CH643867A5 - Verfahren zur herstellung von azofarbstoffen. - Google Patents
Verfahren zur herstellung von azofarbstoffen. Download PDFInfo
- Publication number
- CH643867A5 CH643867A5 CH982579A CH982579A CH643867A5 CH 643867 A5 CH643867 A5 CH 643867A5 CH 982579 A CH982579 A CH 982579A CH 982579 A CH982579 A CH 982579A CH 643867 A5 CH643867 A5 CH 643867A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- acid
- formaldehyde
- coupling
- sulfonic acid
- amino
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B41/00—Special methods of performing the coupling reaction
- C09B41/001—Special methods of performing the coupling reaction characterised by the coupling medium
Description
643 867
PATENTANSPRÜCHE
Besonders bevorzugte Verwendung finden
1. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen durch Kupplung von Diazoverbindungen auf Aminohydroxynaphthalinsul-fonsäuren oder Amino-naphthalinsulfonsäuren im sauren Medium, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kupplung in Gegenwart eines Reaktionsproduktes aus Formaldehyd und einer aromatischen Sulfonsäure bzw. dessen Salz als Kupplungsbeschleuniger durchführt.
2. Verfahren gemäss dem Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kupplung in Gegenwart eines Reaktionsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd, aus Ditolylethersulfonsäure und Formaldehyd, aus Diphenylether-sulfonsäure und Formaldehyd, aus Diphenylsulfonsäure und Formaldehyd oder aus Terphenylsulfonsäure und Formaldehyd, wobei die genannten sulfongruppenhaltigen Reaktionsprodukte auch als wasserlösliche Salze vorliegen können, durchführt.
3. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1-2, dadurch gekennzeichnet, dass man solche Reaktionsprodukte aus aromatischen Sulfonsäuren und Formaldehyd verwendet, die durch Reaktion von 0,5 -1,5 M einer aromatischen Verbindung mit 0,5 - 3 M Schwefelsäure und Kondensation mit 0,4 - 2 M Formaldehyd hergestellt worden sind.
4. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kupplung in Gegenwart von 0,1 g - 30 g, vorzugsweise 0,5 g-2 g des Reaktionsproduktes aus Formaldehyd und der aromatischen Sulfonsäure pro 100 ml Kupplungsvolumen durchführt.
5. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1-4 zur Herstellung von Azofarbstoffen durch Kupplung von Diazoverbindungen auf Aminohydroxy-naphthalinsulfonsäuren im sauren Medium.
6. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 —4 zur Herstellung von Azofarbstoffen durch Kupplung von Diazoverbindungen auf Amino-naphthalinsulfonsäuren im sauren Medium.
Die Umsetzung von diazotierten aromatischen Aminen mit kupplungsfähigen Komponenten zu Azoverbindungen erfolgt häufig in Gegenwart von Kupplungsbeschleunigern wie Pyridin und seine Homologen, Formamid, Dimethylformamid, Harnstoff und Thioharnstoff.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen durch Kupplung von Diazoverbindungen auf Amino-hydroxy-naphthalinsulfonsäuren oder Amino-naphthalinsulfon-säuren ist dadurch gekennzeichnet, dass man die Kupplung in Gegenwart eines Reaktionsprodukts aus Formaldehyd und einer aromatischen Sulfonsäure bzw. dessen Salz als Kupplungsbeschleuniger durchführt.
Erfindungsgemäss verwendbare Kupplungsbeschleuniger sind beispielsweise:
Reaktionsprodukte aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd, aus Ditolylethersulfonsäure und Formaldehyd, aus Diphe-nylethersulfonsäure und Formaldehyd, aus Diphenylsulfonsäure und Formaldehyd oder aus Terphenylsulfonsäure und Formaldehyd, wobei die genannten sulfongruppenhaltigen Reaktionsprodukte auch als wasserlösliche Salze insbesondere Alkalisalze speziell Natriumsalze vorliegen können.
Vorzugsweise werden solche Reaktionsprodukte eingesetzt, die in bekannter Weise durch Reaktion von 0,5 -1,5 M einer aromatischen Verbindung wie beispielsweise Naphthalin, Dito-lylether, Diphenylether, Diphenyl oder TerphenylmitO,5-3 M Schwefelsäure und Kondensation mit 0,4 - 2 M Formaldehyd hergestellt worden sind.
Na03s
10
S03Na
15 sowie das Natriumsalz der l,r-Naphthylmethansulfonsäure. Nach dem erfindungsgemässen Verfahren führt man die Kupplung bevorzugt in Gegenwart von 0,1 g bis 30 g bis 2 g des Reaktionsprodukts aus Formaldehyd und der aromatischen Sulfonsäure pro 100 ml Kupplungsvolumen durch.
20 Durch Mitverwendung weiterer Kupplungsbeschleuniger wie Pyridin, Formamid, Harnstoff oder Thioharnstoff lässt sich der erfindungsgemässe Kupplungsbeschleuniger teilweise ersetzen, wobei die eingesetzten Mengen an Kupplungsbeschleunigern im Vergleich zur alleinigen Verwendung der Einzelkomponenten 25 bei vergleichbar guten Kupplungsergebnissen deutlich vermindert werden können.
Als Amino-hydroxynaphthalinsulfonsäuren seien beispielhaft genannt:
2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure, 30 2-Amino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure, l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure, l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-4,6-disulfonsäure. Als Amino-naphthalinsulfonsäuren seien beispielhaft genannt:
35 l-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure, l-Amino-naphthalin-4-sulfonsäure.
Die nach dem neuen Verfahren erzielbaren Farbstoffausbeuten sind vielfach höher als bei herkömmlichen Verfahren. Ein weiterer Vorteil des neuen Verfahrens besteht darin, dass 40 nur geringe Mengen an Kupplungsbeschleunigern eingesetzt werden müssen und dadurch die Abwasserbelastung durch Kohlenstoffverbindungen gering gehalten werden kann. Gegenüber der Verwendung von N-haltigen Kupplungsbeschleunigern haben die gemäss dieser Erfindung einsetzbaren Beschleuniger den 45 Vorteil, dass die erhaltenen Farbstoffe beim Trocknen nicht durch NH3-Abspaltung aus Resten der N-haltigen Verbindungen unter Umständen etwa durch Zersetzung von Reaktivgruppen geschädigt werden können oder durch die Reste nach dem Trocknen hygroskopisch sind und verklumpen. 5° D as erfindungsgemässe V erfahren kann so durchgeführt werden, dass die Reaktionsprodukte aus Formaldehyd und einer aromatischen Sulfonsäure vor, während oder nach der Diazotie-rung in wässriger Lösung oder aber auch dem Kupplungsgemisch zugesetzt werden.
55 Die Mitverwendung von lösungsvermittelnden Stoffen wie Glycole, Diglykole und deren Haibether sowie Polyglykole oder Naphthalinsulfonsäuren zur Stabilisierung der Diazoverbindungen ist möglich.
60 Beispiel 1
In einer Lösung von 48,7 g des Kondensationsprodukts, das durch Umsetzung von l,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure (Natriumsalz) mit 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin in äquimolarem Verhältnis in wässrigem schwach alkalischen Medium erhalten 65 wird, in 1000 ml Wasser werden bei einem pH-Wertvon7,510g Natriumnitrit gelöst. Diese Lösung läuft unter Eiskühlung in 650 ml 3 %ige Salzsäure. Nach '/:Stündigem Rühren werden der Nitritüberschuss zerstört, 10 g Kondensationsprodukt aus Naph-
thalinsulfonsäure und Formaldehyd (Natriumsalz), (erhalten durch Sulfieren von 1M Naphthalin mit 1,43 M Schwefelsäure und Kondensieren mit 0,65 M Formaldehyd und anschliessende Neutralisation mit Natronlauge) und 16 g Natriumacetat, wasserfrei zugesetzt.
Die so erhaltene Diazoniumssuspension läuft nun zu 300 ml einer wässrigen Lösung, die 35,7g 2-Amino-8-hydroxy-naphtha-lin-6-sulfonsäure als Natriumsalz und 12 g Natriumacetat, wasserfrei enthält (pH-Wert 6). Nach mehrstündigem Rühren bei pH-Wert 4,0-4,5 und Raumtemperatur ist die Kupplung beendet. Der in sehr guter Ausbeute entstandene Farbstoff wird abfiltriert, Neben- und Zersetzungsprodukte bleiben im wässrigen Ablauf.
Der Farbstoff, in üblicher Weise gefärbt, gibt rote Färbungen auf Wolle.
Beispiel 2
59,7 g des Kondensationsproduktes, das man durch Umsetzung von 1,3-Diamino-benzol-4-sulfonsäure und 2-Methylsulfo-nyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin in molarem Verhältnis in wässrigem Medium unter Zusatz säurebindender Mittel erhält, werden als Na-Salz in ca. 600 ml Wasser gelöst und wie in Beispiel 1 in die Diazonium-Verbindung überführt. Nach lstündigem Rühren wird der Nitritüberschuss entfernt.
In diese Suspension läuft bei Raumtemperatur eine Lösung von 46,2 g l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure als Dinatriumsalz und 30 g Kondensationsprodukt Naphthalinsul-fonsäure/Formaldehyd (Natriumsalz)(erhalten durch Sulfrieren von 1M Naphthalin mit 1,43 M Schwefelsäure und Kondensieren mit 0,65 M Formaldehyd und anschliessende Neutralisation mit Natronlauge) in ca. 200 ml Wasser. Durch Zulauf von 300 ml 20 %iger wässriger Natriumacetatlösung während 2 Stunden wird ein pH-Wert von 4 eingestellt. Zu diesem Umsetzungsprodukt wird bei 20-23° C eine wässrige Suspension der Diazoniumverbi-dung hinzugefügt, die durch Umsetzung von 40,3 g 1-Amino-benzol-2,5-disulfonsäure mit 11g Natriumnitrit in salzsaurem Medium in einem Gesamtvolumen von 500 ml bei 0° C erhalten wird. Mit 90 -100 ml 20 %iger wässriger Sodalösung wird ein pH-Wert von 4,5 eingestellt. Nach lstündigem Rühren kann der entstandene Disazofarbstoff durch Zugabe von 20-25 % des Endvolumens Natriumchlorid in guter Ausbeute abgeschieden werden.
Eine wässrige Lösung dieses Farbstoffs unter Zusatz von säurebindenden Mitteln kann auf Baumwollprobe appliziert werden. Nach dem Thermofixieren in bekannter Weise werden waschechte blau-schwarze Färbungen erhalten.
643 867
Ein ähnlich gutes Ergebnis bei der Farbstoffherstellung wird erhalten, wenn man nur die Hälfte der oben angegebenen Menge Kondensationsprodukt Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd und 65 g Harnstoff oder Formamid dem Kupplungsansatz hinzufügt.
Beispiel 3
59,3 g l-Amino-4-nitrobenzol-2-carbonsäure werden als Natriumsalz in ca. 600 ml Wasser bei 85° C gelöst. Dieser Lösung werden 10 g des Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd als Natriumsalz (erhalten durch Sulfrieren von 1M Naphthalin mit 1,43 M Schwefelsäure und Kondensieren mit 0,65 M Formaldehyd und anschliessende Neutralisation mit Natronlauge), 5gNaphthalindisulfonsäure-l,5 (Arm-strong-Säure) und 94 ml 36 %iger Salzsäure hinzugefügt. Nach mehrstündigem Rühren wird die Anschlämmung durch Zugabe von 76,6 ml einer 30 %igen wässrigen Natriumnitritlösung bei 30 - 35° C diazotiert.
Zu dieser auf 0° C abgekühlten und von überschüssiger salpetriger Säure befreiten Suspension läuft eine ca. 40°C warme Lösung von 69,3 g 2-Amino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure als Natriumsalz in 600 ml Wasser, der 10 g des o.g. Naphthalinsul-fonsäure/Formaldehyd-Kondensationsproduktes hinzugefügt wurden. Nach mehrstündigem Rühren bei Raumtemperatur wird der in ca. 80 %ige Ausbeute entstandene Monoazofarbstoff abfiltriert.
Der erhaltene Monoazofarbstoff kann u.a. zur Herstellung des nachstehend beschriebenen metallisierbaren Trisazofarbstoffs verwendet werden.
26.5 g 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxydiphenyl werden in wäss-rig salzsaurem Medium mit Natriumnitrit in bekannter Weise in die Bisdiazoniumverbindung überführt. Es werden 600 ml einer hellgelben, klaren Lösung erhalten.
47.6 g des o.a. Monoazofarbstoffs werden mit 60 gNatriumcar-bonat in 300 ml Wasser durch Erwärmen in Lösung gebracht. Diese Lösung läuft zu der kalten Bisdiazoniumlösung. Es bildet sich ein dunkler Niederschlag. Dann werden 400 ml einer wässrigen Lösung hinzugefügt, die 26 g 2-Hydroxy-naphthalin-6-sul-fonsäure als Natriumsalz enthält. Mit Natronlauge wird ein pH-Wert von 11-12 eingestellt.
Nach mehrstündigem Rühren ist die Kupplung beendet. Aus der erhaltenen Lösung kann der entstandene Trisazofarbstoff durch Zugabe von ca. 6 % des Volumens Natriumchlorid abgeschieden und abfiltriert werden.
Der Farbstoff liefert auf Cellulosematerial blaue Färbungen, deren Licht und Waschechtheiten durch Nachbehandlung mit Kupfersalzlösungen erhöht werden kann.
3
5
10
15
20
25
30
35
40
45
M
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19782847532 DE2847532C3 (de) | 1978-11-02 | 1978-11-02 | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CH643867A5 true CH643867A5 (de) | 1984-06-29 |
Family
ID=6053689
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CH982579A CH643867A5 (de) | 1978-11-02 | 1979-11-01 | Verfahren zur herstellung von azofarbstoffen. |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5562965A (de) |
BR (1) | BR7907121A (de) |
CH (1) | CH643867A5 (de) |
DE (1) | DE2847532C3 (de) |
FR (1) | FR2440970B1 (de) |
GB (1) | GB2034738B (de) |
IN (1) | IN153228B (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3163218D1 (en) * | 1980-09-19 | 1984-05-24 | Ciba Geigy Ag | Azo coupling process |
US5459197A (en) * | 1992-02-07 | 1995-10-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Coating compositions, a process for their production and their use for coating water-resistant substrates |
JP2543802Y2 (ja) * | 1992-04-01 | 1997-08-13 | 三協アルミニウム工業株式会社 | がらり |
JP5935289B2 (ja) * | 2011-10-26 | 2016-06-15 | 住友化学株式会社 | 化合物 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1456771A (fr) * | 1964-09-04 | 1966-07-08 | Sandoz Sa | Procédé de fabrication de composés azoïques |
BE668689A (de) * | 1964-09-04 | |||
FR1446848A (fr) * | 1965-09-14 | 1966-07-22 | Sandoz Sa | Procédé de fabrication de composés azoïques |
DE1931881A1 (de) * | 1969-06-24 | 1971-02-18 | Hoechst Ag | Verfahren zum Faerben von Textilmaterial aus Mischungen von Polyesterfasern mit Cellulosefasern |
DE2061357A1 (de) * | 1970-12-12 | 1972-06-15 | Farbwerke Hoechst AG vormals Mei ster Lucius & Bruning, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Erzeugung von unlöslichen Azofarbstoffen auf Cellulosefasern |
CH580671A5 (de) * | 1970-12-24 | 1976-10-15 | Bayer Ag | |
GB1426053A (en) * | 1972-03-15 | 1976-02-25 | Ici Ltd | Preparation of dispersible azo dyestuff compositions by azo coupling |
BE796574A (fr) * | 1972-03-15 | 1973-09-10 | Ici Ltd | Dispersions et compositions de colorants azoiques dispersables |
GB1438118A (en) * | 1972-11-21 | 1976-06-03 | Ici Ltd | Preparation of aqueous dispersions of azo dyestuffs |
BE811846A (fr) * | 1973-03-12 | 1974-09-04 | Production de compositions colorantes | |
DE2533603A1 (de) * | 1975-07-26 | 1977-02-10 | Bayer Ag | Herstellung von azofarbstoffen unter zerkleinerung |
DE2607122C2 (de) * | 1976-02-21 | 1983-10-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |
-
1978
- 1978-11-02 DE DE19782847532 patent/DE2847532C3/de not_active Expired
-
1979
- 1979-10-05 IN IN707/DEL/79A patent/IN153228B/en unknown
- 1979-10-29 GB GB7937355A patent/GB2034738B/en not_active Expired
- 1979-10-31 FR FR7927044A patent/FR2440970B1/fr not_active Expired
- 1979-10-31 JP JP14000279A patent/JPS5562965A/ja active Pending
- 1979-11-01 BR BR7907121A patent/BR7907121A/pt unknown
- 1979-11-01 CH CH982579A patent/CH643867A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5562965A (en) | 1980-05-12 |
BR7907121A (pt) | 1980-07-08 |
FR2440970B1 (fr) | 1986-04-18 |
FR2440970A1 (fr) | 1980-06-06 |
IN153228B (de) | 1984-06-16 |
GB2034738B (en) | 1982-12-01 |
DE2847532A1 (de) | 1980-05-08 |
DE2847532C3 (de) | 1981-08-06 |
GB2034738A (en) | 1980-06-11 |
DE2847532B2 (de) | 1980-11-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CH241824A (de) | Verfahren zur Darstellung eines kupferbaren Polyazofarbstoffes. | |
DE2847532C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
DE1644335B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
EP0036533B1 (de) | Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zum Färben hydroxylgruppen- oder stickstoffhaltiger Materialien | |
EP0016975B1 (de) | Polyazofarbstoffe sowie ihre Verwendung zum Färben von amino- und hydroxygruppenhaltigen Fasermaterialien und Leder | |
DE4405469C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
EP0218137B1 (de) | Wasserlösliche Aminonaphthol-Disazofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung | |
EP0122881B1 (de) | Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
DE1419837C3 (de) | Reaktive Monoazokupferkomplexfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
AT200689B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Phthalocyaninfarbstoffen | |
DE2140864A1 (de) | Disazofarbstoffe | |
EP0065130B1 (de) | Trisazofarbstoffe | |
AT207014B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen wasserlöslichen Azofarbstoffen | |
DE849287C (de) | Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffen | |
DE2836558C2 (de) | ||
DE888142C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen kupferhaltigen Disazofarbstoffen | |
EP0166687B1 (de) | Eisenkomplexe von Azofarbstoffen aus Naphthylaminsulfonsäure, Resorcin und Nitroaminophenol | |
CH229425A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. | |
DE921225C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen | |
DE4124437A1 (de) | Polyazofarbstoffe | |
CH211491A (de) | Verfahren zur Darstellung eines beizenziehenden Disazofarbstoffes. | |
DE1934518A1 (de) | Verfahren zur Herstellung organischer Farbstoffe | |
CH466214A (de) | Verfahren zum Färben von Leder mit reaktiven, metallisierten Monoazofarbstoffen | |
DD294394A7 (de) | Verfahren zur herstellung von mono-, dis-,tretakis- und pentakisazofarbstoffen | |
CH351690A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PL | Patent ceased |