CH409198A - Verfahren zur Herstellung von substituierten Sulfonphthaleinfarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von substituierten SulfonphthaleinfarbstoffenInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von substituierten Sulfonphthaleinfarbstoffen In der letzten Zeit wurde festgestellt, dass Kon densationsprodukte der Sulfonphthaleinfarbstoffe mit Iminodiessigsäure hervorragende metallchrome Eigen schaften haben, d. h. dass sie mit Metallionen lös liche, nichtdissozierte, farbige Verbindungen geben. Diese Produkte haben; darum als komplexometrische Indikatoren und analytische Reagenzien Anwendung gefunden. Wenn auch ihre Reaktion als Indikatoren ungewöhnlich empfindlich ist, ist ihre Benützung in vielen Fällen einigermassen eingeschränkt durch ihre geringe Spezifität, weil ihre Farbveränderungen mei- stens von einer Reihe von Ionen hervorgerufen werden. Wesentlich bessere Eigenschaften, was ihre Selektivi tät anbelangt, wurde durch Ersatz der Iminodiessig- säure durch Glyzin (Aminoessigsäure) erreicht; die gewonnenen Produkte (z. B. Glycinthymolblau, Glycinkresolrot und ähnliche) sind. spezifische Reagenzien auf Kupriionen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung von substituierten Sulfonphthaleinfarbstoffen der Formel EMI0001.0041 worin R1 und R2 Wasserstoff oder Alkylgruppen mit 1--4 C-Atomen und R3 Wasserstoff oder einen Alkyl- rest mit 1-2 Kohlenstoffatomen und R4 ein Carb- <RTI ID="0001.0053"> oxyaikyl mit 1-5 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei dieses gegebenenfalls durch die Gruppe -OH, oder -SH substituiert ist und gegebenenfalls mit der Gruppe R3 und dem Stickstoff einen fünf- bis sechs- gliedrigen Ring bildet, das dadurch gekennzeich- net ist, dass ein Sulfonphthaleinfarbstoff der For mel EMI0002.0001 mit Formaldehyd und eine Aminoverbindung der Formel HNR3R4 bei einer Temperatur von höchstens 100 C in Gegenwart eines Alkalisalzes einer niedri gen aliphatischen Säure kondensiert und den entstan denen Farbstoff isoliert. Das Formaldehyd kann ent weder als Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel (Wasser, Alkohol oder ähnlichem) oder in Form eines Polymers, zugesetzt werden, wobei sein Entweichen während: der Reaktionszeit dadurch verhindert wird, indem die Kondensation in einem Druckgefäss durch geführt wird. Die Isolierung des Endproduktes aus dem Re aktionsgemisch kann am besten so durchgeführt wer den, dass man die Mischung nach teilweisem oder völligem Abdestillieren des Reaktionsmediums mit einem niedrigen aliphatischen Alkohol verdünnt, wor auf das alkalische Salz des Farbstoffes durch Zugabe eines mit Wasser mischbaren, schwach polaren Lö sungsmittels, z. B. Aceton, Dioxan, Tetrahydrofuran und ähnlichem, ausgeschieden wird. Die Kondensationsprodukte, welche im Reaktions gemisch kein alkalisches Salz bilden, werden am besten so isoliert, dass die Reaktionslösung nach Be endigung der Kondensation unter Rühren in, eine grosse Wassermenge eingetragen wird, wodurch der substituierte Sulfonphthaleinfarbstoff in nicht lös licher Form ausgeschieden wird. Im Falle, dass sich bei der Kondensation Produkte verschiedenartiger Eigenschaften bilden., kann man durch Kombination der beiden angeführten Isolierverfahren, eine vollkom mene Trennung erreichen. Der gewonnene substituierte Farbstoff bildet mit verschiedenen Kationen Chelate unter auffälliger Farbänderung, wobei die Spezifität gegen verschie dene Ionen in bestimmten Grenzen durch Abände rung der Substituenten R" und R4 eingestellt werden kann. Wegen dieser Eigenschaft kann man die erfin dungsgemäss erhältlichen substituierten Sulfon- phthaleinfarbstoffe als Indikatoren insbesondere bei der qualitativen, Mass- und kolorimetrischen Analyse benützen. <I>Beispiele:</I> 1. 3,56 Teile Sarkosin (CH, NH-CH, COOH) werden gemeinsam mit 9,30 Teilen Thymolblau und 5,50 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 50 Teilen Eisessig gelöst. Der Lösung werden 4,4 Teile einer wässrigen 37o/oigen Formaldehydlösung zugesetzt und das Reaktionsgemisch in einem geschlossenen Gefäss auf eine Temperatur von 50-70 C solange erhitzt, bis sich eine Probe des Reaktionsproduktes nach Verdünnnen mit Wasser und Ansäuern nicht mehr rot färbt. Man destilliert dann im Vakuum die Essigsäure ab, verrührt den Rückstand mit ein wenig Äthanol und schlägt das Natriumsalz des substituierten Sulfon- phthaleinfarbstoffes durch Zusatz von Aceton oder einem anderen geeigneten schwach polaren Lösungs mittel (Dioxan, Tetrahydrofuran oder ähnl.) nieder. 2. 4,60 Teile Prolin, 5,5 Teile kristallisiertes Natriumacetat und 9,3 Teile Thymolblau werden mit 4,4 Teilen konzentrierter, wässriger Formaldehyd lösung und. 50 Teilen Eisessig in einem geschlossenen Gefäss auf 50-80 C erhitzt, bis eine Probe dies Reaktionsgemisches nach Verdünnnen mit Wasser und Ansäuern sich nicht rot färbt. Die Lösung des Reaktionsproduktes wird dann im Vakuum einge dickt und der substituierte Sulfonphthaleinfarbstoff in gleicher Weisewie imBeispiel l beschrieben isoliert. 3. 4,62 Teile DL-Serin, 5,99 Teile kristallisiertes Natriumacetat und 9,3 Teile Thymolblau werden in 50 Teilen Eisessig gelöst und 6 Teile einer konzen trierten wässrigen Lösung von Formaldehyd, zugesetzt. Die weitere Kondensation und Isolierung wird. wie im Beispiel 1 beschrieben durchgeführt. 4. 6,94 Teile Cysteinhydrochlorid, 11,98 Teile kristallisiertes Natriumacetat und 9,3 Teile Thymol- blau werden in 50 Teilen Eisessig unter Zugabe von 6 Teilen einer 35o/oigen wässrigen Lösung von Form aldehyd zugesetzt. Die Kondensation wird wie im Beispiel 1 beschrieben durchgeführt. 5. 4,13 Teile alfa-Amino-isobuttersäure, 5,5 Teile kristallisiertes Natriumacetat und 9,3 Teile Thymol- blau werden mit 50 Teilen Eisessig und 5 Teilen einer wässrigen Lösung von Formaldehyd wie in den bis herigen Fällen erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird konzentriert und der substituierte Sulfonphthalein- farbstoff in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise isoliert. 6. 4,13 Teile alfa-Amino-isobuttersäure, 5,5 Teile kristallisiertes Natriumacetat und 7,6 Teile o-Kresol- rot werden in 50 Teilen Eisessig gelöst und der Lösung 6 Teile einer wässrigen, konzentrierten Lö sung von Formaldehyd zugesetzt. Die Kondensation und Isolierung des Endproduktes wird in gleicher Weise wie in den vorhergehenden Beispielen be- schriebendurchgeführt. 7. 3,98 Teile ss-Alanin, 5,5 Teile kristallisiertes Natriumacetat und 9,3 Teile Thymolblau werden in 50 Teilen Eisessig gelöst, 6 Teile einer wässrigen Lösung von Formaldehyd zugesetzt und die gewon nene Lösung in gleicher Weise wie in den vorher gehenden Beispielen beschrieben kondensiert. Nach beendigter Kondensation wird das Reaktionsgemisch mit einer kleinen Menge Äthanol verdünnt und unter Rühren in Eiswasser eingetragen. Die ausgeschiede- nen unlöslichen Nebenprodukte werden abfiltriert und das Filtrat im Vakuum zur Trockne eingedampft. Der Eindampfrückstand wird in einer kleinen Menge Äthanol aufgenommen und .der Sulfonphthalesnfarb- stoff in Form seines Natriumsalzes mittels Aceton oder eines anderen geeigneten schwachpolaren Lö sungsmittels ausgeschieden.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von substituierten Sulfonphthaleinfarbstoffen, geeignet als Indikatoren und Reagenzien für die chemische Analyse der Formel EMI0003.0018 worin R1 und R2 Wasserstoff oder Alkylreste mit 1-4. Kohlenstoffatomen,R3 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1-2 Kohlenstoffatomen und R4 ein Carboxyalkyl mit 1-5 Kohlenstoffatomen,wobei die- ses gegebenenfalls durch die Gruppe -OH oder -SH substituiert ist und gegebenenfalls mit der Gruppe R3 und dem Stickstoff einen fünf- bis sechsgliedrigen Ring bildet, bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass ein entsprechender,an den Stellen 3 und 3' ursub- stituierter Phthaleinfarbstoff bei einer Temperatur von höchstens 100 C mit Formaldehyd und einer Amino- verbindun@g von der Formel HN(R3)R4 in Gegenwart eines Alkalisalzes einer niedrigen aliphatischen Säure kondensiert wird. UNTERANSPRÜCHE 1.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass als Aminoverbindung Sarkosin verwendet wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass als Aminoverbindung Prolin ver- verwendet wird. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass als Aminoverbindung DL-Serin verwendet wird. 4.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass als Aminoverbindung Cystein ver wendet wird. 5. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass als Aminoverbindung alfa-Amino- isobuttersäure verwendet wird. 6. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge- kennzeichnet, dass als Aminoverbindung beta-Alanin verwendet wird. 7.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass als. Sulfonphthaleinfarbstoff Thy- molblau verwendet wird. B. Verfahren nach Patentanspruch, ,dadurch ge kennzeichnet, dass als Sulfonphthaleinfarbstoff o-Krs- solrot verwendet wird. 9.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge- kennzeichnet, dass die Kondensationsreaktion ausser- dem in Gegenwart von Eisessig durchgeführt wird. 10. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass nach der Kondensation;die vor handene Säure durch Destillation im Vakuum ent fernt, der Rückstand mit einem niederen Alkohol ver rührt wird, worauf das Alkalisalz des Farbstoffes durch Zugabe eines mit Wasser mischbaren, schwach polaren Lösungsmittels, wie Aceton, Dioxan oder Tetrahydrofuran, niedergeschlagen wird. 11.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge- kennzeichnet, dass der Farbstoff nach der Kondensa tion durch Eintragen der Reaktionsmischung in eine grosse Menge Eiswasser isoliert wird.
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US3944570A (en) * | 1972-10-18 | 1976-03-16 | Sandoz, Inc. | 3,3-Disubstituted phthalides |
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