CN1819989A - 2－(氨基或取代的氨基)－5－(取代的羟甲基)苯酚化合物,包含该化合物的染料组合物以及它们的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了符合式(I)结构的2－(氨基或取代的氨基)－5－(取代的羟甲基)苯酚化合物。本发明还公开了用于角蛋白纤维氧化性染色的组合物，该组合物包含适用于染色的介质和具有式(II)结构的化合物，如本文所定义。两个化学式中的取代基自身可以是取代或未取代的。本发明进一步公开了用于角蛋白纤维氧化性染色的方法，该方法包括在氧化剂存在下，施用上述组合物足够的时间，以逐步显现所需的着色。

Description

2-(氨基或取代的氨基)-5-(取代的羟甲基)苯酚化合物， 包含该化合物的染料组合物以及它们的用途
发明领域
本发明涉及2-(氨基或取代的氨基)-5-(取代的羟甲基)苯酚化合物、包含上述化合物以用于角蛋白纤维(优选毛发)氧化性染色的组合物以及它们的用途。
发明背景
对角蛋白纤维尤其是毛发进行染色是已知的。改变毛发颜色的需要不是现代才有。改变毛发颜色，以配合风格、时尚和个人爱好方面的改变。然而，如何获得良好的染色效果和耐磨损性但又不会对毛发和皮肤产生不可取的副作用仍是一个难以达到的目标。一种染发的适宜方法是通过氧化染色。由此可以获得多种颜色，包括黄色。据说“金发美女更具情趣”，虽然本发明者选择不考虑该谚语的真实性，但他们确实意识到黄色染料本身是受欢迎的。
黄色染料，尤其是用于染发的那些，应提供良好的染色效果，这包括染色的强度和/或不褪色性，并且能够不因如光尤其是阳光、恶劣的天气条件、洗涤和定型、烫发、出汗和/或摩擦这些外部因素而停止作用。上述染料还应在毒理学和皮肤病学方面是合乎要求的。当与其它成分和处理阶段组合时，它们还应可用于提供多种色度。
已知2-氨基苯酚(还称为邻氨基苯酚或OAP)及其某些衍生物可用于将角蛋白染成黄色。例如，US 4,396,392(Wella，AG)公开了2-氨基-5-甲基苯酚，WO 02/058,657(Clairol，Inc.)公开了2-(氨基或取代的氨基)-5-甲基苯酚，以及DE 202,06,274U1(Wella，AG)公开了2，3-二氨基苯酚衍生物，这每一种均可用于单独以及与其它着色剂组合，来提供黄色。
然而，早先的许多可产生黄色着色的氧化性染料化合物和上述化合物的组合已证实对光具有很差的耐磨损性和稳定性，并且近来有些由于其毒理学的观点已遭到拒用。具体地讲，已发现OAP提供很差的黄色，如产生褪色。一个替换性的方法是单独或与减量的氧化性染料组合使用直接非氧化性染料。然而，已发现该方法会在洗发后产生很差的洗涤不褪色性，而这仅是其它不理想的效果之一。仍需要提供另一种可替换已知染料，优选黄色染料的氧化性染料和包含该染料以用于染发的组合物，该组合物可产生良好的染色效果，优选为金黄色染色效果，可显示具有良好的毛发上染性能，可用于提供在相当长时间内保持稳定的色度或颜色，可提供良好的洗涤不褪色性和耐磨损性，良好的选择性，不会在曝光、洗发或酸性汗液下发生显著变化和/或显示具有良好的安全性能。
符合以下化学式的化合物被公开于JP 63-045,282(Kanegafuchi Chem.Ind.Co.)中，在该文献中所述化合物是作为合成某些抗微生物剂的试剂，而不是作为氧化性染料：
其中X1为O或S；并且其中R1选自甲酰基、被卤素原子取代的C1至C3烷基、C1至C4酰基、-(CH2)mX2(其中m为1至4；X2为-OH、氰基、C1至C3烷氧基、四氢吡喃氧基、C1至C4酰基)，以及它们的盐，如本文所定义。
本发明者惊奇地发现，通过将羟甲基放置于2-(氨基或取代的氨基)苯酚的5-位(5-羟甲基)上，可提供显示具有一种或多种上述所需性能的化合物。不受理论的约束，据信在此位置上加入上述亲水性侧链与先前的2-氨基苯酚和2-氨基苯酚衍生物相比，可提供类似或更好的染色效果和/或洗涤不褪色性，同时具有改善的毒理学特性。
发明概述
本发明涉及符合式(I)结构的2-(氨基或取代的氨基)-5-(取代的羟甲基)苯酚化合物，如本文所定义。取代基本身可以是被取代的或未被取代的。本发明进一步涉及用于角蛋白纤维氧化性染色的组合物，该组合物包含适用于染色的介质和具有式(II)结构的化合物，如本文所定义。本发明进一步涉及用于角蛋白纤维氧化性染色的方法，该方法包括在氧化剂存在下施用上述组合物足够的时间，以逐步显现所需的着色。
发明详述
所有引用文献的相关部分引入本文以供参考，任何文献的引用不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。本发明组合物可包括、由或基本上由本文所述的基本组分本和本发明的限制组成。在下文详细描述了本发明组合物的组分，包括可任选加入的那些，以及制备方法和它们的使用方法，以及若干示例性实施方案。除非另外指明，量值代表成分实际量的大致重量百分比，并且不包括溶剂、填充剂或在市售产品中可与成分组合的其它物质，并且所述量值包括预使用形式的所述组合物。除非另外指明，包括份数、百分比和比例在内的所有量值均被理解为被词语“约”所修饰，并且量值不旨在显示有效数字。除非另外说明，“一个”和“所述”是指“一个或多个”。
本文所用术语“毛发”是指生命体如人身上的角质纤维，或非生命体上的角质纤维，如假发、假眉毛，或其它无生命角质纤维的聚集体。哺乳动物优选人类的毛发是优选的。毛发、羊毛、毛皮和其它角质纤维尤其适用作本文所述化合物和组合物染色的底物。
本文所用术语“染发组合物”是指在与显色剂组合物混合之前包含一种或多种氧化性染料的组合物，所述氧化性染料包括本文所述的化合物。术语“显色剂组合物”(该术语包含术语氧化剂组合物)是指在与染发组合物混合之前包含氧化剂的组合物。术语“染发体系”是指混合前染发组合物和显色剂组合物的组合，并可进一步包括调节剂产品和使用说明，上述产品或体系常以套盒的形式成套提供。术语“染发产品组合物”是指通过将染发组合物和显色剂组合物混合而形成的组合物。
本文所用术语“杂烷基”是指包含至少一个杂原子(除碳以外的元素)的石蜡(石蜡也被称为烷烃)烃基。
本文所用术语“杂脂族(heteroaliphatic)”是指包含至少一个杂原子的有机化合物基团，该基团的特征在于成分碳呈直链或支链排列。杂脂族由三个子基构成：全饱和的杂烷烃；不饱和的杂烯烃；和包含一个三键的杂炔烃。在复杂的构造中，该链可以是支化的或交联的。
本文所用的“杂链烯”是指包含至少一个杂原子并具有一个或多个双键的一类不饱和烃。包含一个双键的那些被称为杂烯烃，而具有两个双键的那些被称为杂二烯烃或杂二链烯。它们是按在相应的石蜡主干上加上‘-ene’或‘-ylene’后缀来命名的。
本文所用的“美容上可接受的”是指该术语描述的成分适用于与人类和低级动物的皮肤或毛发接触而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、刺激性、变应性反应等。
I.化合物
本发明化合物为具有式(I)结构的化合物，或它与无机酸或有机酸的盐：
Figure A20048001938600181
其中R1是一价的并选自：(a)取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂链烯烃体系，(b)取代或未取代的单环或多环的脂族、芳基或杂环体系，或(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(a)、(b)和(c)中的所述体系包含1至12个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子；并且其中R2是一价的并选自：本文的(a)、(b)和(c)，或H。
不受理论的约束，据信在与苯环有关的苄基碳上连有二价氧，与先前的化合物相比，可提供类似或更好的染色效果和/或洗涤不褪色性，同时具有改善的毒理学特性。据信具有上述排列的化合物可显示具有增加的亲水性，但不会不适当地伴随分子量的不利增加，其可能会妨碍分子对毛干的渗透能力。还据信具有上述排列的化合物不会不利地影响在毛发中形成黄色发色团的能力。
优选地，R1选自：(a)取代或未取代的、直链或支链的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂链烯烃体系，(b)取代或未取代的、单环或多环的脂族、芳基或杂环体系，或(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；更优选选自(a)取代或未取代的、直链或支链的烷基、杂烷基、脂族或杂脂族体系，(b)取代或未取代的芳基或杂环体系，或(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；更优选取代或未取代的、直链或支链的烷基或杂烷基体系。
优选地，上文所述(a)、(b)和(c)中的优选的R1体系包含1至8个碳原子和0至3个杂原子；更优选包含1至6个碳原子和0至2个杂原子；更优选包含1至4个碳原子和0至1个杂原子。当该体系中包含杂原子时，它们优选包含1个杂原子。优选的杂原子包括O、S和N；更优选O和N；更优选O。
优选地，R2选自上文定义R1的任何一种体系和H。更优选地，R2是H。
在一些实施方案中，R1和R2中的一个是未取代的，或两者均是未取代的。优选地，R1选自并且R2任选地选自：(a)直链或支链的C1-C4烷基；(b)苯环；(c)苄基；(d)具有5元或6元环的杂环基；(e)一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；所述体系包含1至4个碳原子；(f)-(CH2-CH2-O)p-OR’基团，其中p为1至3的整数，其中R’为H或C1-C4烷基；和(g)-(CH2-CH(CH3))q-OR’基团，其中q为1至2的整数，其中R’为H或C1-C4烷基。更优选地，R2为H，且R1选自：(a)烷基，选自甲基、乙基、异丙基和叔丁基；(b)苯基；(c)苄基；(d)杂环基，选自噻吩环、呋喃环、比唑环、嘧啶环和吡啶环；(e)三氟甲基；和(f)烷氧基乙基，选自甲氧基乙基、乙氧基乙基和异丙氧基乙基。
本发明中优选的未取代的化合物包括下文中的化合物A、B、C和D。更优选化合物A和B；更优选化合物A。
Figure A20048001938600191
Figure A20048001938600192
在其它实施方案中，R1和R2中的一个是取代的或两者均是取代的。优选地，取代基选自：(a)C连接的一价取代基基团，包括：(i)取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃体系，(ii)取代或未取代的、单环或多环的脂族、芳基或杂环体系，或(iii)取代或未取代的、一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(i)、(ii)和(iii)中的所述体系包含1至10个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子；(b)S连接的一价取代基基团，包括：SA1、SCN、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2；(c)O连接的一价取代基基团，包括：OA1、OCN和ONA1A2；(d)N连接的一价取代基基团，包括：NA1A2、(NA1A2A3)+、NC、NA1OA2、NA1SA2、NCO、NCS、NO2、N＝NA1、N＝NOA1、NA1CN、NA1NA2A3；(e)一价取代基基团，包括：COOA1、CON3、CONA1 2、CONA1COA2、C(＝NA1)NA1A2、CHO、CHS、CN、NC和X；和(f)氟代烷基一价取代基基团，包括：一氟代、多氟代或全氟代烷基体系，该体系包含1至12个碳原子，和0至4个杂原子。
对上述基团(b)至(e)而言，A1、A2和A3是一价的并独立地选自：(1)H，(2)取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃体系，(3)取代或未取代的、单环或多环的脂族、芳基或杂环体系，或(4)取代或未取代的、一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(2)、(3)和(4)中的所述体系包含1至10个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子；并且其中X是卤素，选自F、Cl、Br和I。
优选可用于本文的取代基包括Hammett Sigma Para(σp)值为-0.65至+0.75，优选-0.4至+0.5的那些。Hammett Sigma值描述于“Advanced OrganicChemistry-Reactions，Mechanisms and Structure”(Jerry March，第5版(2001)第368页至第375页)中。不受理论的限制，据信当具有指定范围内σp值的取代基取代在R1和/或R2上时，它们可改善化合物的毒理学特性，而不会不适当地助长分子量的不利增加，这会妨碍分子渗透毛干的能力。一些优选的取代基和它们的Hammett σp值示于下表1中。其它取代基和它们的值示于March著作第370页中。
表1
  取代基   NH2   OH   H   COO-   Cl   COOH   CF3
  σp   -0.57   -0.38   0   0.11   0.24   0.44   0.53
可用于本文的一些优选取代基的特征在于，将它们取代在R1和/或R2上，将趋于增加本发明化合物的整体亲水性，这是相对于与本发明化合物相同但无取代基的化合物而言的，即H取代了该取代基，或对于多个取代基而言，H取代了它们中的每一个。已知使用log P(分配系数)来测定化学个体所显示具有的亲水性程度。P是在常温(通常为25℃)和常压(通常为101kPa(760mmHg))下，化合物在已达到平衡的1∶1的辛醇和水溶液中各自浓度的比率。然而，P以及log P没有考虑到pH值的变化。特别是没有考虑到在各种pH下化合物的电离作用。
毛发染色组合物典型地在pH 9和11之间配制，优选在pH 10时配制。优选地，本发明化合物的特征在于其具有良好的亲水性。因此，在一个实施方案中，可在pH 10时提供良好亲水性的取代基优选可用于本文。为预测哪种取代基可提供良好的亲水性，本发明者已发现，log D值更加有用。D是在常温(通常为25℃)和常压(通常为101kPa(760mmHg))下，指定分子“Z”(包括取代基“Z”)中所有物种“i ”(电离的或未电离的)在已达到平衡的1∶1的辛醇和水溶液中平衡浓度的比率，并且log D可表示为：
Log D＝Log(∑[Zi]辛醇/∑[Zi]水)
如果∑[Zi]辛醇＞∑[Zi]水，那么log D为正数，如果∑[Zi]辛醇＜∑[Zi]水，那么log D为负数，并且如果∑[Zi]辛醇＝∑[Zi]水，那么log D＝0。可使用市售软件包如购自Advanced Chemistry Development，Inc.(Canada)的ACD/Labs6.00，计算任何化合物Z的Log D值。使用该软件，计算包含优选取代基(Z’)的分子(Z)和其中该取代基被H取代的相同分子在pH 10时的若干log D值。这些值和它们对H(“Abs”)的差额绝对值示于表2中。
表2
在一个实施方案中，优选的取代基所产生的分子在pH 10时log D为负值，即log DZ＜0。在另一个实施方案中，优选的取代基所产生的分子在pH 10时具有一定的log D值，以使该分子的log D和其中该取代基被H取代的相同分子的log D之间差值的绝对值大于0.5，优选大于1。如数学关系式所示：|log DZ-log DH|＞0.5，优选地，|log DZ-log DH|＞1，其中log DZ为含取代基Z’的分子Z的log D，而log DH为含氢的分子Z的log D。
在一个优选的实施方案中，R1和R2中的至少一个是取代的，并且该取代基包括至少一个-OH基团。
在另一个优选的实施方案中，R1选自并且R2任选地选自：(a)被X、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、三氟甲基或C1-C4烷氨基取代的苯环；(b)被X、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基、氨基、三氟甲基或C1-C4烷氨基取代的苄基；(c)C1-C8一羟烷基、二羟烷基或三羟烷基；(d)C1-C4氨基烷基；(e)C1-C8 N-烷氨基烷基；(f)C1-C12 N，N-二烷氨基烷基；(g)芳氨基烷基；(h)C1-C8烷氧基烷基，其选自甲氧基烷基、乙氧基烷基和苯氧基烷基；(i)C1-C4卤代烷基，其选自溴代烷基、氯代烷基和氟代烷基；(j)C1-C4羧烷基；(k)C1-C8烷氧羰基烷基；(l)苯氧基羰基烷基；(m)C1-C4甲磺酰基烷基；(n)C1-C4氰基烷基；(o)N，N-二(羟烷基)氨基烷基；和(p)N-羟基烷氨基烷基。
更优选地，R2为H，且R1选自：(a)甲苯酰基；(b)4-氯苯基；(c)4-甲氧苯基；(d)3-甲氧苯基；(e)2-甲氧苯基；(f)羟乙基；(g)氨基乙基；(h)二羟乙基；(i)二羟丙基；(j)羟丙基；(k)羟丁基；(l)N-甲基氨基甲基；(m)N，N-二甲基氨基甲基；(n)N-甲基氨基乙基；(o)N，N-二甲基氨基乙基；(p)N-乙基氨基甲基；(q)N，N-二乙基氨基甲基；(r)N-乙基氨基乙基；(s)N，N-二乙基氨基乙基；(t)羧乙基；(u)羧甲基；(v)甲氧基羰基乙基；(w)甲氧基羰基甲基；(x)乙氧基羰基乙基；(y)乙氧基羰基甲基；(z)氰甲基；和(aa)氰乙基。
本发明中优选的取代的化合物包括下文中的化合物E、F、G和H。更优选化合物E和F；更优选化合物F。
Figure A20048001938600231
通过常规的方法如通过以下通用方法，可获得符合式(I)(见上)的化合物。通过应用下述反应，可制备多种2-(氨基或取代的氨基)-5-(取代的羟甲基苯)酚。上述化合物为三取代的苯衍生物，其可通过使用芳族取代和官能团变换的标准方法来制备。典型地，可使用以下三种二取代化合物中的任一种作为原料(其中Y1是羟甲基(CH2OH)或取代的羟甲基(CH2OY2，其中Y2定义为上文中的R1))：
Figure A20048001938600232
2-氨基苯酚，                  3-Y1-苯酚                 或             4-Y1-苯胺
对可利用的取代反应以及由这些反应生成的异构体的思考表明，原料优选选自已包含最终产物中5-取代基的那些。有两种上述市售原料，其中5-取代基已存在于5-取代的2-硝基苯酚中，其可很容易地被还原为所需的2-氨基苯酚。它们是5-羧酸(1)和5-甲醛(4)，示于反应序列(I)中：
Figure A20048001938600241
该酸(1)可被还原成羟甲基化合物(2)，继而通过还原硝基，得到所需的胺(3)(参见下文实施例2)。该醛(4)可被转变成缩醛(5)，其可被还原成取代的羟甲基化合物(6)，继而将6进一步还原至胺(7)(参见下文实施例1)。
也可在硝基羟甲基中间体(2)的苄醇基团上进行烷基化，得到硝基醚(6)，继而得到胺(7)。此外，可将同一中间体(2)转变成相应的氯甲基化或溴甲基化化合物(8)，该化合物上的卤素可被Y2O-离子置换，以得到硝基醚(6)，继而得到(7)。
另一种易于得到的二取代原料是3-羟基苄醇(9)。它可被硝化，以得到3-羟基-4-硝基苄醇(2)，继而得到4-氨基-3-羟基苄醇(3)，或者它可在苄基氧上被取代，以得到10，然后被硝化以得到6，并被还原得到胺7，如反应序列(II)中所示：
Figure A20048001938600251
上述路径是从硝基官能团的还原得到2-位上的氨基官能团。为获得符合式(I)结构的分子，其中R1是除H以外的基团，可使用简单的烷基化反应将NH2变为NHR1。
II.组合物的组分
用于角蛋白纤维氧化性染色的本发明组合物包含适用于染色的介质和具有式(II)结构的化合物或该化合物与无机酸或有机酸的盐：
Figure A20048001938600252
其中R3和R4是一价的并独立地选自：(a)取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂链烯烃体系，(b)取代或未取代的单环或多环的脂族、芳基或杂环体系，(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(a)、(b)和(c)中的所述体系包含1至12个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子，或(d)H。上述化合物的含量典型地为所述毛发染料组合物重量的0.001％至10％，优选0.01％至5％。
对本发明组合物而言，优选的R3配体可选自上述本发明化合物部分中定义的那些配体如R1，并且还可选自H。优选的R4配体可选自上述本发明化合物部分中定义的那些配体如R2。优选用于本发明组合物中的化合物可选自上述本发明化合物部分中所列的那些化合物，并且还可包括2-氨基-5-羟甲基苯酚，如下所示：
Figure A20048001938600253
适用于染色的介质可选自水或水与至少一种有机溶剂的混合物，所述有机溶剂可溶解典型不能充分溶于水中的化合物。适用于本文的有机溶剂包括，但不限于：C1至C4低级醇(如乙醇、丙醇、异丙醇)、芳醇(如苄醇和苯氧基乙醇)；多元醇和多元醇醚(如卡必醇、2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇一甲基醚、二甘醇一乙基醚、一甲基醚、己二醇、甘油、乙氧基乙二醇)，和碳酸丙烯酯。当含有有机溶剂时，有机溶剂的含量典型地为所述组合物重量的1％至30％。优选的溶剂是水、乙醇、丙醇、异丙醇、甘油、1，2-丙二醇、己二醇、乙氧基二甘醇，以及它们的混合物。
在一些实施方案中，本发明组合物可进一步包含已知常用的附加任选组分，或可有效用于氧化性染料组合物中的其它物质，包括但不限于：主要中间体染料化合物；偶合剂染料化合物；直接染料；阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂，或它们的混合物；阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物，或它们的混合物；无机或有机增稠剂；抗氧化剂和自由基清除剂；渗透剂；螯合剂和多价螯合剂；芳香剂；缓冲剂；分散剂；过氧化物稳定剂；天然成分，如蛋白质和蛋白质衍生物，以及植物物质(如芦荟、春黄菊和指甲花提取物)；硅氧烷(挥发性的或非挥发性的，改性的或未改性的)，成膜剂、神经酰胺、防腐剂；和遮光剂。
上文提及但是没有在下文中具体描述的适宜辅剂列于“InternationalCosmetics Ingredient Dictionary and Handbook”，(第8版，The Cosmetics，Toiletry，and Fragrance Association)中。尤其是第2卷第3(化学分类)部分和第4(官能团)部分，可用于确定具体的辅剂，以达到特定的目的或多种用途。
氧化性染料化合物
符合式II(见上)结构的氧化性染料前体被包括于本发明组合物中，其可作为染色剂单独存在，并优选具有氧化显色碱和偶合剂的性质，如自偶合化合物。它们还可与一种或多种主要中间体和/或偶合剂联合使用，以及与一种或多种氧化剂组合。所有已知的偶合剂和主要中间体的组合均可用于本发明组合物中。然而，在一个实施方案中，当该组合物包含氧化性染料前体2-氨基-5-羟甲基苯酚时，它们就不包含2-(氨基或取代的氨基)-3-氨基苯酚氧化性染料前体。在另一个实施方案中，当该组合物包含氧化性染料前体2-氨基-5-羟甲基苯酚时，它们就不包含N原子连接在苯环2-位的3-氨基苯酚，该N是环配体的一部分，其符合以下结构中的任一种：
其中R’选自H、-OH、-COOH、甲酰胺基、或C1至C4烷氧基；并且R”选自H或C1至C6烷基。在另一个实施方案中，当该组合物包含氧化性染料前体2-氨基-5-羟甲基苯酚时，它们就不包含N原子连接在苯环2-位的3-氨基苯酚。
适用于本发明组合物的化合物(包括任选加入的那些)，当它们是碱时，其可用作游离碱，或者以它们与有机酸或无机酸(如盐酸、氢溴酸、柠檬酸、乙酸、乳酸、琥珀酸、酒石酸或硫酸)形成的生理相容性盐的形式使用，或者当它们具有芳族OH基团时，其可以与碱形成的盐如苯酚碱金属盐的形式使用。
当含有任选的偶合剂时，该偶合剂典型地以一定的量存在，组合物中的偶合剂和具有(II)结构的化合物的总浓度为所述组合物重量的0.002％至10％，优选0.01％至5％。当含有任选的主要中间体时，该主要中间体以一定的有效染色浓度存在，其含量典型地为所述组合物重量的0.001％至10％，优选0.01％至5％。本发明染发组合物中染料化合物(如任选的主要中间体、任选的偶合剂化合物和具有(II)结构的化合物)的总量典型地为所述染发组合物重量的0.002％至20％，优选0.04％至10％，更优选0.1％至7％。
主要中间体
适用于本文所述组合物中的主要中间体包括但不限于对苯二胺衍生物，如苯-1，4-二胺(通常称为对苯二胺)、2-甲基苯-1，4-二胺、2-氯-苯-1，4-二胺、N-苯基苯-1，4-二胺、N-(2-乙氧基乙基)苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇(通常称为N，N-二(2-羟乙基)对苯二胺)、(2，5-二氨基苯基)甲醇、1-(2′-羟乙基)-2，5-二氨基苯、2-(2，5-二氨基苯基)乙醇、N-(4-氨基苯基)苯-1，4-二胺、2，6-二甲基苯-1，4-二胺、2-异丙基苯-1，4-二胺、1-[(4-氨基苯基)氨基]-2-丙醇、2-丙基苯-1，4-二胺、1，3-二[(4-氨基苯基)(2-羟乙基)氨基]-2-丙醇、N4，N4，2-三甲基苯-1，4-二胺、2-甲氧基-苯-1，4-二胺、1-(2，5-二氨基苯基)-1，2-乙二醇、2，3-二甲基苯-1，4-二胺、N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺、2，6-二乙基苯-1，4-二胺、2，5-二甲基苯-1，4-二胺、2-噻吩-2-基苯-1，4-二胺、2-噻吩-3-基苯-1，4-二胺、2-吡啶-3-基苯-1，4-二胺、1，1′-联苯-2，5-二胺、2-(甲氧基甲基)苯-1，4-二胺、2-(氨甲基)苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基苯氧基)乙醇、N-[2-(2，5-二氨基苯氧基)乙基]乙酰胺、N，N-二甲基苯-1，4-二胺、N，N-二乙基苯-1，4-二胺、N，N-二丙基苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基苯基)(乙基)氨基]乙醇、2-[(4-氨基-3-甲基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、N-(2-甲氧基乙基)苯-1，4-二胺、3-[(4-氨基苯基)氨基]-1-丙醇、3-[(4-氨基苯基)-氨基]-1，2-丙二醇、N-{4-[(4-氨基苯基)氨基]丁基}苯-1，4-二胺、和2-[2-(2-{2-[(2，5-二氨基苯基)氧基]乙氧基}乙氧基)乙氧基]苯-1，4-二胺、1，3-二(N-(2-羟乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇、2，2′-[1，2-乙二基)-二-(氧-2，1-乙烷二基氧)]-二-苯-1，4-二胺；N，N-二(2-羟乙基)对苯二胺；
对氨基苯酚衍生物，例如：4-氨基苯酚(通常称为对氨基苯酚)、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-1-羟基-2-(2′-羟乙基氨基甲基)苯、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、5-氨基-2-羟基苯甲酸、1-(5-氨基-2-羟基苯基)-1，2-乙二醇、4-氨基-2-(2-羟乙基)苯酚、4-氨基-3-(羟甲基)苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-2-(氨甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、1-羟基-2，4-二氨基苯、1-(2′-羟基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2，4-二氨基-5-甲基苯乙醚；
邻苯二胺衍生物，如：3，4-二氨基苯甲酸以及它的盐；
邻氨基苯酚衍生物，例如：2-氨基苯酚(通常称为邻氨基苯酚)、2，4-二氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺和2-氨基-4-甲基苯酚；和
杂环衍生物，例如：嘧啶-2，4，5，6-四胺(通常称为2，4，5，6-四氨基嘧啶)、1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、N2，N2-二甲基吡啶-2，5-二胺、2-[(3-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)氨基]乙醇、6-甲氧基-N2-甲基吡啶-2，3-二胺、2，5，6-三氨基嘧啶-4(1H)-酮、吡啶-2，5-二胺、1-异丙基-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(4-氯苄基)-1H-吡唑-4，5二胺、吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、5，6，7-三甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、7-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、2，5，6，7-四甲基比唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、5，7-二特丁基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、5，7-二三氟甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、2-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺盐酸盐、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、1-(2’-羟乙基)氨基-3，4-亚甲二氧基苯和1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐。
优选的主要中间体包括但不限于：对苯二胺衍生物，例如：2-甲基苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、1-(2，5-二氨基苯基)乙醇、2-(2，5-二氨基苯基)乙醇、N-(2-甲氧基乙基)苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、1-(2，5-二氨基苯基)-1，2-乙二醇、1-(2′-羟乙基)-2，5-二氨基苯、1，3-二(N-(2-羟乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇、2，2′-[1，2-乙二基-二-(氧-2，1-乙烷二基氧)]-二-苯-1，4-二胺、N，N-二(2-羟乙基)对苯二胺；以及它们的混合物；
对氨基苯酚衍生物，例如：4-氨基苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、1-(5-氨基-2-羟基苯基)-1，2-乙二醇、1-羟基-2，4-二氨基苯、1-(2′-羟基乙氧基)-2，4-二氨基苯、4-氨基-2-氨甲基苯酚、2，4-二氨基-5-甲基苯乙醚、4-氨基-1-羟基-2-(2′-羟乙基氨基甲基)苯、1-甲氧基-2-氨基-4-(2’-羟乙基氨基)苯、5-氨基水杨酸及其盐，以及它们的混合物；
邻苯二胺衍生物，如：3，4-二氨基苯甲酸以及它的盐；
邻氨基苯酚衍生物，例如：2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺、2-氨基-4-甲基苯酚，以及它们的混合物；和
杂环衍生物，例如：嘧啶-2，4，5，6-四氨、1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺、N2，N2-二甲基吡啶-2，5-二胺、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、1-(2’-羟乙基)氨基-3，4-亚甲二氧基苯、和1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐以及它们的混合物。
更优选的主要中间体包括：2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、N，N-二(2-羟乙基)对苯二胺、4-氨基苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、1-羟基-2，4-二氨基苯、2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺、1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇，以及它们的混合物。
偶合剂
适用于本文所述组合物中的偶合剂包括但不限于：苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物，例如：萘-1，7-二酚、苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、萘-1，5-二酚、萘-2，7-二酚、苯-1，4-二酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、7-氨基-4-羟基-萘-2-磺酸、2-异丙基-5-甲基苯酚、1，2，3，4-四氢萘-1，5-二酚、2-氯-苯-1，3-二酚、4-羟基-萘-1-磺酸、苯-1，2，3-三酚、萘-2，3-二酚、5-二氯-2-甲基苯-1，3-二酚、4，6-二氯苯-1，3-二酚、2，3-二羟基-[1，4]萘醌、和1-乙酰氧基-2-甲基萘；
间苯二胺类，例如：2，4-二氨基苯酚、苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基苯氧基)乙醇、2-[(3-氨基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-甲基苯-1，3-二胺、2-[[2-(2，4-二氨基苯氧基)乙基]-(2-羟乙基)氨基]乙醇、4-{3-[(2，4-二氨基苯基)氧]丙氧基}苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基苯基)乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基苯基氨基)乙醇、4-(2-氨基乙氧基)苯-1，3-二胺、(2，4-二氨基苯氧基)乙酸、2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)苯氧基]乙醇、4-乙氧基-6-甲基苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基-5-甲基苯氧基)乙醇、4，6-二甲氧基苯-1，3-二胺、2-[3-(2-羟乙基氨基)-2-甲基苯基氨基]乙醇、3-(2，4-二氨基苯氧基)-1-丙醇、N-[3-(二甲基氨基)苯基]脲、4-甲氧基-6-甲基苯-1，3-二胺、4-氟-6-甲基苯-1，3-二胺、2-({3-[(2-羟乙基)氨基]-4，6-二甲氧基苯基}氨基)乙醇、3-(2，4-二氨基苯氧基)-1，2-丙二醇、2-[2-氨基-4-(甲基氨基)苯氧基]乙醇、2-[(5-氨基-2-乙氧基苯基)-(2-羟乙基)-氨基]乙醇、2-[(3-氨基苯基)氨基]乙醇、2，4-二氨基-5-(2′-羟基乙氧基)甲苯、N，N-二甲基-3-脲基苯胺、N-(2-氨基乙基)苯-1，3-二胺、4-{[(2，4-二氨基苯基)氧基]甲氧基}苯-1，3-二胺、1-甲基-2，6-二(2-羟乙基氨基)苯、和2，4-二甲氧基苯-1，3-二胺；
间氨基苯酚类，例如：3-氨基苯酚、2-(3-羟基-4-甲基苯基氨基)乙酰胺、2-(3-羟基苯基氨基)乙酰胺、5-氨基-2-甲基苯酚、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲基苯酚、5-氨基-2，4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、5-氨基-2-(2-羟基乙氧基)苯酚、2-氯-5-(2，2，2-三氟乙基氨基)苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、3-环戊基氨基苯酚、5-[(2-羟乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、3-(二甲基氨基)苯酚、3-(二乙基氨基)苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、3-[(2-羟乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-[(3-羟丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(3-羟基-2-甲基苯基)-氨基]-1，2-丙二醇、3-[(2-羟乙基)氨基]-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟乙基)氨基苯、1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、1-羟基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯；和：
杂环衍生物，例如：3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-醇、4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮、6-甲氧基喹啉-8-胺、4-甲基吡啶-2，6-二醇、2，3-二氢-1，4-苯并二氧己-5-醇、1，3-苯并二氧戊环-5-醇、2-(1，3-苯并二氧戊环-5-基氨基)乙醇、3，4-二甲基吡啶-2，6-二醇、5-氯吡啶-2，3-二醇、2，6-二甲氧基吡啶-3，5-二胺、1，3-苯并二氧戊环-5-胺、2-{[3，5-二氨基-6-(2-羟基乙氧基)吡啶-2-基]氧基}乙醇、1H-吲哚-4-醇、5-氨基-2，6-二甲氧基吡啶-3-醇、1H-吲哚-5，6-二醇、1H-吲哚-7-醇、1H-吲哚-5-醇、1H-吲哚-6-醇、6-溴-1，3-苯并二氧戊环-5-醇、2-氨基吡啶-3-醇、吡啶-2，6-二胺、3-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧基]-1，2-丙二醇、5-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧基]-1，3-戊二醇、1H-吲哚-2，3-二酮、二氢吲哚-5，6-二醇、3，5-二甲氧基吡啶-2，6-二胺、6-甲氧基吡啶-2，3-二胺、3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-胺、4-羟基-N-甲基吲哚、1H-5-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基[3，2-c]-1，2，4-三唑、6-甲基吡唑并-[1，5-a]苯并咪唑、2，6-二羟基比啶、2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶、5-甲基吡唑并[5，1-e]-1，2，3-三唑、5-甲基-6-氯吡唑并[5，1-e]-1，2，3-三唑、5-苯基吡唑并[5，1-e]-1，2，3-三唑及其附加的盐、1H-2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑甲苯磺酸盐、7，8-二氰基-4-甲基咪唑并[3，2-a]咪唑、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-酮、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮、和2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮、6-羟基苯并吗啉、和3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2，4-二氢-5，2-苯基-3H-吡唑-3-酮。
优选的偶合剂包括但不限于：苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物，例如：萘-1，7-二酚、苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基萘-1-酚、萘-1，5-二酚、萘-2，7-二酚、苯-1，4-二酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、和2-异丙基-5-甲基苯酚、1，2，4-三羟基苯、1-乙酰氧基-2-甲基萘，以及它们的混合物；
间苯二胺衍生物，如：苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基苯氧基)乙醇、4-{3-[(2，4-二氨基苯基)氧]丙氧基}苯-1，3-二胺、2-(3-氨基-4-甲氧基苯基氨基)乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)苯氧基]乙醇、和3-(2，4-二氨基苯氧基)-1-丙醇、2，4-二氨基-5-(2′-羟基乙氧基)甲苯、N，N-二甲基-3-脲基苯胺、2，4-二氨基-5-氟甲苯硫酸盐水合物、1-甲基-2，6-二(2-羟乙基氨基)苯，以及它们的混合物；
间氨基苯酚衍生物，如3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲基苯酚、和3-氨基-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟乙基)氨基苯、1-羟基-3-氨基-2，4-二氯苯、1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、1-羟基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚，以及它们的混合物；和
杂环衍生物，例如：3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-醇、4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮、1，3-苯并二氧戊环-5-醇、1，3-苯并二氧戊环-5-胺、1H-吲哚-4-醇、1H-吲哚-5，6-二醇、1H-吲哚-7-醇、1H-吲哚-5-醇、1H-吲哚-6-醇、1H-吲哚-2，3-二酮、吡啶-2，6-二胺、2-氨基吡啶-3-醇、4-羟基-N-甲基吲哚、1H-5-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基[3，2-c]-1，2，4-三唑、6-甲基吡唑并[1，5-a]苯并咪唑、2，6-二羟基吡啶、2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶、6-羟基苯并吗啉、2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2，4-二氢-5，2-苯基-3H-吡唑-3-酮以及它们的混合物。
更优选的偶合剂包括：苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、苯-1，3-二胺、3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟乙基)氨基苯、4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮、2-氨基吡啶-3-醇、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2，4-二氢-5，2-苯基-3H-吡唑-3-酮以及它们的混合物。
主要中间体-偶合剂组合
优选的主要中间体和偶合剂的组合包括但不限于：(a)间苯二酚、4-氨基间甲酚、2-甲基间苯二酚、4-氨基-2-羟基甲苯、间氨基苯酚和2-氨基-4-羟乙基苯甲醚硫酸盐；(b)间苯二酚、4-氨基间甲酚、2-甲基-间苯二酚、4-氨基-2-羟基甲苯、间氨基苯酚、2-氨基-4-羟乙基苯甲醚硫酸盐、1-萘酚和甲苯-2，5-二胺；(c)2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、间苯二酚、甲苯-2，5-二胺、间氨基苯酚、对氨基苯酚和对甲基氨基苯酚；(d)2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚、对甲基氨基苯酚和对苯二胺；(e)1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐和间氨基苯酚；和(f)2-甲基间苯二酚、对氨基苯酚、4-氨基-2-羟基甲苯、对苯二胺和N，N-二(2-羟乙基)对苯二胺。
直接染料
本发明组合物还可包含相容的直接染料，其含量足以提供额外的着色，尤其是在色彩的强度方面。典型地，上述含量为所述组合物重量的0.05％至4％。适宜的直接染料包括但不限于：酸性黄1、酸性橙3、分散红17、碱性褐17、酸性黑52、酸性黑1、分散紫4、4-硝基邻苯二胺、2-硝基对苯二胺、苦氨酸、HC红13号、1，4-二-(2′-羟乙基)氨基-2-硝基苯、HC黄5号、HC红7号、HC蓝2号、HC黄4号、HC黄2号、HC橙1号、HC红1号、2-氯-5-硝基-N-羟乙基对苯二胺、HC红3号、4-氨基-3-硝基苯酚、2-羟乙基氨基-5-硝基苯甲醚、3-硝基对羟乙基氨基苯酚、2-氨基-3-硝基苯酚、6-硝基邻甲苯胺、3-甲基氨基-4-硝基苯氧基乙醇、2-硝基-5-甘油基甲基苯胺、HC黄11号、HC紫1号、HC橙2号、HC橙3号、HC黄9号、4-硝基苯基氨乙基脲、HC红10号、HC红11号、2-羟乙基苦氨酸、HC蓝12号、HC黄6号、羟乙基-2-硝基对甲苯胺、HC黄12号、HC蓝10号、HC黄7号、HC黄10号、HC蓝9号、N-乙基-3-硝基PABA、4-氨基-2-硝基苯胺-2′-羧酸、2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚、6-硝基-2，5-吡啶二胺、HC紫2号、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-羟丙基氨基-3-硝基苯酚、HC黄13号、1，2，3，4-四氢-6-硝基喹喔啉、HC红14号、HC黄15号、HC黄14号、3-氨基-6-甲基氨基-2-硝基吡啶、2，6-二氨基-3-((吡啶-3-基)偶氮)吡啶、碱性红118号、碱性橙69号、N-(2-硝基-4-氨基苯基)烯丙胺、4-[(4-氨基-3-甲基苯基)(4-亚氨基-3-甲基-2，5-亚环己烯-1-基)甲基]-2-甲基苯胺盐酸盐、1H-咪唑鎓盐、2-[[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮]-1，3-二甲基氯化物、吡啶鎓、1-甲基-4-[(甲基苯基亚联氨基)甲基]硫酸二甲酯、1H-咪唑鎓盐、2-[(4-氨基苯基)偶氮]-1，3-二甲基氯化物、碱性红22、碱性红76、碱性褐16、碱性黄57、7-(2′，4′-二甲基-5′-磺苯基偶氮)-5-磺基-8-羟基萘、酸性橙7、酸性红33、1-(3′-硝基-5′-磺基-6′-氧基苯基偶氮)氧基萘合铬配合物、酸性黄23、酸性蓝9、碱性紫14、碱性蓝7、碱性蓝26、喹啉并肽酮或2-喹啉基茚满二酮的一磺酸&二磺酸(主要是后者)混合物的钠盐、碱性红2、碱性蓝99、分散红15、酸性紫43、分散紫1、酸性蓝62、颜料蓝15、酸性黑132、碱性黄29、分散黑9、1-(N-甲基吗啉鎓丙氨基)-4-羟基蒽醌硫酸二甲酯、HC蓝8号、HC红8号、HC绿1号、HC红9号、2-羟基-1，4-萘醌、酸性蓝199、酸性蓝25、酸性红4、指甲花红、靛蓝、胭脂红、HC蓝14、分散蓝23、分散蓝3、紫2、分散蓝377、碱性红51、碱性橙31、碱性黄87，以及它们的混合物。优选的直接染料包括但不限于：分散黑9、HC黄2、HC黄4、HC黄15、4-硝基邻苯二胺、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、HC红3、分散紫1、HC蓝2、分散蓝3、分散蓝377、碱性红51、碱性橙31、碱性黄87，以及它们的混合物。
氧化剂
适用于本发明组合物的显色剂组合物可包括氧化剂，其以一定的量存在，该量足以漂白毛发中的黑素颜料和/或导致由氧化性染料前体(当存在时，包括主要中间体和/或偶合剂)形成染料发色团。上述含量典型为所述显色剂组合物重量的1％至20％，优选3％至15％，更优选6％至12％。能够在含水介质中产生过氧化氢的无机过氧化物是优选的，并且包括但不限于：过氧化氢；无机碱金属过氧化物(如高碘酸钠和过氧化钠)；有机过氧化物(如过氧化脲、过氧三聚氰胺)；无机过氧化氢化合物盐漂白组合物(如过硼酸、过碳酸、过磷酸、过硅酸和过硫酸的碱金属盐，优选它们的钠盐)，其可作为一水合物、四水合物等被掺入；碱金属溴酸盐；酶；以及它们的混合物。优选过氧化氢。
增稠剂
本发明组合物可包含足量的增稠剂以向该组合物提供粘度，使其易于施用到毛发上，而不会不适当地从毛发上滴下并引起混乱。上述含量典型为所述组合物重量的至少0.1％，优选至少0.5％，更优选至少1％。
优选可用于本文的是耐盐增稠剂，包括但不限于：黄原胶、瓜耳、羟丙基瓜耳、小核菌葡聚糖、甲基纤维素、乙基纤维素(以商品名AQUACOTE(TM)购得)、羟乙基纤维素(NATROSOL(TM))、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、微晶纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素(以商品名KLUCEL(TM)购得)、羟乙基乙基纤维素、鲸蜡基羟乙基纤维素(以商品名NATROSOL(TM)Plus 330购得)、N-乙烯基吡咯烷酮(以商品名POVIDONE(TM)购得)、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物(以商品名STRUCTURE(TM)3001购得)、羟丙基淀粉磷酸酯(以商品名STRUCTURE(TM)ZEA购得)、多乙氧基化尿烷或多氨甲酰基聚乙二醇酯(如PEG-150//Decyl//SMDI共聚物(以商品名ACULYN(TM)44购得)、PEG-150/硬脂族/SMDI共聚物(以商品名ACULYN(TM)46购得))、三(羟基硬脂酸)甘油酯(以商品名THIXCIN(TM)购得)、丙烯酸酯共聚物(如以商品名ACULYN(TM)33购得)或疏水改性的丙烯酸酯共聚物(如丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物(以商品名ACULYN(TM)22购得))、由至少一个脂肪链和至少一个亲水单元(选自包含至少一个脂肪链的聚醚尿烷)组成的非离子双嗜性聚合物、以及十六烷基聚氧乙烯醚-10磷酸酯、二鲸蜡基磷酸酯和十六/十八醇的共混物(以商品名CRODAFOS(TM)CES购得)。
螯合剂
本发明组合物可包含足量的螯合剂以减少可以与制剂组分尤其是氧化剂，更具体地讲是过氧化物相互作用的金属含量。上述含量典型为所述组合物重量的至少0.25％，优选至少0.5％。适用于本文的螯合剂包括但不限于：二胺-N，N′-二多元酸、单胺单酰胺-N，N′-二多元酸、以及N，N’-二(2-羟基苄基)乙二胺-N，N’-二乙酸螯合剂(优选EDDS(乙二胺二琥珀酸))、羧酸(优选氨基羧酸)、膦酸(优选氨基膦酸)和多磷酸(具体地讲为直链多磷酸)、它们的盐和衍生物。
pH调节剂和缓冲剂
本发明组合物可进一步包含足量的pH调节剂和/或缓冲剂，以可有效地将组合物的pH值调节至3至13、优选8至12，更优选9至11的范围内。适用于本文的pH调节剂和/或缓冲剂包括但不限于：氨，链烷醇酰胺如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和2-氨基-2-羟甲基-1，3-丙二醇以及胍基盐，碱金属和铵的氢氧化物和碳酸盐，优选氢氧化钠和碳酸铵，以及酸如无机酸和有机酸例如磷酸、乙酸、抗坏血酸、柠檬酸或酒石酸、盐酸，以及它们的混合物。
碳酸根离子源和自由基清除剂体系
本发明组合物可包含由碳酸根离子源、氨基甲酸根离子源和/或碳酸氢根离子与自由基清除剂组成的体系，该体系具有足够的量以在染色过程中减少对毛发的损伤。上述碳酸根离子的含量典型为所述组合物重量的0.1％至15％，优选0.1％至10％，更优选1％至7％，且上述自由基清除剂的含量为0.1％至10％，优选1％至7％。优选地，自由基清除剂以一定的量存在，以使自由基清除剂与碳酸根离子的比率为1∶1至约1∶4。优选选择自由基清除剂，以使它与碱化剂不为相同的组分。
适宜的离子源包括但不限于：碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸胍、碳酸氢胍、碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸铵、碳酸氢铵，以及它们的混合物。优选的碳酸根离子源是碳酸氢钠和碳酸氢钾。还优选碳酸铵和碳酸氢铵。
自由基清除剂是能够与碳酸盐基团反应以通过一系列快速反应将碳酸盐基团转变成活性较低组分的组分。优选地，当自由基清除剂包含N原子时，其具有的pKa＞7，以阻止氮的质子化。优选的自由基清除剂可选自链烷醇胺类、氨基糖类、氨基酸类，以及它们的混合物，并可包括但不限于：单乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、5-氨基-1-戊醇、1-氨基-2-丙醇、1-氨基-2-丁醇、1-氨基-2-戊醇、1-氨基-3-戊醇、1-氨基-4-戊醇、3-氨基-2-甲基-1-丙醇、1-氨基-2-甲基-2-丙醇、3-氨基-1，2-丙二醇、葡糖胺、N-乙酰氨基葡糖、甘氨酸、精氨酸、赖氨酸、脯氨酸、谷氨酰胺、组氨酸、丝氨酸、色氨酸和上述物质的钾盐、钠盐和铵盐，以及它们的混合物。其它优选的自由基清除剂化合物包括苄胺、谷氨酸、咪唑、二叔丁基羟基甲苯、氢醌、儿茶酚，以及它们的混合物。
III.配制方法
使用常规的方法可获得本发明的化合物。上文中提供了如何制备这些化合物的概述，而下文中提供具体的实施例。使用常规的方法，还可获得本发明的组合物。可将染发组合物配成溶液，优选为水溶液或水-醇溶液。该毛发染料产品组合物可优选被配成粘稠液体、霜膏、凝胶或乳液，其组成为染料化合物和其它染料成分与适用于具体制备的常规美容添加剂成分的混合物。
IV.使用方法
通过将本发明染发组合物与适宜的氧化剂混合来使用本发明染发组合物，其中氧化剂与氧化性染料前体反应来产生毛发染料产品组合物。所提供的氧化剂通常在含水组合物即显色剂组合物中，其通常是作为染发成品体系的单独组分提供，并且放在一个单独的容器中。显色剂组合物还可以在相容程度上包含形成显色剂组合物所需的各种成分，如过氧化物稳定剂、泡沫形成剂等，并且可掺入一种或多种上述辅剂。在将染发组合物与显色剂组合物混合以形成染发产品组合物后，在将该组合物施用到毛发上时，在染发产品组合物中提供辅剂以实现所需的产品性质，例如pH、粘度、流变学特征等。
在将染发产品组合物施用到毛发上时，依照它们的组成，该组合物可以是弱酸性、中性或碱性的，具有的pH值典型为6至11，优选7至10，更优选8至10。显色剂组合物的pH典型为酸性，且该pH值通常为2.5至6.5，优选3至5。可使用上述pH调节剂，调节毛发染料和显色剂组合物的pH。
为了使用染发产品组合物，可在临使用前将上述组合物混合，并且将足量的该混合物施用到毛发上，根据毛发的量，其用量一般为60至200克。这样制备后，将染发产品组合物施用到要染的毛发上，并与毛发保持接触一定时间以有效的将毛发染色。典型地，在15℃至50℃时，使染发产品组合物作用于毛发2至60分钟，优选15至45分钟，更优选30分钟。其后，用水漂洗毛发以除去染发产品组合物，并干燥。如果需要的话，用洗发剂洗涤毛发，并漂洗，例如用水或弱酸性溶液例如柠檬酸或酒石酸溶液漂洗，并干燥。还可任选提供单独的调理产品。
染发组合物与显色剂组合物一起形成一个体系来将毛发染色。该体系可作为套盒提供，其在单一包装的不同容器中，包含染发组合物、显色剂组合物、任选的调理剂或其它毛发处理产品，以及使用说明。
实施例
以下是本发明实施方案的非限制性实施例。在所述实施例中，除非另外指明，所有浓度均被列为重量百分比。对于技术人员显而易见的是，成分的选择将根据制备本发明所选具体成分的物理和化学性质而变化。
实施例1-合成2-氨基-5-甲氧基甲基苯酚
该实施例依照反应序列(III)，显示如何制备本发明优选的适用于本发明组合物中的化合物：
步骤：
1.制备3-羟基-4-硝基苯甲醛的二甲基乙缩醛(1)：
将3-羟基-4-硝基苯甲醛(18g，106mmol)、原甲酸三甲酯(11g，12mL，106mmol)和Nafion NR 50树脂(1.8g)在CH2Cl2(70mL)和CH3OH(35mL)中的混合物进行搅拌，并在40℃时加热过夜。TLC(己烷-醚10∶1)显示反应完成。将树脂过滤掉，并在真空下浓缩滤液，得到油(22g)。在硅胶(500g)柱上，用己烷-醚(10∶1)作为洗脱液，纯化该油。在真空下浓缩包含产品的馏分，得到20g(90％)。该物质适用于进一步转化。测得以下1H核磁共振(DMSO-d6)值：δ10.98(s，1，OH)；7.88(d，1，J＝8.5Hz)；7.16(d，1，J＝1.2Hz)；6.97(dd，1，J＝1.4Hz，8.5Hz)；5.39(s，1，CH)；3.26(s，6，2xOMe)。
2.制备5-甲氧基甲基-2-硝基苯酚(2)：
向冷却(0℃)的1(20g，96mmol)和三乙基硅烷(12g，17mL，105mmol)的CH2Cl2(190mL)溶液中加入三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐(0.2g，1.2mmol)，并将该溶液在0℃时搅拌0.5小时，然后使其升温至20℃，并搅拌过夜。将该溶液倒入到饱和碳酸氢钠水溶液(275mL)中然后用醚(3×370mL)萃取。合并萃取液，干燥(MgSO4)，然后在真空下浓缩，得到固体(30g)。在硅胶(1.2kg)柱上层析分离该固体，将该固体填入并用己烷-醚(10∶1)洗脱。合并包含纯产物的馏分，然后浓缩，得到黄色固体20g(89％)，m.p.52℃至53℃(未校正)。该物质适用于进一步转化。测得以下1H核磁共振(DMSO-d6)值：δ10.89(s，1，OH)；7.87(d，1，J＝8.5Hz)；7.07(s，1)；6.89(d，1，J＝8.5Hz)；4.43(s，2，CH2)；3.32(s，3，CH3)。
3.制备2-氨基-5-甲氧基甲基苯酚(3)：
在Parr压力装置中，将2(20g，108mmol)的EtOH(300mL)溶液在PtO2(300mg)上氢化，直至吸收了理论量的氢气。通过硅藻土垫过滤除去催化剂，并在真空下浓缩滤液，得到固体(21g，100％)。将该固体与得自较小规模反应的物质合并，然后通过硅胶垫(500g)，用醚洗脱。合并包含纯产物的馏分，干燥并浓缩，得到20g(89％)，m.p.108至108.5℃(未校正)。
实施例2-合成2-氨基-5-羟甲基苯酚
该实施例依照反应序列(IV)，显示如何制备适用于本发明组合物中的优选的化合物：
Figure A20048001938600391
步骤：
1.制备5-羟甲基2-硝基苯酚(1)
在20℃的氩气氛中，向电磁搅拌着的3-羟基-4-硝基苯甲酸(75g，0.41mol)的1，2-二氯乙烷(1.5L)悬浮液中，加入硼酸三甲酯(69g，0.66mol)和三氟化硼乙醚络合物(94g，0.66mol)。在2.5小时内缓慢滴加硼烷-吡啶络合物(57g，0.61mol)(放热至44℃)。滴加完毕后，将该溶液搅拌2.5小时，然后在冰浴中冷却至4℃。在15至20分钟内加入甲醇(150mL)，以终止反应。将该混合物搅拌45分钟，同时升温至20℃，然后在真空下浓缩，得到黄色固体残留物。将该固体分配于1N NaOH(450mL)和甲苯(600mL)中。使两相分离，并用1N NaOH(2×450mL)萃取有机相。合并水相，并缓慢加入浓HCl(100mL)，酸化至pH 2以下。用乙酸乙酯(750mL，500mL)萃取所得粘稠悬浮液。用水(2×450mL)、盐水(450mL)洗涤合并的有机萃取液，干燥(MgSO4)，过滤，然后在真空下浓缩，得到62g棕黄色固体1(0.37mol，90％)。可由其它三种反应得到额外的106g中间体1。
2.制备2-氨基-5-羟甲基苯酚(2)
在一个充有氩气的500mL Parr瓶中，加入10％的碳载钯催化剂(800mg)、甲醇(240mL)和化合物1(20g，0.12mol)。将该混合物放置于氢化装置上，充入氢气，然后摇晃2小时，直至观察无氢气被进一步吸收。通过硅藻土垫过滤除去催化剂，然后用甲醇洗涤该垫若干次。在真空下浓缩合并的滤液，得到17g黑色残留物。将该残留物悬浮于温热的(45℃)乙酸乙酯(100mL)中，然后在冰浴中冷却。过滤收集所形成的晶体，用少量冷的乙酸乙酯洗涤几次，然后在45℃时真空干燥至恒重，得到12g晶状固体(72％)。可进行其它反应，得到共计61g纯化合物2：m.p.120℃至121℃(未校正)。
表3
实施例3至12图示说明了本发明染发组合物，其可通过常规方法被配制成粘稠的水溶液。下文中描述了适宜的步骤。
  成分   实施例编号
  3   4   5   6   7   8   9   10   11   12
  亚硫酸钠抗坏血酸氢氧化铵乙二胺二琥珀酸油基聚氧乙烯醚5油基聚氧乙烯醚2油酸大豆三甲基氯化铵椰油酰胺DEAEDTA(Na4盐)1，4-二氨基苯4-氨基苯酚3-氨基苯酚4-氨基-3-甲基苯酚2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇N，N-二(2-羟乙基)对苯二胺2-氨基苯酚5-甲基-2-氨基苯酚5-甲氧基甲基-2-氨基苯酚5-羟甲基-2-氨基苯酚丙二醇己二醇乙氧基二甘醇水   -0.56-10.80.9730.10.80.20.50.2--1-1-8.284.2适量   -0.18-2-1610.10.5-0.5-0.50.41-0.5-874适量   0.1-8-30.8-610.1---------17.884.6适量   0.10.1710.50.80.3730.10.50.10.60.2-1-1-0.88.264.2适量   0.10.38-11.5-70.50.10.80.210.20.50.2--1-8.484.2适量   0.1-911.520.9-0.8---------1.5-885适量   0.10.610--0.80.9--0.10.5-0.510.50.2--1-8.2-4.2适量   0.30.180.50.80.50.88-0.10.60.211----18.293适量   0.10.18-20.81.1530.10.50.10.60.2-0.2---17.884.2适量   -0.2101.512.50.9720.10.80.210.30.30.3---18.294.2适量
制备预混物：按以下顺序，将柠檬酸、乙氧基二甘醇、油酸、丙二醇和椰油酰胺丙基甜菜碱加入到适宜的容器中，然后搅拌直至完全分散，接着加入油基聚氧乙烯醚-10、油基聚氧乙烯醚-2和丙烯酸酯共聚物，持续搅拌10分钟，并转移到主容器中。然后，向主容器中加入水(加热至50℃)、油酸、水、亚硫酸钠和EDTA。接着，称出一定量的抗坏血酸，并加入到主容器中，然后充分搅拌直至溶解。将染料分别称出，放到干净的烧杯中，并再转移到主容器中。加入染料，并搅拌直至溶解(根据需要，加热至40℃)。搅拌下冷却至室温，搅拌下加入氢氧化和水，加入柠檬酸至pH值达到10，并转移至存储容器中。
表4
实施例13至22图示说明了本发明染发组合物，其可通过常规方法被配制成乳液。实施例3至12所述步骤是适宜的。
  成分   实施例编号
  13   14   15   16   17   18   19   20   21   22
  亚硫酸钠抗坏血酸碳酸铵碳酸氢钾乙酸铵鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-25鲸蜡醇硬脂醇苯甲酸钠苯氧基乙醇EDTA(Na4盐)甘氨酸钠谷氨酸葡糖胺1，4-二氨基苯4-氨基苯酚3-氨基苯酚1，3-二羟基苯4-氨基-3-甲基苯酚2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇N，N-二(2-羟乙基)对苯二胺2-氨基苯酚5-甲基-2-氨基苯酚5-甲氧基甲基-2-氨基苯酚5-羟甲基-2-氨基苯酚pH调节至pH 9.0水   -0.53--11.63.30.10.10.12--0.80.211.60.2--11-适量适量   -0.16---1.2-0.10.10.15--0.50.30.51.2-0.50.41-11适量适量   0.1-21.5-1.51.63.30.10.10.13--0.60.211.6----111适量适量   0.10.1-2211.630.10.10.112-----0.2-1--1-适量适量   0.10.34--1-3.30.10.10.1-2-0.80.211.60.20.50.2--1-适量适量   0.1-8--21.82.50.10.10.1-6-0.80.211.6-----1-适量适量   0.10.622-11.63.30.10.10.1-220.50.30.51.210.50.2--1-适量适量   0.30.1-2211.640.10.10.1--40.60.211.61----1适量适量   0.10.14---23.30.10.10.1--4----0.2-0.2---1适量适量   -0.26--11.6-0.10.10.13-30.80.211.60.30.30.3---1适量适量
表5
实施例23至32图示说明了本发明染发组合物，其可通过常规方法被配制成乳液。实施例3至12所述步骤是适宜的。
  成分   实施例编号
  23   24   25   26   27   28   29   30   31   32
  亚硫酸钠抗坏血酸碳酸铵碳酸氢钾乙酸铵共混的磷酸酯增稠剂1EDTA(Na4盐)甘氨酸钠谷氨酸葡糖胺1，4-二氨基苯4-氨基苯酚3-氨基苯酚1，3-二羟基苯4-氨基-3-甲基苯酚2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇N，N-二(2-羟乙基)对苯二胺2-氨基苯酚5-甲基-2-氨基苯酚5-甲氧基甲基-2-氨基苯酚5-羟甲基-2-氨基苯酚pH调节至pH 9.0水   -0.53--30.12--0.80.211.60.2--1-1-适量适量   -0.16--20.15-------0.50.4--1-适量适量   0.1-21.5-1.50.13--0.60.211.6----1-1适量适量   0.10.1-2240.112-0.50.10.60.80.2-1-1-1适量适量   0.10.34--30.1-2-0.80.211.60.20.50.2--1-适量适量   0.1-8--10.1-6-0.80.211.6-----1-适量适量   0.10.622-1.80.1-220.50.30.51.210.50.2--1-适量适量   0.30.1-2220.1--40.60.211.6-1----1适量适量   0.10.14--30.1--4----0.2-0.2---1适量适量   -0.26--30.13-30.80.211.60.30.30.3---1适量适量
1.十六烷基聚氧乙烯醚-10磷酸酯/双十六烷基磷酸酯/十六/十八醇共混物，以商品名CRODAFOS(TM)CES购自Croda(United Kingdom)。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此，有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (50)

1.一种具有式(I)结构的化合物，或所述化合物与无机酸或有机酸的盐，
其中R1是一价的并选自：(a)取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂链烯烃体系，(b)取代或未取代的单环或多环的脂族、芳基或杂环体系，或(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(a)、(b)和(c)中的所述体系包含1至12个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子；和
其中R2是一价的并选自：本文的(a)、(b)和(c)，或H。
2.如权利要求1所述的化合物，其中R1选自：(a)取代或未取代的、直链或支链的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂链烯烃体系，(b)取代或未取代的单环或多环的脂族、芳基或杂环体系；或(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(a)、(b)和(c)中的所述体系包含1至8个碳原子，和0至3个选自O、S和N的杂原子；并且其中R2选自：本文的(a)、(b)和(c)，或H；优选地其中R1选自：(a)取代或未取代的、直链或支链的烷基、杂烷基、脂族或杂脂族体系，(b)取代或未取代的芳基或杂环体系，或(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(a)、(b)和(c)中的所述体系包含1至6个碳原子和0至2个选自O和N的杂原子；并且其中R2选自：本文的(a)、(b)和(c)，或H；更优选地其中R2为H；并且其中R1选自：取代或未取代的、直链或支链的烷基或杂烷基体系；所述体系包含1至4个碳原子和0至1个氧原子。
3.如权利要求1所述的化合物，其中R1选自并且其中R2任选地选自：(a)直链或支链的C1-C4烷基；(b)苯环；(c)苄基；(d)具有5元或6元环的杂环基；(e)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；所述体系包含1至4个碳原子；(f)-(CH2-CH2-O)p-OR’基团，其中p为1至3的整数，其中R’为H或C1-C4烷基；和(g)-(CH2-CH(CH3))q-OR’基因，其中q为1至2的整数，其中R’为H或C1-C4烷基；优选地其中R2为H；并且其中R1选自：(a)烷基，所述烷基选自甲基、乙基、异丙基和叔丁基；(b)苯基；(c)苄基；(d)杂环基，所述杂环基选自噻吩环、呋喃环、吡唑环、嘧啶环和吡啶环；(e)三氟甲基；和(f)烷氧基乙基，所述烷氧基乙基选自甲氧基乙基、乙氧基乙基和异丙氧基乙基。
4.如前述任一项权利要求所述的化合物，其中所述化合物选自：
Figure A2004800193860003C1
和
优选选自：
和
Figure A2004800193860003C4
更优选地其中所述化合物为：
Figure A2004800193860003C5
5.如权利要求1所述的化合物，其中R1和R2中的至少一个是被取代的，所述取代基选自：
(a)C连接的一价取代基的组，包括：(i)取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂链烯烃体系，(ii)取代或未取代的单环或多环的脂族、芳基或杂环体系，或(iii)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(i)、(ii)和(iii)中的所述体系包含1至10个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子；
(b)S连接的一价取代基的组，包括SA1、SCN、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2；
(c)O连接的一价取代基的组，包括OA1、OCN和ONA1A2；
(d)N连接的一价取代基的组，包括NA1A2、(NA1A2A3)+、NC、NA1OA2、NA1SA2、NCO、NCS、NO2、N＝NA1、N＝NOA1、NA1CN、NA1NA2A3；
(e)一价取代基的组，包括COOA1、CON3、CONA1 2、CONA1COA2、C(＝NA1)NA1A2、CHO、CHS、CN、NC和X；和
(f)氟代烷基一价取代基的组，包括一氟代、多氟代或全氟代烷基体系，所述体系包含1至12个碳原子和0至4个杂原子；
其中A1、A2和A3是一价的并独立地选自：(1)H，(2)取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃体系，(3)取代或未取代的、单环或多环的脂族、芳基或杂环体系，或(4)取代或未取代的、一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(2)、(3)和(4)中的所述体系包含1至10个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子；并且其中X为选自F、Cl、Br和I的卤素。
6.如权利要求5所述的化合物，其中R1选自并且其中R2任选地选自：(a)被X、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、三氟甲基或C1-C4烷氨基取代的苯环；(b)被X、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基、氨基、三氟甲基或C1-C4烷氨基取代的苄基；(c)C1-C8一羟烷基、二羟烷基或三羟烷基；(d)C1-C4氨基烷基；(e)C1-C8N-烷氨基烷基；(f)C1-C12N，N-二烷氨基烷基；(g)芳氨基烷基；(h)C1-C8烷氧基烷基，其选自甲氧基烷基、乙氧基烷基和苯氧基烷基；(i)C1-C4卤代烷基，其选自溴代烷基、氯代烷基和氟代烷基；(j)C1-C4羧烷基；(k)C1-C8烷氧羰基烷基；(l)苯氧基羰基烷基；(m)C1-C4甲磺酰基烷基；(n)C1-C4氰基烷基；(o)N，N-二(羟烷基)氨基烷基；和(p)N-羟基烷氨基烷基；优选地其中R2为H，并且其中R1选自：(a)甲苯酰基；(b)4-氯苯基；(c)4-甲氧苯基；(d)3-甲氧苯基；(e)2-甲氧苯基；(f)羟乙基；(g)氨基乙基；(h)二羟乙基；(i)二羟丙基；(j)羟丙基；(k)羟丁基；(l)N-甲基氨基甲基；(m)N，N-二甲基氨基甲基；(n)N-甲基氨基乙基；(o)N，N-二甲基氨基乙基；(p)N-乙基氨基甲基；(q)N，N-二乙基氨基甲基；(r)N-乙基氨基乙基；(s)N，N-二乙基氨基乙基；(t)羧乙基；(u)羧甲基；(v)甲氧基羰基乙基；(w)甲氧基羰基甲基；(x)乙氧基羰基乙基；(y)乙氧基羰基甲基；(z)氰甲基；和(aa)氰乙基。
7.如权利要求6所述的化合物，其中所述化合物选自：
Figure A2004800193860005C1
和
优选地其中所述化合物为：
8.如权利要求1所述的化合物，其中R1和R2中的至少一个是被取代的，所述取代基具有的Hammettσp值为-0.65至+0.75，优选地所述取代基具有的Hammettσp值为-0.4至+0.5。
9.如权利要求1所述的化合物，其中R1和R2中的至少一个是被取代的，并且所述化合物在pH10时具有负logD值。
10.如权利要求1所述的化合物，其中R1和R2中的至少一个是被取代的，并且所述化合物具有一定的log D值，以使所述化合物在pH10时的log D和其中所述一个或多个取代基被H取代的同一所述化合物的log D之间差值的绝对值大于0.5。
11.如权利要求1所述的化合物，其中R1和R2中的至少一个是被取代的，所述取代基包括至少一个-OH基团。
12.一种用于角蛋白纤维的氧化性染色的组合物，所述组合物包含适用于染色的介质和具有所述式(II)结构的化合物或所述化合物与无机酸或有机酸的盐，
Figure A2004800193860005C4
其中R3和R4是一价的并独立地选自：(a)取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂链烯烃体系，(b)取代或未取代的单环或多环的脂族、芳基或杂环体系，(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(a)、(b)和(c)中的所述体系包含1至12个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子，或(d)H。
13.如权利要求12所述的组合物，其中R3和R4是一价的并独立地选自：(a)取代或未取代的、直链或支链的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂链烯烃体系，(b)取代或未取代的单环或多环的脂族、芳基或杂环体系，(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(a)、(b)和(c)中的所述体系包含1至8个碳原子和0至3个选自O、S和N的杂原子；或(d)H；优选地其中R3和R4是一价的并独立地选自：(a)取代或未取代的、直链或支链的烷基、杂烷基、脂族或杂脂族体系，(b)取代或未取代的芳基或杂环体系，(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(a)、(b)和(c)中的所述体系包含1至6个碳原子和0至2个选自O和N杂原子；或(d)H。
14.如权利要求13所述的组合物，其中R4为H；并且其中R3选自：(a)取代或未取代的、直链或支链的烷基或杂烷基体系；所述体系包含1至4个碳原子和0至1个氧原子；或(b)H；优选地其中R3选自并且其中R4任选地选自：(a)直链或支链的C1-C4烷基；(b)苯环；(c)苄基；(d)具有5元或6元环的杂环基；(e)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；所述体系包含1至4个碳原子；(f)-(CH2-CH2-O)p-OR’基团，其中p为1至3的整数，其中R’为H或C1-C4烷基；(g)-(CH2-CH(CH3))q-OR’基团，其中q为1至2的整数，其中R’为H或C1-C4烷基；和(h)H；更优选地其中R4为H；并且其中R3选自：(a)烷基，所述烷基选自甲基、乙基、异丙基和叔丁基；(b)苯基；(c)苄基；(d)杂环基，所述杂环基选自噻吩环、呋喃环、吡唑环、嘧啶环和吡啶环；(e)三氟甲基；(f)烷氧基乙基，所述烷氧基乙基选自甲氧基乙基、乙氧基乙基和异丙氧基乙基；和(g)H。
15.如权利要求14所述的组合物，其中所述化合物选自：
优选地其中所述化合物选自：
和
Figure A2004800193860007C3
更优选地其中所述化合物为：
Figure A2004800193860007C4
16.如权利要求15所述的组合物，其中所述化合物为：
Figure A2004800193860007C5
17.如权利要求12所述的组合物，其中R3和R4中的至少一个是被取代的，所述取代基选自：
(a)C连接的一价取代基的组，包括：(i)取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂链烯烃体系，(ii)取代或未取代的单环或多环的脂族、芳基或杂环体系，或(iii)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(i)、(ii)和(iii)中的所述体系包含1至10个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子；
(b)S连接的一价取代基的组，包括SA1、SCN、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2；
(c)O连接的一价取代基的组，包括OA1、OCN和ONA1A2；
(d)N连接的一价取代基的组，包括NA1A2、(NA1A2A3)+、NC、NA1OA2、NA1SA2、NCO、NCS、NO2、N＝NA1、N＝NOA1、NA1CN、NA1NA2A3；
(e)一价取代基的组，包括COOA1、CON3、CONA1 2、CONA1COA2、C(＝NA1)NA1A2、CHO、CHS、CN、NC和X；和
(f)氟代烷基一价取代基的组，包括一氟代、多氟代或全氟代烷基体系，所述体系包含1至12个碳原子和0至4个杂原子；
其中A1、A2和A3是一价的并独立地选自：(1)H，(2)取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃体系，(3)取代或未取代的、单环或多环的脂族、芳基或杂环体系，或(4)取代或未取代的、一氟代、多氟代或全氟代烷基体系；(2)、(3)和(4)中的所述体系包含1至10个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子；并且其中X为卤素，选自F、Cl、Br和I。
18.如权利要求18所述的组合物，其中R3选自并且其中R4任选地选自：(a)被X、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、三氟甲基或C1-C4烷氨基取代的苯环；(b)被X、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基、氨基、三氟甲基或C1-C4烷氨基取代的苄基；(c)C1-C8一羟烷基、二羟烷基或三羟烷基；(d)C1-C4氨基烷基；(e)C1-C8 N-烷氨基烷基；(f)C1-C12 N，N-二烷氨基烷基；(g)芳氨基烷基；(h)C1-C8烷氧基烷基，其选自甲氧基烷基、乙氧基烷基和苯氧基烷基；(i)C1-C4卤代烷基，其选自溴代烷基、氯代烷基和氟代烷基；(j)C1-C4羧烷基；(k)C1-C8烷氧羰基烷基；(l)苯氧基羰基烷基；(m)C1-C4甲磺酰基烷基；(n)C1-C4氰基烷基；(o)N，N-二(羟烷基)氨基烷基；和(p)N-羟基烷氨基烷基；优选地其中R4为H，并且其中R3选自：(a)甲苯酰基；(b)4-氯苯基；(c)4-甲氧苯基；(d)3-甲氧苯基；(e)2-甲氧苯基；(f)羟乙基；(g)氨基乙基；(h)二羟乙基；(i)二羟丙基；(j)羟丙基；(k)羟丁基；(l)N-甲基氨基甲基；(m)N，N-二甲基氨基甲基；(n)N-甲基氨基乙基；(o)N，N-二甲基氨基乙基；(p)N-乙基氨基甲基；(q)N，N-二乙基氨基甲基；(r)N-乙基氨基乙基；(s)N，N-二乙基氨基乙基；(t)羧乙基；(u)羧甲基；(v)甲氧基羰基乙基；(w)甲氧基羰基甲基；(x)乙氧基羰基乙基；(y)乙氧基羰基甲基；(z)氰甲基；和(aa)氰乙基。
19.如权利要求18所述的组合物，其中所述化合物选自：
Figure A2004800193860009C1
和
优选地其中所述化合物为：
20.如权利要求12所述的组合物，其中在所述化合物中，R3和R4中的至少一个是被取代的，所述取代基具有的Hammettσp值为-0.65至+0.75；优选地其中所述取代基具有的Hammettσp值为-0.4至+0.5。
21.如权利要求12所述的组合物，其中在所述化合物中，R3和R4中的至少一个是被取代的，并且所述化合物在pH10时具有负log D值。
22.如权利要求12所述的组合物，其中在所述化合物中，R3和R4中的至少一个是被取代的，并且所述化合物在pH10时具有一定的log D值，以使所述化合物的log D和其中所述一个或多个取代基被H取代的同一所述化合物的log D之间差值的绝对值大于0.5。
23.如权利要求12所述的组合物，其中在所述化合物中，R3和R4中的至少一个是被取代的，所述取代基包括至少一个-OH基团。
24.如权利要求12至23中任一项所述的组合物，所述组合物包含按所述组合物的重量计0.001％至10％、优选0.01％至5％的所述化合物。
25.如权利要求12至24中任一项所述的组合物，其中所述介质包括溶剂，所述溶剂选自水、乙醇、丙醇、异丙醇、甘油、1，2-丙二醇、己二醇、乙氧基二甘醇，以及它们的混合物。
26.如权利要求12至25中任一项所述的组合物，所述组合物还包含表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂，以及它们的混合物。
27.如权利要求12至26中任一项所述的组合物，所述组合物还包含主要中间体，所述主要中间体选自对苯二胺、对氨基苯酚、邻苯二胺、邻氨基苯酚、杂环化合物、它们的衍生物，以及它们的混合物。
28.如权利要求27所述的组合物，其中所述对苯二胺衍生物选自：2-甲基-苯-1，4-二胺；苯-1，4-二胺；1-(2，5-二氨基苯基)乙醇；2-(2，5-二氨基苯基)乙醇；N-(2-甲氧基乙基)苯-1，4-二胺；2-[(4-氨基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇；1-(2，5-二氨基苯基)-1，2-乙二醇；1-(2′-羟乙基)-2，5-二氨基苯；1，3-二(N-(2-羟乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇；2，2′-[1，2-乙二基-二-(氧-2，1-乙烷二基氧)]-二-苯-1，4-二胺；N，N-二(2-羟乙基)对苯二胺；以及它们的混合物。
29.如权利要求27所述的组合物，其中所述对氨基苯酚衍生物选自：4-氨基苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、1-(5-氨基-2-羟基苯基)-1，2-乙二醇；1-羟基-2，4-二氨基苯；1-(2′-羟基乙氧基)-2，4-二氨基苯；4-氨基-2-氨甲基苯酚；2，4-二氨基-5-甲基苯乙醚；4-氨基-1-羟基-2-(2′-羟乙基氨基甲基)苯；1-甲氧基-2-氨基-4-(2’-羟乙基氨基)苯；5-氨基水杨酸及其盐；以及它们的混合物。
30.如权利要求27所述的组合物，其中所述邻苯二胺衍生物选自：3，4-二氨基苯甲酸以及它的盐。
31.如权利要求27所述的组合物，其中所述邻氨基苯酚衍生物选自：2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺；2-氨基-4-甲基苯酚；以及它们的混合物。
32.如权利要求27所述的组合物，其中所述杂环化合物衍生物选自：嘧啶-2，4，5，6-四氨；1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺；2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇；1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺；1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺；N2，N2-二甲基吡啶-2，5-二胺；4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶；1-(2’-羟乙基)-氨基-3，4-亚甲二氧基苯；和1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐；以及它们的混合物。
33.如权利要求27所述的组合物，其中所述主要中间体选自：2-甲基-苯-1，4-二胺；苯-1，4-二胺；N，N-二(2-羟乙基)对苯二胺；4-氨基苯酚；4-甲基氨基苯酚；4-氨基-3-甲基苯酚；1-羟基-2，4-二氨基苯；2-氨基苯酚；2-氨基-5-甲基苯酚；2-氨基-6-甲基苯酚；1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺；1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐；2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇；以及它们的混合物。
34.如权利要求12所述的组合物，所述组合物还包含偶合剂，所述偶合剂选自苯酚、间苯二酚、萘酚、间苯二胺、间氨基苯酚、杂环化合物，它们的衍生物，以及它们的混合物。
35.如权利要求34所述的组合物，其中所述苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物选自：萘-1，7-二酚、苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基萘-1-酚、萘-1，5-二酚、萘-2，7-二酚、苯-1，4-二酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、和2-异丙基-5-甲基苯酚、1，2，4-三羟基苯、1-乙酰氧基-2-甲基萘，以及它们的混合物。
36.如权利要求34所述的组合物，其中所述间苯二胺衍生物选自：苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基苯氧基)乙醇、4-{3-[(2，4-二氨基苯基)氧]丙氧基}苯-1，3-二胺、2-(3-氨基-4-甲氧基苯基氨基)乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)苯氧基]乙醇、和3-(2，4-二氨基苯氧基)-1-丙醇、2，4-二氨基-5-(2′-羟基乙氧基)甲苯、N，N-二甲基-3-脲基苯胺、2，4-二氨基-5-氟甲苯硫酸盐水合物、1-甲基-2，6-二(2-羟乙基氨基)苯，以及它们的混合物。
37.如权利要求34所述的组合物，其中所述间氨基苯酚衍生物选自：3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲基苯酚、和3-氨基-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟乙基)氨基苯、1-羟基-3-氨基-2，4-二氯苯、1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、1-羟基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚，以及它们的混合物。
38.如权利要求34所述的组合物，其中所述杂环化合物衍生物选自：3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-醇、4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮、1，3-苯并二氧戊环-5-醇、1，3-苯并二氧戊环-5-胺、1H-吲哚-4-醇、1H-吲哚-5，6-二醇、1H-吲哚-7-醇、1H-吲哚-5-醇、1H-吲哚-6-醇、1H-吲哚-2，3-二酮、吡啶-2，6-二胺、2-氨基吡啶-3-醇、4-羟基-N-甲基吲哚、1H-5-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基[3，2-c]-1，2，4-三唑、6-甲基吡唑并[1，5-a]苯并咪唑、2，6-二羟基吡啶、2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶、6-羟基苯并吗啉、2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2，4-二氢-5，2-苯基-3H-吡唑-3-酮，以及它们的混合物。
39.如权利要求34所述的组合物，其中所述偶合剂选自苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、苯-1，3-二胺、3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟乙基)氨基苯、4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮、2-氨基吡啶-3-醇、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2，4-二氢-5，2-苯基-3H-吡唑-3-酮，以及它们的混合物。
40.如权利要求12所述的组合物，所述组合物还包含主要中间体和偶合剂的组合，所述组合选自：(a)间苯二酚、4-氨基间甲酚、2-甲基间苯二酚、4-氨基-2-羟基甲苯、间氨基苯酚和2-氨基-4-羟乙基苯甲醚硫酸盐；(b)间苯二酚、4-氨基间甲酚、2-甲基间苯二酚、4-氨基-2-羟基甲苯、间氨基苯酚、2-氨基-4-羟乙基苯甲醚硫酸盐、1-萘酚和甲苯-2，5-二胺；(c)2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、间苯二酚、甲苯-2，5-二胺、间氨基苯酚、对氨基苯酚和对甲基氨基苯酚；(d)2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚、对甲基氨基苯酚和对苯二胺；(e)1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐和间氨基苯酚；和(f)2-甲基间苯二酚、对氨基苯酚、4-氨基-2-羟基甲苯、对苯二胺和N，N-二(2-羟乙基)对苯二胺。
41.如权利要求12至40中任一项所述的组合物，所述组合物还包含直接染料，优选地其中所述直接染料选自：分散黑9、HC黄2、HC黄4、HC黄15、4-硝基邻苯二胺、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、HC红3、分散紫1、HC蓝2、分散蓝3、分散蓝377、碱性红51、碱性橙31、碱性黄87，以及它们的混合物。
42.如权利要求12至41中任一项所述的组合物，所述组合物还包含氧化剂，所述氧化剂选自：过氧化氢、无机碱金属过氧化物、有机过氧化物、无机过氧化氢合物盐漂白剂化合物、碱金属溴酸盐、酶，以及它们的混合物；优选地其中所述氧化剂选自：过氧化氢、高碘酸钠、过氧化钠、过氧化脲、过硼酸钠、过碳酸钠、过磷酸钠、过硅酸钠、过硫酸钠，以及它们的混合物；更优选地其中所述氧化剂为过氧化氢。
43.如权利要求12至42中任一项所述的组合物，所述组合物还包含增稠剂；优选地其中所述增稠剂为耐盐增稠剂，其选自：黄原胶、瓜耳、羟丙基瓜耳、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、PEG-150/Decyl/SMDI共聚物、PEG-150/Stearyl/SMDI共聚物、三(羟基硬脂酸)甘油酯、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、共混的十六烷基聚氧乙烯醚-10磷酸酯/二鲸蜡基磷酸酯/十六/十八醇的共混物，以及它们的混合物。/
44.如权利要求12至43中任一项所述的组合物，所述组合物还包含乙二胺二琥珀酸(EDDS)，或它的盐。
45.如权利要求12至44中任一项所述的组合物，所述组合物还包含pH调节剂，所述pH调节剂选自：氨、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-羟甲基-1，3-丙二醇、氢氧化钠、碳酸铵、磷酸、乙酸、抗坏血酸、柠檬酸、酒石酸、盐酸、氢氧化钾，以及它们的混合物。
46.如权利要求12至45中任一项所述的组合物，所述组合物还包含碳酸根离子源和自由基清除剂体系；优选地其中所述碳酸根离子源选自：碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸胍、碳酸氢胍、碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸铵、碳酸氢铵，以及它们的混合物；并且优选地其中所述自由基清除剂选自：单乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、5-氨基-1-戊醇、1-氨基-2-丙醇、1-氨基-2-丁醇、1-氨基-2-戊醇、1-氨基-3-戊醇、1-氨基-4-戊醇、3-氨基-2-甲基-1-丙醇、1-氨基-2-甲基-2-丙醇、3-氨基-1，2-丙二醇、葡糖胺、N-乙酰氨基葡糖、甘氨酸、精氨酸、赖氨酸、脯氨酸、谷氨酰胺、组氨酸、丝氨酸、色氨酸，和它们的钾盐、钠盐和铵盐，以及苄胺、谷氨酸、咪唑、二叔丁基羟基甲苯、氢醌、儿茶酚，以及它们的混合物。
47.如权利要求12至46中任一项所述的组合物，所述组合物包括溶液、霜膏或凝胶形式的水或水-醇制剂。
48.一种用于角蛋白纤维的氧化性染色的如权利要求12所述的组合物的用途，所述用途包括在氧化剂存在下，施用如权利要求12所述的组合物足够的时间，以逐步显现所需的着色；优选地其中所述氧化剂选自过氧化氢、高碘酸钠、过氧化钠、过氧化脲、过硼酸钠、过碳酸钠、过磷酸钠、过硅酸钠、过硫酸钠，以及它们的混合物。
49.如权利要求48所述的用途，其中通过在酸性、中性或碱性pH下使用氧化剂可逐步显现出所述着色，所述氧化剂被加入到所述染料组合物中以形成混合物，然后将所述混合物施用到所述角蛋白纤维上，或者所述氧化剂包含在氧化剂组合物中，将所述氧化剂组合物与所述染料组合物同时施用到所述角蛋白纤维上，或以与所述染料组合物不同的方式分步施用到所述角蛋白纤维上。
50.一种用于角蛋白纤维氧化性染色的多隔室装置或用于角蛋白纤维氧化性染色的多隔室套盒，所述装置或套盒包括至少一个包含如权利要求12所述的组合物的第一隔室和至少一个包含氧化剂组合物的第二隔室。
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