CH642097A5 - Metallkomplexe von azoverbindungen. - Google Patents

Metallkomplexe von azoverbindungen. Download PDF

Info

Publication number
CH642097A5
CH642097A5 CH411779A CH411779A CH642097A5 CH 642097 A5 CH642097 A5 CH 642097A5 CH 411779 A CH411779 A CH 411779A CH 411779 A CH411779 A CH 411779A CH 642097 A5 CH642097 A5 CH 642097A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
formula
hydrogen
methyl
parts
series
Prior art date
Application number
CH411779A
Other languages
English (en)
Inventor
Heinz Dr Wicki
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Priority to CH411779A priority Critical patent/CH642097A5/de
Priority to DE19803015122 priority patent/DE3015122A1/de
Priority to US06/144,380 priority patent/US4374064A/en
Priority to GB8014037A priority patent/GB2047729B/en
Priority to FR8009616A priority patent/FR2455624B1/fr
Priority to BR8002690A priority patent/BR8002690A/pt
Priority to ES491083A priority patent/ES491083A0/es
Priority to IT4856280A priority patent/IT1128156B/it
Priority to JP55056417A priority patent/JPS6025065B2/ja
Priority to US06/253,684 priority patent/US4409142A/en
Publication of CH642097A5 publication Critical patent/CH642097A5/de
Priority to HK29686A priority patent/HK29686A/xx

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/02Disazo dyes
    • C09B31/025Disazo dyes containing acid groups, e.g. -COOH, -SO3H, -PO3H2, -OSO3H, -OPO2H2; Salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/24Disazo or polyazo compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/32Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins
    • D06P3/3206Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins using acid dyes
    • D06P3/3213Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins using acid dyes monoazo
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/32Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins
    • D06P3/326Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins using metallisable or mordant dyes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/23907Pile or nap type surface or component
    • Y10T428/23943Flock surface

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

642 097
2
PATENTANSPRÜCHE 1. Metallkomplexe von Azoverbindungen, worin minde^ stens ein Komplexbildner eine Disazoverbindung ist, die in metallfreier Form der Formel
N=N-B
entspricht,
worin X-A- den von einer Diazokomponente abgeleiteten Rest,
B den von einer Kupplungskomponente der Benzolreihe, 15 der heterocyclischen Reihe oder der methylenaktiven nicht-cyclischen Reihe abgeleiteten Rest,
X einen zur Azogruppe ortho-ständigen metallisierbaren Substituenten,
Y-OH oder-NH2,
Z Methyl oder Carboxy und von B,
M] Kupfer und Nickel und
M2 Chrom, Kobalt oder Eisen bedeuten, gegebenenfalls s in Salzform.
3. Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine m oder mehrere Verbindungen der Formel (I) metallisiert.
4. Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexen ge-io mäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine
Metallkomplexverbindung, worin mindestens einer der Komplexbildner in metallfreier Form der Formel
NH
(II)
20 entspricht, disazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Benzolreihe, der heterocyclischen Reihe oder der methylenaktiven nicht-cyclischen Reihe oder ein Gemisch solcher
R Wasserstoff, Halogen, Methyl oder Sulfo bedeuten, wo- Kupplungskomponenten kuppelt.
bei B-N=N- an die 3- oder 4-Stellung des Benzolringes D ge- 5. Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexen gebunden ist und die Verbindungen der Formel (I) mindestens 25 mäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine einen wasserlöslich machenden Substituenten enthalten. 2. Metallkomplexe gemäss Anspruch 1 der Formel
N=N-B„
WY1
Metallkomplexverbindung, worin mindestens einer der Komplexbildner in metallfreier Form der Formel
NH
(II)
oder
N=N-B.
=N-Br
©
35 entspricht, disazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Benzolreihe, der heterocyclischen Reihe oder der methylenaktiven nicht-cyclischen Reihe oder ein Gemisch solcher Kupplungskomponenten kuppelt, und vorhandene phenolische Hydroxygruppen in der Kupplungskomponente alky-40 liert oder acyliert.
6. Mittel zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass es eine metallisierbare Verbindung der Formel
H
,e
45
ab),
A-N-N
50
N-N-B"
(III)
ist, worin B" der Rest einer Kupplungskomponente der hetero-55 cyclischen Reihe oder der methylenaktiven nicht-cyclischen Reihe ist.
7. Färbemittel für nicht-textile Substrate, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Metallkomplexen gemäss Anspruch 1. worin 8. Verfahren zum Färben von hydrophilen nicht-textilen
A] und A2 unabhängig voneinander wie A im Ansprach 1 so Substraten, dadurch gekennzeichnet, dass man mit Metalldefiniert sind, komplexfarbstoffen gemäss Anspruch 1 färbt.
X] und X2 unabhängig voneinander -O- oder -COO-,
Y ] und Y2 unabhängig voneinander -O- oder -NH-,
Z\ und Z2 unabhängig voneinander Methyl oder Carboxy, 65 Gegenstand der Erfindung sind Metallkomplexe von
R' und R" unabhängig voneinander eine der Bedeutungen Azoverbindungen, worin mindestens ein Komplexbildner von R, eine Disazoverbindung ist, die in metallfreier Form der
Bi und B2 unabhängig voneinander eine der Bedeutungen Formel
3
642 097
X
a-n=;
n-b
R'2 Wasserstoff, Methyl oder-(I) bedeuten, insbesondere fur -S02NHR"2,
*3
bedeuten, insbesondere fïïr-5worin
R"2 Methyl, Phenyl oder Carboxyphenyl bedeutet. Bevorzugte Reste X-A- entsprechen den Formeln
OH
entspricht,
worin X-A- den von einer Diazokomponente abgeleiteten Rest,
B den von einer Kupplungskomponente der Benzolreihe,
der heterocyclischen Reihe oder der methylenaktiven nicht-cyclischen Reihe abgeleiteten Rest,
X einen zur Azogruppe ortho-ständigen metallisierbaren Substituenten,
Y-OH oder-NH2,
Z Methyl oder Carboxy und worin
R Wasserstoff, Halogen, Methyl oder Sulfo bedeuten, wo- R4 Wasserstoff, -COOH, -S03H oder -N02,
bei B N = N- an die 3- oder 4-Stellung des Benzolringes D ge- 20 R5 Wasserstoff, Chlor, -N02 oder -S03H oder einen Rest und
(a2),
bunden ist und die Verbindungen der Formel (I) mindestens einen wasserlöslich machenden Substituenten enthalten.
Der Rest X-A- ist der Rest einer beliebigen Diazokomponente, worin der Substituent X sich in ortho-Stellung zur dia-zotierten Aminogruppe befindet. Der Rest A enthält vorteilhaft höchstens 2 gegebenenfalls aneinander kondensierte Benzolringe und die Diazokomponente ist vorzugsweise eine solche der Benzol- oder der Naphthalinreihe.
Der Substituent X ist ein beliebiger metallisierbarer Substituent, der zusammen mit der ortho-ständigen Azogruppe und mit dem Rest Y zur Metallkomplexbildung fähig ist, vorteilhaft eine Hydroxy- oder Carboxygruppe, wovon vor allem Hydroxy bevorzugt ist.
Vorzugsweise steht aber X für OH oder COOH, wovon die Hydroxygruppe bevorzugt ist. Bevorzugte diazotierbare Amine, wovon der Rest X-A- ableitbar ist, sind aus der Naphthalinreihe die Diazoxydsäure und vorzugsweise die Nitrodiazoxydsäure und aus der Benzolreihe ortho-Amino-hydroxybenzole und ortho-Aminocarboxybenzole, worin der Benzolring bis zu 2 der folgenden Substituenten enthält: Halogen, C, 4-Alkyl, C| 4-Alkoxy, -so3h, -no2, -COOH und -S02NR, R2, aber höchstens eine -SO^NR^- oder -S03H-Gruppe und vorzugsweise höchstens eine Carboxy-, Alkyl-oder Alkoxygruppe und höchstens ein Halogenatom und, wenn dieser Benzolring einen Rest der Formel -S02NR,R2 enthält, vorzugsweise keine weiteren Substituenten im gleichen Ring vorhanden sind, wobei
Rj Wasserstoff oder Ci_4-Alkyl,
R2 Wasserstoff, C^-Alkyl oder einen Rest der For-
mel —^ und
R3 Wasserstoff, Halogen, Q 4-Alkyl, C]4-Alkoxy oder -COOH bedeuten. Von den Alkyl- und Alkoxysubstituenten sind die niedrigeren Vertreter bevorzugt, insbesondere Methyl55 zwejjaromatische Ringe.
der Formel -S02NRj R2,
R6 Wasserstoff, -N02 oder -S02NR] R2 und
X' -OH oder-COOH bedeuten, wobei höchstens eines 25 von R4 und R5 Wasserstoff und höchstens eines von R4 und R5 Sulfo bedeuten; wenn R4 für die Carboxygruppe steht, dann bedeutet R5 vorzugsweise Wasserstoff oder die Sulfo-gruppe, während, wenn eines von R4 und R5 für die Nitro-gruppe steht, dann steht das andere von R4 und R5 vorzugs-30 weise für die Sulfogruppe oder eine zweite Nitrogruppe. X' steht vorzugsweise für die Hydroxygruppe.
Weitere Diazokomponenten der Benzolreihe sind z.B. günstigerweise auch das diazotierte ortho-Anisidin sowie das diazotierte nitrosubstituierte ortho-Anisidin; die Methoxy-35 gruppe kann dann vor oder während der Metallisierung zu einer Hydroxygruppe hydrolysiert werden.
Das Symbol Y steht vorzugsweise für Hydroxy.
Das Symbol Z steht vorzugsweise für Methyl.
Wenn das Symbol R für die Sulfogruppe steht, dann be-40 findet sich diese vorzugsweise in der 5-Stellung des Benzolringes, während die Gruppe -N=N-B sich dann vorzugsweise in der 3-Stellung des gleichen Ringes befindet; steht R für Methyl, so befindet sich diese Gruppe vorzugsweise in der 3-Stellung des Benzolringes, während die -N=N-B-Gruppe 45 sich dann in der 4-Stellung des gleichen Ringes befindet; Halogen steht auch hier vorzugsweise für Chlor. Besonders bevorzugt bedeutet R aber Wasserstoff.
Der Rest -B ist der von einer Kupplungskomponente der heterocyclischen Reihe, der methylenaktiven nicht-cyclischen 50 Reihe und der Benzolreihe, insbesondere der Phenolreihe, abgeleitete Rest, d.h. einer Komponente, die den entsprechenden Monoazofarbstoff bzw. deren Metallkomplexe nicht oder nicht wesentlich batochrom beeinflusst. Der Rest B enthält vorteilhaft nicht mehr als drei, vorzugsweise nicht mehr als und Methoxy. Unter den Halogenen sind hier allgemein solche mit Atomnummer bis 53 gemeint, vorteilhaft steht Halogen für Chlor oder Brom, wovon Chlor bevorzugt ist. Wenn
Bevorzugte heterocyclische Kupplungskomponenten sind solche der Pyrazolon-, Aminopyrazol-, Pyridon-, Pyrimidon-und Oxychinolinreihe, insbesondere solche folgender Formeln
R2 für einen Rest der Formel dann bedeutet
-@r
R
60
3 steht,
r.
X
r
R
8
.N
Ri vorzugsweise Wasserstoff. Das Symbol R3 steht vorzugsweise für R'3, d.h. für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy oder Carboxy, wovon Wasserstoff und Carboxy bevorzugt sind. Vorzugsweise steht -S02NR!R2 für -S02NR'iR'2 R'i Wasserstoff oder Methyl,
worin
R_
(b,)
642097
(b3)
(b4)
wonn
R7 Wasserstoff oder einen Rest der Formel
W„
■w.
(ci) oder (c2),
W] Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, -CN, -N02, -COOH, -S02NW3W4 oder -S03H,
W2 Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy oder Carboxy, W3 und W4 unabhängig voneinander Wasserstoff, C,^-Alkyl oder durch Hydroxy oder Cj^-Alkoxy substituiertes CM-Alkyl,
Rg Ci-4-Alkyl, Phenyl, -COOH oder -CONW3W4, R9 -OH oder -NH2,
R10 Wasserstoff, -NH2, Phenylamino, einen Rest der Formel (ci) oder (c2), Ci_8-Alkyl, CM-Cycloalkyl, Carboxy-(Cw-Alkyl) oder CM-Alkyl substituiert durch Hydroxy, Methoxy, Äthoxy, Chlor oder-S03H,
Rn Wasserstoff, Carboxy, Sulfo, -CO-CH3 oder-CN, R]2 Wasserstoff, Hydroxy, Methyl, Carboxy, Phenyl oder
-ch2-so3h und
R13 Wasserstoff, Hydroxy oder Methyl bedeuten, wobei mindestens eines der Symbole Ri2 und RI3 Hydroxy bedeutet.
Bevorzugte Kupplungskomponenten der methylenaktiven nicht-cyclischen Reihe sind solche der Acetessigsäureester oder Acetessigsäureamidreihe, insbesondere solche der Formel
R-14
CH3-CO-CH2-CO-n/ 1 (b5),
XRis worin
Ri4 Wasserstoff oder C^-Alkyl und
R]5 C^g-Alkyl, Cg^-Cycloalkyl oder einen Rest der Formel (cj) oder (c2)
bedeuten.
Von den Kupplungskomponenten der Benzolreihe sind allgemein die phenolischen Kupplungskomponenten bevorzugt, insbesondere solche folgender Formeln
25
worin
Riß Wasserstoff, Q 4-Alkyl, C, 4-Alkoxy oder Halogen,
R17 Wasserstoff oder Q _4-Alkyl und s R18 Wasserstoff oder C^-Alkyl bedeuten, und Umsetzungsprodukte von 1 Mol einer Verbindung der Formel (b7) oder eines Gemisches von Verbindungen der Formel (b7) mit 0,5 bis 0,95, vorzugsweise 0,6 bis 0,9 Mol Formaldehyd oder einer Formaldehyd abgebenden Verbindung (insbesondere Paraformaldehyd) in saurem Medium, gegebenenfalls in Gegenwart von bis zu 0,2 Mol Resor-cin oder Kresol.
Enthalten die Kupplungskomponenten eine phenolische 15 Hydroxygruppe, und zwar vorzugsweise wie in der Formel (b6), dann ist es von Vorteil, in den metallhaltigen Farbstoffen diese phenolische Hydroxygruppe in der Endkupplungskomponente mit einem Alkylierungsmittel zu alkylieren (ver-äthern) oder mit einer vorzugsweise aromatischen Carbon-20 oder Sulfonsäure zu acylieren; in den Alkylierungsmitteln enthalten die Alkylreste vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome; die aromatischen Acylgruppen sind vorzugsweise die Reste der Benzoesäure oder insbesondere der Benzolsulfon-säure oder Toluolsulfonsäure, wobei letztere bevorzugt ist.
Halogen steht allgemein für ein Halogenatom mit einer Atomnummer bis 53, wovon Brom und Chlor, insbesondere Chlor bevorzugt ist.
Im allgemeinen sind von den im Molekül als Substituen-30 ten an aromatischen Carbocyclen vorkommenden Alkyl- und Alkoxygruppen die niedrigeren Vertreter bevorzugt, vor allem Äthyl und Methyl bzw. Äthoxy und Methoxy.
Cycloalkyl steht vorzugsweise für Cyclohexyl, das gegebenenfalls alkylsubstituiert ist, vorteilhaft für Cyclohexyl, das 35 gegebenenfalls eine bis drei Methylgruppen als Substituenten trägt, insbesondere für unsubstituiertes Cyclohexyl.
Das Symbol R7 steht vorzugsweise für einen Rest der Formel (ct).
Das Symbol Wi steht vorzugsweise für Wasserstoff oder 40 Sulfo.
Das Symbol W2 steht vorzugsweise für Wasserstoff.
Die Symbole W3 und W4 stehen, unabhängig voneinander, vorzugsweise für Wasserstoff oder Methyl.
Das Symbol Rg steht vorzugsweise für Methyl oder Carboxy, insbesondere für Methyl.
Das Symbol R9 steht vorzugsweise für Hydroxy.
Das Symbol RI0 steht vorzugsweise für Wasserstoff, C|_4-Alkyl, Cyclohexyl oder einen Rest der Formel (c(), insbeson-50 dere für Wasserstoff oder Butyl.
Das Symbol Rn steht vorzugsweise für Nitrii.
Das Symbol RI2 steht vorzugsweise für Methyl.
Das Symbol R13 steht vorzugsweise für Hydroxy. Das Symbol R14 steht vorzugsweise für Wasserstoff. Das Symbol R15 steht vorzugsweise für einen Rest der Formel fo).
45
55
cooh
60
(b6)
und
(b7),
Das Symbol R16 steht vorzugsweise für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor, insbesondere für Methoxy.
Das Symbol R17 steht vorzugsweise für Wasserstoff oder Methyl, insbesondere Wasserstoff.
Das Symbol R18 steht vorzugsweise für Wasserstoff oder Methyl, insbesondere für Wasserstoff.
65 Von den erwähnten Kupplungskomponenten sind insbesondere die heterocyclischen und die methylenaktiven nicht-cyclischen Komponenten bevorzugt.
Bevorzugte Verbindungen der Formel (b,) entsprechen der Formel
5
642097
(b„),
wovon insbesondere diejenigen bevorzugt sind, worin Wi Wasserstoff oder die Stulfogruppe bedeutet und R8 für Carboxy oder vorzugsweise Methyl steht. Bevorzugte Verbindungen der Formel (b2) entsprechen der Formel
worin R 10 Wasserstoff, Cj^-Alkyl, Cyclohexyl oder einen Rest der Formel
bedeutet, wovon diejenigen besonders bevorzugt sind, worin R',o Wasserstoff oder Butyl bedeutet.
Besonders bevorzugt sind die Kupplungskomponenten der Formel (bn).
Als komplexbildende Metalle kommen beliebige Metalle in Frage, wie sie zur Komplexbildung in 1:1- und 1:2-Metall-komplexfarbstoffen, insbesondere anionischen Metallkomplexfarbstoffen üblich sind, vornehmlich Kupfer, Nickel, Chrom, Kobalt und Eisen, wovon Kupfer, Chrom und Kobalt, vor allem aber Kobalt bevorzugt sind. In den erfin-dungsgemässen l:2-Metallkomplexfarbstoffen entspricht mindestens ein Komplexbildner der Formel (I), vorzugsweise sind aber beide Komplexbildner solche der Formel (I) und können untereinander gleich oder verschieden sein. Bevorzugte erfindungsgemässe Metallkomplexe entsprechen den Formeln frVV
N=N-B„
worin
A! und A2 unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von A wie oben definiert haben,
Xi und X2 unabhängig voneinander -O-, -NH- oder 5-eoo-,
Y ] und Y2 unabhängig voneinander -O- oder -NH-Zj und Z2 unabhängig voneinander Methyl oder Carboxy,
R' und R" unabhängig voneinander eine der Bedeutungen io von R,
B, und B2 unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von B,
M) Kupfer oder Nickel und
15 M2 Chrom, Kobalt oder Eisen bedeuten, gegebenenfalls in Salzform.
In den Komplexen der Formel (Ia) ist für M] Kupfer bevorzugt; in den Komplexen der Formel (Ib) sind für M2 Chrom und Kobalt, insbesondere Kobalt bevorzugt. 20 Bevorzugte Bedeutungen für Ab A2, Bb B2, Xls X2, Yh Y2, Z1; Z2, R' und R" sind so wie oben für A, B, Z und R angeführt und wie es den bevorzugten Bedeutungen von X und Y entspricht.
25 Die erfindungsgemässen Metallkomplexe und insbesondere die Verbindungen der Formel (I) enthalten mindestens eine wasserlöslich machende Gruppe, welche vorteilhaft eine Carboxy- oder vorzugsweise eine Sulfogruppe ist. Vorzugsweise enthalten die Verbindungen der Formel (I) mindestens 30 eine Sulfogruppe, insbesondere eine bis zwei Sulfogruppen oder, abgesehen von den metallisierbaren Substituenten X und Y, neben einer Sulfogruppe noch eine Carboxygruppe. Vorzugsweise liegen die erfindungsgemässen Metallkomplexe in Salzform vor, wobei zur Salzbildung für die Carboxy- und 35 die Sulfogruppen und allgemein für die entsprechenden Metallkomplexe übliche Katione in Frage kommen, wie sie allgemein bei anionischen Farbstoffen zur Salzbildung verwendet werden, z.B. Alkalimetall- oder Ammoniumkatione, wovon Lithium, Natrium und Kalium, vor allem aber Natrium be-40 vorzugt sind.
Die Herstellung der erfindungsgemässen Metallkomplexe kann erfolgen, indem man eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) und, zur Herstellung von l:2-Metallkomple-xen, gegebenenfalls auch eine oder mehrere von Formel (I) 45 verschiedene metallisierbare Verbindungen, metallisiert oder eine Metallkomplexverbindung, worin mindestens einer der (Ia) Komplexbildner in metallfreier Form der Formel
50 X
oder
A~N=N"
N=N-B_
N=N-B,
©
H© (Ib),
(II)
55 entspricht, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Benzolreihe, der heterocyclischen Reihe oder der methylenaktiven nicht-cyclischen Reihe oder ein Gemisch solcher Kupplungskomponenten kuppelt und gegebenenfalls vorhandene phenolische Hydroxygruppen in der Kupplungskompo-60 nente gegebenenfalls alkyliert oder aeyliert.
Die Verbindungen der Formel (I) können hergestellt werden, indem man die Diazoverbindung aus einer Verbindung der Formel (II), worin W für die Aminogruppe steht, auf eine Kupplungskomponente der Benzolreihe, der heterocyclischen 65 Reihe oder der methylenaktiven nicht-cyclischen Reihe kuppelt und gegebenenfalls vorhandene phenolische Hydroxygruppen in der Kupplungskomponente gegebenenfalls alkyliert oder aeyliert.
642 097
Die verschiedenen Umsetzungen, d.h. Metallisieren, Dia-zotieren, Kuppeln, und Alkylieren oder Acylieren einer phenolischen Hydroxygruppe in der Kupplungskomponente erfolgen auf an sich bekannte Weise.
Die Herstellung der Metallkomplexverbindungen erfolgt auf an sich bekannte Weise unter Verwendung der für die Herstellung der 1:1-und l:2-Metallkomplexverbindungen notwendigen Menge von Metallverbindungen. Die eingesetzte Menge der Metallverbindung ist vorteilhaft im Bereich zwischen der stöchiometrischen Menge und einem bis zu 10%igen Überschuss über die stöchiometrische Menge, entspricht aber vorzugsweise der stöchiometrischen Menge.
Sind von den l:2-Chromkomplexen asymmetrische Komplexe gewünscht, so können auch zuerst auf an sich bekannte Weise l:l-Chromkomplexe hergestellt werden, die anschliessend mit einem zweiten Komplexbildner zu einem asymmetrischen 1:2-Chromkomplex umgesetzt werden können.
Wird als Kupplungskomponente ein Phenol eingesetzt, so ist es bevorzugt, die phenolische Hydroxygruppe nach der Metallisierung zu alkylieren, insbesondere methylieren, oder zu acylieren, insbesondere tosylieren.
Die erhaltenen Verbindungen, insbesondere die Metallkomplexe, können auf übliche Weise vom Reaktionsgemisch isoliert werden (z.B. durch Einstellen des pH-Wertes auf neutrale bis schwach saure Werte und/oder durch Aussalzen) und nötigenfalls bzw. gewünschtenfalls gereinigt werden.
Ein besonderer Gegenstand der Erfindung sind die metallisierbaren Verbindungen der Formel
N=N-B"
(III),
worin B" der Rest einer Kupplungskomponente der heterocyclischen Reihe oder der methylenaktiven nicht-cyclischen Reihe, vorzugsweise der Pyrazolon-, Aminopyrazol-, Pyri-don-, Pyrimidon-, Oxychinolin- oder Acetessigsäureamid-reihe ist, als Mittel zur Durchführung des Herstellungsverfahrens.
Die Verbindungen der Formel (III) können hergestellt werden, indem man die Diazoverbindung aus einer Verbindung der Formel (II), worin W die Aminogruppe bedeutet, auf eine Kupplungskomponente der Formel H-B" kuppelt.
Die erfindungsgemässen Metallkomplexverbindungen enthalten mindestens einen wasserlöslich machenden Substituenten, welcher vorzugsweise eine Carboxy- oder insbesondere eine Sulfogruppe ist; solche wasserlösliche, insbesondere säuregruppenhaltige Metallkomplexverbindungen (in Form der entsprechenden Natriumsalze) haben eine Wasserlöslichkeit von vorzugsweise mindestens 3 g/1 bei 60 °C.
Die erfindungsgemässen Metallkomplexverbindungen haben Farbstoffcharakter und dienen zum Färben von textilen oder nicht-textilen hydrophilen Substraten, insbesondere von mit anionischen Farbstoffen anfärbbaren Substraten. Sie können in Form von Präparaten eingesetzt werden und ein besonderer Aspekt der Erfindung sind die entsprechenden Färbemittel, die durch einen Gehalt an erfindungsgemässen Metallkomplexverbindungen, gegebenenfalls neben üblichen Zusätzen wie z.B. Coupagemittel, gekennzeichnet sind.
Als hydrophile Substrate, die mit den erfindungsgemässen Farbstoffen gefärbt werden können, kommen insbesondere mit anionischen Farbstoffen anfärbbare Substrate in Betracht, vornehmlich natürliche oder regenerierte Cellulose, natürliches oder synthetisches Polyamid, basisch modifiziertes Polypropylen, Polyurethane und anodisiertes Aluminium. Faserhaltige Substrate können in einer beliebigen Bearbeitungsform vorliegen, z.B. als lose Fasern, Filamente, Fäden, Vliese, Filze, Gewebe, Gewirke, Teppiche, Halbfertig- und Fertigware; besonders erwähnenswert sind Nylon, Wolle, Seide, Leder, geleimtes Papier und anodisiertes Aluminium, s wo von W olle, Seide, anodisiertes Aluminium und vor allem Leder hervorzuheben sind. Das Leder kann in einer beliebig gegerbten Form vorliegen, z.B. vegetabil, synthetisch, chrom-oder kombiniert gegerbt.
Je nach Art und Beschaffenheit des Substrates und gelo wünschtem Effekt kann nach beliebigen Färbemethoden (Ausziehverfahren, Klotzverfahren oder Druckverfahren) gefärbt werden, wobei der Farbstoff in beliebigen Konzentrationen bis zur Sättigungsgrenze des Substrates eingesetzt werden kann. Die erfindungsgemässen Farbstoffe können als ein-lsheitliche Farbstoffe oder als Farbstoffgemische verschiedener erfindungsgemässer Farbstoffe eingesetzt werden oder auch als Gemische von erfindungsgemässen Farbstoffen mit anderen Farbstoffen.
Die erfindungsgemässen Farbstoffe, vor allem die 1:2-Me-2ctallkomplexe, worin beide Komplexbildner der Formel (I) entsprechen, insbesondere diejenigen, die 1 bis 2 Sulfogruppen pro Molekül der Formel (I) enthalten, haben ein gutes Aufbauvermögen, vor allem auf Leder, worauf sie egale, brillante und farbstarke gelbe bis braune bzw. bis rote Färbungen 25 ergeben, und die erhaltenen Färbungen, insbesondere Lederfärbungen, haben allgemein gute Nassechtheiten, eine gute Difussionsechtheit in PVC und vor allem eine gute Lichtechtheit.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichts-30 teile und die Prozente Gewichtsprozente, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Wenn nicht anders angegeben, erfolgt die alkalische pH-Einstellung durch Zugabe von 30%iger NaOH-Lösung und die saure pH-Einstellung durch Zugabe von 30%-iger Salzsäure.
35
Beispiel I
189 Teile 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure werden auf übliche Weise mit Salzsäure und Natriumnitrit diazo-40 tiert und die Diazoverbindung auf 189 Teile l-(4'-Aminophe-nyl)-3-methyl-5-pyrazolon in einem pH-Bereich von 7—13 gekuppelt.
Der so entstandene Monoazofarbstoff wird mit Kochsalz isoliert, erneut in Wasser angerührt und durch Zugabe von 45 Salzsäure und Natriumnitrit in üblicher Weise diazotiert.
Der Azo-diazofarbstoffkörper wird bei pH 8-13 auf 174 Teile 3-Methyl-l-phenyl-5-pyrazolon, gelöst in Wasser, gekuppelt. Der so entstandene Disazofarbstoff wird mit 140 Teilen Kobaltosulfatheptahydrat versetzt und bei pH 10 und 50 bei 80 °C während 30 Minuten zum l:2-Co-Komplex umgesetzt.
Der Farbstoff wird durch Zugabe von Kochsalz bei pH 7 isoliert und getrocknet.
Er stellt ein orangebraunes Pulver dar, mit dem Leder in 55 brillantem orangem Farbton gefärbt wird. Die Färbung zeichnet sich durch hervorragende Egalität, hohe Brillanz und sehr gute Lichtechtheit aus. Hervorzuheben ist die ausgezeichnete Migrationsbeständigkeit der Färbung gegen PVC (siehe Tabellenbeispiel 1).
60
Beispiel II
308 Teile 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäureanth-ranilid werden mit Salzsäure und Natriumnitrit auf die übliche Weise diazotiert.
65 Die Diazoverbindung wird auf die alkalische Lösung von l-(4'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon unter gutem Rühren bei 0-5 °C gekuppelt. Durch Zusatz von 140 Teilen Kobaltosulfatheptahydrat bei pH 9 und durch Erwärmen des
642 097
Reaktionsgemisches auf 80 °C während 30 Minuten wird der l:2-Kobaltkomplex gebildet.
Der Farbstoff wird durch Zugabe von Kochsalz bei pH 7 isoliert. Der isolierte Farbstoff wird in Wasser angerührt und mit Salzsäure und Natriumnitrit diazotiert. Die Diazoverbindung wird bei pH 9 auf eine Lösung von 174 Teilen 3-Methyl-l-(4'-sulfophenyl)-5-pyrazolon in Wasser gekuppelt. Der entstandene orangegelbe Farbstoff wird mit Kochsalz isoliert, getrocknet und gemahlen. Er liefert auf Leder brillante sehr lichtechte orange Färbungen (siehe Tabellenbeispiel 6).
Beispiel III
189 T eile 2-Amino-1 -hydroxybenzol-4-sulfonsäure werden auf übliche Weise mit Salzsäure und Natriumnitrit diazotiert und die Diazoverbindung auf 189 Teile l-(4'-Aminophe-nyl)-3-methyl-5-pyrazolon in einem pH-Bereich von 7—13 gekuppelt. Der entstandene Farbstoff wird isoliert durch Zugabe von Kochsalz, anschliessend erneut in Wasser gelöst und mit Salzsäure und Natriumnitrit diazotiert. Die Diazosuspen-sion wird bei pH 11 auf 110 Teile m-Kresol bei 0-5 °C gekuppelt. Die Kupplungslösung wird mit 140 Teilen Kobaltosul-fatheptahydrat versetzt und während 30 Minuten auf 80-90 °C erwärmt, wobei der l:l-Co-Komplex entsteht (siehe Tabellenbeispiel 26).
Durch gleichzeitiges Zusetzen von 300 Teilen p-Toluolsul-fochlorid und Natronlauge bei 60 °C und pH 9-10 wird die freie OH-Gruppe des m-Kresols tosyliert (siehe Tabellenbeispiel 30).
s Durch Zusatz von Kochsalz und Einstellen des pH-Wertes der Reaktionslösung auf 6 wird der Farbstoff abgeschie-. den. Man erhält nach dem Trocknen einen orangen pH-stabilen Farbstoff von sehr guter Lichtechtheit.
In der folgenden Tabelle sind die Farbstoffe der obigen io Beispiele und weitere erfindungsgemässe Farbstoffe aufgezählt, die wie in den Beispielen I, II und III bzw. analog dazu als Kobaltkomplexe hergestellt werden können und deren Komplexbildner in der kobaltfreien Form der folgenden Formel (IV) entsprechen; in der letzten Kolonne der Tabelle sind 15 die Nuancen der mit den entsprechenden Kobaltkomplexen erhältlichen Lederfarbungen angeführt.
ho
N=N-B
(IV).
b-n=n
L
Die Kobaltkomplexe entsprechen in Form der freien 25 Säure der Formel
©
QVw=N-B
H
(V),
worin X" für -O- oder -COO- steht, je nach der Bedeutung von X.
Bsp.Nr.
X-A
-B
Nuance auf Leder o2-nh2
oh ,—v ch„
orange do.
orange ho s 3
do.
orange
Bsp,
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
X-A
-B
OH
SO NH-
OH
inr cooH
SO NH-OH
è"
I
NO,
°2™2
>H
°3H
NO
OH
ho3s
NO.
OH 011^
OH
i~a S03h ir do.
do.
do.
do.
do.
do.
do.
Nuance auf
Leder orange orange orange orange orange orange orange orange
X)0H
è
OH
OH
CHq
CO-CH-CONH-
orange
CH3~C0-CH-C0-MI—gelb
S03H gelb
(Fortsetzung) Bsp.Nr.
15
X-A
-B
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
ho3S
°2N OH
o2K
o
OH
HOOC
OH
CO
°3H
do.
do.
do. OH
4o3h do.
OH
3
OH
N
V
CH
S03H
3 do.
do.
do.
do.
OH
~CD~ ■&
0C2H5
Nuance auf
Leder rot orange orange orange orange orange gelborange do.
do.
do.
^>-050, <0>-CH3 gelborange f-
do.
27
do.
OCH
CH„
do.
642 097
(Fortsetzung) Bsp.Nr.
28
29
10
-B
(0)-oc2h5
CK,
°s°2-_(g>
Nuance auf
Leder gelborange do.
CH„
30
do.
@)~0s02 cî)~
CH„
do.
31
32
do.
do.
COOH
do.
do.
33
do.
Umsetzungsprodukt von 1 Mol Salicylsäure mit 0,7 Mol Formaldehyd unter sauren Bedingungen (1 Mol Salicylsäure pro Mol Komplexbildner)
do.
34
do.
Im Beispiel III lassen sich anstelle von meta-Kresol ebenso gut die entsprechenden Mengen der folgenden Phenole einsetzen: o-Kresol, p-Kresol, l-Hydroxy-4-äthylbenzol. l-Hydroxy-4-tert.butyl-benzol, l-Hydroxy-2-äthyl-benzol, l-Hydroxy-2-isopropyl-benzol, l-Hydroxy-2-sek.butyl-ben-zol, 3-Hydroxy-l,2-dimethyl-benzol, p-Chlorphenol, 2-Hydroxy-1,4-dimethyl-benzol, 4-Hydroxy-1,2-dimethyl-ben-zol, 2-Hydroxy-l,3-diäthyl-benzol, l-Hydroxy-2-methoxy-benzol, l-Hydroxy-3-methoxy-benzol, l-Hydroxy-3-äthoxy-benzol, l-Hydroxy-4-butoxybenzol, l-Hydroxy-3-butoxy-benzol, o-Chlorphenol, 6-Chlor-2-methylphenol.
Beispiel IV
Man verfährt wie in den obigen Beispielen beschrieben, verwendet aber anstelle von l-(4'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon als Mittelkomponente die entsprechende Menge l-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, wodurch Farbstoffe mit ähnlichen Nuancen erhalten werden wie die entsprechenden 4'-Isomeren.
Beispiel V
Man verfährt wie in den obigen Beispielen beschrieben, verwendet aber anstelle von l-(4'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon die entsprechende Menge l-(4'-Aminophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon, wodurch Farbstoffe mit ähnlichen Nuancen erhalten werden wie die entsprechenden 3-Methyl-derivate.
gelbbraun
Beispiel VI
Man verfährt wie im Beispiel IV beschrieben, verwendet aber anstelle von l-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon die entsprechende Menge l-(3'-Aminophenyl)-3-carboxy-5-45 pyrazolon, wodurch Farbstoffe mit ähnlichen Nuancen erhalten werden wie die entsprechenden 3-Methylderivate.
Die nach den Verfahren gemäss obigen Beispielen hergestellten Farbstoffe wurden mit Glaubersalz auf 50% Aktivsubstanzgehalt coupiert; in den folgenden Färbebeispielen be-50 ziehen sich die angeführten Farbstoffmengen auf die nicht-coupierte Ware.
Färbebeispiel A 100 Teile frisch gegerbtes und neutralisiertes Chromnarbenleder werden in einer Flotte aus 250 Teilen Wasser von 55° 55 und 0,5 Teilen des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 während 30 Minuten im Färbefass gewalkt, im gleichen Bade mit 2 Teilen eines anionischen Fettlickers auf sulfonierter Tranbasis während weiteren 30 Minuten behandelt und die Leder in der üblichen Art getrocknet und zugerichtet. Man erhält ein egal ge-60 färbtes Leder in einer orangen Nuance.
Färbebeispiel B 100 Teile Kalbsveloursleder werden mit 1000 Teilen Wasser und 2 Teilen Ammoniak im Färbefass während 4 Stunden 65 aufgewalkt und anschliessend in einem frischen Bade folgender Zusammensetzung: 500 Teile Wasser von 55°, 2 Teile Ammoniak, 5 Teile des gelösten Farbstoffes von Beispiel 1 während 1 Stunde und 30 Minuten gefärbt. Zur Erschöpfung des
Färbebades werden langsam 4 Teile Ameisensäure (85%-ig) zugesetzt und es wird bis zur vollständigen Fixierung des Farbstoffes weiter gefärbt. Die in üblicher Weise gespülten, getrockneten und zugerichteten Veloursleder ergeben nach dem Schleifen der Veloursseite ein orange gefärbtes, egales Veloursleder.
Färbebeispiel C 100 Teile Lammleder, chrom-vegetabil gegerbt, und 5 Teile des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 werden im Färbefass in einer Flotte von 1000 Teilen Wasser von 55° und 1,5 Teilen einer anionischen Spermacetölemulsion 45 Minuten gewalkt und der Farbstoff durch langsamen Zusatz von 5 Teilen Ameisensäure (85%-ig) während 30 Minuten auf dem Leder fixiert. Nach der üblichen Trocknung und Zurichtung erhält
11 642 097
man ein Leder in orangem Farbton von guter Egalität.
Färbebeispiel D Eine Lösung von 20 Teilen des Farbstoffes gemäss Bei-5 spiel 1 in 847 Teilen Wasser, 150 Teilen Äthylglykol und 3 Teilen Ameisensäure (85%-ig) wird durch Aufspritzen, Plüschen und Giessen auf die Narbenseite eines geschliffenen, kombiniert gegerbten Rindboxleders aufgebracht.
Das Leder wird unter milden Bedingungen getrocknet io und zugerichtet. Man erhält ein Leder in orangem Farbton und von guten Echtheiten.
Auf analoge Weise lassen sich die Farbstoffe der übrigen Beispiele einsetzen, wodurch ebenfalls egale Lederfarbungen der in den einzelnen Beispielen angegebenen Nuancen erhal-15 ten werden.
C
CH411779A 1979-05-02 1979-05-02 Metallkomplexe von azoverbindungen. CH642097A5 (de)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH411779A CH642097A5 (de) 1979-05-02 1979-05-02 Metallkomplexe von azoverbindungen.
DE19803015122 DE3015122A1 (de) 1979-05-02 1980-04-19 Metallkomplexe, deren herstellung und verwendung
US06/144,380 US4374064A (en) 1979-05-02 1980-04-28 Metal complexes of disazo compounds having a 5-amino or hydroxy-3-carboxy or methyl-1- substituted phenylpyrazole coupling component radical
GB8014037A GB2047729B (en) 1979-05-02 1980-04-29 Disazo dyes and their metal complexes
FR8009616A FR2455624B1 (fr) 1979-05-02 1980-04-29 Nouveaux composes bisazoiques et leurs complexes metalliferes, leur preparation et l'utilisation des complexes metalliferes comme colorants
BR8002690A BR8002690A (pt) 1979-05-02 1980-04-30 Processo para a preparacao de complexos de metal de azocompostos e processo para o tingimento de substratos texteis ou nao texteis
ES491083A ES491083A0 (es) 1979-05-02 1980-04-30 Un procedimiento para la preparacion de complejos metalicos de pinazol
IT4856280A IT1128156B (it) 1979-05-02 1980-04-30 Composti bisazoici loro preparazione e loro impiego come coloranti
JP55056417A JPS6025065B2 (ja) 1979-05-02 1980-04-30 金属錯塩染料
US06/253,684 US4409142A (en) 1979-05-02 1981-04-13 Disazo compounds having a 5-amino or hydroxy-3-carboxy or methyl-1-substituted phenylphyrazole coupling component radical
HK29686A HK29686A (en) 1979-05-02 1986-04-24 Disazo compounds and metal complexes thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH411779A CH642097A5 (de) 1979-05-02 1979-05-02 Metallkomplexe von azoverbindungen.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH642097A5 true CH642097A5 (de) 1984-03-30

Family

ID=4270126

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH411779A CH642097A5 (de) 1979-05-02 1979-05-02 Metallkomplexe von azoverbindungen.

Country Status (10)

Country Link
US (2) US4374064A (de)
JP (1) JPS6025065B2 (de)
BR (1) BR8002690A (de)
CH (1) CH642097A5 (de)
DE (1) DE3015122A1 (de)
ES (1) ES491083A0 (de)
FR (1) FR2455624B1 (de)
GB (1) GB2047729B (de)
HK (1) HK29686A (de)
IT (1) IT1128156B (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4493798A (en) * 1980-09-19 1985-01-15 Ciba Geigy Corporation Metal complexes of disazo dyes
CH654847A5 (de) * 1982-07-28 1986-03-14 Sandoz Ag 1:2-metallkomplexverbindungen, deren herstellung und deren verwendung.
US6844738B2 (en) * 2001-12-10 2005-01-18 Intel Corporation Coaxial radio frequency adapter and method

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE611511C (de) * 1932-09-30 1935-03-28 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen
US2813856A (en) * 1952-04-25 1957-11-19 Saul & Co Azo dyestuffs
GB796397A (en) * 1956-03-10 1958-06-11 Bayer Ag Copper-containing trisazo dyestuffs
CH349724A (de) * 1956-10-05 1960-10-31 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffen
GB899714A (en) * 1959-06-12 1962-06-27 Ici Ltd New metal-complexes of monoazo dyestuffs containing unsaturated acylamino groups
CH405556A (de) * 1960-10-25 1966-01-15 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Disazofarbstoffe
GB1137351A (en) * 1965-02-02 1968-12-18 Ici Ltd Reactive 1:2-cobalt-azo dye complexes
FR1466877A (fr) * 1965-02-02 1967-01-20 Ici Ltd Procédé de fabrication de complexes 1:1 de cobalt et de colorants azoïques métallisables
FR1483639A (fr) * 1965-06-18 1967-06-02 Hoechst Ag Colorants disazoïques solubles dans l'eau et leur préparation
DE1544526C3 (de) * 1965-06-18 1975-08-14 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Wasserlösliche Disazofarbstoffe, deren Metallkomplexverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CH524673A (de) * 1967-08-21 1972-06-30 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Disazofarbstoffen
BE789985A (fr) * 1971-10-15 1973-04-12 Bayer Ag Colorants polyazoiques
US4024125A (en) * 1973-01-19 1977-05-17 Hoechst Aktiengesellschaft Dis-azo pigments deriving from bis-diazotized diamino-2-phenyl-benzazolones
FR2224527B1 (de) * 1973-04-04 1976-09-10 Ugine Kuhlmann
CH606322A5 (de) * 1975-09-02 1978-10-31 Sandoz Ag
DE2634497C2 (de) * 1976-07-31 1986-09-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Reaktivfarbstoffe und deren Verwendung
DE20303931U1 (de) * 2003-03-12 2003-07-03 Yu, Kuo-Pin, Feng Yuan, Taichung Schlägerrahmen

Also Published As

Publication number Publication date
US4374064A (en) 1983-02-15
IT1128156B (it) 1986-05-28
GB2047729B (en) 1983-05-18
BR8002690A (pt) 1980-12-16
GB2047729A (en) 1980-12-03
DE3015122A1 (de) 1980-11-13
JPS6025065B2 (ja) 1985-06-15
US4409142A (en) 1983-10-11
JPS55147559A (en) 1980-11-17
DE3015122C2 (de) 1988-12-29
FR2455624A1 (fr) 1980-11-28
IT8048562A0 (it) 1980-04-30
FR2455624B1 (fr) 1986-04-25
HK29686A (en) 1986-05-02
ES8105366A1 (es) 1981-05-16
ES491083A0 (es) 1981-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3030197A1 (de) Organische verbindungen, deren herstellung und verwendung
DE2520526C2 (de) Neue Chromkomplexfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
CH312963A (de) Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen
CH642097A5 (de) Metallkomplexe von azoverbindungen.
EP0005207B1 (de) Bis-1:2-chrom-disazo-bisazomethinfarbstoffe, deren Herstellung und deren Verwendung zum Färben von Leder
EP0110825B1 (de) Unsymmetrische 1:2-Chromkomplexfarbstoffe, enthaltend eine Azo- und eine Azomethinverbindung
EP0082117A1 (de) Chromkomplexe von Polyazofarbstoffen
DE2118945C2 (de) Schwermetallkomplexe von Azoverbindungen und deren Verwendung
DE1079247B (de) Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen chromhaltigen Farbstoffen
DE951750C (de) Verfahren zur Herstellung von braunen, chromhaltigen Azofarbstoffen
EP0009466A1 (de) 1 : 2-Bis-chromkomplexfarbstoffe aus Polyazo- oder Disazo-azomethinverbindungen, deren Herstellung und Verwendung
DE278142C (de)
DE866704C (de) Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen der Stilbenreihe
DE930770C (de) Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher kupferhaltiger Dis- und Polyazofarbstoffe
DE963178C (de) Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Polyazofarbstoffe der Stilbenreihe
DE737585C (de) Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Disazofarbstoffen
EP0087715B1 (de) Sulfonamid- und aminogruppenfreie Metallkomplexfarbstoffe
DE2540588C2 (de) Neue Lederfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
CH640556A5 (de) Metallisierbare und metallisierte azoverbindungen, deren herstellung und verwendung.
DE2022453C3 (de) Azofarbstoffe und ihre 1 zu 1 Metallkomplexe, deren Herstellung und Verwendung
DE1644087C3 (de) Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher organischer Reaktivfarbstoffe
DE2039737A1 (de) Azoverbindungen,deren Herstellung und Verwendung
EP0037377A1 (de) Metallkomplexfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
CH654847A5 (de) 1:2-metallkomplexverbindungen, deren herstellung und deren verwendung.
DE1100845B (de) Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Azofarbstoffen und ihren Schwermetallkomplex-verbindungen

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased