ES2227299T3 - Nuevos derivados diaminopirazol y colorantes que los contienen. - Google Patents
Nuevos derivados diaminopirazol y colorantes que los contienen.Info
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Abstract
Derivado de diaminopirazol de **Fórmula** o sus sales solubles en agua, fisiológicamente compatibles, con ácidos inorgánicos u orgánicos en la que R1 representa un grupo alquilo(C1-C6), un grupo hidroxialquilo(C2-C4), un grupo dihidroxialquilo(C3-C4) o un grupo alcoxi(C2-C6)alquilo(C1-C2), un grupo fenilo, bencilo o un bencilo sustituido; R2 y R3 son, independientemente entre sí, hidrógeno, un grupo alquilo(C1-C6), un grupo hidroxialquilo(C2-C4), un grupo dihidroxialquilo(C3-C4) o un grupo alcoxi(C2- C4)alquilo(C1-C2), o R2 y R3 forman junto con el átomo de nitrógeno un anillo heteroalifático de cuatro a ocho miembros; R4 representa hidrógeno o un grupo alquilo(C1-C6); R5 es hidrógeno, un grupo alquilo(C1-C6), un grupo alquilo(C2-C6) insaturado, un grupo hidroxialquilo(C2- C4), un grupo dihidroxialquilo(C3-C4), un grupo aminoalquilo(C2-C4), un grupo dimetilaminoalquilo(C2-C4), un grupo acetilaminoalquilo(C2-C4), un grupo metoxialquilo(C2-C4), un grupo etoxialquilo(C2-C4), un grupocianoalquilo(C1-C4), un grupo carboxialquilo(C1- C4) o un grupo aminocarbonilalquilo(C1-C4).
Description
Nuevos derivados diaminopirazol y colorantes que
los contienen.
La invención se refiere a nuevos derivados
diaminopirazol, así como a productos para el teñido de fibras de
queratina que contienen estos compuestos.
Los colorantes de oxidación han adquirido una
importancia esencial en el campo del teñido de fibras de queratina,
en particular del cabello. El teñido se produce por la reacción de
determinadas sustancias reveladoras con determinadas sustancias de
acoplamiento en presencia de un oxidante adecuado. Para ello, como
sustancias reveladoras se emplean, principalmente,
2,5-diaminotolueno,
2,5-diaminofeniletanol,
p-aminofenol y derivados de
4,5-diaminopirazol, mientras que como sustancias de
acoplamiento se pueden mencionar, por ejemplo, resorcina,
4-clororesorcina, 1-naftol,
3-aminofenol y derivados de
m-fenilendiamina.
Los colorantes de oxidación utilizados para el
teñido de cabello humano, además de tener que teñir con la
intensidad deseada, están sometidos a muchas otras exigencias. Por
ejemplo, han de ser inocuos desde un punto de vista toxicológico y
dermatológico y los teñidos del cabello obtenidos han de presentar
una buena solidez a la luz, al permanentado, resistencia a los
ácidos y al rozamiento. En cualquier caso, estos teñidos han de
permanecer estables durante un período de tiempo de, como mínimo, 4
a 6 semanas sin la acción de luz, rozamiento y productos químicos.
Además es necesario que, mediante la combinación de sustancias
reveladoras y de acoplamiento adecuadas, se pueda lograr una amplia
gama de tonos de color distintos. Para cubrir la cada vez más
importante gama de los rojos, hasta ahora se venido utilizando
principalmente 4-aminofenol como sustancia
reveladora. Los documentos EP-OS 0 740 931,
DE-OS 42 34 886,
US-A-6,099,592 y
EP-OS 0 786 244 dan a conocer la utilización de
determinados derivados de diaminopirazol y de triaminopirazol en
productos para el teñido oxidante del cabello. Sin embargo, estos
compuestos no satisfacen desde todos los puntos de vista los
requisitos impuestos a los colorantes para productos de teñido
oxidante del cabello. Los teñidos obtenidos no poseen, en parte,
una intensidad de color satisfactoria y/o no se obtienen tonos rojos
puros.
Por consiguiente, sigue existiendo la necesidad
de nuevas sustancias reveladoras que satisfagan en especial medida
el requisito arriba mencionado.
A este respecto, sorprendentemente se ha
descubierto que los nuevos derivados de
p-diaminopirazol de Fórmula general (I)
satisfacen en especial medida las exigencias impuestas a las
sustancias reveladoras. Utilizando estas sustancias reveladoras con
la mayoría de las sustancias de acoplamiento conocidas se obtienen
tonos de color extraordinariamente intensos, sólidos a la luz y
resistentes al lavado.
Por consiguiente, un objeto de la presente
invención consiste en derivados de diaminopirazol de Fórmula
general (I), o sus sales solubles en agua, fisiológicamente
compatibles, con ácidos inorgánicos u orgánicos.
en la
que
- R1
- representa un grupo alquilo(C_{1}-C_{6}), un grupo hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}), un grupo dihidroxialquilo(C_{3}-C_{4}) o un grupo alcoxi(C_{2}-C_{6})alquilo(C_{1}-C_{2}), un grupo fenilo, bencilo o un bencilo sustituido;
- R2 y R3
- son, independientemente entre sí, hidrógeno, un grupo alquilo(C_{1}-C_{6}), un grupo hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}), un grupo dihidroxialquilo(C_{3}-C_{4}) o un grupo alcoxi(C_{2}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{2}), o R2 y R3 forman junto con el átomo de nitrógeno un anillo heteroalifático de cuatro a ocho miembros;
- R4
- representa hidrógeno o un grupo alquilo(C_{1}-C_{6});
- R5
- es hidrógeno, un grupo alquilo(C_{1}-C_{6}), un grupo alquilo(C_{2}-C_{6}) insaturado, un grupo hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}), un grupo dihidroxialquilo(C_{3}-C_{4}), un grupo aminoalquilo(C_{2}-C_{4}), un grupo dimetilaminoalquilo(C_{2}-C_{4}), un grupo acetilaminoalquilo(C_{2}-C_{4}), un grupo metoxialquiloo(C_{2}-C_{4}), un grupo etoxialquilo(C_{2}-C_{4}), un grupo cianoalquilo(C_{1}-C_{4}), un grupo carboxialquilo(C_{1}-C_{4}) o un grupo aminocarbonilalquilo(C_{1}-C_{4});
R6, R7, R8, R9, R10 son,
independientemente entre sí, hidrógeno, un átomo halógeno (F, Cl,
Br, I), un grupo ciano, un grupo hidroxilo, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{4}), un grupo
hidroxialcoxi(C_{2}-C_{4}), un grupo
alquilo(C_{1}-C_{6}), un grupo
alquil(C_{1}-C_{4})tioéter, un
grupo mercapto, nitro, amino, un grupo
alquil(C_{1}-C_{4})amino, un grupo
hidroxialquil(C_{2}-C_{4})amino,
un grupo
dialquil(C_{1}-C_{4})amino, un
grupo
di(hidroxialquil(C_{2}-C_{4}))amino,
un grupo
(dihidroxialquil(C_{3}-C_{4}))amino, un
grupo
(hidroxialquil(C_{2}-C_{4}))alquil(C_{1}-C_{4})alquilamino,
un grupo trifluorometano, un grupo -C(O)H,
un grupo -C(O)CH_{3}, un grupo
-C(O)CF_{3}, un grupo
-Si(CH_{3})_{3}, un grupo
hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}) o un grupo
dihidroxialquilo(C_{3}-C_{4}), o dos
grupos R6 a R10 adyacentes forman un puente
-O-CH_{2}-O.
Como compuestos de Fórmula (I) se pueden
mencionar, por ejemplo, los siguientes:
2-isopropil-5-fenilaminometil-2H-pirazol-3,4-diamina,
4-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]fenol,
3-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]fenol,
5-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]-2-metilfenol,
5-[(3,4-dimetoxifenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina,
2-[4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]-4-nitrofenol,
5-[(3-aminofenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina,
5-[(4-aminofenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina,
5-[(4-amino-2 ó
3-metilfenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina,
2-{5 ó 6-amino-2 ó
3-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]fenil}etanol,
2-{4-amino-2-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]fenoxi}etanol,
5-[(4-dimetilaminofenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina,
2-{4,5-diamino-3-[(3-aminofenilamino)metil]pirazol-1-il}etanol,
2-{4,5-diamino-3-[(4-aminofenilamino)metil]pirazol-1-il}etanol,
2-{4,5-diamino-3-[(4-amino-2-metilfenilamino)metil]pirazol-1-il}etanol,
2-(4,5-diamino-3-{(4-amino-2-(2-hidroxietil)fenilamino]metil}pirazol-1-il)etanol,
2-{4,5-diamino-3-[(4-dimetilaminofenilamino)metil]pirazol-1-il}etanol,
2-[4,5-diamino-3-benzo[1,3]dioxol-5-ilaminometil)pirazol-1-il]etanol,
4-cloro-2-{[4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol-3-ilmetil]amino}fenol,
2-(4,5-diamino-3-fenilaminometilpirazol-1-il)etanol,
4-{[4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol-3-ilmetil]amino}fenol,
3-{[4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol-3-ilmetil]amino}fenol,
5-{[4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol-3-ilmetil]amino}-2-metilfenol,
2-{4,5-diamino-3-[(3,4-dimetoxifenilamino)metil]pirazol-1-il}etanol,
2-{[4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol-3-ilmetil]amino}-4-nitrofenol,
2-(4-metilbencil)-5-fenilaminometil-2H-pirazol-3,4-diamina,
2-bencil-5-fenilaminometil-2H-pirazol-3,4-diamina,
2-metil-5-fenilaminometil-2H-pirazol-3,4-diamina,
2-fenil-5-fenilaminometil-2H-pirazol-3,4-diamina,
2-t-butil-5-fenilaminometil-2H-pirazol-3,4-diamina,
5-[(4-aminofenilamino)metil]-2-(4-metilbencil)-2H-pirazol-3,4-diamina,
5-[(4-aminofenilamino)metil]-2-bencil-2H-pirazol-3,4-diamina,
4-[(4,5-diamino-1-(4-metilbencil)-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]fenol,
4[(4,5-diamino-1-bencil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]fenol.
Son preferentes los compuestos de Fórmula (I) en
los que
- (i)
- R2 y R3 son hidrógeno y R1 es un grupo alquilo(C_{1}-C_{4}), un grupo hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}), un grupo bencilo o un grupo metilbencilo, y/o
- (ii)
- R2, R3, R4 y R5 son hidrógeno y R1 es un grupo alquilo(C_{1}-C_{4}), un grupo hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}), un grupo bencilo o un grupo metilbencilo, y/o
- (iii)
- R2, R3, R4 y R5 son hidrógeno y R1 es un grupo alquilo(C_{1}-C_{4}), un grupo hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}), un grupo bencilo o un grupo metilbencilo, y como mínimo uno de los grupos R6 a R10 es un grupo hidroxilo o amino mientras que los restantes grupos R6 a R10 son hidrógeno.
En particular, se pueden mencionar los siguientes
compuestos o sus sales con ácidos inorgánicos u orgánicos:
4-{[4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol-3-ilmetil]amino}fenol,
2-{4,5-diamino-3-[(4-aminofenilamino)metil]pirazol-1-il}etanol,
2-(4,5-diamino-3-fenilaminometilpirazol-1-il)etanol,
2-isopropil-5-fenilaminometil-2H-pirazol-3,4-diamina,
2-{4,5-diamino-3-[(3-aminofenilamino)metil]pirazol-1-il}etanol,
2-{4,5-diamino-3-[(4-amino-2-metilfenilamino)metil]pirazol-1-il}etanol,
2-{4,5-diamino-3-[(4-amino-3-metilfenilamino)metil]pirazol-1-il}etanol,
2-(4,5-diamino-3-{[4-amino-2-(2-hidroxietil)fenilamino]metil}pirazol-1-il)etanol,
2-(4,5-diamino-3-{[4-amino-3-(2-hidroxietil)fenilamino]metil}pirazol-1-il)etanol,
2-{4,5-diamino-3-[(4-dimetilaminofenilamino)metil]pirazol-1-il}etanol,
2-[4,5-diamino-3-(benzo[1,3]dioxol-5-ilaminometil)pirazol-1-il]etanol,
4-cloro-2-{[4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol-3-ilmetil]amino}fenol,
3-{[4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol-3-ilmetil]amino}fenol,
5-{[4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol-3-ilmetil]amino}-2-metilfenol,
2-{4,5-diamino-3-[(3,4-dimetoxifenilamino)metil]pirazol-1-il}etanol,
2-{[4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol-3-ilmetil]amino}-4-nitrofenol,
4-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]fenol,
3-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]fenol,
5-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]-2-metilfenol,
5-[(3,4-dimetoxifenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina,
2-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]-4-nitrofenol,
5-[(3-aminofenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina,
5-[(4-aminofenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina,
5-[(4-amino-2-metilfenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina,
5-[(4-amino-3-metilfenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina,
2-{5-amino-2-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]fenil}etanol,
2-{6-amino-3-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]fenil}etanol,
2-{4-amino-2-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]fenoxi}etanol
y
5-[(4-dimetilaminofenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina.
Los compuestos de Fórmula (I) se pueden emplear
tanto en forma de bases libres como en forma de sus sales
fisiológicamente compatibles con ácidos inorgánicos u orgánicos,
como por ejemplo con ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido
fosfórico, ácido acético, ácido propiónico, ácido láctico o ácido
cítrico.
La preparación de los derivados diaminobenceno de
Fórmula (I) según la invención puede llevarse a cabo mediante
procedimientos de síntesis conocidos. La síntesis de los compuestos
según la invención se puede realizar por ejemplo mediante aminación
reductora de un pirazol sustituido de Fórmula (II)
con una amina de Fórmula
(III)
donde
- Ra es un grupo protector tal como se describe, por ejemplo, en el capítulo "Protective Groups" en Organic Synthesis, capítulo 7, Wiley Interscience, 1991,
- Rb es igual a NR2Ra o NR2R3,
- y los grupos R1 a R10 tienen los significados indicados en la Fórmula (I)
y disociación subsiguiente del grupo
protector.
Los derivados diaminopirazol de Fórmula (I) según
la invención presentan una buena solubilidad en agua y permiten
obtener teñidos de gran intensidad y extraordinaria solidez de
color, en particular en lo que se refiere a la solidez a la luz,
resistencia al lavado y resistencia al rozamiento. Los compuestos de
Fórmula (I) presentan, además, una extraordinaria estabilidad de
almacenamiento, en particular como componente de los productos para
el teñido descritos a continuación.
Por lo tanto, otro objeto de la presente
invención consiste en productos para el teñido oxidante de fibras
de queratina, por ejemplo pelo, pieles, plumas o lana, en
particular cabello humano, basados en una combinación de sustancia
reveladora-sustancia de acoplamiento, que como
sustancia reveladora contienen como mínimo un derivado
diaminopirazol de Fórmula (I).
La cantidad de derivado diaminopirazol de Fórmula
(I) presente en el producto para el teñido según la invención es de
entre aproximadamente un 0,005 y un 20 por ciento en peso, siendo
preferente una cantidad de entre aproximadamente un 0,01 y un 5 por
ciento en peso, y en particular entre un 0,1 y un 2,5 por ciento en
peso.
Como sustancias de acoplamiento entran en
consideración preferentemente:
N-(3-dimetilaminofenil)urea,
2,6-diaminopiridina,
2-amino-4-[(2-hidroxietil)amino]anisol,
2,4-diamino-1-fluor-5-metilbenceno,
2,4-diamino-1-metoxi-5-metilbenceno,
2,4-diamino-1-etoxi-5-metilbenceno,
2,4-diamino-1-(2-hidroxietoxi)-5-metilbenceno,
2,4-di[(2-hidroxietil)amino]-1,5-dimetoxibenceno,
2,3-diamino-6-metoxipiridina,
3-amino-6-metoxi-2-(metilamino)piridina,
2,6-diamino-3,5-dimetoxipiridina,
3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina,
1,3-diaminobenceno,
2,4-diamino-1-(2-hidroxietoxi)benceno,
2,4-diamino-1-(3-hidroxipropoxi)benceno,
2,4-diamino-1-(3-metoxipropoxi)benceno,
1-(2-aminoetoxi)-2,4-diaminobenceno,
2-amino-1-(2-hidroxietoxi)-4-metilaminobenceno,
ácido 2,4-diaminofenoxiacético,
3-[di(2-hidroxietil)amino]anilina,
4-amino-2-di[(2-hidroxietil)amino]-1-etoxibenceno,
5-metil-2-(1-metiletil)fenol,
3-[(2-hidroxietil)amino]anilina,
3-[(2-aminoetil)amino]anilina,
1,3-di(2,4-diaminofenoxi)propano,
di(2,4-diaminofenoxi)metano,
1,3-diamino-2,4-dimetoxibenceno,
2,6-bis(2-hidroxietil)aminotolueno,
4-hidroxiindol,
3-dimetilaminofenol,
3-dietilaminofenol,
5-amino-2-metilfenol,
5-amino-4-fluor-2-metilfenol,
5-amino-4-metoxi-2-metilfenol,
5-amino-4-etoxi-2-metilfenol,
3-amino-2,4-diclorofenol,
5-amino-2,4-diclorofenol,
3-amino-2-metilfenol,
3-amino-2-cloro-6-metilfenol,
3-aminofenol,
2-[(3-hidroxifenil)amino]acetamida,
5-[(2-hidroxietil)amino]-2-metilfenol,
3-[(2-hidroxietil)amino]fenol,
3-[(2-metoxietil)amino]fenol,
5-amino-2-etilfenol,
2-(4-amino-2-hidroxifenoxi)etanol,
5-[(3-hidroxipropil)amino]-2-metilfenol,
3-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-metilfenol,
3-[(2-hidroxietil)amino]-2-metilfenol,
2-amino-3-hidroxipiridina,
5-amino-4-cloro-2-metilfenol,
1-naftol, 1,5-dihidroxinaftaleno,
1,7-dihidroxinaftaleno,
2,3-dihidroxinaftaleno,
2,7-dihidroxinaftaleno, acetato de
2-metil-1-naftol,
1,3-dihidroxibenceno,
1-cloro-2,4-dihidroxibenceno,
2-cloro-1,3-dihidroxibenceno,
1,2-dicloro-3,5-dihidroxi-4-metilbenceno,
1,5-dicloro-2,4-dihidroxibenceno,
1,3-dihidroxi-2-metilbenceno,
1,3-dihidroxi-2,4-dimetilbenceno,
3,4-metilendioxifenol,
3,4-metilendioxianilina,
5-[(2-hidroxietil)amino]-1,3-benzodioxol,
6-bromo-1-hidroxi-3,4-metilendioxibenceno,
ácido 3,4-diaminobenzoico,
3,4-dihidro-6-hidroxi-1,4(2H)benzoxacina,
6-amino-3,4-dihidro-1,4(2H)benzoxacina,
3-metil-1-fenil-5-pirazolona,
5,6-dihidroxiindol,
5,6-dihidroxiindolina,
4-hidroxiindol, 5-hidroxiindol,
6-hidroxiindol, 7-hidroxiindol y
2,3-indolindiona, o sus sales.
Aunque las propiedades ventajosas de los
derivados diaminopirazol de Fórmula general (I) aquí descritos
sugieren la utilización de los mismos como única sustancia
reveladora, evidentemente también es posible emplear estos
derivados diaminopirazol de Fórmula general (I) junto con otras
sustancias reveladoras conocidas, como por ejemplo
1,4-diaminobenceno
(p-fenilendiamina),
1,4-diamino-2-metilbenceno
(p-toluilendiamina),
1,4-diamino-2,6-dimetilbenceno,
1,4-diamino-2,5-dimetilbenceno,
1,4-diamino-2,3-dimetilbenceno,
2-cloro-1,4-diaminobenceno,
4-fenilaminoanilina,
4-dimetilaminoanilina,
4-dietilaminoanilina,
4-[di(2-hidroxietil)amino]anilina,
4-[(2-metoxietil)amino]anilina,
4-[(3-hidroxipropil)amino]anilina,
1,4-diamino-2-(2-hidroxietil)benceno,
1,4-diamino-2-(1-hidroxietil)benceno,
1,4-diamino-2-(1-metiletil)benceno,
1,3-bis[(4-aminofeni)-(2-hidroxietil)amino]-2-propanol,
1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano,
4-aminofenol,
4-amino-3-metilfenol,
4-metilaminofenol,
4-amino-2-(aminometil)fenol,
4-amino-2-[(2-hidroxietil)amino]metilfenol,
4-amino-2-(metoximetil)fenol,
4-amino-2-(2-hidroxietil)fenol,
ácido 5-aminosalicílico,
2,5-diaminopiridina,
2,4,5,6-tetraaminopirimidina,
2,5,6-triamino-4-(1H)pirimidona,
4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol,
4,5-diamino-1-(1-metiletil)-1H-pirazol,
4,5-diamino-1-[(4-metilfenil)metil]-1H-pirazol,
1-[(4-clorofenil)metil]-4,5-diamino-1H-pirazol,
4,5-diamino-1-metil-1H-pirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-fenil-1H-pirazol,
4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-3-metil-1H-pirazol,
2-aminofenol,
2-amino-6-metilfenol
y
2-amino-5-metilfenol,
o sus sales.
Las sustancias de acoplamiento y sustancias
reveladoras pueden estar contenidas en el producto para el teñido
según la invención, en cada caso, bien individualmente o bien
mezcladas entre sí, oscilando la cantidad total de sustancias de
acoplamiento y reveladoras utilizadas en el producto para el teñido
según la invención (con respecto a la cantidad total de producto
para el teñido), en cada caso, entre aproximadamente un 0,005 y un
20 por ciento en peso, preferentemente entre aproximadamente un
0,01 y un 5 por ciento en peso y en particular entre un 0,1 y un 2,5
por ciento en peso.
La cantidad total de la combinación sustancia
reveladora-sustancia de acoplamiento contenida en
el producto para el teñido aquí descrito oscila preferentemente
entre aproximadamente un 0,01 y un 20 por ciento en peso, siendo
especialmente preferente una cantidad entre aproximadamente un 0,02
y un 10 por ciento en peso y en particular entre un 0,2 y un 6,0
por ciento en peso. Las sustancias reveladoras y de acoplamiento se
emplean, por lo general, en cantidades aproximadamente equimolares;
sin embargo, a este respecto no resulta desventajosa la presencia
de cierto exceso o defecto de sustancias reveladoras.
El producto para el teñido según la invención
también puede contener adicionalmente otros componentes colorantes,
por ejemplo
6-amino-2-metilfenol
y
2-amino-5-metilfenol.
Evidentemente, los compuestos de Fórmula (I)
también se pueden utilizar en combinación con los colorantes
directos aniónicos, catiónicos, zwitteriónicos o no iónicos
habituales. Entre los colorantes aniónicos preferentes se encuentran
por ejemplo: sal disódica del ácido
6-hidroxi-5-[(4-sulfofenil)azo]-2-naftalenosulfónico
(CI 15985; Food Yellow nº 3; FD&C Yellow nº 6), sal disódica
del ácido
2,4-dinitro-1-naftol-7-sulfónico
(CI 10316; Acid Yellow nº 1; Food Yellow nº 1), ácido
2-(indan-1,3-dion-2-il)quinolin-x,x-sulfónico
(mezcla de ácidos mono y disulfónicos) (CI 47005; D&C Yellow nº
10; Food Yellow nº 13; Acid Yellow nº 3), sal trisódica del ácido
5-hidroxi-1-(4-sulfofenil)-4-[(4-sulfofenil)azo]pirazol-3-carboxílico
(CI 19140; Food Yellow nº 4; Acid Yellow nº 23),
9-(2-carboxifenil)-6-hidroxi-3H-xanten-3-ona
(CI 45350; Acid Yellow nº 73; D&C Yellow nº 8), sal sódica del
ácido
5-[(2,4-dinitrofenil)amino]-2-fenilaminobencenosulfónico
(CI 10385; Acid Orange nº 3), sal monosódica del ácido
4-[(2,4-dihidroxifenil)azo]bencenosulfónico
(CI 14270; Acid Orange nº 6), sal sódica del ácido
4-[(2-hidroxinaft-1-il)azo]bencenosulfónico
(CI 15510; Acid Orange nº 7), sal sódica del ácido
4-[(2,4-dihidroxi-3-[(2,4-dimetilfenil)azo]fenil)azo]
bencenosulfónico (CI 20170; Acid Orange nº 24), sal disódica del
ácido
4-hidroxi-3-[(4-sulfonaft-1-il)azo]-1-naftalenosulfónico
(CI 14720; Acid Red nº 14), sal trisódica del ácido
6-hidroxi-5-[(4-sulfonaft-1-il)azo]-2,4-naftalenodisulfónico
(CI 16255; Ponceau 4R; Acid Red nº 18), sal trisódica del ácido
3-hidroxi-4-[(4-sulfonaft-1-il)azo]-2,7-naftalenodisulfónico
(CI 16185; Acid Red nº 27), sal disódica del ácido
8-amino-1-hidroxi-2-(fenilazo)-3,6-naftalenodisulfónico
(CI 17200; Acid Red nº 33), sal disódica del ácido
5-(acetilamino)-4-hidroxi-3-[(2-metilfenil)azo]-2,7-naftalenodisulfónico
(CI 18065; Acid Red nº 35), sal disódica del ácido
2-(3-hidroxi-2,4,5,7-tetrayododibenzopiran-6-on-9-il)benzoico
(CI 45430; Acid Red nº 51), sal interna, sal sódica de hidróxido de
N-[6-(dietilamino)-9-(2,4-disulfofenil)-3H-xanten-3-iliden]-N-etiletanoamonio
(CI 45100; Acid Red nº 52), sal disódica del ácido
8-[(4-(fenilazo)fenil)azo]-7-naftol-1,3-disulfónico
(CI 27290; Acid Red nº 73), sal disódica de
2',4',5',7'-tetrabromo-3',6'-dihidroxiespiro[isobenzofuran-1(3H),9'[9H]xanten]-3-ona
(CI 45380; Acid Red nº 87), sal disódica de
2',4',5',7'-tetrabromo-4,5,6,7-tetracloro-3',6'-dihidroxiespiro
[isobenzofuran-1(3H),9'[9H]xanten]-3-ona
(CI 45410; Acid Red nº 92), sal disódica de
3',6'-dihidroxi-4',5'-diyodoespiro[isobenzofuran-1(3H),9'(9H)xanten]-3-ona
(CI 45425; Acid Red nº 95), sal disódica de
(2-sulfofenil)di[4-(etil((4-sulfofenil)metil)amino)fenil]carbenio,
betaína (CI 42090; Acid Blue nº 9; FD&C Blue nº 1), sal
disódica de
1,4-bis[(2-sulfo-4-metilfenil)amino]-9,10-antraquinona
(CI 61570; Acid Green nº 25), sal interna, sal monosódica de
bis[4-(dimetilamino)fenil](3,7-disulfo-2-hidroxinaft-1-il)carbenio
(CI 44090; Food Green nº 4; Acid Green nº 50), sal interna, sal
sódica de
bis[4-(dietilamino)fenil]-(2,4-disulfofenil)carbenio
(2:1) (CI 42045; Food Blue nº 3; Acid Blue nº 1), sal interna, sal
de calcio de
bis[4-(dietilamino)fenil]-(5-hidroxi-2,4-disulfofenil)carbenio
(2:1) (CI 42051; Acid Blue nº 3), sal sódica del ácido
1-amino-4-(ciclohexilamino)-9,10-antraquinona-2-sulfónico
(CI 62045; Acid Blue nº 62), sal disódica del ácido
2-(1,3-dihidro-3-oxo-5-sulfo-2H-indol-2-iliden)-2,3-dihidro-3-oxo-1H-indol-5-sulfónico
(CI 73015; Acid Blue nº 74), sal interna, sal monosódica de
9-(2-(carboxifenil)-3-[(2-metilfenil)amino]-6-
[(2-metil-4-sulfofenil)amino]xantilio
(CI 45190; Acid Violet nº 9), sal sódica de
1-hidroxi-4-[(4-metil-2-sulfofenil)amino]-9,10-antraquinona
(CI 60730; D&C Violet nº 2; Acid Violet nº 43),
bis[3-nitro-4-[(4-fenilamino)-3-sulfofenilamino]fenil]sulfona
(CI 10410; Acid Brown nº 13), sal disódica del ácido
5-amino-4-hidroxi-6-[(4-nitrofenil)azo]-3-(fenilazo)-2,7-naftalenodisulfónico
(CI 20470; Acid Black nº 1), complejo de ácido
3-hidroxi-4-[(2-hidroxinaft-1-il)azo]-7-nitro-1-naftalenosulfónico/cromo
(3:2) (CI 15711; Acid Black nº 52), sal disódica del ácido
3-[(2,4-dimetil-5-sulfofenil)azo]-4-hidroxi-1-naftalenosulfónico
(CI 14700; Food Red nº 1; Ponceau SX; FD&C Red nº 4), sal
tetrasódica del ácido
4-(acetilamino)-5-hidroxi-6-[(7-sulfo-4-[(4-sulfofenil)azo]naft-1-il)azo]-1,7-naftalenodisulfónico
(CI 28440; Food Black nº 1) y complejo de sal sódica del ácido
3-hidroxi-4-(3-metil-5-oxo-1-fenil-4,5-dihidro-1H-pirazol-4-ilazo)naftalen-1-sulfónico/cromo
(Acid Red nº 195).
Entre los colorantes catiónicos preferentes se
encuentran, por ejemplo: cloruro de
9-(dimetilamino)benzo[a]fenoxacin-7-io
(CI 51175; Basic Blue nº 6), cloruro de
di[4-(dietilamino)fenil][4-(etilamino)naftil]carbenio
(CI 42595; Basic Blue nº 7), cloruro de
3,7-di(dimetilamino)fenotiazin-5-io
(CI 52015; Basic Blue nº 9), cloruro de
di[4-(dimetilamino)fenil][4-(fenilamino)naftil]carbenio
(CI 44045; Basic Blue nº 26), metilsulfato de
2-[(4-(etil(2-hidroxietil)amino)fenil)azo]-6-metoxi-3-metilbenzotiazolio
(CI 11154; Basic Blue nº 41), cloruro de
8-amino-2-bromo-5-hidroxi-4-imino-6-[(3-(trimetilamonio)fenil)amino]-1(4H)naftalenona
(CI 56059; Basic Blue nº 99), cloruro de
bis[4-(dimetilamino)fenil][4-(metilamino)fenil]carbenio
(CI 42535; Basic Violet nº 1), cloruro de
tris(4-amino-3-metilfenil)carbenio
(CI 42520; Basic Violet nº 2), cloruro de
tris[4-(dimetilamino)fenil]carbenio (CI 42555;
Basic Violet nº 3), cloruro de ácido
2-[3,6-(dietilamino)dibenzopiranio-9-il]benzoico
(CI 45170; Basic Violet nº 10), cloruro de
di(4-aminofenil)(4-amino-3-metilfenil)carbenio
(CI 42510; Basic Violet nº 14),
1,3-bis[(2,4-diamino-5-metilfenil)azo]-3-metilbenceno
(CI 21010; Basic Brown nº 4), cloruro de
1-[(4-aminofenil)azo]-7-(trimetilamonio)-2-naftol
(CI 12250; Basic Brown nº 16), cloruro de
1-[(4-amino-2-nitrofenil)azo]-7-(trimetilamonio)-2-naftol
(CI 12251; Basic Brown nº 17), cloruro de
1-[(4-amino-3-nitrofenil)azo]-7-(trimetilamonio)-2-naftol
(CI 12251; Basic Brown nº 17), cloruro de
3,7-diamino-2,8-dimetil-5-fenil-fenacinio
(CI 50240; Basic Red nº 2), cloruro de
1,4-dimetil-5-[(4-(dimetilamino)fenil)azo]-1,2,4-triazolio
(CI 11055; Basic Red nº 22), cloruro de
2-hidroxi-1-[(2-metoxifenil)azo]-7-(trimetilamonio)naftaleno
(CI 12245; Basic Red nº 76), cloruro de
2-[2-((2,4-dimetoxifenil)amino)etenil]-1,3,3-trimetil-3H-indol-1-io
(CI 48055; Basic Yellow nº 11), cloruro de
3-metil-1-fenil-4-[(3-(trimetilamonio)fenil)azo]-pirazol-5-ona
(CI 12719; Basic Yellow nº 57) y bisulfato de
bis[4-(dietilamino)fenil]fenil-carbenio
(1:1) (CI 42040; Basic Green nº 1).
Como colorantes no iónicos adecuados (en
particular para una mayor igualación de color y para generar
matices especiales) se pueden mencionar, por ejemplo:
1-amino-2-[(2-hidroxietil)amino]-5-nitrobenceno
(HC Yellow nº 5),
1-(2-hidroxietoxi)-2-[(2-hidroxietil)amino]-5-nitrobenceno
(HC Yellow nº 4),
1-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Yellow nº 2),
2-[(2-hidroxietil)amino]-1-metoxi-5-nitrobenceno,
2-amino-3-nitrofenol,
1-(2-hidroxietoxi)-3-metilamino-4-nitrobenceno,
2,3-(dihidroxipropoxi)-3-metilamino-4-nitrobenceno,
2-[(2-hidroxietil)amino]-5-nitrofenol
(HC Yellow nº 11), clorhidrato de
3-[(2-aminoetil)amino]-1-metoxi-4-nitrobenceno
(HC Yellow nº 9),
1-[(2-ureidoetil)amino]-4-nitrobenceno,
4-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-3-nitro-1-trifluorometilbenceno
(HC Yellow nº 6),
1-cloro-2,4-bis[(2-hidroxietil)amino]-5-nitrobenceno
(HC Yellow nº 10),
4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitro-1-metilbenceno,
1-cloro-4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitrobenceno
(HC Yellow nº 12),
4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitro-1-trifluorometilbenceno
(HC Yellow nº 13),
4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitrobenzonitrilo
(HC Yellow nº 14),
4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitrobenzamida
(HC Yellow nº 15),
1-amino-4-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Red nº 7),
2-amino-4,6-dinitrofenol,
2-etilamino-4,6-dinitrofenol,
4-amino-2-nitrodifenilamina
(HC Red nº 1), clorhidrato de
1-amino-4-[di(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Red nº 13),
1-amino-5-cloro-4-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno,
4-amino-1-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Red nº 3),
4-amino-3-nitrofenol,
4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitrofenol,
1-[(2-aminoetil)amino]-4-(2-hidroxietoxi)-2-nitrobenceno
(HC Orange nº 2),
4-(2,3-dihidroxipropoxi)-1-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Orange nº 3),
1-amino-5-cloro-4-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Red nº 10),
5-cloro-1,4-[di(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Red nº 11),
2-[(2-hidroxietil)amino]-4,6-dinitrofenol,
ácido
4-etilamino-3-nitrobenzoico,
ácido
2-[(4-amino-2-nitrofenil)amino]benzoico,
2-cloro-6-metilamino-4-nitrofenol,
2-cloro-6-[(2-hidroxietil)amino]-4-nitrofenol,
2-cloro-6-etilamino-4-nitrofenol,
2-amino-6-cloro-4-nitrofenol,
4-[(3-hidroxipropil)amino]-3-nitrofenol,
2,5-diamino-6-nitropiridina,
1,2,3,4-tetrahidro-6-nitroquinoxalina,
7-amino-3,4-dihidro-6-nitro-2H-1,4-benzoxacina
(HC Red nº 14),
1,4-bis[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno,
1-(2-hidroxietil)amino-2-nitro-4-[di(2-hidroxietil)amino]benceno
(HC Blue nº 2),
1-amino-3-metil-4-[(2-hidroxietil)amino]-6-nitrobenceno
(HC Violet nº 1), clorhidrato de
4-[etil-(2-hidroxietil)amino]-1-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Blue nº 12),
4-[di(2-hidroxietil)amino]-1-[(2-metoxietil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Blue nº 11),
1-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-4-[metil-(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Blue nº 10), clorhidrato de
1-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-4-[etil-(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Blue nº 9),
1-(3-hidroxipropilamino)-4-[di(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Violet nº 2),
1-metilamino-4-[metil-(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-nitrobenceno
(HC Blue nº 6), ácido
2-((4-amino-2-nitrofenil)amino)-5-dimetilaminobenzoico
(HC Blue nº 13),
1,4-di[(2,3-dihidroxipropil)amino]-9,10-antraquinona,
1-[(2-hidroxietil)amino]-4-metilamino-9,10-antraquinona
(CI 61505, Disperse Blue nº 3),
2-[(2-aminoetil)amino]-9,10-antraquinona
(HC Orange nº 5),
1-hidroxi-4-[(4-metil-2-sulfofenil)amino]-9,10-antraquinona,
1-[(3-aminopropil)amino]-4-metilamino-9,10-antraquinona
(HC Blue nº 8),
1-[(3-aminopropil)amino]-9,10-antraquinona
(HC Red nº 8),
1,4-diamino-2-metoxi-9,10-antraquinona
(CI 62015, Disperse Red nº 11, Solvent Violet nº 26),
1,4-dihidroxi-5,8-bis[(2-hidroxietil)amino]-9,10-antraquinona
(CI 62500, Disperse Blue nº 7, Solvent Blue nº 69),
1-[(di(2-hidroxietil)amino]-3-metil-4-[(4-nitrofenil)azo]benceno
(CI 11210, Disperse Red nº 17),
4-[(4-aminofenil)azo]-1-[di(2-hidroxietil)amino]-3-metilbenceno
(HC Yellow nº 7),
2,6-diamino-3-[(piridin-3-il)azo]piridina,
2-((4-acetilamino)fenil)azo)-4-metilfenol
(CI 11855; Disperse Yellow nº 3).
Entre el grupo de colorantes directos se pueden
mencionar especialmente:
2-amino-4,6-dinitrofenol,
2-etilamino-4,6-dinitrofenol,
2-[(2-hidroxietil)amino]-4,6-dinitrofenol
y colorantes de Fórmula general (IV)
donde R significa hidrógeno,
metilo, etilo o
hidroxietilo.
El producto según la invención presenta una
concentración total de colorantes directos de entre aproximadamente
un 0,1 y un 10 por ciento en peso, preferentemente de entre
aproximadamente un 0,1 y un 5 por ciento en peso.
Evidentemente, las sustancias de acoplamiento y
las sustancias reveladoras, así como otros componentes colorantes,
siempre que sean bases, también se pueden utilizar en forma de sus
sales fisiológicamente compatibles con ácidos orgánicos o
inorgánicos, como por ejemplo ácido clorhídrico o ácido sulfúrico,
o bien, siempre que posean grupos OH aromáticos, en forma de sales
con bases, por ejemplo fenolatos alcalinos.
Las combinaciones según la invención
anteriormente descritas de los compuestos de Fórmula (I) con
precursores de colorantes de oxidación (sustancias
reveladoras/sustancias de acoplamiento) y/o colorantes directos se
aplican en una masa cromófora adecuada para el teñido.
Además, el producto para el teñido puede contener
otros aditivos habituales, por ejemplo antioxidantes como ácido
ascórbico, ácido tioglicólico o sulfito de sodio, así como aceites
de perfume, agentes de penetración, sistemas tampón, formadores de
complejos, conservantes, humectantes, emulsionantes, espesantes y
sustancias de tratamiento.
La forma de preparación del producto para el
teñido según la invención puede consistir, por ejemplo, en una
solución, principalmente una solución acuosa o
acuoso-alcohólica. Sin embargo, las formas de
preparación especialmente preferentes consisten en cremas, geles o
emulsiones. Su composición consiste en una mezcla de los
componentes colorantes con los aditivos habituales para este tipo
de preparados.
Los aditivos habituales para soluciones, cremas,
emulsiones o geles son, por ejemplo, disolventes como agua,
alcoholes alifáticos inferiores, por ejemplo etanol, propanol o
isopropanol, glicerina o glicoles como
1,2-propilenglicol, también humectantes o
emulsionantes del tipo tensioactivo aniónico, catiónico, anfótero o
no iónico como por ejemplo sulfatos de alcoholes grasos, sulfatos de
alcoholes grasos etoxilados, sulfonatos de alquilo, sulfonatos de
alquilbenceno, sales alquiltrimetilamónicas, alquilbetaínas,
alcoholes grasos etoxilados, nonilfenoles etoxilados, alcanolamidas
de ácidos grasos y ésteres de ácidos grasos etoxilados, además
espesantes como alcoholes grasos superiores, almidón, derivados de
celulosa, petrolato, aceite de parafina y ácidos grasos, así como
sustancias de tratamiento como resinas catiónicas, derivados de
lanolina, colesterina, ácido pantoténico y betaína. Los componentes
mencionados se utilizan en las cantidades habituales para estos
fines, por ejemplo los humectantes y emulsionantes se emplean en
concentraciones entre aproximadamente un 0,1 y un 30 por ciento en
peso, los espesantes en una cantidad entre aproximadamente un 0,1 y
un 30 por ciento en peso y las sustancias de tratamiento en una
concentración entre aproximadamente un 0,1 y un 5,0 por ciento en
peso.
El producto para el teñido del cabello según la
invención listo para su uso se prepara mezclando la masa cromófora
con un agente oxidante inmediatamente antes de su utilización.
Como agentes oxidantes entran en consideración
principalmente peróxido de hidrógeno o compuestos de adición del
mismo a urea, melamina, borato sódico o carbonato sódico en forma
de solución acuosa al 1-12 por ciento,
preferentemente al 3-6 por ciento. Preferentemente,
la relación en peso entre el producto para el teñido del cabello y
el agente oxidante oscila entre aproximadamente 5:1 y 1:3, en
particular entre 1:1 y 1:2. Se utilizan cantidades mayores de agente
oxidante sobre todo en caso de concentraciones mayores de colorante
en el producto para el teñido del cabello, o cuando al mismo tiempo
se pretende obtener una decoloracción más fuerte del mismo. En
principio, para la oxidación de los colorantes también se puede
utilizar oxígeno atmosférico en lugar de los agentes oxidantes
arriba mencionados.
En la mezcla de la masa cromófora (cuyo pH es de
aproximadamente 6 a 11,5) con el agente oxidante (cuyo pH es de
aproximadamente 2 a 6,5), que generalmente está ajustada a pH
ácido, el pH del producto para el teñido del cabello según la
invención listo para su uso se ajusta a un valor que está
determinado por la cantidad de base de la masa cromófora y la
cantidad de ácido del agente oxidante, así como por la proporción
de mezcla. Dependiendo de su composición, el producto para el
teñido según la invención puede reaccionar de forma ligeramente
ácida, neutra o alcalina, y en el estado listo para su uso presenta
un valor pH de aproximadamente 3 a 11, preferentemente de
aproximadamente 5 a 10. El ajuste básico tiene lugar,
preferentemente, con amoníaco, pudiendo utilizarse no obstante
también aminas orgánicas, por ejemplo
2-amino-2-metil-1-propanol,
tris(hidroximetil)aminometano, monoetanolamina y
trietanolamina, o también bases inorgánicas como hidróxido de sodio
e hidróxido de potasio. Para ajustar el pH a valores ácidos entran
en consideración ácidos inorgánicos u orgánicos, por ejemplo ácido
fosfórico, ácido acético, ácido láctico, ácido ascórbico, ácido
cítrico o ácido tartárico.
A continuación se aplica sobre el cabello una
cantidad suficiente de esta mezcla para el tratamiento de teñido,
dependiendo de su abundancia en general aproximadamente entre 60 y
200 gramos, y la mezcla se deja actuar sobre el cabello durante
aproximadamente 10 a 45 minutos, preferentemente durante 30
minutos, a una temperatura de aproximadamente 15 a 50 grados
Celsius, preferentemente de 30 a 40 grados Celsius, y acto seguido
el cabello se aclara con agua y se seca. En caso dado, después de
dicho aclarado, el cabello se lava con champú y eventualmente se
aclara de nuevo con un ácido orgánico débil, como por ejemplo ácido
cítrico o ácido tartárico. A continuación el cabello se seca.
Los productos para el teñido según la invención
que contienen derivados diaminopirazol de Fórmula (I) como
sustancia reveladora permiten obtener teñidos con una
extraordinaria solidez de color, en particular en lo que respecta a
la solidez a la luz, el lavado y el rozamiento. En cuanto a las
propiedades de coloración, dependiendo del tipo y la composición de
los componentes colorantes, los productos para el teñido del
cabello según la invención ofrecen una amplia gama de tonos de
color diferentes que se extiende desde los rubios hasta los azules
y negros, pasando por los castaños, púrpuras y violetas, pudiendo
obtenerse también tonos rojos puros. Estos tonos de color se
distinguen por su gran intensidad. Las excelentes propiedades de
coloración de los productos para el teñido del cabello según la
presente solicitud se evidencian además por el hecho de que estos
productos permiten teñir cabello encanecido, no dañado previamente
de forma química, sin ningún tipo de problemas y con un buen poder
cubriente.
Los siguientes ejemplos explican más
detalladamente el objeto de la invención, sin limitar éste a los
mismos.
9,6 g (0,04 mol) de sulfato de
4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)pirazol,
11,2 ml de trietilamina y 26,3 g (0,12 mol) de dicarbonato de
di-terc-butilo se disuelven en 500
ml de tetrahidrofurano. La mezcla de reacción se calienta durante
58 horas a refllujo. A continuación, la mezcla de reacción se enfría
y se filtra a través de una capa de SiO_{2}. Acto seguido se
concentra el filtrado y el residuo se somete a cromatografía en
SiO_{2} con acetato de etilo/hexano (1:3).
Se obtienen 8 g (45% del valor teórico) de etil
terc-butil
2-(4,5-bis-terc-butoxicarbonilaminopirazol-1-il)carbonato.
^{1}H-NMR (300 MHz,
CDCL_{3}):
- \delta = 7,76 (br,s, 1H); 6,91 (br,s, 1H); 6,51 (br,s, 1H); 4,35 (m, 2H); 4,28 (m, 2H); 1,51-1,47 (m, 27H)
9,5 g (0,04 mol) de sulfato de
4,5-diamino-1-isopropilpirazol
y 17,5 g (0,08 mol) de dicarbonato de
di-terc-butilo se disuelven en una
mezcla de 50 ml de bicarbonato sódico 2N y 120 ml de acetonitrilo.
La mezcla de reacción se agita durante 6 horas. A continuación, la
mezcla de reacción se vierte sobre agua y se extrae dos veces con
100 ml de acetato de etilo. Los extractos reunidos se concentran
por evaporación y el residuo se absorbe en 200 ml de hexano. El
precipitado se separa por filtración y se lava con 50 ml de
hexano.
Se obtienen 10 g (73% del valor teórico) de
[4-terc-butoxicarbonilamino-2-isopropiletil)-2H-pirazol-3-il]carbamato
de terc-butilo.
^{1}H-NMR (300 MHz,
CDCL_{3}):
- \delta = 7,48 (s, 1H); 6,35 (br,s, 1H); 6,10 (br,s, 1H); 4,23 (sp, 1H); 1,50 (s, 9H); 1,49 (s, 9H); 1,44 (d, 6H)
A una solución de 4,25 g (0,09 mol) de etil
terc-butil
2-(4,5-bis-terc-butoxicarbonilaminopirazol-1-il)carbonato
del paso A se le añade, gota a gota, una solución de 2,13 g de
N-bromosuccinimida (0,1 mol) en 40 ml de
tetrahidrofurano a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se
agita durante 3,5 horas a temperatura ambiente y acto seguido se
vierte sobre una mezcla de 100 ml de una disolución acuosa de
Na_{2}S_{2}O_{3} y 100 ml de acetato de etilo. La fase acuosa
se extrae con acetato de etilo, las fases orgánicas reunidas se
lavan con una disolución saturada de cloruro sódico, se secan y se
concentran. El residuo se recoge en una mezcla de 15 ml de metanol,
50 ml de hexano y 15 ml de agua, y se enfría a 4ºC. A continuación,
la mezcla de reacción se combina poco a poco con 10 equivalentes de
hidróxido de litio, se agita durante la noche a temperatura
ambiente y acto seguido se vierte sobre una mezcla 1:1 de una
disolución acuosa de hidrogenofosfato sódico al 5% y acetato de
etilo. La fase orgánica se seca y se concentra, y el residuo se
somete a cromatografía en SiO_{2} con un gradiente de acetato de
etilo/hexano (1:1 a 2:1). Se obtienen 3,3 g (78% del valor teórico)
de
[4-terc-butoxicarbonilamino-5-bromo-2-isopropil-2H-pirazol-3-il]carbamato
de t-butilo.
^{1}H-NMR (300 MHz,
CDCL_{3}):
- \delta = 7,19 (br,s, 1H); 6 (br,s, 1H); 4,12 (m, 2H), 3,99 (m, 2H); 2,04 (s, 1H); 1,50 (s, 9H); 1,49 (s, 9H)
A una solución de 5,5 g (0,016 mol) de
[4-terc-butoxicarbonilamino-2-isopropil-2H-pirazol-3-il]carbamato
de t-butilo del paso B se le añade, gota a gota,
una solución de 3,5 g (0,02 mol) de
N-bromosuccinimida en 40 ml de tetrahidrofurano a
temperatura ambiente. La mezcla de reacción se agita durante 3,5
horas a temperatura ambiente y acto seguido se vierte sobre una
mezcla de 100 ml de una disolución acuosa de Na_{2}S_{2}O_{3}
y 100 ml de acetato de etilo. La fase acuosa se extrae con acetato
de etilo, las fases orgánicas reunidas se lavan con una disolución
saturada de cloruro sódico, se secan y se concentran. El residuo se
suspende en 100 ml de dietil éter /hexano (1:1), se filtra y se
seca. Se obtienen 6 g (89% del valor teórico) de
[4-terc-butoxicarbonilamino-5-bromo-2-isopropil-2H-pirazol-3-il]carbamato
de t-butilo.
^{1}H-NMR (300 MHz,
CDCL_{3}):
- \delta = 6,77 (br,s, 1H); 5,95 (br,s, 1H); 4,46 (sp, 1H), 1,50 (s, 9H); 1,49 (s, 9H); 1,44 (d, 6H)
3,7 g (0,01 mol) de
[4-terc-butoxicarbonilamino-5-bromo-2-isopropil-2H-pirazol-3-il]carbamato
de t-butilo del paso D se disuelven, bajo argón, en
100 ml de tetrahidrofurano anhidro. Poco a poco se añaden 17 ml de
una solución en éter de metil-litio 1,6 M (0,03
mol). La mezcla de reacción se enfría a -78ºC y se
combina poco a poco con 7 ml de una disolución de
terc-butil-litio 1,5 M (0,01 mol).
Una vez finalizada la adición, la solución se agita durante otros
30 minutos a la temperatura indicada. A continuación, se añaden 1,2
g (0,02 mol) de dimetilformamida y la mezcla de reacción se agita
durante una hora a -78ºC. Después de calentarla
lentamente hasta temperatura ambiente, la mezcla de reacción se
hidroliza con agua y luego se vierte sobre dietil éter, la fase
acuosa se extrae con dietil éter y acto seguido las fases orgánicas
reunidas se secan con sulfato de magnesio. El disolvente se separa
por destilación en un evaporador rotatorio y el residuo se purifica
en gel de sílice con éter de petróleo/acetato de etilo (9:1).
^{1}H-NMR (300 MHz,
CDCL_{3}):
- \delta = 9,86 (s, 1H); 7,57 (br,s, 1H); 7,33 (br,s 1H); 4,61 (sp, 1H), 1,50 (s, 9H); 1,49 (s, 9H); 1,47 (d, 6H)
4,21 g (0,01 mol) de
[5-bromo-4-terc-butoxicarbonilamino-2-(2-hidroxietil)-2H-pirazol-3-il]carbamato
de t-butilo del paso C se disuelven, bajo argón, en
100 ml de tetrahidrofurano anhidro. Poco a poco se añaden 17 ml de
una solución en éter de metil-litio 1,6 M (0,03
mol). La mezcla de reacción se enfría a -78ºC y se
añaden poco a poco 7 ml de una disolución de
t-butil-litio 1,5 M (0,01 mol). Una
vez finalizada la adición, la solución se agita durante otros 30
minutos a la temperatura indicada. A continuación se añaden 1,2 g
de dimetilformamida (0,02 mol) y la mezcla de reacción se agita
durante una hora a -78ºC. Después de calentarla
lentamente hasta temperatura ambiente, la mezcla de reacción se
hidroliza con agua y luego se vierte sobre dietil éter. A
continuación, la fase acuosa se extrae con dietil éter y acto
seguido las fases orgánicas reunidas se secan con sulfato de
magnesio. El disolvente se separa por destilación en un evaporador
rotatorio y el residuo se purifica en gel de sílice con éter de
petróleo/acetato de etilo (9:1).
^{1}H-NMR (300 MHz,
CDCL_{3}):
- \delta = 9,86 (s, 1H); 7,6 (br,s, 2H); 4,29 (m, 2H); 4,10 (m, 2H); 1,50 (s, 9H); 1,50 (s, 9H); 1,48 (d, 6H)
0,0001 mol del derivado aldehído del paso E o F y
0,00015 mol de la amina correspondiente se disuleven en
1,2-dicloroetano. A continuación se añaden 0,1 ml
de una disolución de ácido acético (1M en
1,2-dicloroetano) y 0,06 g de
NaBH(OAc)_{3} (0,0003 mol) y la mezcla de reacción
se agita durante 5 a 15 horas a temperatura ambiente. Una vez
concluida la reacción, la mezcla de reacción se vierte en 10 ml de
acetato de etilo, la fase orgánica se extrae con bicarbonato sódico
y acto seguido se seca con sulfato de magnesio. El disolvente se
separa por destilación en un evaporador rotatorio y el residuo se
purifica en gel de sílice con éter de petróleo/acetato de etilo
(9:1). El producto así obtenido se calienta a 50ºC en 4 ml de
etanol. A continuación, para preparar el clorhidrato se añaden,
gota a gota, 1,5 ml de una disolución de ácido clorhídrico 2,9 M en
etanol. El precipitado se separa por filtración, se lava dos veces
con 1 ml de etanol y acto seguido se seca.
| a. | 4-{[4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol-3-ilmetil]amino}fenol\cdotHCl |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso F | |
| Amina utilizada: 4-aminofenol | |
| Espectro de masas: MH^{+} 264 (100) | |
| b. | 2-{4,5-diamino-3-[(4-aminofenilamino)metil]pirazol-1-il}-etanol\cdotHCl |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso F | |
| Amina utilizada: 1,4-diaminobenceno | |
| Espectro de masas: MH^{+} 263 (100) | |
| c. | 2-(4,5-diamino-3-fenilaminometil-pirazol-1-il)etanol\cdotHCl |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso F | |
| Amina utilizada: 1,3-diaminobenceno | |
| Espectro de masas: MH^{+} 248 (100) | |
| d. | 2-isopropil-5-fenilaminometil-2H-pirazol-3,4-diamina\cdotHCl |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso F | |
| Amina utilizada: anilina | |
| Espectro de masas: MH^{+} 246 (100) | |
| e. | 2-{4,5-diamino-3-[(3-aminofenilamino)metil]pirazol-1-il}etanol\cdotHCl |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso F | |
| Amina utilizada: 1,3-diaminobenceno | |
| Espectro de masas: MH^{+} 263 (100) | |
| f. | 2-{4,5-diamino-3-[(4-amino-2-metilfenilamino)metil]pirazol-1-il}etanol\cdotHCl |
| y | |
| 2-{4,5-diamino-3-[(4-amino-3-metilfenilamino)metil]pirazol-1-il}etanol\cdotHCl | |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso F | |
| Amina utilizada: 2,5-diaminotolueno | |
| Espectro de masas: MH^{+} 277 (100) |
| g. | 2-(4,5-diamino-3-{[4-amino-2-(2-hidroxietil)fenilamino]metil}pirazol-1-il)etanol\cdotHCl |
| y | |
| 2-(4,5-diamino-3-{[4-amino-3-(2-hidroxietil)fenilamino]metil}pirazol-1-il)etanol\cdotHCl | |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso F | |
| Amina utilizada: 2-(2,5-diaminofenil)etanol | |
| Espectro de masas: MH^{+} 307 (100) | |
| h. | 2-{4,5-diamino-3-[(4-dimetilaminofenilamino)metil]pirazol-1-il}etanol\cdotHCl |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso F | |
| Amina utilizada: 4-dimetilaminoanilina | |
| Espectro de masas: MH^{+} 291 (100) | |
| i. | 2-[4,5-diamino-3-(benzo[1,3]dioxol-5-ilaminometil)pirazol-1-il]etanol\cdotHCl |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso F | |
| Amina utilizada: benzo[1,3]dioxol-5-ilamina | |
| Espectro de masas: MH^{+} 292 (100) | |
| j. | 4-cloro-2-{[4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol-3-ilmetil]amino}fenol\cdotHCl |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso F | |
| Amina utilizada: 2-amino-4-clorofenol | |
| Espectro de masas: MH^{+} 297 (100) | |
| k. | 3-{[4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol-3-ilmetil]amino}fenol\cdotHCl |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso F | |
| Amina utilizada: 3-aminofenol | |
| Espectro de masas: MH^{+} (100) | |
| l. | 5-{[4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol-3-ilmetil]amino}-2-metilfenol\cdotHCl |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso F | |
| Amina utilizada: 5-amino-2-metilfenol | |
| Espectro de masas: MH^{+} 264 (100) | |
| m. | 2-{4,5-diamino-3-[(3,4-dimetoxifenilamino)metil]pirazol-1-il}etanol\cdotHCl |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso F | |
| Amina utilizada: 3,4-dimetoxianilina | |
| Espectro de masas: MH^{+} 308 (100) | |
| n. | 2-{[4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol-3-ilmetil]amino}-4-nitrofenol\cdotHCl |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso F | |
| Amina utilizada: 2-amino-4-nitrofenol | |
| Espectro de masas: MH^{+} 309 (100) | |
| o. | 4-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]fenol\cdotHCl |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso E | |
| Amina utilizada: 4-aminofenol | |
| Espectro de masas: MH^{+} 262 (100) | |
| p. | 3-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]fenol\cdotHCl |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso E | |
| Amina utilizada: 3-aminofenol | |
| Espectro de masas: MH^{+} 262 (100) | |
| q. | 5-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]-2-metilfenol\cdotHCl |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso E | |
| Amina utilizada: 5-amino-2-metilfenol | |
| Espectro de masas: MH^{+} (100) | |
| r. | 5-[(3,4-dimetoxifenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina\cdotHCl |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso E | |
| Amina utilizada: 3,4-dimetoxianilina | |
| Espectro de masas: MH^{+} 306 (100) | |
| s. | 2-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]-4-nitrofenol\cdotHCl |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso E | |
| Amina utilizada: 2-amino-4-nitrofenol | |
| Espectro de masas: MH^{+} 306 (40) | |
| t. | 5-[(3-aminofenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina\cdotHCl |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso E | |
| Amina utilizada: 1,3-diaminobenceno | |
| Espectro de masas: MH^{+} 261 (100) | |
| u. | 5-[(4-aminofenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina\cdotHCl |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso E | |
| Amina utilizada: 1,4-diaminobenceno | |
| Espectro de masas: MH^{+} 261 (100) | |
| v. | 5-[(4-amino-2-metilfenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina\cdot HCl |
| y | |
| 5-[(4-amino-3-metilfenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina\cdot HCl | |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso E | |
| Amina utilizada: 2,5-diaminotolueno | |
| Espectro de masas: MH^{+} 275 (100) | |
| w. | 2-{5-amino-2-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]fenil}etanol\cdotHCl |
| y | |
| 2-{6-amino-3-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]fenil}etanol\cdotHCl | |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso E | |
| Amina utilizada: 2-(2,5-diaminofenil)etanol | |
| Espectro de masas: MH^{+} 305 (100) | |
| x. | 2-{4-amino-2-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]fenoxi}etanol\cdotHCl |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso E | |
| Amina utilizada: 2-(2,4-diaminofenoxi)etanol | |
| Espectro de masas: MH^{+} 321 (100) | |
| y. | 5-[(4-dimetilaminofenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina\cdot HCl |
| Derivado aldehído utilizado: según el paso E | |
| Amina utilizada: 4-dimetilaminoanilina | |
| Espectro de masas: MH^{+} 289 (100) |
Ejemplos 2 a
26
Se preparan soluciones para el teñido del cabello
con la siguiente composición:
| 1,25 mmol | Sustancia reveladora de Fórmula (I) según la Tabla 1 |
| 1,25 mmol | Sustancia de acoplamiento según la Tabla 1 |
| 1,0 g | Oleato de potasio (solución acuosa al 8 por ciento) |
| 1,0 g | Amoníaco (solución acuosa al 22 por ciento) |
| 1,0 g | Etanol |
| 0,3 g | Ácido ascórbico |
| hasta 100,0 g | Agua |
50 g de la solución de teñido arriba indicada se
mezclan con 50 g de una solución de peróxido de hidrógeno al 6 por
ciento inmediatamente antes de su uso. A continuación, la mezcla se
aplica sobre cabello decolorado. Transcurrido un tiempo de acción
de 30 minutos a 40ºC, el cabello se aclara con agua, se lava con un
champú comercial y se seca. Los teñidos resultantes se resumen en la
Tabla 1.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Ejemplos 27 a
38
Se preparan soluciones para el teñido del cabello
con la siguiente composición:
| X g | Sustancia reveladora E1 o E2 de Fórmula (I) según Tabla 2 |
| U g | Sustancia reveladora E8 a E15 según la Tabla 2 |
| Y g | Sustancia de acoplamiento K11 a K36 según la Tabla 4 |
| 10,0 g | Oleato de potasio (solución acuosa al 8 por ciento) |
| 10,0 g | Amoníaco (solución acuosa al 22 por ciento) |
| 10,0 g | Etanol |
| 0,3 g | Ácido ascórbico |
| hasta 100,0 g | Agua |
30 g de la solución de teñido arriba indicada se
mezclan con 30 g de una solución de peróxido de hidrógeno al 6 por
ciento inmediatamente antes de su uso. A continuación, la mezcla se
aplica sobre cabello decolorado. Transcurrido un tiempo de acción
de 30 minutos a 40ºC, el cabello se aclara con agua, se lava con un
champú comercial y se seca. Los resultados de teñido se resumen en
la Tabla 5.
Ejemplos 39 a
50
Se preparan masas cromóforas en forma de crema
con la siguiente composición:
| X g | Sustancia reveladora E3 a E6 de Fórmula (I) según Tabla 2 |
| U g | Sustancia reveladora E8 a E15 según la Tabla 2 |
| Y g | Sustancia de acoplamiento K11 a K36 según la Tabla 4 |
| Z g | Colorante directo D2 según la Tabla 3 |
| 15,0 g | Alcohol cetílico |
| 0,3 g | Ácido ascórbico |
| 3,5 g | Sulfato sódico de diglicol éter de alcohol láurico, solución acuosa al 28% |
| 3,0 g | Amoníaco, solución acuosa al 22 por ciento |
| 0,3 g | Sulfito de sodio, anhidro |
| hasta 100,0 g | Agua |
30 g de la crema de teñido arriba indicada se
mezclan con 30 g de una solución de peróxido de hidrógeno al 6 por
ciento inmediatamente antes de su uso. A continuación, la mezcla se
aplica sobre el cabello. Transcurrido un tiempo de acción de 30
minutos a 40ºC, el cabello se aclara con agua, se lava con un
champú comercial y se seca. Los resultados de teñido se resumen en
la Tabla 6.
Todos los datos sobre porcentajes incluidos en la
presente solicitud representan porcentajes en peso siempre que no
se indique otra cosa.
Claims (12)
1. Derivado de diaminopirazol de Fórmula general
(I) o sus sales solubles en agua, fisiológicamente compatibles, con
ácidos inorgánicos u orgánicos
en la
que
R1 representa un grupo
alquilo(C_{1}-C_{6}), un grupo
hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}), un grupo
dihidroxialquilo(C_{3}-C_{4}) o un grupo
alcoxi(C_{2}-C_{6})alquilo(C_{1}-C_{2}),
un grupo fenilo, bencilo o un bencilo sustituido;
R2 y R3 son, independientemente entre sí,
hidrógeno, un grupo
alquilo(C_{1}-C_{6}), un grupo
hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}), un grupo
dihidroxialquilo(C_{3}-C_{4}) o un grupo
alcoxi(C_{2}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{2}),
o R2 y R3 forman junto con el átomo de nitrógeno un anillo
heteroalifático de cuatro a ocho miembros;
R4 representa hidrógeno o un grupo
alquilo(C_{1}-C_{6});
R5 es hidrógeno, un grupo
alquilo(C_{1}-C_{6}), un grupo
alquilo(C_{2}-C_{6}) insaturado, un grupo
hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}), un grupo
dihidroxialquilo(C_{3}-C_{4}), un grupo
aminoalquilo(C_{2}-C_{4}), un grupo
dimetilaminoalquilo(C_{2}-C_{4}), un
grupo acetilaminoalquilo(C_{2}-C_{4}), un
grupo metoxialquilo(C_{2}-C_{4}), un
grupo etoxialquilo(C_{2}-C_{4}), un grupo
cianoalquilo(C_{1}-C_{4}), un grupo
carboxialquilo(C_{1}-C_{4}) o un grupo
aminocarbonilalquilo(C_{1}-C_{4});
R6, R7, R8, R9, R10 son, independientemente entre
sí, hidrógeno, un átomo halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo ciano, un
grupo hidroxilo, un grupo
alcoxi(C_{1}-C_{4}), un grupo
hidroxialcoxi(C_{2}-C_{4}), un grupo
alquilo(C_{1}-C_{6}), un grupo
alquil(C_{1}-C_{4})tioéter, un
grupo mercapto, nitro, amino, un grupo
alquil(C_{1}-C_{4})amino, un grupo
hidroxialquil(C_{2}-C_{4})amino,
un grupo
dialquil(C_{1}-C_{4})amino, un
grupo
di(hidroxialquil(C_{2}-C_{4}))amino,
un grupo
(dihidroxialquil(C_{3}-C_{4}))amino, un
grupo
(hidroxialquil(C_{2}-C_{4}))alquil(C_{1}-C_{4})alquilamino,
un grupo trifluorometano, un grupo
-C(O)H, un grupo
-C(O)CH_{3}, un grupo
-C(O)CF_{3}, un grupo
-Si(CH_{3})_{3}, un grupo
hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}) o un grupo
dihidroxialquilo(C_{3}-C_{4}), o dos
grupos R6 a R10 adyacentes forman un puente
-O-CH_{2}-O.
2. Derivado de diaminopirazol según la
reivindicación 1, caracterizado porque en la Fórmula (I) R2
y R3 son hidrógeno y R1 es un grupo
alquilo(C_{1}-C_{4}), un grupo
hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}), un grupo
bencilo o un grupo metilbencilo.
3. Derivado de diaminopirazol según la
reivindicación 1, caracterizado porque en la Fórmula (I) R2,
R3, R4 y R5 son hidrógeno y R1 es un grupo
alquilo(C_{1}-C_{4}), un grupo
hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}), un grupo
bencilo o un grupo metilbencilo.
4. Derivado de diaminopirazol según la
reivindicación 1, caracterizado porque en la Fórmula (I) R2,
R3, R4 y R5 son hidrógeno y R1 es un grupo
alquilo(C_{1}-C_{4}), un grupo
hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}), un grupo
bencilo o un grupo metilbencilo y como mínimo uno de los grupos R6
a R10 es un grupo hidroxilo o un grupo amino mientras que los demás
grupos R6 a R10 son hidrógeno.
5. Derivado de diaminopirazol según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se selecciona
entre
4-{[4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol-3-ilmetil]amino}fenol,
2-{4,5-diamino-3-[(4-aminofenilamino)metil]pirazol-1-il}etanol,
2-(4,5-diamino-3-fenilaminometilpirazol-1-il)etanol,
2-isopropil-5-fenilaminometil-2H-pirazol-3,4-diamina,
2-{4,5-diamino-3-[(3-aminofenilamino)metil]pirazol-1-il}etanol,
2-{4,5-diamino-3-[(4-amino-2-metilfenilamino)metil]pirazol-1-il}etanol,
2-{4,5-diamino-3-[(4-amino-3-metilfenilamino)metil]pirazol-1-il}etanol,
2-(4,5-diamino-3-{[4-amino-2-(2-hidroxietil)fenilamino]
metil}pirazol-1-il)etanol,
2-(4,5-diamino-3-{[4-amino-3-(2-hidroxietil)
fenilamino]metil}pirazol-1-il)etanol,
2-{4,5-diamino-3-[(4-dimetilaminofenilamino)metil]pirazol-1-il}etanol,
2-[4,5-diamino-3-(benzo[1,3]dioxol-5-ilaminometil)pirazol-1-il]etanol,
4-cloro-2-{[4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol-3-ilmetil]amino}fenol,
3-{[4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol-3-ilmetil]amino}fenol,
5-{[4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol-3-ilmetil]amino}-2-metilfenol,
2-{4,5-diamino-3-[(3,4-dimetoxifenilamino)metil]pirazol-1-il}etanol,
2-{[4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol-3-ilmetil]amino}-4-nitrofenol,
4-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]fenol,
3-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]fenol,
5-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]-2-metilfenol,
5-[(3,4-dimetoxifenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina,
2-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]-4-nitrofenol,
5-[(3-aminofenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina,
5-[(4-aminofenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina,
5-[(4-amino-2-metilfenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina,
5-[(4-amino-3-metilfenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina,
2-{5-amino-2-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]fenil}etanol,
2-{6-amino-3-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]fenil}etanol,
2-{4-amino-2-[(4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol-3-ilmetil)amino]fenoxi}etanol
y
5-[(4-dimetilaminofenilamino)metil]-2-isopropil-2H-pirazol-3,4-diamina,
o sus sales.
6. Producto para el teñido oxidante de fibras de
queratina basado en una combinación sustancia
reveladora-sustancia de acoplamiento,
caracterizado porque como sustancia reveladora contienen
como mínimo un derivado de diamino-pirazol de
Fórmula (I) según una de las reivindicaciones 1 a 5.
7. Producto según la reivindicación 6,
caracterizado porque la cantidad de derivado de
diaminopirazol de Fórmula (I) que contiene está entre un 0,005 y un
20 por ciento en peso.
8. Producto según la reivindicación 6 ó 7,
caracterizado porque la sustancia de acoplamiento se
selecciona entre
N-(3-dimetilaminofenil)urea,
2,6-diaminopiridina,
2-amino-4-[(2-hidroxietil)amino]anisol,
2,4-diamino-1-fluor-5-metilbenceno,
2,4-diamino-1-metoxi-5-metilbenceno,
2,4-diamino-1-etoxi-5-metilbenceno,
2,4-diamino-1-(2-hidroxietoxi)-5-metilbenceno,
2,4-di[(2-hidroxietil)amino]-1,5-dimetoxibenceno,
2,3-diamino-6-metoxipiridina,
3-amino-6-metoxi-2-(metilamino)piridina,
2,6-diamino-3,5-dimetoxipiridina,
3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina,
1,3-diaminobenceno,
2,4-diamino-1-(2-hidroxietoxi)benceno,
2,4-diamino-1-(3-hidroxipropoxi)benceno,
2,4-diamino-1-(3-metoxipropoxi)benceno,
1-(2-aminoetoxi)-2,4-diaminobenceno,
2-amino-1-(2-hidroxietoxi)-4-metilamino
benceno, ácido 2,4-diaminofenoxiacético,
3-[di(2-hidroxietil)amino]anilina,
4-amino-2-di[(2-hidroxietil)amino]-1-etoxibenceno,
5-metil-2-(1-metiletil)fenol,
3-[(2-hidroxietil)amino]anilina,
3-[(2-aminoetil)amino]anilina,
1,3-di(2,4-diaminofenoxi)
propano, di(2,4-diaminofenoxi)metano,
1,3-diamino-2,4-dimetoxibenceno,
2,6-bis(2-hidroxietil)aminotolueno,
4-hidroxiindol,
3-dimetilaminofenol, 3-dietilamino
fenol,
5-amino-2-metilfenol,
5-amino-4-fluor-2-metilfenol,
5-amino-4-metoxi-2-metilfenol,
5-amino-4-etoxi-2-metilfenol,
3-amino-2,4-diclorofenol,
5-amino-2,4-diclorofenol,
3-amino-2-metilfenol,
3-amino-2-cloro-6-metilfenol,
3-aminofenol, 2-[(3-hidroxifenil)
amino]acetamida,
5-[(2-hidroxietil)amino]-2-metilfenol,
3-[(2-hidroxietil) amino]fenol,
3-[(2-metoxietil)amino]fenol,
5-amino-2-etilfenol,
2-(4-amino-2-hidroxifenoxi)etanol,
5-[(3-hidroxipropil)amino]-2-metilfenol,
3-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-metilfenol,
3-[(2-hidroxietil)amino]-2-metilfenol,
2-amino-3-hidroxipiridina,
5-amino-4-cloro-2-metilfenol,
1-naftol, 1,5-dihidroxinaftaleno,
1,7-dihidroxinaftaleno,
2,3-dihidroxinaftaleno,
2,7-dihidroxinaftaleno, acetato de
2-metil-1-naftol,
1,3-dihidroxibenceno,
1-cloro-2,4-dihidroxibenceno,
2-cloro-1,3-dihidroxibenceno,
1,2-dicloro-3,5-dihidroxi-4-metilbenceno,
1,5-dicloro-2,4-dihidroxibenceno,
1,3-dihidroxi-2-metilbenceno,
1,3-dihidroxi-2,4-dimetilbenceno,
3,4-metilendioxifenol,
3,4-metilendioxianilina,
5-[(2-hidroxietil)amino]-1,3-benzodioxol,
6-bromo-1-hidroxi-3,4-metilendioxibenceno,
ácido 3,4-diaminobenzoico,
3,4-dihidro-6-hidroxi-1,4(2H)benzoxacina,
6-amino-3,4-dihidro-1,4(2H)benzoxacina,
3-metil-1-fenil-5-pirazolona,
5,6-dihidroxiindol,
5,6-dihidroxiindolina, 4-hidroxi
indol, 5-hidroxiindol,
6-hidroxiindol, 7-hidroxiindol y
2,3-indolindiona, o sus sales.
9. Producto según una de las reivindicaciones 6 a
8, caracterizado porque adicionalmente contiene como mínimo
otra sustancia reveladora y/o como mínimo un colorante directo.
10. Producto según una de las reivindicaciones 6
a 9, caracterizado porque la masa cromófora se mezcla con el
agente oxidante en una proporción en peso de 5:1 a 1:3.
11. Producto según la reivindicación 10,
caracterizado porque el producto para el teñido oxidante
listo para el uso presenta un pH de 3 a 11.
12. Producto según una de las reivindicaciones 6
a 11, caracterizado porque consiste en un producto para el
teñido del cabello.
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