CH537907A - Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dicyan-3,5-dimethylanilin - Google Patents

Description

  
 



   Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung des neuen 2,4-Dicyan-3,5-dimethylanilins der Formel
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Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man das durch Erwärmen von 3-Methylenglutarsäuredinitril oder   3 -Methylglutaconsäuredinitril    in einem inerten Lösungsmittel erhaltene Dimere der Formel   C12H12N4    thermisch zersetzt.



   Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, dass man auf diese einfache Weise in nahezu quantitativer Ausbeute dieses komplizierte, auf konventionelle Weise vermutlich nicht darstellbare Amin erhält.



   Eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens zur Herstellung des 2,4-Dicyan-3,5-dimethylanilins besteht darin, dass man die obengenannte Verbindung der Formel C12H12N4, der nach neueren spektroskopischen Untersuchungsergebnissen nicht die in der deutschen Patentschrift 958 922 vorgeschlagene geradkettige Struktur, sondern die folgende cyclische Konstitution
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 zukommt, in einer Sublimationsapparatur im Vakuum von 0,01 bis 50 Torr bei Temperaturen von 150 bis   2500    C erwärmt, wobei sich das neue Anilinderivat an den kalten Stellen des Sublimators kristallin niederschlägt, während sich das bei dieser Zersetzungsreaktion abspaltende Acetonitril in eine nachgeschaltete Tiefkühlfalle kondensiert.



   Das 2,4-Dicyan-3,5-dimethylanilin ist ein wertvolles Zwischenprodukt für die Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln sowie vor allem von Azofarbstoffen.



   In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichts Teile.



   Beispiel 1
10 Teile der gemäss DBP 958 922 aus 3-Methylenglutar  säuredinitril    oder 3-Methylglutaconsäuredinitril erhältlichen dimeren Verbindung C12H12N4 werden in einer Sublimationsapparatur unter einem Druck von 0,02 Torr auf 150 bis   250     C erwärmt. Zwischen Sublimator und Vakuumpumpe ist eine auf tiefer Temperatur gehaltene Kühlfalle eingeschaltet, in der sich im Verlauf des Verfahrens 0,9 Teil einer Flüssigkeit kondensiert, die sich gemäss IR-Spektrum als Acetonitril mit 97,7 %iger Reinheit (Gaschromatographie) erwiesen. An den kalten Flächen des Sublimators scheidet sich das 1,3-Dicyan-2,6-dimethyl-4-aminobenzol als schwach gelbliche Kristalle ab (Fp. 210 bis   210,5     C aus Äthanol).



  Ausbeute 7,7 Teile entsprechend   95%    der Theorie.



  Analyse:   C10H9N3,    MG. 171,2
Ber.: C 70,15 H 5,30 N 24,55%
Gef.: C 70,0 H 5,4 N 24,7 %
Das IR-Spektrum zeigte mehrere Signale der NH-Valenzschwingung, Zentrum bei 3350   cm-t,    und eine starke Bande bei 2210   cm1    (konjugierte CN-Gruppen). Das NMR Spektrum ergab zwei Signale der Methylgruppen bei 2,22 und 2,25 ppm und 1 Signal für das Proton am Benzolkern bei 6,6 ppm.



   Beispiel 2
2 Teile der Verbindung C12H12N4 werden langsam auf   220     C erwärmt und bei dieser Temperatur 1/2 Stunde gehalten.



   Nach dem Abkühlen kristallisieren 1,8 g schwach braunes, rohes 2,4-Dicyan-3,5-dimethylanilin vom Fp. 189 bis 1920 C aus. Dessen Sublimation ergibt ein reines Produkt mit den in Beispiel 1 angegebenen Eigenschaften.



   Die Verwendungsmöglichkeiten der neuen Verbindung gehen aus folgenden Beispielen hervor:
A. 17,1 g 2,4-Dicyan-3,5-dimethylanilin werden in 150 ml Wasser und 35 ml   konzentriertem      HCl    bei 0 bis   5"    C mit 6,9 g NaNO2 diazotiert. Die Lösung wird unter Rühren zu einer eiskalten Lösung aus 22 g N,N-ss-dichloräthylanilin in verdünnter   HCl    gegeben. Nach 2stündigem Rühren neutralisiert man mit Natriumbicarbonat und filtriert den gebildeten Farbstoff der Formel
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 ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Er färbt Polyesterfasern mit guten Allgemeinechtheiten rot an.



   B. Die gemäss Beispiel A erhaltene Diazoniumsalzlösung wird zu einer eiskalten Lösung von 22 g 1-Äthyl-2-phenylindol in 150 ml verdünnter HC1 gegeben. Nach 1- bis 2stündigern Rühren wird das Reaktionsgemisch mit Natriumbicarbonat neutralisiert und der Farbstoff der Formel
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  abfiltriert. Nach dem Ausziehverfahren unter üblichen Bedingungen auf Polyesterfasern gefärbt, ergibt der Farbstoff gelbstichig rote Färbungen mit guten Allgemeinechtheiten.



   Weitere wertvolle Farbstoffe werden erhalten, wenn anstelle der genannten Kupplungskomponenten äquivalente Mengen an l-Cyanäthyl-2-phenylindol oder l-Hydroxyäthyl2-methylindol verwendet werden. 

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH

   Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dicyan-3,5-dimethylanilin, dadurch gekennzeichnet, dass man das durch Erwärmen von 3-Methylenglutarsäuredinitril oder 3-Methylglutaconsäuredinitril in einem inerten Lösungsmittel erhaltene Dimere der Formel C12H12N4 thermisch zersetzt.