s、2H);4.65ppm(s、2H);7.09ppm(d、 3JHH=9.1Hz、1H);7.47ppm(s広幅、2H);8.15ppm(d、 4JHH=2.55Hz、1H);8.18ppm(dd、3JHH=9.1Hz、4JHH=2.55Hz、1H)
CHN分析:(C10H12N2 O5 ;分子量=240.21)
. C% H% N%
. 計算値: 50.00 5.04 11.66
. 実験値: 50.10 5.05 11.43
第一段階で得られた2−(2−メトキシメチル−4−ニトロ−フェノキシ)−アセトアミド20gをN−メチル−ピロリドン55mlに溶解し、炭酸カリウム29gを加え、3時間100℃に加熱する。次いで室温に冷却した後、減圧下に60ないし80℃において溶剤を除去する。得られた残留物に水を100ml添加して結晶化させる。これによって90ないし92℃の融点を有する黄色の製品が8.8g 得られる。
1 H−NMR(DMSO−d 6 ):δ=3.30ppm(s、3H);4.35ppm(s、2H);6.51ppm(s広幅、2H);6.68ppm(d、3JHH=8.85Hz、1H);7.92ppm(dd、3JHH=8.85Hz、4JHH=2.6Hz、1H);7.98ppm(d、4JHH=2.6Hz、1H)
CHN分析:(C8H10N2O3 ;分子量=182.18)
. C% H% N%
. 計算値: 52.74 5.53 15.38
. 実験値: 52.77 5.63 15.17
第二段階で得られた2−メトキシメチル−4−ニトロアニリン8g をエタノール100mlに溶解し、パラジウム(活性炭上10%)0.8gを加え、少し高めの水素圧下において水素添加する。約6時間後、水素添加を終了し、濾過によって触媒を取り除き、無色の溶液を得る。これに塩化水素ガスを導入することによって塩酸塩を析出させる。沈殿物を吸引濾過し、少量のエタノールで洗浄し、減圧下に乾燥させる。これによって280℃以上の融点を有する薄ベージュ色の結晶が7.2g得られる。
1 H−NMR(DMSO−d 6 ):δ=3.35ppm(s、3H);4.55ppm(s、2H);7.27ppm(dd、3JHH=8.30Hz、4JHH=2.30Hz、1H);7.33ppm(d、4JHH=2.6Hz、1H);7.36ppm(d、3JHH=8.30Hz、1H);9.37ppm(s非常に広幅、6H+水)
CHN分析:(C8H12N2O×2HCl;分子量=225.12)
. C% H% N%
. 計算値: 42.68 6.27 12.44
. 実験値: 42.80 6.39 12.03
実施例1の第二段階において得られた2−メトキシメチル−4−ニトロ−アニリン3.65gをテトラヒドロフラン35mlに溶解し、パラジウム(活性炭上10%)0.3gを加え、少し高めの水素圧下において水素添加を行う。約5時間後、水素添加を終了し、濾過によって触媒を取り除き、無色の溶液を得る。テトラヒドロフラン50ml中において硫酸を1.2g添加することによって酸付加物を析出させる。塩を吸引濾過し、少量のテトラヒドロフランで洗浄し、減圧下に乾燥させる。これによって206ないし212℃(崩壊)の融点を有する薄ベージュ色の結晶が3.3g得られる。
1 H−NMR(DMSO−d 6 ):δ=3.30ppm(s、3H);4.32ppm(s、2H);6.79ppm(d、3JHH=8.55Hz、1H);6.89ppm(d広幅、3JHH=8.55Hz);6.95ppm(s、広幅、1H)
CHNS分析:(C8H12N2 O×H2SO4;分子量=250.27)
結晶水1.21%を考慮の下
. C% H% N% S%
. 計算値:37.93 5.71 11.06 12.66
. 実験値:37.70 5.60 10.90 13.00
セチルステアリルアルコール(50/50) 15.00g
グリセリンモノステアレート 5.00g
コカミドDEA 2.00g
ナトリウムラウリルエーテルスルヘート(28%水溶液) 10.00g
アスコルビン酸 0.30g
亜硫酸ナトリウム 0.40g
アンモニア(25%水溶液) 4.50g
1、4−ジアミノ−2−メトキシメチル−ベンゼン−二塩酸塩 0.56g
表1に記載のカップリング成分 Xg
水(脱鉱物) 合計を100gとする量
このクリームのpH−値は10ないし10.5である。
使用直前に上記の染色担体混合物100gを6%の過酸化水素水溶液100g と混合し、これによって得られる毛髪用酸化染色剤を、必要量、漂白毛髪に塗布する。40℃において30分間作用させた後、毛髪をシャンプーで洗浄し、水ですすぎ、乾燥させる。得られる色合いおよび色濃度を表1 にまとめて示す。
セチルステアリルアルコール(50/50) 15.00g
グリセリンモノステアレート 5.00g
コカミドDEA 2.00g
ナトリウムラウリルエーテルスルヘート(28%水溶液) 10.00g
アスコルビン酸 0.30g
亜硫酸ナトリウム 0.40g
1、4−ジアミノ−2−メトキシメチル−ベンゼン−硫酸塩 0.56g
表2に記載のカップリング成分 Xg
水(脱鉱物) 合計を100gとする量
使用直前に上記の染色担体混合物100gを6%の過酸化水素水溶液100g と混合し、これによって得られる毛髪用酸化染色剤を、必要量、漂白毛髪に塗布する。40℃において30分間作用させた後、毛髪を染色保護シャンプーで洗浄し、水ですすぎ、乾燥させる。得られる色合いおよび色濃度並びに染色剤のpH−値を表2にまとめて示す。
オレイン酸 15.00g
グリセリン 3.00g
イソプロパノール 7.00g
アスコルビン酸 0.50g
亜硫酸ナトリウム 0.40g
水酸化ナトリウム 0.40g
アンモニア(25%水溶液) 10.00g
1、4−ジアミノ−2−メトキシメチル−ベンゼン−二塩酸塩 0.56g
表3に記載のカップリング成分 Xg
水(脱鉱物) 合計を100gとする量
使用直前に上記の染色担体混合物100gを6%の過酸化水素水溶液100g と混合し、これによって得られる毛髪用酸化染色剤を、必要量、漂白毛髪に塗布する。40℃において30分間作用させた後、毛髪をシャンプーで洗浄し、水ですすぎ、乾燥させる。得られる色合いおよび色濃度並びに染色剤のpH−値を表3にまとめて示す。
エタノール 10.00g
ナトリウムラウリルエーテルスルヘート(28%水溶液) 10.00g
アンモニア(25%水溶液) 10.00g
アスコルビン酸 0.30g
1、4−ジアミノ−2−メトキシメチル−ベンゼン−硫酸塩 0.62g
表4に記載のカップリング成分 Xg
水(脱鉱物) 合計を100gとする量
使用するに当たって上記の染色液10gを6%の過酸化水素水溶液10g と混合する。これによって得られる毛髪用酸化染色剤を漂白毛髪に塗布する。40℃において30分間作用させた後、毛髪を染色保護シャンプーで洗浄し、水ですすぎ、乾燥させる。得られる色合いおよび色濃度並びに染色剤のpH−値を表4にまとめて示す。
エタノール 10.00g
ナトリウムラウリルエーテルスルヘート(28%水溶液) 10.00g
アンモニア(25%水溶液) 10.00g
アスコルビン酸 0.30g
1、4−ジアミノ−2−メトキシメチル−ベンゼン−二塩酸塩 0.38g
表5に記載のカップリング成分 Xg
水(脱鉱物) 合計を100gとする量
使用するに当たって上記の染色液10gを6%の過酸化水素水溶液10g と混合する。これによって得られる毛髪用酸化染色剤を漂白毛髪に塗布する。40℃において30分間作用させた後、毛髪を染色保護シャンプーで洗浄し、水ですすぎ、乾燥させる。得られる色合いおよび色濃度並びに染色剤のpH−値を表5にまとめて示す。
実施例3に基づいて得られるクリーム状染色剤を、表6に記載の織物に塗布する。40℃において30分間作用させた後、中和し、水で丁寧にすすぐ。
オレイン酸 15.25g
グリセリン 3.15g
エタノール 7.80g
アスコルビン酸 0.50g
表7に記載の染料 Xg
アンモニア(25%水溶液) 10.40g
水(脱鉱物) 合計を100gとする量
使用するに当たって上記の染色担体混合物100gを6%の過酸化水素水溶液100g と混合する。これによって得られた毛髪用酸化染色剤を漂白毛髪に塗布する。40℃において30分間作用させた後、毛髪を染色保護シャンプーで洗浄し、水ですすぎ、乾燥させる。得られた染色結果を表7にまとめて示す。
セチルステアリルアルコール(50/50) 15.00g
グリセリンモノステアレート 5.00g
ナトリウムラウリルエーテルスルヘート(28%水溶液) 10.00g
亜硫酸ナトリウム 0.30g
アンモニア(25%水溶液) 5.00g
表8に記載の染料 Xg
水(脱鉱物) 合計を100gとする量
使用直前に上記の染色担体混合物100gを6%の過酸化水素水溶液100gと混合する。これによって得られた毛髪用酸化染色剤を普通の天然金髪に塗布する。40℃において30分間作用させた後、毛髪を染色保護シャンプーで洗浄し、水ですすぎ、乾燥させる。得られた染色結果を表8にまとめて示す。
Claims (3)
- 式(I)で表される1、4−ジアミノ−2−メトキシメチル−ベンゼンおよびその生理学上問題のない塩の製造方法であって
(ただし、nは0ないし2を、HXは有機酸あるいは無機酸を表す)、まず、2−メトキシメチル−4−ニトロフェノールをハロゲンアセトアミドと反応させて2−(2−メトキシメチル−4−ニトロ−フェノキシ)−アセトアミドに変換し、次いでこの2−(2−メトキシメチル−4−ニトロ−フェノキシ)−アセトアミドを2−メトキシメチル−4−ニトロアニリンに転換し、次いでこの2−メトキシメチル−4−ニトロアニリンを触媒の作用下に還元することによって式(I)で表される1、4−ジアミノ−2−メトキシメチル−ベンゼンに変換し、nが0でない場合には、無機酸あるいは有機酸を用いて酸付加物に変換することを特徴とする、1、4−ジアミノ−2−メトキシメチル−ベンゼンおよびその生理学上問題のない塩の製造方法。 - ハロゲンアセトアミドとしてブロムアセトアミドあるいはヨードアセトアミドが選択されることを特徴とする請求項1記載の製造方法。
- 酸として塩酸あるいは硫酸が選択されることを特徴とする請求項1あるいは2記載の製造方法。
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