CH678589A5

CH678589A5 -

Info

Publication number: CH678589A5
Application number: CH4181/89A
Authority: CH
Inventors: Toshihiko Yano; Noritada Matsuo
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 1988-11-22
Filing date: 1989-11-21
Publication date: 1991-10-15
Also published as: FR2639188A1; GR890100765A; GR1000744B; DE3938661A1; TR24353A; GB2225719A; KR900007318A; BR8905875A; GB8926267D0; IT8948583A0; AU627793B2; AU4478889A; ES2018965A6

Description

CH 678 589 A5

Beschreibung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und/oder Milben, welches das Verdampfen des Wirkstoffs durch massiges Erwärmen umfasst.

5 Obwohl bis heute verschiedene Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und/oder Milben bekannt sind, ist über Verfahren, bei denen ein Pyrethroid durch mässiges Erwärmen verdampft wird, kaum etwas bekannt. Ein vereinzeltes Beispiel für ein derartiges Verfahren betrifft den Wirkstoff (1 -Äthinyl-2-methyl-2-pentenyl)-chrysanthemat, veröffentlicht in JP-A 5 675 411.

Solange jedoch nicht eine ziemlich grosse Menge eingesetzt wird, ist (1-Äthinyl-2-methyl-2-pentenyl)-10 chrysanthemat zur Schädlingsbekämpfung insbesondere in ausgedehnten Räumen, wie Zimmern, Vorratskammern, Schränken, Lagerhallen, Fahrzeugen, Schiffen, Flugzeugen, Speichern, Viehhütten, Ställen, Entwässerungssystemen oder Abwasserkanälen nicht unbedingt wirksam. Auch zum Erreichen eines Langzeiteffekts sollte dieses Mittel in grossen Mengen angewendet werden.

Das Verdampfen des Wirkstoffs durch intensives Erhitzen ist manchmal zur Erhöhung der Wirksam-15 keit nützlich. Zum Schutz der Umwelt ist jedoch Energiesparen angebracht. Falls ein Wirkstoff durch überschüssige oder ungenutzte Wärme aus Heizungs- oder Beleuchtungsanlagen verdampft werden kann, ist es möglich, wertvolle Energie zu sparen.

Es gibt Verfahren, in denen ein Träger zum Verdampfen des Wirkstoffs verbrannt wird, z.B. bei einer Mückenspirale. Wenn der Wirkstoff durch überschüssige oder ungenutzte Wärme, z.B. einer Hei-20 zungs- oder Beleuchtungsanlage, verdampft wird, kann Rauchentwicklung, Verbrennung und Feuer vermieden werden, die beim Verbrennen eines Trägers auftreten können.

Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und/oder Milben sowohl in ausgedehnten und relativ geschlossenen als auch in offenen Räumen wie im Freien bereitzustellen, welches das Verdampfen eines Wirkstoffs durch mässiges Erwärmen umfasst. 25 Diese Aufgabe wird durch den überraschenden Befund gelöst, dass 3-(2,2-DichloräthenyI)-2,2-dime-thylcyclopropancarbonsäure-1-äthinyl-2-methyl-2-pentenylester (Verbindung I) der Formel unter zahlreichen und gut bekannten Insektiziden und Akariziden das beste Ergebnis liefert.

Die insektizide und akarizide Wirksamkeit von Verbindung I wird in JP-B 5 542 045 beschrieben. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass blosses Verdampfen dieser Verbindung durch mässiges Erwärmen zu einer hohen anfänglichen Wirksamkeit gegen Insekten und/odër Milben führt, und 45 dass diese über einen langen Zeitraum anhält.

Der hier verwendete Ausdruck «mässiges Erwärmen» bedeutet Erwärmen auf eine Temperatur bis 100°C, jedoch über 30°C, vorzugsweise über 50°C. Dieses Erwärmen kann leicht durch die Verwendung von überschüssiger oder ungenutzter Wärme eines chemischen Wärmeerzeugers, wie z.B. eines Taschenofens, oder eines Heizelements, wie eines Elektroofens, erreicht werden.

50 Das Verfahren der vorliegenden Erfindung ist gegen verschiedene Schadinsekten und -milben wirksam. Vor allem ist es gegenüber krankheitsübertragenem Ungeziefer, Holzschädlingen und Ungeziefer in Nahrungsmitteln und im Haushalt wirksam. Am wirksamsten ist es insbesondere gegen krankheitsüber-tragendes und Haushalts-Ungeziefer.

Spezielle Beispiele für Schadinsekten und -milben, auf die das Verfahren der vorliegenden Erfindung 55 angewandt werden kann, sind nachstehend beschrieben.

- Lepidoptera: # Plodia interpunctella (Dörrobstmotte)

- Diptera:

Culex spp. (gemeine Stechmücken), Anopheles spp. (Malariamücken), Aedes spp., Muscidae (Stuben-60 fliegen), Drosophilidae (Taufliegen), Psychodidae (Schmetterlingsmücken), Chironomidae (Schwärm- v mücken), Calliphoridae (Schmeissfliegen), Sarcophagidae (Fleischfliegen), Simuliidae (Kriebelmücken),

Tabanidae (Bremsen), Stomoxyidae (Stechfliegen)

- Coleoptera:

Sitophilus zeamais (Maiskäfer), Callosobruchus chinensis (Bohnenkäfer), Tribolium castaneum (roter 65 Mehlkäfer), Anobiidae (Klopf- und Nagekäfer), Lyctidae (Holzmehlkäfer), Paederus fuscipes

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30

E

(I)

40

2

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- Dictyoptera:

Blattella germanica (deutsche Schabe), Periplaneta fuliginosa (rauchbraune Schabe), Periplaneta americana (amerikanische Schabe), Periplaneta brunnea (braune Schabe), Blatta orientalis (Küchenschabe)

5 - Hymenoptera:

Formicidae (Ameisen), Bethyiidae (Bethylid-Wespen)

- Siphonaptera:

Pulex iritans

- Anoplura:

10 Pediculus humanus capitis (Kopflaus), Pthirus pubis (Filzlaus)

- Isoptera:

Reticulitermes speratus, Coptotermes Formosanus (Formosa-Termiten)

- Acarina:

Hausstaub- und Nahrungsmittelmilben, wie z.B. Acaridae, Pyroglyphidae und Cheyletidae, Ixodidae, wie 15 z.B. Boophilus microplus und Dermanyssidae.

Zur Bekämpfung von Insekten und/oder Milben durch Verdampfen von Verbindung I ist ein Träger nicht unbedingt notwendig. Gewöhnlich wird Verbindung I jedoch nach Auftragen auf einen geeigneten Träger verwendet.

Spezielle Beispiele von für diesen Zweck benutzte Adsorptionsträger sind Filterpapier, Pappe, Zell-20 stoff, Harze, wie z.B. Polyäthylen, Polypropylen oder Polyvinylchlorid, Keramiken, Asbest, Glasfasern, Kohlefasern, chemische Fasern, Naturfasern, Vliesstoffe, poröse Polymerfilme, poröse Glasmaterialien, poröse Saugdochte, Trägergewebe für elektrische Räuchermatten (eine durch eine Mischung von Fäserchen aus Baumwoll-Linters und Zellstoff geformte Scheibe) und Kieselgur. Diese Träger mit der aufgetragenen Verbindung l können in jeder Ausführungsform verwendet werden. 25 Die Wirksamkeit der Verdampfung kann weiterhin durch Zusatz von leicht sublimierbaren Materialien, wie Adamantan, Cyclododecan oder Trimethylnorbornan, als Hilfsmittel zum Fördern der Verdampfung erhöht werden.

Es ist auch möglich, die Wirksamkeit durch die Verwendung von Verbindung I im Gemisch mit bekannten, zusammen mit Allethrin und Pyrethrinen wirksamen Synergisten zu verbessern. Spezielle Beispiele 30 für Pyrethroid-Synergisten sind a-[2-(2-Butoxyäthoxy)äthoxy]-4,5-methylendioxy-2-propyltoluol-(Piperonylbutoxid), N-(2-Äthylhexyl)-bicyclo[2,2,1]hepta-5-en-2,3-dicarboxyimid, (MGK-264®) Octach-lordiisopropyläther (S-421 ®) oder Synepirin-500®.

Die Wirksamkeit von Verbindung I kann durch die Verwendung in Verbindung mit Antioxidantien und Ultraviolett-Absorptionsmittel zur Erhöhung der Licht-, Wärme- und Oxidations-Stabilität verbessert werden. Spezielle Beispiele für Antioxidantien sind 2,2'-Methylenbis(6-tert.-butyl-4-äthylphenol), 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol (BHT), 2,6-Di-tert.-butylphenol, 2,2'-Methylenbis(6-tert.-butyl-4-methyl-phenol), 4,4'-Methylenbis(2,6-di-tert.-butylphenol), 4,4'-Butylidenbis(6-tert.-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert.-butyl-3-methylphenol) und Dibutylhydrochinon (DBH). Spezielle Beispiele für Ultraviolett-Absorptionsmittel sind Phenolderivate, wie z.B. BHT, Bisphenolderivate, Arylamine, z.B Kondensationsprodukte zwischen Phenyl-a-naphthylamin, Phenyl-ß-naphthylamin oder Phenetidin und Aceton und schliesslich Benzophenon-Verbindungen.

Verbindung I kann im Gemisch mit Farbstoffen, wie z.B. Allylaminoanthrachinon, 1,4-Diisopropyl-aminoanthrachinon, 1,4-Diaminoanthrachinon, 1,4-Dibutylaminoanthrachinon oder 1-Amino-4-anilinoan-thrachinon und Duftstoffen für verdampfbare Zusammensetzungen verwendet werden.

Zum Auftragen der Verbindung I auf einen Träger können, falls nötig, Zusatzstoffe wie Fettsäureester (z.B. Isopropylmyristat, Isopropyipalmitat und Hexyllaurat) oder organische Lösungsmittel (z.B. Isopropanol und deodoriertes Kerosin) verwendet werden, um die Viskosität zu erniedrigen und die Imprägnierung zu erleichtern.

Der Träger mit der in vorstehender Weise beschriebenen aufgetragenen Verbindung I kann dann durch Verdampfen von Verbindung I durch mässiges Erwärmen benutzt werden. Es ergibt sich eine hohe insektizide und/oder akarizide Wirksamkeit, wenn er in einem relativ geschlossenen Raum (z.B. Zimmer, Vorratskammer, Schrank, Lagerhalle, Fahrzeug, Schiff, Flugzeug, Speicher, Viehhütte, Stall, Entwässerungssystem oder Abwasserkanal) eingesetzt wird. Er erlaubt eine hinreichend wirksame Bekämpfung von Insekten und/oder Milben, sogar, wenn er in einem offeneren Raum (z.B. im Freien) eingesetzt wird.

Zum Erwärmen des Trägers mit der aufgetragenen Verbindung I kann überschüssige oder ungenutzte Wärme eines Benzin-Taschenofens, eines durch chemische Wärme betriebenen Taschenofens, eines Heizelements (z.B. eines Ofens) eingestellt auf eine Temperatur von 50 bis 100°C, einer Beleuchtungs-£ on Vorrichtung (z.B. eine elektrisch betriebene Glüh- oder Leuchtstofflampe oder eine Petroleumlampe) ein gesetzt werden. Gewöhnlich wird ein handelsüblicher Elektroofen für Moskitomatten auf etwa 160°C erhitzt. Ein handelsüblich erhältlicher Ofen für eine Vorrichtung, die ohne solche Matten arbeitet (eine Vorrichtung zur Insektenbekämpfung, in der ein Teil eines porösen Saugdochts in der insektiziden Flüssigkeit zu deren Adsorption eingetaucht ist und deren oberer Teil erhitzt wird) wird auf etwa 130 bis 160°C erwärmt. Diese Vorrichtungen können auch für das Verfahren der vorliegenden Erfindung durch

65

35

40

45

50

55

^ 60

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z.B. geeignete Abänderung des elektrischen Widerstands, des Materials für den hitzeerzeugenden Teil und durch Einstellung dés Thermostats verwendet werden.

Spezielle Beispiele für Anwendungsverfahren unter Einsatz eines Heizelements sind jene Verfahren, in denen der Träger ausi einer Matte mit der für das Heizelement geeigneten Grösse besteht, wobei Ver-5 bindung I auf die Matte aufgetragen und diese auf das Heizelement gebracht wird, und ein Verfahren unter Einsatz einer Vorrichtung, in der keine Matten eingesetzt werden. Als Verfahren zur Verwendung von überschüssiger oder ungenutzter Wärme aus einem mit chemischer Wärme betriebenen Taschenofen, können z.B. ein Verfahren, in dem Verbindung I in ein wärmeerzeugendes Mittel eingebracht, oder ein Verfahren, in dem Verbindung I auf ein Umhüllungsmaterial an der Aussenseite des 10 Wärmeerzeugers aufgebracht wird, erwähnt werden.

Spezielle Beispiele für Verfahren, die die ungenutzte Wärme von Beleuchtungsvorrichtungen (z.B. eine elektrische Glüh- oder Leuchtstofflampe oder eine Petroleumlampe) sind Verfahren, in denen Verbindung l auf der Glasoberfläche der Lampe oder einem anderen Teil der Beleuchtungsvorrichtung aufgebracht, und die durch Leitung oder Strahlung übertragene Wärme der Lampe verwendet wird. In einem 15 weiteren Verfahren wird ein Träger getränkt mit Verbindung I auf oder nahe der Glasoberfläche der Lampe befestigt, wobei die Wärmeleitung oder -Strahlung der Lampe genutzt wird.

Im Verfahren der vorliegenden Erfindung ist die einzusetzende Menge an Verbindung I nicht kritisch. Sie sollte unter Einbeziehung vieler Faktoren bestimmt werden. Diese sind z.B. Konzentration der Verbindung I, Zubereitungsart, Art und Zeit der Anwendung, Umgebungstemperatur und -feuchtigkeit, Art 20 und Grösse des Raumes, ob der Raum offen ist oder nicht, ob natürliche oder künstliche Luftströme im Raum existieren oder nicht, Art der zu bekämpfenden Insekten oder Milben und Verbreitung der Insekten oder Milben. Gewöhnlich wird Verbindung i jedoch in Mengen von 0,1 mg/m3 bis 50 g/m3, vorzugsweise von 1 mg/m3 bis 2 g/m3, eingesetzt. Dies ist nur ein grober Richtwert, und Verbindung I kann auch ausserhalb dieses Bereiches je nach Bedarf eingesetzt werden.

25 Die insektizide und/oder akarizide Wirksamkeit des Verfahrens der vorliegenden Erfindung kann durch einen künstlichen Luftzug eines motorisierten Lüfters (z.B. elektrischer Lüfter) oder einer Klimaanlage oder durch natürlichen Wind verbessert werden, so dass das Verfahren in einem grösseren Raum angewendet werden kann.

Verbindung I kann z.B. gemäss dem in JP-B 5 542 045 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. 30 Aufgrund der asymmetrischen Kohlenstoffatome in der Alkohol- und Säureeinheit existieren von Verbindung I optische Isomere. Ebenso gibt es geometrische Isomere des Cyclopropanrings der Säureeinheit. Einige davon sind in Tabelle I dargestellt. Von diesen Isomeren sind die Verbindungen l-A, l-B und I—C wirksamer als die anderen.

Tabelle 1

Verbindung

Konfiguration der

Alkohol-Einheit

Säure-Einheit i-A

S

1R-trans l-B

S

1 RS-trans

1-C

RS

1 R-trans h-D

RS

1RS-CÎS

1-E

RS

1RS-cis, trans

Das folgende Referenzbeispiel, die Herstellungs- und Versuchsbeispiele dienen zur Veranschaulichung der vorliegenden Erfindung und sollen nicht deren Schutzbereich einschränken.

50

Referenzbeispiel Verbindung I-A wird folgendermassen hergestellt:

0,50 g (1S)-1-Äthinyl-2-methyl-2-pentenol (beschrieben in JP-B 6 352 615) wird in trockenem Toluol ge-55 löst und 0,50 g Pyridin zugesetzt. Zu der erhaltenen Lösung wird 0,90 g (1 R)-trans-3-(2,2-Dichlor-äthenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarbonsäurechlorid (die entsprechende Carbonsäure ist z.B. in JP-A 62 253 398 beschrieben) gegeben. Die erhaltene Lösung wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird nach Zusatz von Wasser mit Toluol extrahiert. Die organische Phase wird nacheinander mit verdünnter wässriger Salzsäure, einer gesättigten wässrigen Natriumhydrogencarbo-60 natlösung und einer gesättigten wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen. Anschliessend wird die Phase über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Die getrocknete Phase wird filtriert und zu einem Rückstand aufkonzentriert. Nach Reinigen des Rückstands durch Chromatographie über eine Kieselgelsäule (Eluent: Hexan/Äthylacetat, 10/1) erhält man 1,05 g (1R)-trans-3-(2,2-Dichloräthenyl)-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsäure-(1S)-1-äthinyl-2-methyl-2-pentenylester (Verbindung l-A) in einer Ausbeute 65 von 83%.

4

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n20,5 ; 1,5063

[a]24 : -7,2° (Dimethyläther, c = 0,53).

5 Herstellunasbeispiel 1

In einer geeigneten Menge Aceton werden 80 mg von Verbindung l gelöst, und eine Zellstoffscheibe mit einer Fläche von 4 cm2 und einer Dicke von 0,14 cm wird mit der erhaltenen Lösung imprägniert. Zum Entfernen des Acetons wird die Scheibe an der Luft getrocknet, und man erhält eine Zusammensetzung, 10 aus der Wirkstoff durch mässiges Erwärmen verdampft werden kann (nachstehend als durch mässiges Erwärmen verdampfbare Zubereitung bezeichnet). Diese Zubereitung wird auf der Oberfläche eines Benzin-Taschenofens befestigt, der eine Wärme von 50 bis 70°C erzeugen kann, und ergibt so eine in-sektizide und/oder akarizide Vorrichtung von einem Typ, der nur mässiges Erwärmen benötigt.

15 Herstellunasbeispiel 2

In einer geeigneten Menge Aceton werden 50 mg von Verbindung I und 20 mg BHT gelöst, und eine Seite eines Vliesstoffes wird mit der erhaltenen Lösung imprägniert. Zum Entfernen des Acetons wird das Vlies an der Luft getrocknet und ergibt eine durch mässiges Erwärmen verdampfbare Zubereitung. 2Q Diese Zubereitung wird als äusserste Hülle eines Wärmeerzeugers, der eine Wärme von 50 bis 70°C liefert, verwendet und ergibt eine insektizide und/oder akarizide Vorrichtung von einem Typ, der nur mässiges Erwärmen benötigt.

Herstellunasbeispiel 3

25 In einer geeigneten Menge Hexan werden 80 mg von Verbindung I, 40 mg Octachlordiisopropyläther und 30 mg BHT gelöst. Eine Zellstoffscheibe mit einer Fläche von 3 cm2 und einer Dicke von 0,1 cm wird damit imprägniert und ergibt eine durch mässiges Erwärmen verdampfbare Zubereitung. Diese Zubereitung wird auf einer Seite eines Taschenofens befestigt, der eine Wärme von 50 bis 70°C erzeugt, und ergibt so eine insektizide und/oder akarizide Vorrichtung von einem Typ, der nur mässiges Erwärmen be-30 nötigt.

Herstellunasbeispiel 4

Ein Trägergewebe für elektrische Räuchermatten wird durch Verpressen von Fäserchen eines Gemi-35 sches aus Baumwoll-Linters und Zellstoff zu einer Scheibe mit einer Fläche von 2,5 cm x 1,5 cm und einer Dicke von 0,3 cm hergestellt.

0,4 g von Verbindung I und 0,2 g Piperonylbutoxid werden in Aceton gelöst, was ein Gesamtvolumen von 10 ml ergibt. Dann wird die vorstehend erwähnte Matte gleichmässig mit 0,5 ml der entstandenen Lösung imprägniert und ergibt eine durch mässiges Erwärmen verdampfbare Zubereitung. Diese Zuberei-40 tung wird an einem Ofen für elektrische Räuchermatten befestigt, dessen Heizeinheit eine Wärme von 50 bis 100°C erzeugen kann und ergibt so eine insektizide und/oder akarizide Vorrichtung von einem Typ, der nur mässiges Erwärmen benötigt.

Herstellunasbeispiel 5

45

In 10 ml deodoriertem Kerosin werden 100 mg von Verbindung I gelöst, wobei man eine insektizide Lösung erhält. Die Lösung wird in einen Behälter gefüllt. Ein Ende eines porösen Saugdochts mit einem Durchmesser von 0,9 cm und einer Länge von 7 cm wird in die Lösung eingetaucht und das andere Ende wird an der Öffnung des Behälters befestigt, wobei man eine durch mässiges Erwärmen verdampfbare 50 Zubereitung erhält. Ein Heizgerät einer Vorrichtung von einem Typ, der keine Matten benötigt und der eine Wärme von 80 bis 100°C erzeugen kann, wird an der Öffnung des Behälters so befestigt, dass es möglich ist, das obere Ende des in der Öffnung des Behälters befestigten Dochts zu erwärmen. Somit wird eine insektizide und/oder akarizide Vorrichtung von einem Typ, der nur mässiges Erwärmen benötigt, erhalten.

55

Herstellunasbeispiel 6

Eine Lösung wird durch gleichmässiges Vermischen von 50 mg von Verbindung I, 10 mg 2,2'-Methy-lenbis(6-tert.-butyl-4-äthylphenol), 25 mg Isopropylmyristat und 65 mg Kerosin hergestellt. Ein Träger-60 gewebe für elektrische Räuchermatten (eine aus einer Mischung von Fäserchen aus Baumwoll-Linters und Zellstoff geformte Scheibe) mit einer Grösse von 2,5 cm x 1 cm und einer Dicke von 0,11 cm wird mit dieser Lösung gleichmässig imprägniert und ergibt eine durch mässiges Erwärmen verdampfbare Zubereitung. Diese Matte wird in einem Heizgerät für elektrische Räuchermatten befestigt, dessen Heizeinheit eine Wärme von 50 bis 100°C erzeugen kann, und ergibt so eine insektizide und oder akarizide Vor-65 richtung von einem Typ, der nur mässiges Erwärmen benötigt.

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Herstellunasbeispiel 7

Eine durchsichtige PVC-Folie mit einer Fläche von 50 cm x 9 cm und einer Dicke von 0,2 cm, die 500 mg von Verbindung I gleichmässig verteilt, enthält (eine durch mässiges Erwärmen verdampfbare 5 Zubereitung), wird aufgerollt und auf der Oberfläche einer üblichen Leuchtstoffröhre (100 V, 20 W) befestigt. Falls die Lampe sich in einer üblichen Beleuchtungsvorrichtung befindet, und ein elektrischer Strom durch die Lampe fliesst, wird die PVC-Fläche durch die ungenutzte Wärme erhitzt und dient als eine insektizide und/oder akarizide Vorrichtung von einem Typ, der nur mässiges Erwärmen benötigt.

10 Herstellunasbeispiel 8

0,1 g von Verbindung I und 0,05 g BHT werden von 2 g Kieselgur aufgesogen und ergeben so eine durch mässiges Erwärmen verdampfbare Zubereitung. Das Kieselgur wird gleichmässig in ein wärmeerzeugendes Mittel eingebracht, das eine Wärme von 50 bis 100°C durch Ausnutzen der Oxidationswärme 15 erzeugen kann. Das erhaltene wärmeerzeugende Mittel wird in eine Tasche aus Japanpapier gefüllt, wodurch ein Taschenofen mit insektizider und/oder akarizider Wirkung erhalten wird.

Herstellunasbeispiel 9

20 In einer geeigneten Menge Aceton werden 50 mg von Verbindung 1,10 mg Piperonylbutoxid und 50 mg Dibutylhydrochinon gelöst. Ein Vliesstoff wird auf einer Seite mit der erhaltenen Lösung imprägniert. Zum Entfernen des Acetons wird der Vliesstoff an der Luft getrocknet und ergibt eine durch mässiges Erwärmen verdampfbare Zubereitung. Aus dem so behandelten Vliesstoff wird eine innere Hülle gebildet, in die ein wärmeerzeugendes Mittel gegeben wird, das sich durch Oxidation auf 70 bis 100°C aufhei-25 zen kann. Die Aussenseite der inneren Hülle wird mit einer Hülle aus Baumwolle umgeben und ergibt einen Taschenofen mit einer insektiziden und/oder akariziden Wirkung.

In den folgenden Versuchsbeispielen sind die Verbindungen der Erfindung gemäss Tabelle I bezeichnet; die Vergleichsverbindungen werden gemäss Tabelle II bezeichnet.

30

35

40

55

60

65

Tabellen

Verbindung Chemische Bezeichnung Bemerkungen

(A) [(RS)-3-Allyl-2-methyl-4-oxocydopent-2- Bioallethrin enyl](1 R)-trans-chrysanthemat

(B) [(RS)-1-Äthinyl-2-methyI-2-pentenyI](1R)-cis, Empenthrin trans-chrysanthemat

(C ) (2,2-Dichlorvinyl)-dimethylphosphat Dichlorvos

Versuchsbeispiel 1

Eine insektizide und/oder akarizide Vorrichtung von einem Typ, der nur mässiges Erwärmen benötigt 45 (Wirkstoffmenge 50 mg/Hülle) erhalten nach Herstellungsbeispiel 2, wird in der Mitte des Bodens von einer Glaskammer von 0,34 m3 (70 cm-Würfel) plaziert, und 20 erwachsene Stubenfliegen (Musca domestica, CSMA-Stamm, männlich/weiblich = 1/1) werden in die Kammer gegeben. Die Temperatur des Wärmeerzeugers der insektiziden und/oder akariziden Vorrichtung von einem Typ, der nur mässiges Erwärmen benötigt, wird auf 50 bis 70°C erhitzt.

50 Nach 30 Minuten werden die Testinsekten in einen anderen Behälter übergeführt und Wasser und Nahrung gereicht. Nach 24 Stunden werden die toten und lebenden Tiere zur Bestimmung der Sterblichkeit gezählt (zwei Wiederholungen).

Tabelle III zeigt die Ergebnisse.

Tabelle III

Verbindung

Sterblichkeit (%)

I-A

100

H3

100

1-C

100

unbehandelt

0

6

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Versuchsbeispiel 2

Der fclgende Versuch wird mit einer insektiziden und/oder akariziden Vorrichtung gemäss Herstellungsbeispiel 4 durchgeführt (Wirkstoffmenge 10 mg/Matte).

5 Die vorstehend beschriebene Vorrichtung wird in die Mitte des Bodens einer Peet-Grady-Kammer von 6,1 m3 (183 cm-Würfel) gesetzt, in die 50 weibliche erwachsene gemeine Stechmücken (Culex pipiens pallens) gelassen werden. Dann lässt man einen elektrischen Strom durch die Vorrichtung fliessen, so dass sich die Temperatur des Heizgerätes auf 90 ± 10°C einstellt. Nach 10 Minuten wird die Anzahl der vernichteten Insekten gezählt und der entsprechende Prozentsatz bestimmt (zwei Wiederholungen).

10 Tabelle IV zeigt die Ergebnisse.

15

20

25

45

50

Tabelle IV

Verbindung vernichtet (%)

l-A

100

l-B

100

l-C

100

(A)

4

(B)

20

(C)

8

unbehandelt

0

Versuchsbeispiel 3

Eine insektizide und/oder akarizide Vorrichtung gemäss Herstellungsbeispiel 3 (Wirkstoffmenge 30 80 mg/Matte) wird in die Mitte des Bodens einer Glaskammer von 0,34 m3 (70 cm-Würfel) gesetzt.

Zwei Petrischalen (Durchmesser 9 cm, Höhe 2 cm) mit 20 erwachsenen Dermatophagoides farinae und Nahrung werden in zwei entgegengesetzte Ecken auf den Boden einer Glaskammer gesetzt.

Die Temperatur des Wärmeerzeugers der insektiziden und/oder akariziden Vorrichtung beträgt 60 ± 10°C.

35 Nach 120 Minuten wurden die toten und die lebenden Tiere zur Bestimmung des Prozentsatzes an erschöpften oder toten Milben gezählt (zwei Wiederholungen).

Tabelle V zeigt die Ergebnisse.

40 Tabelle V

Verbindung erschöpft oder tot

(%)

l-A

100

l-B

100

l-C

100

unbehandelt

2,5

Versuchsbeispiel 4

Eine insektizide und/oder akarizide Vorrichtung gemäss Herstellungsbeispiel 5 wird in der Mitte des Bodens einer Glaskammer von 1,34 m3 (70 cm-Würfel) gesetzt (Wirkstoffmenge 100 mg/Kammer), und 20 55 erwachsene deutsche Schaben (Blattella germanica, männlich/weiblich = 1/1) werden in die Kammer gegeben. Die Temperatur des Heizelements der insektiziden und/oder akariziden Vorrichtung beträgt etwa 100°C.

Nach 30 Minuten werden die vernichteten Insekten zur Bestimmung des entsprechenden Prozentsatzes gezählt (zwei Wiederholungen).

60 Tabelle VI zeigt die Ergebnisse.

65

7

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10

15

40

45

Tabelle VI

Verbindung vernichtet (%)

F-rA

100

l-B

100

l-C

100

"CA)

7,5

(B)

32,5

(C)

45

unbehandelt

0

Versuchsbeispiel 5

Eine Vorrichtung gemäss Herstellungsbeispiel 6 wird in die Mitte des Bodens eines Zylinders aus rostfreiem Stahl mit einem Durchmesser von 20 cm und einer Höhe von 80 cm gesetzt (Wirkstoffmenge 20 so mg/Matte). Durch die Vorrichtung wird ein elektrischer Strom geleitet, und die Temperatur des Heizelementes der Vorrichtung wird auf 50°G eingestellt. Es werden 10 weibliche erwachsene gemeine Stechmücken (Culex pipiens pallens) in ein Glasrohr mit einem Durchmesser von 4 cm und einer Höhe von 12 cm gegeben.. Sodann werden beide Enden des Rohrs mit einem Nylonnetz mit einer lichten Maschenweite von 1 mm bedeckt. Ebenso werden zwei weitere Rohre vorbereitet, und es wird eine Halte-25 rung oben in der Mitte des erwähnten Stahlzylinders angebracht. Die Glasrohre werden der Länge nach auf die Halterung gesetzt, so dass der vom Boden aufsteigende Strom durch die Rohre fliesst. 20 Minuten, nachdem die Rohre eingesetzt wurden, werden sie so, wie sie sind, entfernt. Die Mücken im Rohr werden mit Zuckerwasser gefüttert. 24 Stunden später werden die toten und lebenden Tiere zur Bestimmung der Sterblichkeit gezählt.

30 Nachdem die Rohre herausgenommen worden sind, wird weiter ein elektrischer Strom durch die Vorrichtung geleitet, um die Temperatur der Heizvorrichtung auf 50°C zu halten. Derselbe Versuch wird 1, 2 und 4 Tage nach dem Beginn wiederholt, um die verbliebene Wirksamkeit zu untersuchen.

Tabelle VII zeigt die Ergebnisse.

35

Tabelle VII

Verbindung

Sterblichkeit (%)

zu Beginn nach 1 Tag nach 2 Tagen nach 4 Tagen l-A

100

(A)

5

0

(B)

100

80

40

(C)

100

25

10

0

unbehandelt

0

5

0

Claims

Patentansprüche

50 1. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und/oder Milben, dadurch gekennzeichnet, dass man 3-(2,2-Dichioräthenyl)-2,2-dimethylcyclopropan-carbonsäure-1-äthinyl-2-methyl-2-pentenylester durch mässiges Erhitzen verdampft.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Isomer (1 R)-trans-3-(2,2-Dichlor-äthenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarbonsäure-(1 S)-1 -äthinyl-2-methyl-2-pentenylester eingesetzt wird.

55
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Isomer (1 RS)-trans-3-(2,2-Dichlorâthenyl)-2,2-dimethylcyclôpropancarbonsâure-(1 S)-1 -äthinyl-2-methyl-2-pentenylester eingesetzt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Isomer (1 R)-trans-3-(2,2-Dichlör-äthenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarbonsäure-(1 RS)-1 -äthinyl-2-methyl-2-pentenylester eingesetzt

60 wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur 50°C bis 100°C beträgt.

65

%

e~

8