DD159714A1 - Verfahren zur herstellung von pentabromketonen - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Pentabromketonen. Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von 4-Aryl-1,1,1,3,4-pentabrom-butan-2-onen zu entwickeln. Die Pentabromketone der allgemeinen Formel II, in der R fuer ein Wasserstoff-, ein Halogenatom oder eine Alkoxygruppe steht, koennen durch Umsetzung der Ketone der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt, mit Brom hergestellt werden. Diese Pentabromketone koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere zur Herstellung neuartiger Heterocyclen geeignet.

Description

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Verfahren zur Herstellung von Pentabromketonen Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4-Aryl-1,1,1,3,4-pentabrora-butan~2~onen· ^ Diese Pentabromketone können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden«, Sie . ' • sind insbesondere zur Herstellung neuartiger Heterocyclen geeignet.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

ο 4-Aryl-1,1,1, j5,4-pentabrom-butan.-2-one sind bisher noch nicht bekannt.

Ziel der Erfindung

.Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung von. 4-Aryl-1,1,1,3,4-pentabrora-butan-2-onen zu entwickeln*

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die Pentabromketone der allgemeinen Formel II, in der R ' für ein Wasserstoff-, ein .Halogen.atom oder eine Alkoxygruppe steht, können durch Umsetzung dei? Ketone der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt, mit Brom, hergestellt werden.

Die Umsetzungen werden in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Essigsäure, durchgeführt« Es ist notwendig.einen Überschuß an.Brom zu verwenden· Sehr günstig ist es, die Ketone I und Brom im Molverhältnis 1:5 miteinander umzusetzen· Die Reaktionen werden so durchgeführt, daß"zu einer Lösung' der Verbindungen I in"organischen Lösungsmitteln das Brom (gelöst in einem .organischen Lösungsmittel) tropfenweise zugegeben wird* Anschließend wird die Reäktlonsmischung auf Temperaturen von 80 "bis 120⁰C erhitzt· Die Reaktionszeit beträgt in Abhängigkeit von. den Reaktionstemperaturen 2 bis 8 Stunden. Die Aufarbeitung erfolgt durch Zugabe einer größeren Menge von Chloroform. Die Chloroformlösung wird dann nacheinander mit einer gesättigten wässrigen Natriumsulfitlösung und Wasser geschüttelt. Nach dem Trocknen erfolgt das Einengen im Vakuum bis zum Sirup. Dieser wird in wenig warmem, Alkohol aufgenommen· Beim Erkalten kristallisiert das Produkt II aus.

Aus führ u ng sb ei spiel 1 ,1,1;,3,4-Pentabrom-4-pb.enyl-butan-2-on

0,01 mol 1,3,3,4-^etrabrom-4-phenyl-butan-2-on wird in 25 ml Eisessig gelöst. Tropfenweise fügt man unter Rühren bei 2O⁰C eine Lösung von 0,05 mol Brom in 20 ml Eisessig hinzu. Danach wird die Reaktionsmischung 5 Stunden unter Rückflußkühlung erhitzt. Nach dem Abkühlen löst . man die Mischung in 200 ml Chloroform. Die Chloroforralösung wird je zweimal mit einer gesättigten wässrigen Natriumsulfitlösung und Wasser gewaschen. Man trocknet über Natriumsulfat, engt im Vakuum zum Sirup ein und löst diesen in wenig warmem Methanol. Beim Stehenlassen erfolgt die Kristallisation. Man filtriert und wäscht das kristalline Produkt mit wenig eiskaltem Methanol. Ausbeute: 46# d.Th. Schmelzpunkt: 106-108⁰C

-CH(Br)-I

Br,

C-O'

l~V y-CH (Br)-CH (Br)-C-CBr II

Claims (1)

1. Erfindungsansprüche

   1♦'Verfahren zur Herstellung von Pentabromketonen der allgemeinen Formel II, in der. R für ein Wasserstoff-, ein Halogenatom oder eine Alkoxygruppe steht, gekennzeichnet dadurch, daß Ketone der allgemeinen Formel I, in der R diö obige Bedeutung besitzt, mit Brom umgesetzt werden» . . .. -

   2β Verfahren nach Punkt 1,.'gekennzeichnet dadurch, daß Brom im Überschuß eingesetzt wird«