CN100341939C - 树脂组合物、其制造方法及从该组合物制得的制品 - Google Patents

树脂组合物、其制造方法及从该组合物制得的制品 Download PDF

Info

Publication number
CN100341939C
CN100341939C CNB038112728A CN03811272A CN100341939C CN 100341939 C CN100341939 C CN 100341939C CN B038112728 A CNB038112728 A CN B038112728A CN 03811272 A CN03811272 A CN 03811272A CN 100341939 C CN100341939 C CN 100341939C
Authority
CN
China
Prior art keywords
polycarbonate
molecular weight
specific embodiments
resin
deutero
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB038112728A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1653134A (zh
Inventor
罗伯特·W·文德博希
威廉·A·克尼克第三
斯杰夫·G·伯恩德森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SABIC Global Technologies BV
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of CN1653134A publication Critical patent/CN1653134A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100341939C publication Critical patent/CN100341939C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/01—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08L57/02—Copolymers of mineral oil hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

本发明公开了具有抗冲击强度、耐热性、流动性和抗环境应力开裂等优异的均衡性能的组合物，包含：(i)至少一种芳香族碳酸酯，(ii)至少一种低分子量由石油C5-C9原料衍生的烃树脂，以及(iii)可任选含的一种非聚碳酸酯的第二种热塑性树脂，(iv)可任选含的一种橡胶改性接枝共聚物，以及(v)可任选含的一种聚合物或非聚合物的有机磷物质。本发明还公开了用于制备该组合物的方法以及其制品的制造方法。

Description

树脂组合物、其制造方法及从该组合物制得的制品
本发明涉及一种基于聚碳酸酯的热塑性组合物，其中含有由石油C5-C9原料衍生的用于改善性能的低分子量碳酸酯树脂，涉及制造该树脂组合物的方法以及从该组合物制造的制品。
包含聚碳酸酯树脂的热塑性树脂已经在许多不同领域稳步地扩展了其使用范围，例如汽车零件、仪表零件和办公自动化设备零件，这是由于它们的高机械强度、好的外观、好的电气性能、易燃特性和超强加工性能，可使零件集成化和大批量生产。在这些领域，为了生产大尺寸和薄壁的制品以及为了减少模塑周期，对热塑性树脂流动性的改善有着不断增长的需求，同时要求保持其它如耐热和硬度的性能。本发明还希望改善其抗环境应力开裂的性能。
要改善聚碳酸酯或聚碳酸酯—苯乙烯树脂共混物的流动性，如日本专利JP 08-199059A和JP 2000-63651A所述的采用萜烯树脂。
本发明涉及具有抗冲击强度、耐热性和流动性的等优异的均衡性能的组合物，包含：(i)至少一种芳香族碳酸酯，(ii)至少一种低分子量由石油C5-C9原料衍生的烃树脂的组合物，以及(iii)任选含的一种非聚碳酸酯的第二种树脂，(iv)任选含的一种橡胶改性接枝共聚物，以及(v)任选含的一种聚合物的或非聚合物的有机磷物质。在另一个方面，本发明涉及具有抗冲击强度、耐热性、流动性和抗环境应力开裂等优异的均衡性能的组合物。
本发明还涉及一种制造具有改善的抗冲击强度、耐热性、流动性和可任选改性的抗环境应力开裂性等优异的均衡性能的热塑性组合物。
本发明的组合物包括那些含有至少一种芳香族聚碳酸酯树脂和至少一种由石油C5-C9原料衍生的低分子量烃树脂的组合物任选地与一种或多种以下的组合：a)至少一种非烃树脂的第二热塑性树脂，b)橡胶改性接枝共聚物，c)至少一种橡胶改性接枝共聚物与至少一种非烃树脂的第二热塑性树脂的组合，以及d)一种阻燃剂。
A.芳香族聚碳酸酯组分。
本发明的树脂组合物包含至少一种芳香族聚碳酸酯树脂。适合应用于本发明的芳香族聚碳酸酯树脂含有至少一种二元酚和一种碳酸酯前体衍生的结构单元。适合的二元酚包括那些用下式(I)代表的物质：
(I)HO---D---OH
其中，D包括一个二价的芳香族基。在各种不同的具体实施方案中，D具有如化学式(II)的结构：
其中，A1表示一个芳香族基团，如亚苯基、亚联苯基、亚萘基等。在某些具体实施方案中，E可以为亚烷基(alkylene)或烷叉(alkylidene)基团，包括但不限于亚甲基、亚乙基、乙叉、亚丙基、丙叉、异丙叉、亚丁基、丁叉、异丁叉、亚戊基、戊叉、异戊叉。当E为亚烷基或烷叉基团时，它可以由两个或多个亚烷基或烷叉基团组成，它们通过一种与亚烷基或烷叉不同的连接部分连接，该连接部分如一种芳香族键合(linkage)、一种季氨基键合、一种醚键合、一种羰基键合、一种含硅的键合、或一种含硫的键合(包括但不限于硫化物、亚砜、砜)、或一种含磷的键合(包括但不限于，氧膦基、膦酰基)。
在其它实施方案中，E可以为一种脂环族基团，包括但不限于亚环戊基、亚环己基、3，3，5-三甲基亚环己基、甲基亚环己基、2-[2.2.1]-二亚环庚基、新戊叉、环戊癸叉(cyclopentadecylidene)、十二环癸叉(cyclododecylidene)、adamantylidene、一种含硫的键合(如硫化物、亚砜或砜)、一种含磷的键合(如氧膦基或膦酰基)、一种醚键合、一种羧酸键合、一种叔氮基团、或一种含硅的键合(如硅烷或甲硅烷氧基)。R1代表氢或一个单价烃官能团，如烷基、芳基、芳烷基、烷芳基或环烷基。
在各种各样的具体实施方案中，单价烃官能团R1可以为卤代的，特别是被氟取代或被氯取代的，例如二氯烷叉。Y1可以是一个无机原子，包括但不限于，卤原子(氟、溴、氯、碘)；一个无机基团，包括但不限于，硝基；一个有机基团，包括但不限于，一个单价烃官能团，如烷基、芳基、芳烷基、烷芳基或环烷基；或一个氧化基团，例如OR2，其中R2是一个单价烃官能团，如烷基、芳基、芳烷基、烷芳基或环烷基；只有当Y1对用于制备聚碳酸酯的反应物和反应条件表现为惰性，不受其影响时，它才是必要的。在某些特定实施方案中，Y1包括一个卤代基团或C1-C6烷基基团。字母“m”表示从零(包括零)到A1上适合取代的位置数的任何整数；“p”代表从零(包括零)到E上适合取代的位置数的一个整数；“t”代表等于至少一的一个整数；“s”为0或1；以及“u”表示包括零的任意整数。
当在上述式(II)所表示的分子式中存在超过一个Y1取代基时，它们可以是相同的，或不同的。当存在超过一个取代基时，它们可以是相同的，或不同的。当在式(II)中“s”为零而“u”不是零时，芳香环是直接连接，没有插入烷叉或其它桥键。羟基基团和Y1在芳香族残基A1上的位置可以不同，可以为邻、间或对位，当芳香族残基的两个或多个环碳原子被Y1和羟基基团取代时，各基团可以为邻近关系、不对称或对称关系。
在美国专利US 4,217,438中用命名或分子式(泛指或特指)公开了一些示意性的、但不是限制性的关于式(I)的二元酚的例子，包括二羟基取代芳香烃。
在本发明的一些具体实施方案中，二元酚包括6-羟基-1-(4’-羟基苯基)-1，3，3-三甲基茚满，4，4’-(3，3，5-三甲基亚环己基)二酚；1，1-二(4-羟基-3-甲苯基)环己烷；2，2-二(4-羟基苯基)丙烷(一般称之为双酚A)；4，4-二(4-羟基苯基)庚烷；2，2-二(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷；2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷；2，2-二(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷；2，2-二(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷；2，4’-二羟基二苯基甲烷；二(2-羟基苯基)甲烷；二(4-羟基苯基)甲烷；二(4-羟基5-硝基苯基)甲烷；二(4-羟基-2，6-二甲基-3甲氧基苯基)甲烷；1，1-二(4-羟基苯基)乙烷；1，1-二(4-羟基-2氯苯基)乙烷；2，2-二(3-苯基-4羟基苯基)丙烷；二(4-羟基苯基)环己基甲烷；2，2-二(4-羟基苯基)-1-苯基丙烷；(3，5，3’，5’-四氯-4，4’-二羟基苯基)丙烷；2，4’-二羟基苯基砜；2，6-二羟基萘；6，6’-二羟基-3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺二茚满(有时也称之为“SBI”)；氢醌、间苯二酚；C1-3烷基取代的间苯二酚。在一个特定的具体实施方案中，二元酚包括双酚A。
适合的二元酚还包括那些含有茚满结构单元的化合物，例如式(III)所表示的化合物(3-(4-羟基苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-醇)和式(IV)所表示的化合物(1-(4-羟基苯基)-1，3，3-三甲基茚满-5-醇)：
Figure C0381127200071
在各种各样的具体实施方案中，用于制备聚碳酸酯的碳酸酯前体包括碳酰卤、碳酸酯或卤代甲酸酯中的至少一种。这里可以采用的碳酰卤为碳酰氯、碳酰溴及它们的混合物。这里可以采用的典型的碳酸酯包括但不限于二芳基碳酸酯，包括但不限于二苯基碳酸酯、二(卤代苯基)碳酸酯、二(氯代苯基)碳酸酯、二(溴代苯基)碳酸酯、二(三氯苯基)碳酸酯、二(三溴苯基)碳酸酯、二(烷基苯基)碳酸酯、二(甲苯基)碳酸酯、二(萘基)碳酸酯、二(氯代萘基)碳酸酯、苯基甲苯基碳酸酯、氯苯基氯萘基碳酸酯、二(甲基水杨基)碳酸酯及它们的混合物。适合于这里采用的卤代甲酸酯包括二元酚的二卤代甲酸酯，其包括但不限于氢醌、双酚A、3-(4-羟基苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-酚、1-(4-羟基苯基)-1，3，3-三甲基茚满-5-酚、4，4’-(3，3，5-三甲基亚环己基)二酚、1，1-二(4-羟基-3-甲苯基)环己烷等等的二卤代甲酸酯；二氯代甲酸酯封端的聚碳酸酯齐聚物，如包括氢醌、双酚A、3-(4-羟基苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-酚、1-(4-羟基苯基)-1，3，3-三甲基茚满-5-酚、4，4’-(3，3，5-三甲基亚环己基)二酚、1，1-二(4-羟基-3-甲苯基)环己烷等等的齐聚物；以及乙二醇的二卤代甲酸酯，包括但不限于，乙二醇、新戊二醇和聚乙二醇的二卤代甲酸酯。也可以采用卤代甲酸酯的混合物。
在一个特定的实施方案中，采用碳酰氯，也就是一般所称的“光气”。在另一个特定的实施方案中，采用二苯基碳酸酯。聚碳酸酯树脂采用公知方法制备，例如界面聚合、酯交换反应、溶液聚合或熔融聚合。
适合的芳香族聚碳酸酯树脂包括线性芳香族聚碳酸酯树脂和接枝芳香族聚碳酸酯树脂。组合物中可以含有一种由两种或多种线性聚碳酸酯混合的产物、一种由两种或多种接枝聚碳酸酯混合的产物、或者一种由一种或多种线性聚碳酸酯与一种或多种接枝聚碳酸酯混合的产物。
适合的线性聚碳酸酯树脂包括，例如双酚A聚碳酸酯树脂。适合的接枝聚碳酸酯树脂是公知的，在各种各样的具体实施方案中通过将一种多官能团芳香族化合物与一种二元酚和一种碳酸酯前体反应以形成接枝聚合物来得到，一般参见美国专利US 3,544,514、US 3,635,895和US 4,001,184。多官能团化合物一般为芳香族化合物，含有至少三个官能团，该官能团是羧基、羧酸酐、酚、卤代甲酸酯及它们的混合物，例如，1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、1，3，5-三羟基苯、1，2，4-苯三酸酐、1，2，4-苯三酸、1，2，4-苯三酸三氯化物、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、均苯四酸、均苯四酸酐、苯六甲酸、苯六甲酸酐、1，3，5-苯三酸、二苯甲酮四羧酸(benzophenonetetracarboxic acid)、二苯甲酮四羧酸二酐。在某些特定的具体实施方案中，多官能团芳香族化合物为1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、1，2，4-苯三酸酐或1，2，4-苯三酸或它们的卤代甲酸酯衍生物。
在一个特定的具体实施方案中，根据本发明的聚碳酸酯树脂组分是一种由双酚A和光气衍生的线型聚碳酸酯树脂。在某些特定的具体实施方案中，聚碳酸酯树脂的重均分子量在一个具体实施方案中为从约10,000到约200,000克每摩尔(g/mol)，在另一个具体实施方案中为从约20,000到约100,000克每摩尔(g/mol)，在再一个具体实施方案中为从约30,000到约80,000克每摩尔(g/mol)，在又一个具体实施方案中为从约40,000到约60,000克每摩尔(g/mol)，以及在还一个具体实施方案中为从约40,000到约50,000克每摩尔(g/mol)，都通过以聚苯乙烯作为标准物的凝胶渗透色谱进行测定。这些树脂的特性粘度在一个具体实施方案中表现为约0.1到约1.5分升每克，在另一个具体实施方案中表现为约0.35到约0.9分升每克，在再一个具体实施方案中表现为约0.35到约0.9分升每克，在又一个具体实施方案中表现为约0.4到约0.6分升每克，以及在还一个具体实施方案中表现为约0.48到约0.54分升每克，都在25℃的二氯甲烷中进行测量。
在一个含有聚碳酸酯的共混物中，当一种分子量等级的聚碳酸酯与部分相对低分子量的相似聚碳酸酯合并时，就有可能改善熔融流动性和/或其它物理性能。因此，本发明包括的组合物含只有一种分子量等级的聚碳酸酯，也含两种或多种分子量等级的聚碳酸酯。当存在两种或多种分子量等级的聚碳酸酯时，最低分子量的聚碳酸酯的重均分子量在一个具体实施方案中为最高分子量的聚碳酸酯重均分子量的约10％到约95％，在另一个具体实施方案中为约40％到约85％，以及在再一个具体实施方案中为约60％到约80％。
在一个有代表性但非限制的具体实施方案中，含有聚碳酸酯的共混物包括那些含有一种重均分子量在约40,000和约48,000之间的聚碳酸酯与一种重均分子量在约25,000和约35,000之间的聚碳酸酯共同组成的聚碳酸酯(所有情况下都是以聚苯乙烯为标准)。当存在两种或多种分子量等级的聚碳酸酯时，不同分子量等级的重量比的范围可以从1到约99份的一种分子量等级和从99到约1份的任何其它的分子量等级。在某些具体实施方案中，采用两种分子量等级的聚碳酸酯的混合物，在这种情况下，两种等级的重量比的范围在一个具体实施方案中为从约99∶1到约1∶99，在另一个具体实施方案中为从约80∶20到约20∶80，以及在再一个具体实施方案中为从约70∶30到约50∶50，
在又一个具体实施方案中，聚碳酸酯组分是一种共聚物，例如，一种双酚A聚碳酸酯和聚二甲基硅氧烷的线型多嵌段共聚物。在还一个具体实施方案中，聚碳酸酯组分是一种聚碳酸酯与一种双酚A聚碳酸酯和聚二甲基硅氧烷的线型多嵌段共聚物的共混物。该共混物优选为含有1-10wt％的硅氧烷单元。
在又一个具体实施方案中，聚碳酸酯可以是聚酯碳酸酯，例如衍生自一种或多种如上所述的二元酚化合物、碳酸酯前体和邻苯二甲酸衍生物的共聚物。
既然并不是所有用于制备聚碳酸酯的制造方法都能够制备这种组成的所有分子量等级的聚碳酸酯，故本发明包括的组合物含有两种或多种分子量等级的聚碳酸酯，其中每一种聚碳酸酯都是通过不同的制造方法进行制备。在一个特定的具体实施方案中，本发明包括的组合物是一种通过界面方法制备的聚碳酸酯与一种通过熔融方法制备的不同分子量等级的聚碳酸酯的组合物。
本发明组合物中存在的聚碳酸酯的量，基于总个组合物的量，在一个具体实施方案中为约10wt％到约96wt％之间的范围，在另一个具体实施方案中为约40wt％到约80wt％之间的范围。
B.第二热塑性树脂
本发明的树脂组合物可任选包括至少一种第二热塑性树脂，它不是聚碳酸酯树脂，并且在含有聚碳酸酯的组合物中形成第二相。第二热塑性树脂包括一种或多种热塑性聚合物，并且在一个具体实施方案中其玻璃化温度(Tg)表现为大于约25℃，在另一个具体实施方案中大于或等于约90℃，以及在还有一个具体实施方案中大于或等于约100℃。正如这里所提到的，聚合物的Tg值是通过差示扫描量热法测量的Tg值(加热速率20/min，在拐点测定为Tg值)。
在一个特定的具体实施方案中，第二热塑性树脂包括一种或多种聚合物，每一种具有由一种或多种选自下列的单体衍生的结构单元：乙烯基芳香族单体、单烯键不饱和腈单体和(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体。
适合的乙烯基芳香族单体包括，例如苯乙烯和具有一个或多个连接在芳香环上的烷基、烷氧基、羟基或卤原子等取代基团的取代苯乙烯，包括例如，α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、三甲基苯乙烯、丁基苯乙烯、氯代苯乙烯、二氯代苯乙烯、溴代苯乙烯、对羟基苯乙烯、甲氧基苯乙烯和乙烯基取代的缩聚芳香族环结构，例如乙烯基萘、乙烯基蒽，以及乙烯基芳香族单体的混合物。
如本发明文中所用的术语“单烯键不饱和腈单体”，指的是一种每分子包括一个单腈基基团和一个单独的单烯键不饱和位的无环化合物，包括例如，丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈。
术语“(甲基)丙烯酸酯单体”指的是丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的集合。适合的(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体包括丙烯酸C1-C12烷基酯单体，例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯，和它们的甲基丙烯酸C1-C12烷基酯同类物，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯和甲基丙烯酸癸酯。
在一个特定的具体实施方案中，第二热塑性树脂包括一种乙烯基芳香族聚合物，具有由一种或多种乙烯基芳香族单体(例如苯乙烯)衍生的第一结构单元，和具有由一种或多种单烯键不饱和腈单体(例如丙烯腈)衍生的第二结构单元。在某些具体实施方案中第二热塑性树脂包括从约55wt％到约99wt％的由苯乙烯衍生的结构单元，而另一些具体实施方案中第二热塑性树脂包括从约60wt％到约90wt％的由苯乙烯衍生的结构单元；以及在某些具体实施方案中第二热塑性树脂包括从约1wt％到约45wt％的由丙烯腈衍生的结构单元，而另一些具体实施方案中第二热塑性树脂包括从约10wt％到约40wt％的由丙烯腈衍生的结构单元。
在一个特定的具体实施方案中，第二热塑性树脂的重均分子量为从约50,000到约200,000g/mol。在另一个具体实施方案中第二热塑性树脂的重均分子量为从约1,000,000到约3,000,000g/mol。
倘若满足树脂Tg的限定，第二热塑性树脂可任选地包括由一种或多种其它的可共聚合的单烯键不饱和单体衍生的结构单元，例如单烯键不饱和羧酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸)；(甲基)丙烯酸羟基C1-C12烷基酯单体，例如甲基丙烯酸羟乙酯；(甲基)丙烯酸C4-C12环烷基酯单体，例如甲基丙烯酸环己酯；(甲基)丙烯酰胺单体，例如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；马来酰亚胺单体，例如N-烷基马来酰亚胺、N-芳基马来酰亚胺；马来酸酐；以及乙烯基酯，例如乙烯基乙酸酯、乙烯基丙酸酯。作为本文所采用的术语“C4-C12环烷基”指的是每个基团具有从4到12个碳原子的环烷基取代基团，而术语“(甲基)丙烯酰胺”指的是丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的集合。
在另一个具体实施方案中，第二热塑性树脂可以是热塑性聚酯。该聚酯可以是完全芳香族、部分芳香族或完全脂环族。适合的聚酯的例子为那些以PBT、PET或PCCD所代表的化合物。
如果存在，本发明的组合物中第二热塑性树脂存在的量在一个具体实施方案中在约0.1wt％到约50wt％之间的范围，在另一个具体实施方案中在约0.1wt％到约25wt％之间的范围，在又一个具体实施方案中在约5wt％到约20wt％之间的范围，以及在还一个具体实施方案中在约1wt％到约20wt％之间的范围。
在本发明的一个具体实施方案中，第二组分为“SAN”或苯乙烯-丙烯腈，含量在约4wt％到30wt％的之间的范围。
本发明的树脂组合物可以任选包括至少一种橡胶改性接枝共聚物，包含不连续的橡胶相分散在连续的硬的热塑性相中，其中硬的热塑性相的至少部分是化学接枝在橡胶相上的。后文中橡胶改性接枝共聚物有时也称之为橡胶改性热塑性树脂。
在一个具体实施方案中，橡胶改性接枝共聚物包括那些通过本体(bulk或同义地说，本体(mass)聚合方法制备的化合物。在另一个具体实施方案中，橡胶改性接枝共聚物包括那些通过乳液聚合制备的化合物。
用于制造橡胶相的适合的橡胶包括那些玻璃化转变温度(Tg)在一个具体实施方案中为小于或等于25℃，在另一个具体实施方案中为小于或等于0℃，以及在还一个具体实施方案中为小于或等于-30℃的化合物。在一个具体实施方案中，橡胶包括一种聚合物，经常是一种线型聚合物，具有由一个或多个共轭二烯单体衍生的结构单元。适合的共轭二烯单体包括，1，3-丁二烯、异戊二烯、1，3-庚二烯、甲基-1，3-戊二烯、2，3-二甲基丁二烯、2-乙基-1，3-戊二烯、1，3-己二烯、2，4-己二烯、二氯丁二烯、溴代丁二烯和二溴代丁二烯，以及共轭二烯单体的混合物。在一个特定的具体实施方案中，共轭二烯单体至少为1，3-丁二烯或异戊二烯中的一种。
橡胶可以任选地包括由一个或多个选自下列的可共聚合单烯键不饱和单体衍生的结构单元：选自C2-C8链烯烃单体、乙烯基芳香族化合物、单烯键不饱和腈单体，以及(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体。如这里所用的，术语“C2-C8链烯烃单体”指的是每个基团含有2到8个碳原子的化合物，每个分子具有单烯键不饱和的一个单独位。适合的C2-C8链烯烃单体包括，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯和庚烯。适合的乙烯基芳香族单体、单烯键不饱和腈单体和(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体包括那些在本说明书第二热塑性树脂部分描述的单体。
在一个特定的具体实施方案中，橡胶为聚丁二烯均聚物。在另一个具体实施方案中，橡胶为共聚物，例如嵌段共聚物，包括由一个或多个共轭二烯单体衍生的结构单元和高达50％重量份(wt％)的由一个或多个选自乙烯基芳香族单体和单烯键不饱和腈单体衍生的结构单元，例如一种苯乙烯-丁二烯共聚物、一种丙烯腈-丁二烯共聚物或一种苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物。
在又一个特定的具体实施方案中，橡胶为苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，含有从约50％到约95％的由丁二烯衍生的结构单元和从约5％到约50％的由苯乙烯衍生的结构单元。在又一个特定的具体实施方案中，橡胶包括由丙烯酸丁酯衍生的结构单元。在又一个特定的具体实施方案中，橡胶为一种乙烯-丙烯-二烯改性橡胶。
弹性体橡胶相可以在自由基引发剂、多元酸表面活性剂和可任选的链转移剂的存在下，通过水乳液聚合来制备，并使之凝聚以形成弹性体相材料的颗粒。适合的引发剂包括传统的自由基引发剂，例如有机过氧化合物，如过氧化苯甲酰；过硫酸盐化合物，如过硫酸钾；偶氮腈类化合物，如2，2’-偶氮二-2，3，3-三甲基丁腈；或氧化还原引发剂体系，如异丙基苯过氧化氢、硫酸铁、过磷酸四钠和一种还原糖或甲醛次硫酸钠。适合的链转移剂包括，例如C9-C13烷基硫醇化合物如壬基硫醇或叔十二烷基硫醇。
弹性体橡胶相材料的乳液聚合颗粒具有的重均颗粒尺寸在一个具体实施方案中为约50到约1000纳米(“nm”)，在另一个具体实施方案中为约50nm到约800nm，以及在又一个具体实施方案中为约100nm到约500nm，通过光透射测量。在本发明的一个具体实施方案中，颗粒尺寸为70nm。乳液聚合的弹性体颗粒的尺寸可以任选地根据公知的技术采用乳液聚合颗粒的机械、胶体或化学凝聚的方法增大。
硬的热塑性树脂相包括一种或多种热塑性聚合物，在一个具体实施方案中Tg为大于约25℃，在另一个具体实施方案中Tg为大于或等于约90℃，以及在还一个具体实施方案中Tg为大于或等于约100℃。在一个特定的具体实施方案中，硬的热塑性相包括一种或多种聚合物，每一种都具有由选自下列的一种或多种单体衍生的结构单元：(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体、乙烯基芳香族单体和单烯键不饱和腈单体。适合的乙烯基芳香族单体和单烯键不饱和腈单体和(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体包括那些在对橡胶相的描述中提到的那些单体。
在一个特定的具体实施方案中，硬的热塑性树脂相包括一种乙烯基芳香族聚合物，具有由一种或多种乙烯基芳香族单体(如苯乙烯)衍生的第一结构单元和由一种或多种单烯键不饱和腈单体(如丙烯腈)衍生的第二结构单元。硬的相包含的由苯乙烯衍生的结构单元在某些具体实施方案中为从约55wt％到约99wt％，在其它具体实施方案中为从约60wt％到约90wt％，包含的由丙烯腈衍生的结构单元在某些具体实施方案中为从约1wt％到约45wt％，在其它具体实施方案中为从约10wt％到约40wt％。
橡胶相在橡胶改性接枝共聚物中的相对含量，基于橡胶改性接枝共聚物的重量，在一个具体实施方案中处于约2wt％到约70wt％之间的范围，在另一个具体实施方案中处于约6wt％到约65wt％之间的范围，在再一个具体实施方案中处于约8wt％到约50wt％之间的范围，在又一个具体实施方案中处于约10wt％到约40wt％之间的范围，以及在还一个具体实施方案中处于约12wt％到约24wt％之间的范围。
发生在硬的热塑性相和橡胶相之间的量与橡胶相的相对量和组成不同。在一个具体实施方案中约10wt％到约90wt％的硬的热塑性相是与橡胶相化学接枝的，而约10wt％到约90wt％的硬的热塑性相保持“自由”，即未接枝。在另一个具体实施方案中约40wt％到约75wt％的硬的热塑性相是与橡胶相化学接枝的，而约25wt％到约60wt％的硬的热塑性相保持自由。
在一个典型的具体实施方案中，其中橡胶改性接枝共聚物通过乳液方法(“EABS”)制备，橡胶相的相对量的上限典型地为2-70％范围。在另一个具体实施方案中，其中橡胶改性接枝共聚物通过本体方法(“BABS”)制备，橡胶相的相对量的下限为2-70％范围。在第三个具体实施方案中，橡胶改性接枝共聚物是BABS和EABS的共混物。
在各种各样的具体实施方案中，橡胶改性热塑性树脂的硬的热塑性相可以如下形成：(i)在橡胶相存在下单独进行聚合反应，或(ii)将一种或多种单独已聚合的硬的热塑性聚合物加入到在橡胶相存在下已经聚合的硬的热塑性聚合物中。在一个特定的具体实施方案中，将一种或多种单独聚合的硬的热塑性聚合物与在橡胶相存在下已经聚合的硬的热塑性聚合物组合，以帮助调节本发明组合物的粘度到某种所需的范围。在一个特定的具体实施方案中，一种或多种单独聚合的硬的热塑性聚合物的重均分子量以聚苯乙烯为标准在约50,000到约200,000g/mol之间的范围。
在又一个特定的具体实施方案中，橡胶改性热塑性树脂包括一个含有一种具有由一种或多种共轭二烯单体衍生的结构单元、以及可任选地还包括一种或多种选自乙烯基芳香族单体和单烯键不饱和腈单体衍生的结构单元的聚合物的橡胶相，以及硬的热塑性相含有一种具有由一种或多种选自乙烯基芳香族单体和单烯键不饱和腈单体衍生的结构单元的聚合物。在还一个特定的具体实施方案中，橡胶改性热塑性树脂的橡胶相含有聚丁二烯或聚(苯乙烯-丁二烯)橡胶而硬的相含有苯乙烯-丙烯腈共聚物。
倘若各个相满足Tg的限定，橡胶改性热塑性树脂的橡胶相和硬的热塑性相的每一种聚合物可任选包括由一种或多种其它的可共聚合的单烯键不饱和单体衍生的结构单元，例如单烯键不饱和羧酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸)；(甲基)丙烯酸羟基C1-C12烷基酯单体，例如甲基丙烯酸羟乙酯；(甲基)丙烯酸C4-C12环烷基酯单体，例如甲基丙烯酸环己酯；(甲基)丙烯酰胺单体，例如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；马来酰亚胺单体，例如N-烷基马来酰亚胺、N-芳基马来酰亚胺；马来酸酐；以及乙烯基酯，例如乙烯基乙酸酯、乙烯基丙酸酯。作为本文所采用的术语“C4-C12环烷基”指的是每个基团具有从4到12个碳原子的环烷基取代基团，而术语“(甲基)丙烯酰胺”指的是丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的集合。
在一个具体实施方案中，橡胶改性热塑性树脂的橡胶相的粒度在约0.1到约10微米(μm)。在另一个具体实施方案中，为约0.1到约3.0微米(μm)，以及在还一个具体实施方案中，为约0.2到约2.0微米(μm)。
如果存在，本发明的组合物中橡胶改性接枝共聚物存在的量，基于整个组合物的质量，在一个具体实施方案中在约0.1wt％到约35wt％之间的范围，在另一个具体实施方案中在约0.1wt％到约20wt％之间的范围，在又一个具体实施方案中在约0.2wt％到约15wt％之间的范围，在再一个具体实施方案中在约0.5wt％到约10wt％之间的范围，在还一个具体实施方案中在约2wt％到约14wt％之间的范围。
在一个其中采用BABS的具体实施方案中，该用量为约15wt％到30wt％。在另一个其中采用EABS的具体实施方案中，该用量为约5wt％到30wt％。
C.有机磷阻燃剂
本发明的树脂组合物可任选地包含至少一种聚合的或非聚合的有机磷物质，选自磷酸酯、硫代磷酸酯、膦酸酯、硫代膦酸酯、次膦酸酯(phosphinateester)、膦类(包括三苯基膦)、氧化膦(包括三苯基氧化膦和三(2-氰乙基)氧化膦)、硫代氧化膦和_盐。
在某些具体实施方案中，有机磷物质是非聚合的磷酸酯，包括例如烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、间苯二酚基磷酸酯和双酚A基磷酸酯。在其它具体实施方案中，有机磷物质是芳香族磷酸酯。这样的磷物质的示意性而非限制性的例子包括三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、间苯二酚二(二苯基磷酸酯)、双酚A二(二苯基磷酸酯)和其它本领域公知的芳香族磷酸酯。
如果存在，本发明的组合物中有机磷物质存在的量，基于总个组合物的质量，在一个具体实施方案中在约0.5wt％到约20wt％之间的范围，在另一个具体实施方案中在约1wt％到约15wt％之间的范围，在又一个具体实施方案中在约2wt％到约10wt％之间的范围。
在本发明各种各样的具体实施方案中所用的术语“烷基”被规定为代表各种直链烷基、支链烷基、芳烷基和环烷基自由基。在各种各样的具体实施方案中，直链烷基和支链烷基自由基是那些含有从1到约12个碳原子的自由基，包括示意性而非限制性的例子如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基。在各种各样的具体实施方案中，环烷基自由基代表的是那些含有从3到约12个环碳原子的自由基。这些环烷基自由基的一些示意性而非限制性的例子包括环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基和环庚基。在各种各样的具体实施方案中，芳烷基自由基是那些含有从7到约14个碳原子的自由基。它们包括，但不限于，苯基、苯丁基、苯丙基和苯乙基。在各种各样的具体实施方案中，用于本发明各种各样的具体实施方案的芳烷基自由基是那些含有从6到12个环碳原子的自由基。这些芳香基自由基的一些示意性而非限制性的例子包括苯基、二苯基和萘基。本发明一些具体实施方案中所用的卤原子自由基为氯自由基和溴自由基。
D.由石油C5-C9原料衍生的低分子量烃树脂
本发明的发明人出乎意料地发现，在由石油C5-C9原料衍生的低分子量烃树脂的存在下，得到一种改善和平衡的流动性、耐热性和抗冲击强度的组合物。根据本发明的另一方面还发现了一小类由石油C5-C9原料衍生的低分子量烃树脂还改善抗环境应力开裂性。
由石油C5-C9原料衍生的低分子量烃树脂是衍生于由石油裂解产物(包括烯烃，如戊烯、己烯、庚烯等；二烯烃，如戊二烯、己二烯等；环烯烃和环二烯烃，如环戊烯、环戊二烯、环己烯、环己二烯、甲基环戊二烯等；环二烯烃二烯，如二环戊二烯、甲基环戊二烯二聚物等；以及芳香烃，如乙烯基甲苯、茚、甲基茚等)得到的不饱和C5-C9单体。此外该树脂可以部分或全部氢化。
如果需要可以采用上述的两种或多种树脂的混合物。
石油原料C5-C9树脂的(数均)分子量优选为小于5000，进一步优选为小于2500，尤其优选为小于1250。
由石油C5-C9原料衍生的低分子量烃树脂优选为部分或全部氢化。所谓的全部氢化树脂一般并没有完全氢化，而是达到约98％-99％的程度。已经发现，部分或全部氢化的石油原料C5-C9树脂不仅改善流动性能，而且改善抗应力开裂性能。
根据本发明的另一方面，优选为采用部分或全部氢化，甚至进一步优选为全部氢化的C9低分子量石油原料树脂。
商业上可适合的由石油C5-C9原料衍生的低分子量烃树脂包括下列：由Eastman Chemical(伊斯曼化学公司)提供的商标名为Piccotac_的烃树脂，由Eastman Chemical(伊斯曼化学公司)提供的商标名为Picco的芳香族烃树脂，由Arakawa Chemical Inc.提供的商标名为ARKON_的基于C9单体的完全氢化脂环族烃树脂，取决于软化点，以ARKON P140、P125、P115、P100、P90、P70的牌号进行销售，或者由Eastman Chemical(伊斯曼化学公司)提供的商标名为REGALITE_的完全或部分氢化烃树脂，取决于软化点，以REGALITE_ R1100、S1100、R1125、R1090和R1010的牌号进行销售，或者以REGALITE R7100、R9100、S5100和S7125的牌号进行销售的部分氢化树脂，由Exxon Chemical(埃克森化学公司)提供的商标名为ESCOREZ的基于C5、C9原料及其混合物的烃树脂，以ESCOREZ_ 1000、2000、5000系列的牌号进行销售，或基于环或C9单体的烃树脂，以ESCOREZ 5300、5400、5600系列的牌号进行销售，由Eastman Chemical(伊斯曼化学公司)提供的商标名为Kristalex的可任选氢化和纯粹的芳香族单体烃树脂，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯基烃树脂。
E.更多的可任选的组分
在各种各样的具体实施方案中，本发明的树脂组合物可任选含有一种氟聚合物，其用量足够给树脂组合物提供防滴性能。该组合物中存在的氟聚合物的量，基于整个组合物的质量，在一个具体实施方案中在约0.01wt％到约2wt％之间的范围，在另一个具体实施方案中在约0.1wt％到约1wt％之间的范围，在又一个具体实施方案中在约0.1wt％到约1wt％之间的范围。适合的氟聚合物和制造这样的氟聚合物的方法是公知的，参见例如美国专利US3,671,487和US 3,723,373。适合的氟聚合物包括均聚物和含有由一个或多个氟代α-烯烃单体衍生的结构单元的共聚物。术语“氟代α-烯烃单体”指的是一种含有至少一个氟原子取代基的α-烯烃单体。适合的氟代α-烯烃单体包括，例如氟代乙烯(如CF2＝CF2、CHF＝CF2、CH2＝CF2、CH2＝CHF、CClF＝CF2、CCl2＝CF2、CClF＝CClF、CHF＝CCl2、CH2＝CClF和CCl2＝CClF)和氟代丙烯(如CF3CF＝CF2、CF3CH＝CHF、CF3CH＝CF2、CF3CH＝CH2、CF3CF＝CHF、CHF2CH＝CHF和CF3CF＝CH2)。在一个特定的具体实施方案中，氟代α-烯烃单体是四氟乙烯(CF2＝CF2)、氯三氟乙烯(CClF＝CF2)、偏二氟乙烯(CH2＝CF2)和六氟丙烯(CF3CF＝CF2)中的一种或多种。在各种各样的具体实施方案中，适合的氟代α-烯烃均聚物包括例如聚(四氟乙烯)和聚(六氟丙烯)。
在其它具体实施方案中，适合的氟代α-烯烃共聚物包括含有由两种或多种氟代α-烯烃共聚物(例如，聚(四氟乙烯-六氟乙烯))衍生的结构单元的共聚物，以及含有由一种或多种氟代单体和一种或多种可以与氟代单体共聚合的非氟代单烯键不饱和单体(例如，聚(四氟乙烯-乙烯-丙烯)共聚物)衍生的结构单元的共聚物。适合的非氟代单烯键不饱和单体包括，例如α-烯烃单体(如乙烯、丙烯、丁烯)、丙烯酸酯单体(如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯)、乙烯基醚(如环己基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚)、乙烯基酯(如醋酸乙烯酯、vinyl versatate)。在一个特定的具体实施方案中，氟代聚合物颗粒的粒度通过电镜测量在约50nm到约500nm范围之间。在一个特定的具体实施方案中，氟代聚合物是聚(四氟乙烯)均聚物(“PTFE“)。
由于直接将氟代聚合物加入到热塑性树脂组合物中往往是困难的，所以在一个具体实施方案中氟代聚合物可以以某种方式与第二聚合物预先共混以形成浓缩物。在另一个具体实施方案中，氟代聚合物添加剂可以在氟代聚合物水分散体存在下，通过一种或多种单烯键不饱和单体的乳液聚合(以在氟代聚合物存在下形成第二聚合物)来制备。
本发明的组合物还可以含有其它传统的添加剂，包括抗静电剂、稳定剂(如热稳定剂和光稳定剂)、颜料、染料、防紫外线剂、防腐剂(inhibitor，抑制剂)、增塑剂、流动促进剂、辅助的阻燃剂、脱模剂、抗冲改善剂、酯交换抑制剂、其它防滴剂(anti-drip)和填料。在某些具体实施方案中，本发明的组合物包括或者至少一种增量填料(extending filler)，或至少一种增强填料(reinforcing filler)，或同时有至少一种增量填料和至少一种增强填料。增量填料代表性的例子包括碳黑、二氧化硅、氧化铝、氧化镁、滑石、云母、玻璃珠等。增强填料代表性的例子包括碳纤维、玻璃纤维、石英等。脱模剂代表性的例子包括四硬脂酸季戊四醇酯、山嵛酸辛酯和聚乙烯。代表性的抗冲改善剂包括Metablend S2001，一种合成的橡胶接枝共聚物，聚二甲基硅氧烷的含量为大于50wt％。
制备方法。在另一个具体实施方案中，本发明包括用于制备这里所公开的组合物的方法。本发明的组合物可以通过在适合于形成组分的共混物的条件下合并和混合组合物的各组分来制备，例如，采用如两辊磨、密炼机(Banbury mixer)或者单螺旋或双螺旋的挤出机来进行熔融混合，以及可任选地，随后对组合物进行磨碎，以形成颗粒形状，例如对组合物进行粒化或压碎。
在某些具体实施方案中，一种或多种组分可以以水混合物或溶液的形式加入到组合物中，随后在适合的加工设备(如挤出机)中脱挥发份。在另一个具体实施方案中，一些组分可以在水溶液中混合，随后蒸发以形成一种可以加入到本发明组合物中去的材料。
本发明的热塑性树脂组合物可以通过各种各样的方法(如注射模塑、挤出模塑、旋转模塑、吹塑、热成型)来注模成有用形状的物件，例如电脑、商用机器外壳、家庭用具等。
实施例。下面的实施例包括进来，给那些本领域的熟练技术人员实现权利要求限定的发明提供额外的指导。这些实施例并不是要以任何方式限制附加的权利要求所定义的本发明。在各实施例中各组分为：
(a)PC-1或双酚A聚碳酸酯，通过熔融聚合方法制备，其重均分子量(以聚苯乙烯为标准)为约43,000g/mol。
(b)PC-2或双酚A聚碳酸酯，通过熔融聚合方法制备，其重均分子量(以聚苯乙烯为标准)为约59,000g/mol。
(c)PC-3或双酚A聚碳酸酯，通过界面聚合方法制备，其重均分子量(以聚苯乙烯为标准)为约44,000g/mol。
(d)PC-4或双酚A聚碳酸酯，通过界面聚合方法制备，其重均分子量(以聚苯乙烯为标准)为约65,000g/mol。
(e)PC-PDMS，一种双酚A聚碳酸酯和聚二甲基硅氧烷的线型多嵌段共聚物(约20wt％的硅氧烷)。
(f)ABS-1，通过本体聚合方法制备，含有约17wt％的接枝聚丁二烯。
(g)ABS-2，通过乳液聚合方法制备，含有约50wt％-55wt％的聚丁二烯。
(h)SAN-1，含有约75∶25重量比的苯乙烯和丙烯腈，重均分子量(以聚苯乙烯为标准)为约90,000g/mol。
(i)SAN-2，含有约75∶25重量比的苯乙烯和丙烯腈，重均分子量(以聚苯乙烯为标准)为约65,000g/mol。
(j)RDP，一种阻燃剂，即间苯二酚二(二苯基磷酸酯)。
(k)BPADP，一种阻燃剂，即双酚A二(二苯基磷酸酯)。
(l)T-SAN，一种用聚(四氟乙烯)包覆的滴流阻滞剂(drip retardant)，含有约50wt％的聚(苯乙烯-丙烯腈)和约50wt％的聚(四氟乙烯)。
(m)脱模剂，PETS，季戊四醇四硬脂酸酯，(酯化率＞90％)。
(n)稳定剂1，一种亚磷酸酯稳定剂，三(2，4-二叔丁基苯基亚磷酸酯)。
(o)稳定剂2，一种受阻酚稳定剂，十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸酯)。
(p)CB，碳黑。
(q)一种如下说明的由石油C5-C9原料衍生的低分子量烃树脂。
除非另外指出，表1中的每一个配方(实施例1-6)包括下列组分：63.2wt％的PC-1、31.6wt％的PC-2和5wt％的ABS-1或49.9wt％的PC-1、24.9wt％的PC-2和25wt％的ABS-1。在采用石油原料C5-C9树脂作为流动改进添加剂的实施例中，添加剂的加入水平为5wt％，替换等量的PC(其中PC-1/PC-2的比值一直保持为2)。表1中的所有实施例另外还含有0.1wt％的稳定剂1和0.1wt％的稳定剂2。
除非另外指出，表2中的每一个配方(实施例7-11)包括下列组分：67.96wt％的PC-4、12.5wt％的SAN-1、12.5wt％的ABS-1、5.88wt％的RDP、0.5wt％的TSAN、0.5wt％的PETS、0.08wt％的稳定剂1和0.08wt％的稳定剂2。在采用石油原料C5-C9树脂作为流动改进添加剂的实施例中，添加剂的加入水平为1wt％或5wt％，替换等量的PC+SAN(其中SAN/PC的比值一直保持为0.184)。
除非另外指出，表3中的每一个配方(实施例12-17)包括下列组分：53.5wt％的PC(总和)、28wt％的SAN-1、18wt％的ABS-2、0.3wt％的PETS、0.1wt％的稳定剂1和0.1wt％的稳定剂2。在采用石油原料C5-C9树脂作为流动改进添加剂的实施例中，添加剂的加入水平在2wt％和7.5wt％之间变化，替换等量的ABS+PC+SAN(其中SAN/PC的比值一直保持为0.52)。
除非另外指出，表4中的每一个配方(实施例18-19)包括下列组分：71.16wt％的PC-1、11.8wt％的PC-2、12wt％的PC-PDMS、2wt％的SAN-2、2wt％的BPADP、0.4wt％的TSAN、0.3wt％的PETS、0.08wt％的稳定剂1、0.08wt％的稳定剂2和0.18wt％的CB。在实施例19中，采用Arkon P125(ARKON_P125)作为石油原料C5-C9树脂替换SAN-2。
取决于不同实施例，由石油C5-C9原料衍生的低分子量烃树脂如下所示：
1)完全氢化C9石油原料树脂，可得到的商品如来自Arakawa ChemicalInc.的ARKON_P125。
2)未氢化芳香族C5-C9石油原料树脂，可得到的商品如来自EastmanChemical B.V.(伊斯曼化学公司)的Kristalex F100_。
所有的实施例都在Wemer & Pfleiderer共旋转双螺杆挤出机(25mm螺距)中混合，随后根据ISO294标准在ENGEL注射成模机(型号ES500/110HLV，合模力1100kN)中模塑。
对下列特性进行测量：
1)熔融流动速率(MVR)：根据ISO1133标准采用2.16kg或5kg在260℃进行测量。
2)熔融粘度：根据ISO11443标准，在260℃或240℃，剪切速率100、1,500和10,000/s进行测量。
3)维卡(Vicat)B120：根据ISO306。
4)易燃性：根据Underwriters实验室UL-94标准，对厚度2.3mm或1.6mm样品进行测试。
5)ESCR，抗环境应力开裂性能，采用根据ASTM-1693A的1％应力夹具，对ISO拉伸试条(4mm厚)进行测试，得到的有效的应变为约1.2％。测试在50℃的橄榄油中进行。样品已经在80℃退火16小时。测量直到样品上出现裂纹的时间(分)和直到样品上出现断裂的时间(分)。
6)根据ISO 180-1A标准在室温在4mm厚的测试样条上进行V型缺口冲击试验。
7)张力性能，包括根据ISO527标准的弹性模量、屈服应力和断裂延伸率。
测试结果如表1-4所示。如表中所示，本发明的组合物提供了对流动性和/或延展性(通过冲击强度或断裂伸长率表示)的显著改善，而在Vicat值上只有微量减少。这使它可能采用更少的ABS，能对流动性能作出更大改善(参见实施例13、14和15)。更加值得注意的是，如表3和4所示，具有由石油C5-C9原料衍生的氢化低分子量烃树脂的组合物表现出在抗环境应力开裂性能上的很大改善，提供了独特而全面的流动性、冲击性能、热性能、易燃性和ESCR。
本发明已经在各典型具体实施方案中进行了解释和说明，但这并不意味着它限制于所描述的细节，因为不偏离本发明的构思的各种各样的修改和替换都是可以作出的。照此，对于本领域的熟练技术人员，不需要采用更多的例行实验就可能对在这里公开的本发明进行更多的修改和等同替换，并且所有的这些修改和等同替换都被认为是落入所附权利要求所定义的本发明的构思和之间的范围。这里所引用的所有专利在这里均作为参考文献引入。
表1
  配料   1   2   3   4   5   6
  PC-1PC-2ABS-1Arkon P125Krystalex F100稳定剂1稳定剂2   63.231.650.10.1   49.924.9250.10.1   59.929.9550.10.1   46.623.22550.10.1   59.929.9550.10.1   46.623.22550.10.1
  MVR 260C/5kg[cc/10min]   28.1   35.7   32.6   38   37.6   45.9
  熔融粘度[Pa·s]@260℃100/sec1500/sec10000/sec 1385470120 83922766 570232 76519758 99337898 70518956
  Izod缺口冲击[kJ/m2]   30.83   45.51   47.58   42.87   12.2   41.83
  Vicat[℃]   141   132.8   137.8   128.5   134.8   126.7
表2
  配料   7   8   9   10   11
  PC-4SAN-1ABS-1RDPArkon P125Krystalex F100T-SANPETS稳定剂1稳定剂2   67.9612.512.55.880.50.50.080.08   67.1112.3512.55.8810.50.50.080.08   63.7311.7312.55.8850.50.50.080.08   67.1112.3512.55.8810.50.50.080.08   63.7311.7312.55.8850.50.50.080.08
  MVR 260C/2.16kg[cc/10min]   8.37   9   9.99   8.71   11.27
  熔融粘度[Pa·s]@260℃100/sec1500/sec10000/sec 51215747 51615346 48713642 46915145 45013741
  Izod缺口冲击[kJ/m2]   43.34   56.03   56.65   52.46   34.72
  Vicat[℃]   113.1   112.6   111.3   111.9   108.1
  UL94 @ 2.3mm消焰时间1[sec]消焰时间2[sec] 010.2 2.215.2 0.217.4 0.623 3.417.8
表3
  配料   12   13   14   15   16   17
  PC-3   7   7   7   7    7   7
  PC-1PC-2SAN-1ABS-2Arkon P125Krystalex F100PETS稳定剂1稳定剂2   31.6814.8228180.30.10.1   29.3113.9126.281850.30.10.1   30.2614.2726.971650.30.10.1   29.3113.9126.281670.30.10.1   29.3113.9126.281850.30.10.1   27.7513.8225.43187.50.30.10.1
  MVR 260C/5kg[cc/10min]   21.9   17.3   20.5   20.9   24.9   30.0
  熔融粘度[Pa·s]@240℃100/sec1500/sec10000/sec 101822460 98522058 87620555 86019753 90320554 80618650
  Izod缺口冲击[kJ/m2]   38   40   41   41   39   37
  拉伸性能(50mm/min)
  模量[GPa]   2.2   2.1   2.2   2.1   2.2   2.2
  屈服应力[MPa]   56   53   54   53   57   56
  断裂伸长率[％]   68   106   112   63   32   31
  Vicat[℃]   116.5   115.0   114.6   113.8   111.1   114.9
  ESCR(橄榄油中，应变为1.2％时)
  出现裂纹时间[min]   13   47   45   52   11   10
  断裂时间[min]   42   ＞150   ＞150   ＞150   27   19
表4
  配料   18   19
  PC-1   71.16   71.16
  PC-2PC-PDMSSAN-2Arkon P125BPADPT-SANPETS稳定剂1稳定剂2CB   11.812220.40.30.080.080.18   11.812220.40.30.080.080.18
  MVR 260C/5kg[cc/10min]   27.1   28.3
  熔融粘度[Pa·s]@260℃100/sec1500/sec10000/sec 39921973 39021271
  Vicat[℃]   133.9   132.7
  UL94 @ 1.6mm
  消焰时间1[sec]   0.3   0.8
  消焰时间2[sec]   2.1   2.3
  ESCR(橄榄油中，应变为1.2％时)
  出现裂纹时间[min]   63   134
  断裂时间[min]   118   290

Claims (9)

1.一种树脂组合物，包括：
a)至少一种芳香族聚碳酸酯，其中该聚碳酸酯是不含有硅氧烷结构的第一聚碳酸酯与作为第二聚碳酸酯的聚二甲基硅氧烷和双酚A聚碳酸酯的线型多嵌段共聚物的共混物，
b1)0.1wt％到50wt％的包含有由选自乙烯基芳香族单体、单烯属不饱和腈单体和(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体的一种或多种单体衍生的结构单元的第二热塑性树脂，
b2)0.1wt％到35wt％的含分散在连续的硬的热塑性相中的非连续橡胶相的一种橡胶改性接枝共聚物，其中至少一部分硬的热塑性相是与橡胶相化学接枝的，
c)1wt％到10wt％的至少一种由石油C5-C9原料衍生的低分子量烃树脂，其中由石油C5-C9原料衍生的低分子量烃树脂的数均分子量小于5000，其中，所有的量都是基于该组合物包含的组分a-c的重量总和。
2.权利要求1所述的组合物，其中由石油C5-C9原料衍生的低分子量烃树脂的数均分子量小于2500。
3.权利要求1所述的组合物，其中由石油C5-C9原料衍生的低分子量烃树脂是部分或完全氢化的。
4.权利要求1所述的组合物，其中由石油C5-C9原料衍生的低分子量烃树脂是部分或完全氢化的C9树脂。
5.权利要求1所述的组合物，其还包括基于组合物中组分a、b1、b2和c的重量的0.5wt％到15wt％的至少一种聚合物或非聚合物的有机磷物质，选自磷酸酯类、膦酸酯类、次膦酸酯类、膦类、氧化膦类和_盐。
6.权利要求5所述的组合物，其中该有机磷物质，选自芳族或非芳族的磷酸酯、硫代磷酸酯、硫代膦酸酯、硫代次膦酸酯、三苯基膦、三苯基氧化膦、三(2-氰乙基)氧化膦和硫代氧化膦。
7.权利要求1所述的组合物，其中所述的第二热塑性树脂含有由苯乙烯和丙烯腈衍生的结构单元；以及橡胶改性接枝共聚物的橡胶相含有聚丁二烯或聚(苯乙烯-丁二烯)橡胶，和硬的热塑性相含有苯乙烯-丙烯腈共聚物。
8.由权利要求1所述的组合物制造的制品。
9.一种制备热塑性树脂组合物的方法，包括将下列物质进行共混：
a)至少一种芳香族聚碳酸酯，其中该聚碳酸酯是不含有硅氧烷结构的第一聚碳酸酯与作为第二聚碳酸酯的聚二甲基硅氧烷和双酚A聚碳酸酯的线型多嵌段共聚物的共混物，
b1)0.1wt％到50wt％的包含有由选自乙烯基芳香族单体、单烯属不饱和腈单体和(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体的一种或多种单体衍生的结构单元的第二热塑性树脂，
b2)0wt％到35wt％的含分散在连续的硬的热塑性相中的非连续橡胶相的一种橡胶改性接枝共聚物，其中至少一部分硬的热塑性相是与橡胶相化学接枝的，
c)1wt％到10wt％的至少一种由石油C5-C9原料衍生的低分子量烃树脂，其中由石油C5-C9原料衍生的低分子量烃树脂的数均分子量小于5000，
其中，所有的量都是基于组合物包含的组分a-c的重量总和。
CNB038112728A 2002-03-19 2003-03-19 树脂组合物、其制造方法及从该组合物制得的制品 Expired - Fee Related CN100341939C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US36613702P 2002-03-19 2002-03-19
US60/366,137 2002-03-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1653134A CN1653134A (zh) 2005-08-10
CN100341939C true CN100341939C (zh) 2007-10-10

Family

ID=28454755

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB038112728A Expired - Fee Related CN100341939C (zh) 2002-03-19 2003-03-19 树脂组合物、其制造方法及从该组合物制得的制品

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7091267B2 (zh)
EP (1) EP1487919B1 (zh)
JP (1) JP4610905B2 (zh)
KR (1) KR100925578B1 (zh)
CN (1) CN100341939C (zh)
AT (1) ATE344824T1 (zh)
AU (1) AU2003218292A1 (zh)
DE (1) DE60309574T2 (zh)
ES (1) ES2276053T3 (zh)
TW (1) TW200502314A (zh)
WO (1) WO2003080729A1 (zh)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7799855B2 (en) * 2001-11-12 2010-09-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use and method thereof
US7232854B2 (en) * 2004-02-03 2007-06-19 General Electric Company Polycarbonate compositions with thin-wall flame retardance
US6969745B1 (en) 2004-06-30 2005-11-29 General Electric Company Thermoplastic compositions
US20060030647A1 (en) * 2004-08-05 2006-02-09 Thomas Ebeling Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use, and method of manufacture thereof
US20060142486A1 (en) * 2004-12-23 2006-06-29 Derudder James L Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture
US7227149B2 (en) * 2004-12-30 2007-06-05 General Electric Company Method and system for positron emission tomography image reconstruction
US7432327B2 (en) * 2004-12-30 2008-10-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Transparent polymeric compositions comprising polysiloxane-polycarbonate copolymer, articles made therefrom and methods of making same
US8240252B2 (en) 2005-03-07 2012-08-14 Nikica Maljkovic Ammunition casing
US20070060716A1 (en) * 2005-09-13 2007-03-15 Bala Ambravaneswaran Fatigue resistant thermoplastic composition, method of making, and articles formed therefrom
US7550534B2 (en) * 2005-11-16 2009-06-23 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic method, composition, and article
US20070149661A1 (en) * 2005-12-23 2007-06-28 Sanjay Gurbasappa Charati Polycarbonate composition, method of manufacture thereof and articles comprising the same
US8871865B2 (en) * 2006-08-01 2014-10-28 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions
US8030400B2 (en) * 2006-08-01 2011-10-04 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic polycarbonate compositions with improved chemical and scratch resistance
US9127154B2 (en) * 2006-10-13 2015-09-08 Bayer Materialscience Llc Impact resistant, flame retardant thermoplastic molding composition
KR100873501B1 (ko) * 2007-08-06 2008-12-15 제일모직주식회사 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 그 제조방법
US20090312479A1 (en) * 2008-06-17 2009-12-17 Sabic Innovative Plastics Ip Bv Polycarbonate compositions
US8552096B2 (en) * 2009-07-31 2013-10-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame-retardant reinforced polycarbonate compositions
KR101293899B1 (ko) * 2010-09-17 2013-08-06 (주)엘지하우시스 저복굴절성 고분자 블렌드를 포함하는 사출용 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 전면 패널
KR20130125358A (ko) 2010-11-05 2013-11-18 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. 내염성 폴리에스테르-폴리카보네이트 조성물, 그의 제조 방법 및 그의 물품
US8440762B2 (en) * 2011-01-14 2013-05-14 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom
US9188412B2 (en) 2011-07-28 2015-11-17 Mac, Llc Polymeric ammunition casing geometry
US9182204B2 (en) 2011-07-28 2015-11-10 Mac, Llc Subsonic ammunition casing
KR20150079115A (ko) * 2013-12-31 2015-07-08 제일모직주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
EP3094944B1 (en) 2014-01-13 2019-02-27 Mac Llc Polymeric ammunition casing
US9453714B2 (en) 2014-04-04 2016-09-27 Mac, Llc Method for producing subsonic ammunition casing
JP6553474B2 (ja) * 2015-10-06 2019-07-31 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
JP6678001B2 (ja) * 2015-10-20 2020-04-08 旭ファイバーグラス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
WO2018001901A1 (en) * 2016-06-27 2018-01-04 Covestro Deutschland Ag Polycarbonate compositions and articles comprising the same
EP3662017B1 (de) 2017-08-04 2021-03-31 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Polycarbonat-zusammensetzung und polycarbonat-formmasse mit verbesserter fliessfähigkeit

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58174438A (ja) * 1982-04-08 1983-10-13 Tokyo Ink Kk 着色ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3544514A (en) 1965-01-15 1970-12-01 Bayer Ag Process for the production of thermoplastic polycarbonates
US3635895A (en) 1965-09-01 1972-01-18 Gen Electric Process for preparing thermoplastic polycarbonates
US3671487A (en) 1971-05-05 1972-06-20 Gen Electric Glass reinforced polyester resins containing polytetrafluoroethylene and flame retardant additives
US3723373A (en) 1971-10-04 1973-03-27 American Cyanamid Co 0.1% to about 2.0% by weight polytetrafluoroethylene emulsion modified polyethylene terephthalate with improved processing characteristics
US4092288A (en) * 1974-11-04 1978-05-30 General Electric Company Stabilized polycarbonate resin
US4001184A (en) 1975-03-31 1977-01-04 General Electric Company Process for preparing a branched polycarbonate
US4217438A (en) 1978-12-15 1980-08-12 General Electric Company Polycarbonate transesterification process
DE3241963C1 (de) * 1982-11-12 1984-04-26 Feldmühle AG, 4000 Düsseldorf Schraubenfoermig ausgebildetes Kieferimplantat
JPH01123860A (ja) * 1987-11-09 1989-05-16 Nippon Steel Corp 熱可塑性樹脂組成物
US5205745A (en) * 1989-08-30 1993-04-27 Tdk Corporation Artificial dental root
US5246370A (en) * 1992-11-27 1993-09-21 Coatoam Gary W Dental implant method
NL9202090A (nl) * 1992-12-02 1994-07-01 Gen Electric Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een polysiloxaan-polycarbonaat blok copolymeer, daaruit gevormde voorwerpen.
EP0629384B1 (de) * 1993-06-14 1996-11-27 Institut Straumann Ag Vorrichtung zur Befestigung eines künstlichen Zahnersatzes an einem Kieferknochen
JPH07196874A (ja) * 1993-12-28 1995-08-01 Nippon G Ii Plast Kk 難燃性樹脂組成物
DE4430947A1 (de) * 1994-08-31 1996-03-07 Bayer Ag Mischungen aus speziellen Dihydroxydiphenylcycloalkan-polycarbonaten und Mineralöl
JP3479790B2 (ja) 1995-01-27 2003-12-15 ヤスハラケミカル株式会社 射出成形用ポリカーボネート系樹脂組成物
JP3509278B2 (ja) * 1995-04-04 2004-03-22 株式会社ユポ・コーポレーション 印刷性の優れた熱可塑性樹脂積層延伸フィルム
JPH0959508A (ja) * 1995-08-22 1997-03-04 Arakawa Chem Ind Co Ltd ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
JPH10130486A (ja) * 1996-10-30 1998-05-19 Arakawa Chem Ind Co Ltd ポリカーボネート系樹脂用改質剤およびポリカーボネート系樹脂組成物
US5717021A (en) * 1996-11-18 1998-02-10 General Electric Company Polycarbonate/ABS blends
DE59700035D1 (de) * 1997-03-21 1998-12-17 Wolfgang Dinkelacker Zahnimplantat
JP3398595B2 (ja) 1998-05-20 2003-04-21 出光石油化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物およびそれを用いた機器ハウジング
JP4022324B2 (ja) 1998-08-13 2007-12-19 出光興産株式会社 熱可塑性樹脂組成物及び射出成形品
US5967783A (en) * 1998-10-19 1999-10-19 Ura; Robert S. Threaded dental implant with a core to thread ratio facilitating immediate loading and method of installation
US6133360A (en) * 1998-10-23 2000-10-17 General Electric Company Polycarbonate resin blends containing titanium dioxide
US6569929B2 (en) * 1999-01-22 2003-05-27 General Electric Company Method to prepare phosphoramides, and resin compositions containing them
US6479598B1 (en) * 1999-07-20 2002-11-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Petroleum resins and their production with BF3 catalyst
KR100405320B1 (ko) * 2000-12-21 2003-11-12 제일모직주식회사 내충격성 및 광반사율이 우수한 폴리카보네이트계 수지조성물

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58174438A (ja) * 1982-04-08 1983-10-13 Tokyo Ink Kk 着色ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
ATE344824T1 (de) 2006-11-15
KR20040097194A (ko) 2004-11-17
EP1487919A1 (en) 2004-12-22
US7091267B2 (en) 2006-08-15
JP4610905B2 (ja) 2011-01-12
DE60309574T2 (de) 2007-10-04
US20030181603A1 (en) 2003-09-25
KR100925578B1 (ko) 2009-11-06
WO2003080729A1 (en) 2003-10-02
EP1487919B1 (en) 2006-11-08
AU2003218292A1 (en) 2003-10-08
TW200502314A (en) 2005-01-16
CN1653134A (zh) 2005-08-10
ES2276053T3 (es) 2007-06-16
JP2005526154A (ja) 2005-09-02
DE60309574D1 (de) 2006-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100341939C (zh) 树脂组合物、其制造方法及从该组合物制得的制品
CN1281682C (zh) 阻燃热塑性树脂组合物
CN1071360C (zh) 阻燃性热塑性聚碳酸酯模塑组合物
CN1612917A (zh) 阻燃树脂组合物和其制备方法
US6063844A (en) Polycarbonate/rubber-modified graft copolymer resin blends having improved thermal stability
KR100754696B1 (ko) 개선된 일정한 특성을 갖는 중합체 조성물
CN1551903A (zh) 阻燃热塑性树脂组合物
KR100789043B1 (ko) 개선된 일정한 특성을 갖는 중합체 조성물
JPH0953009A (ja) 難燃性に優れた熱可塑性樹脂組成物
CN1328591A (zh) 聚碳酸酯树脂/接枝共聚物掺合物
CN1266452A (zh) 阻燃的抗应力开裂的聚碳酸酯abs模塑组合物
KR20040039362A (ko) 향상된 특성이 조합된 ａｂｓ 조성물
JP2000026713A (ja) 長期熱老化特性に優れた熱可塑性樹脂組成物
CN1322225A (zh) 具有改进的熔体流动性的阻燃聚碳酸酯树脂组合物
CN1300308A (zh) 低氟含量的阻燃聚碳酸酯/橡胶改性接枝共聚物树脂共混物
JP3655979B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
CN1232837A (zh) 阻燃聚碳酸酯树脂/abs接枝共聚物混合物
CN1235974C (zh) 阻燃聚碳酸酯树脂/abs接枝共聚物的共混物
US5276256A (en) Flameproofed chlorine-and bromine-free molding composition
CN1622978A (zh) 阻燃的聚碳酸酯树脂/abs接枝共聚物共混物
JP4916623B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
CN1149255C (zh) 具有抗静电性能的聚碳酸酯模塑组合物
JP2001348473A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH05239336A (ja) 難燃性を備えた塩素−および臭素不含のａｂｓ成形材料
JP2001002909A (ja) 熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: SHABO BASE CREATION PLASTICS INTELLECTUAL PROPERT

Free format text: FORMER OWNER: GENERAL ELECTRIC CO.

Effective date: 20081031

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20081031

Address after: Bergen Op Zoom Holland

Patentee after: Sabic Innovative Plastics Ip

Address before: American New York

Patentee before: General Electric Company

C56 Change in the name or address of the patentee
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Bergen Op Zoom Holland

Patentee after: Sabic Innovative Plastics IP

Address before: Bergen Op Zoom Holland

Patentee before: Sabic Innovative Plastics Ip

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20071010

Termination date: 20210319

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee