CH634339A5

CH634339A5 - Sulfonsaeuregruppenhaltige azofarbstoffe mit oxdiazolylresten.

Info

Publication number: CH634339A5
Application number: CH220978A
Authority: CH
Inventors: Walter Dr Kurtz; Johannes Dr Dehnert
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1977-03-05
Filing date: 1978-03-01
Publication date: 1983-01-31
Also published as: IT7848286A0; IT1102394B; FR2382483B1; US4203894A; FR2382483A1; JPS53110627A; GB1595516A; DE2709660A1

Description

Die Erfindung betrifft Verbindungen, die in Form der freien Säuren der Formel (1)

20

30

N=N~K

R3

—(S0_E; 3 n

(1)

(la) in der

R4 Wasserstoff, Chlor oder Hydroxysulfonyl, R5 Wasserstoff, Chlor oder Trifluormethyl,

R6 Methyl, Cr bis C4-Alkoxyäthyl, Phenoxyäthyl, gegebenenfalls durch Hydroxysulfonyl substituiertes Phenyl oder Pyridyl,

m 1 oder 2 und

K1 eine Kupplungskomponente der Anilin-, Naphthol-, Naphthylamin-, Aminonaphthol-, Acetoacetarylid-, Pyrazo-lon-, Aminopyrazol-, Pyridon-, Diaminopyridin- oder Indolrei-he bedeutet.

3. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazonium-verbindung von Aminen der Formel entsprechen, in der

K den Rest einer Kupplungskomponente,

35 n die Zahlen 1,2 oder 3,

R1 Wasserstoff, Chlor, Brom oder Hydroxysulfonyl, R2 Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Methyl oder Trifluormethyl und

R3 Wasserstoff, gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbro-4o chenes und durch Hydroxy, Cj- bis C8-Alkoxy, Phenyl oder Phenoxy substituiertes Cr bis Cg-Alkyl, Cyclohexyl, gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Nitro, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Phenoxy, Di-Q- bis C4-alkylamino oder Hydroxysulfonyl substituiertes Phenyl, Naphthyl, Pyridyl, Thienyl oder Fu-45 ryl bedeuten.

Die Reste K der Kupplungskomponenten entstammen vorwiegend der Phenol-, Anilin-, Naphthol-, Naphthylamin-, Aminonaphthol-, Acetoacetarylid-, Pyrazolon-, Aminopyrazol-, Pyridon-, Diaminopyridin-, Triaminopyridin-, Diaminopyri irriso din-, Triaminopyrimidin-, Barbitursäure-, Chinolin-, Isochino-lin- oder Indolreihe.

Die Kupplungskomponenten entsprechen im einzelnen z.B. den Formeln

-n"

HO-

^(SOlH) , K0-

3 p

NH

(so3h)p

^COCHjCONHB

b6-0

,7

b1

B

O'^N OH

NH3

634 339

B11

\lN IQ

—oder B 'i (S°yi) p ntb2

B

wobei io B6 Hydroxy oder Amino,

B1 und B2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Cj- bis C4- B7 Wasserstoff, Methyl, Carbamoyl oder Ci- bis C4-Alkoxy-

Alkyl, durch Hydroxy, Cyan, Cr bis C4-Alkoxy, Cj- bis C4- carbonyl,

Alkanoyloxy oder Q- bis C4-Alkoxycarbonyl substituiertes C2- B8 Cyan oder Carbamoyl,

bis C4-Älkyl, durch Sauerstoff unterbrochenes und durch Hydr- B9 Wasserstoff, Hydroxy oder Methyl,

oxy, Ctbis C4-Alkoxy, Phenoxy oder Benzyloxy substituiertes 13 B1

Alkyl mit 4 bis 9 C-Atomen, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl B10 einen Rest B1 oder N

oder Phenyl, B2

B3 Wasserstoff, Hydroxysulfonyl, Chlor, Methyl oder Q- B1

bis C4-Alkanoylamino, B11 einen Rest B1 oder N

B4 gegebenenfalls durch Hydroxysulfonyl, Chlor, Brom, 20 B2

Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Phenyl, B12 Methyl oder Phenyl,

B5 Wasserstoff, Cr bis C4-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl oder B13 Wasserstoff, Methyl, ß-Cyanäthyl, ß-Hydroxyäthyl,

gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Äthyl oder Hydr- ß-Carboxyläthyl oder ß-Carbamoyläthyl und oxysulfonyl substituiertes Phenyl, p 0,1 oder 2 sind.

Einzelne Reste B1 und B2 sind z.B. neben den bereits genannten:

CH3, C2H5, C3H7, C4H9, C2H4OH, CH2CHOHCH3, CH2CHOHCH2Cl, CH2CH2CN,

CH2CH2OCH3, CH2CH2OC2H5, CH2CH2OC4H9, CH2CHCH3, CH2CH2OCOCH3, CH2CH2OCOC2H5,

och3

ch2ch2cooch3, ch2ch2cooc2h5, ch2ch2cooc4h9, ch2ch2och2ch2oh,

(CH2)3OCH2CH2OH, (CH2)30(CH2)40H, (CH2)3OC2H4OCH3, (CH2)3OC2H4OC2H5,

(ch2)3oc2h4oc4h9, (ch2)3oc2h4och2c6h5, (ch2)3oc2h4oc6h5,

(CH2)30(C2H40)2CH3 oder (CH2)30(C2H40)2C2H5.

Bevorzugte Diazokomponenten sind z.B.:

O-Ii °-N

2)

3)

ho.3SH^>-I^2

S0_ii SO,E

°-ïï v-< o- lì \

4)

ho

2

SO,H 0_H v 3

U —11 \ -- 0- N

jy® 6) A,*-®

5)

M2 • C/ 1

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634 339

0-K \

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11 ) ch2-ch2-o-ch2-ce2-o-^=>)

<^-nh2

0-N

12)

a,5- oh2-ch2-o-oh2-ch2-o-^>

ho- s nh2

0 - N

13)

0-N

14>

ho3S-@-*H2

Q_N

15)

^ch5 C1"(/_X)"NK2

Bevorzugte Kupplungskomponenten entsprechen den Formeln

60

/- XI

Ol

:%CN

SO

ÏiE,

(so,*)

5

634 339

ch.

ho ch.

SO^H

ch. I :

co

OCH

\ p

H2C-C0-NHH(^)-0CE,

H;C

es

(f vS-NH-CH CE OE

- / 2 2

2»

Iffi-CE^-CE^-OE

E C CN

^-NE-CE2-CE2-0-CE2-CE2-0E

^Vne-(ce2)5-o-(ce2)4-oe ke h3°

CN

5^-he-CE2-CE2 -<Q>- s05e

NH-CH2-CH2-^)- SOjE

Die Farbstoffe der Formel I ergeben auf natürlichen und in der synthetischen Polyamiden gelbe bis rote Färbungen mit sehr r4 Wasserstoff, Chlor oder Hydroxysulfonyl,

guten Licht- und Nassechtheiten. Hervorzuheben sind die Färb- r5 Wasserstoff, Chlor oder Trifluormethyl,

stärken und die klaren Töne, die sich mit vielen Farbstoffen 55 r6 Methyl, Cr bis C4-Alkoxyäthyl, Phenoxyäthyl, gegebe-erzielen lassen. Die Farbstoffe können in Form ihrer Alkalisalze nenfalls durch Hydroxysulfonyl substituiertes Phenyl oder Py-(Li, Na, K) oder auch Ammoniumsalze (gegebenenfalls substi- ridyl,

tuiert) verwendet werden. ml oder 2 und

Von besonderer technischer Bedeutung sind Farbstoffe der Formel (la) 0

u K1 eine Kupplungskomponente der Anilin-, Naphthol-,

Naphthylamin-, Aminonaphthol-, Acetoacetarylid-, Pyrazo-lon-, Aminopyrazol-, Pyridon-, Diaminopyridin- oder Indolrei-he bedeutet.

(sûh;

j m

65

Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel (1) setzt man

(la)

eine Diazoniumverbindung von Aminen der Formel

634 339

"1

! T

/H

mit einer Kupplungskomponente der Formel

HK

um, die n Sulfonsäuregruppen stehen dabei in der Diazo- und/ oder Kupplungskomponente.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

Die zu den Beispielen gehörenden Formeln sind auf den Zeichenblättern zusammengestellt. Beispiel- und Formelnummern stimmen dabei überein.

deter Kupplung abgesaugte Farbstoff wird mit wenig Wasser gewaschen und bei 100 °C getrocknet. Man erhält ein orangefarbenes Pulver, das sich in heissem Wasser mi goldgelber Farbe löst und textile Gebilde aus synthetischem Polyamid in gelb-5 orangefarbenen Tönen färbt, die sehr gute Licht- und Nassechtheiten aufweisen.

10

Beispiel 4

Das gemäss Beispiel 1, Absatz 1, erhaltene Diazotierungs-gemisch gibt man bei 0-5 °C zur Lösung von 32 Teilen N-Äthyl-N-benzyl-anilin-3'-sulfosäure in 10 Teilen 5 0 %iger N atronlau-15 ge und 500 Teilen Wasser unter Zusatz von 500 Teilen Eis und 20 Teilen Natriumcarbonat. Aus der erhaltenen Farbstoff-Lösung wird der Farbstoff durch Zugabe von 1000 Raumteilen gesättigter Natriumchlorid-Lösung gefällt, abgesaugt, mit verdünnter Natriumchlorid-Lösung gewaschen und getrocknet. 20 Das gelbbraune Pulver löst sich leicht in Wasser und gibt auf Fäden aus synthetischem Polyamid Orange-Färbungen mit sehr guten Licht- und Nassechtheiten.

25

Beispiel 1 Beispiel 5

Die Lösung von 34 Teilen des Natriumsalzes der Formel (2) 24 Teile der Verbindung der Formel (1) werden in 250 in 200 Teilen Wasser wird zur Mischung von 300 Teilen Eis und Teilen Eisessig und 50 Teilen Propionsäure gelöst. Bei 0 bis 35 Raumteilen 10-mol Salzsäure gegeben. In dieses Gemisch 30 5 °C tropft man 32 g Nitrosylschwefelsäure (40%ig) hinzu und lässt man bei 0—5 °C 30 Raumteile einer 23 %igen wässrigen rührt noch 2 Stunden bei 0 bis 5 °C. Dann wird der Überschuss Natriumnitrit-Lösung unter die Oberfläche einfliessen, rührt 3 an salpetriger Säure durch Zusatz von Harnstoff, wie üblich, Stunden bei 0-5 °C nach und zerstört überschüssige salpetrige zerstört.

Säure, wie üblich, durch Zusatz von Amidosulfonsäure. Das so erhaltene Diazotierungsgemisch gibt man bei 0-5 °C

In das so erhaltene Diazotierungsgemisch lässt man bei 35 in folgende Mischung:

0-5 °C die Lösung von 25 Teilen Acetessig-2,4-dimethoxyanilid 26 Teile 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure wer-in 250 Raumteilen Eisessig einfliessen und anschliessend noch den mit 7,5 Raumteilen 50 %iger Natronlauge in 300 Teilen 750 Raumteile einer 55 %igen, wässrigen Natriumacetat-Lö- Wasser gelöst. Dann gibt man zu der Lösung 60 Raumteile sung. Der abgesaugte, mit verdünnter Natriumchlorid-Lösung 10%ige Salzsäure und 300 Teile Eis.

gewaschene Farbstoff, ein gelbes Pulver, löst sich in heissem 40 In das Kupplungsgemisch lässt man dann langsam soviel geWasser mit grünstichig gelber Farbe. Auf Geweben aus synthe- sättigte Natriumacetat-Lösung eintropfen, bis ein pH-Bereich tischem Polyamid oder aus Wolle erhält man damit grünstichig von 2-3 erreicht ist.

gelbe Färbungen mit hervorragenden Licht- und Nassechthei- Nach beendeter Kupplung wird mit 50 %iger Natronlauge ten. neutralisiert (pH=6-8), dann der Farbstoff abgesaugt, mit f5 Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ein dunkelrotes Pulver, das sich in heissem Wasser mit roter Farbe löst und Gewebe aus synthetischem Polyamid in roten Tönen färbt, die Beispiel 2 sehr gute Licht- und Nassechtheiten zeigen.

In das nach den Angaben von Beispiel 1, Absatz 1,, erhaltene Diazotierungsgemisch lässt man bei 0-5 °C langsam die Lö- so sung von 19 Teilen l-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazol in 20

Teilen 10-mol Salzsäure und 500 Teilen Wasser einfliessen, an- Beispiel 6

schliessend dann noch 400 Raumteile einer 55 %igen, wässrigen 24 Teile der Verbindung der Formel (6) werden mit 120 Natriumacetat-Lösung. Der so erhaltene Farbstoff wird abge- Teilen Wasser und 40 Teilen konzentrierter Salzsäure bei saugt, mit verdünnter Natriumchlorid-Lösung und dann mit we- 55 Raumtemperatur angerührt. Dann wird mit Wasser und Eis auf nig Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen bei 100 °C erhält ein Volumen von 500 Raumteilen aufgefüllt. Nach Zusatz von man ein gelbes Pulver, das Fasern aus synthetischem Polyamid 30 Raumteilen einer 23 %igen Natriummtrit-Lösung bei 5 bis in gelben Tönen färbt, die sehr gute Licht- und Nassechtheiten 10 °C rührt man 2 Stunden nach und zerstört überschüssige sal-aufweisen. petrige Säure auf übliche Weise.

6o Die so erhaltene Diazoniumsalz-Lösung kuppelt man auf 26 Teile 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure nach den Beispiel 3 Angaben von Beispiel 5, Absatz 2. Der auf diese Weise gewon-

Zu dem nach den Angaben von Beispiel 1, Absatz 1, berei- nene Farbstoff gibt auf Geweben aus synthetischem Polyamid teten Diazotierungsgemisch gibt man bei 0—5 °C allmählich die Rotfärbungen mit sehr guten Licht- und Nassechtheiten. Lösung von 25 Teilen 2,6-Bis-(2-hydroxyäthylamino)-3-cyan- «5 Verfährt man nach den Angaben der vorstehenden Beispie-4-methylpyridin in 15 Raumteilen konz. Salzsäure und 500 Tei- le, so erhält man, ausgehend von den in der Tabelle siehe Zeilen Wasser und anschliessend soviel gesättigte Natriumacetat- chenblätter Nr. 1 bis 26, Beispiele 7 bis 148, gekennzeichneten Lösung, bis ein pH-Bereich von 4-5 erreicht ist. Der nach been- Komponenten, entsprechende Farbstoffe.

7 634 339

Beispiel

Farbton

Beispiel

Farbton

Beispiel

Farbton

7

rot

40

gelb-orange

73

gelb

8

rot

41

orange

74

gelb

9

rot

42

Scharlach

75

gelb

10

rot

43

gelb

76

gelb

11

rot

44

gelb

77

orange

12

rot

45

gelb

78

Scharlach

13

rot

46

gelb

79

gelb-orange

14

rot

47

gelb

80

gelb-orange

15

rot

48

gelb

81

gelb

16

rot

49

gelb

82

gelb

17

rot

50

gelb

83

gelb

18

rot

51

gelb

84

gelb

19

rot

52

orange

85

gelb

20

rot

53

rot

86

gelb

21

rot

54

gelb-orange

87

gelb

22

gelb

55

gelb

88

gelb

23

gelb

56

gelb

89

gelb-orange

24

gelb

57

gelb

90

gelb-orange

25

gelb

58

gelb

91

orange

26

gelb

59

gelb

92

rot

27

orange

60

gelb

93

gelb

28

orange

61

gelb

94

gelb

29

gelb

62

gelb

95

orange

30

gelb

63

gelb

96

rot

31

gelb-orange

64

gelb

97

gelb

32

gelb

65

orange

98

gelb

33

gelb

66

Scharlach

99

orange

34

Scharlach

67

gelb-orange

100

orange

35

gelb

68

gelb-orange

101

gelb

36

gelb

69

gelb

102

gelb-orange

37

gelb

70

gelb

103

gelb"

38

gelb

71

gelb

104

rot

39

gelb

72

gelb

105

orange

106

orange

121

gelb

136

rot

107

Scharlach

122

orange

137

gelb

108

gelb-orange

123

rot

138

Scharlach

109

gelb-orange

124

gelb

139

gelb

110

gelb-orange

125

gelb

140

gelb

111

gelb

126

gelb

141

rot

112

gelb

127

gelb

142

gelb

113

orange

128

gelb

143

gelb

114

rot

129

Scharlach

144

gelb

115

gelb

130

gelb

145

gelb

116

gelb

131

gelb-orange

146

gelb

117

gelb-orange

132

orange

147

gelb

118

orange

133

Scharlach

148

rubin

119

Scharlach

134

gelb

120

rot

135

orange

C

26 Blatt Zeichnungen

Claims

634 339

PATENTANSPRÜCHE 1. Sulfonsäuregruppenhaltige Azofarbstoffe mit Oxdiazolyl-resten, die in Form der freien Säuren der Formel (1)

<SajH)n

10

(1)

entsprechen, in der

K den Rest einer Kupplungskomponente,

n die Zahlen 1,2 oder 3,

R1 Wasserstoff, Chlor, Brom oder Hydroxysulfonyl, R2 Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Methyl oder Trifluor-methyl und

R3 Wasserstoff, gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes und durch Hydroxy, Q- bis C8-Alkoxy, Phenyl oder Phenoxy substituiertes Q- bis Cg-AIkyl, Cyclohexyl, gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Nitro, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Phenoxy, Di-Q- bis C4-alkylamino oder Hydroxysulfonyl substituiertes Phenyl, Naphthyl, Pyridyl, Thienyl oder Fu-ryl bedeuten.
2. Farbstoffe gemäss Anspruch 1 der Formel (la)

(s0,k) j m

15

mit einer Kupplungskomponente der Formel

HK

umsetzt, wobei die n Sulfonsäuregruppen in der Diazo- und/ oder Kupplungskomponente stehen.