Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils bzw. as-Dicyanäthylens oder aus sauer modifizierten aromatischen Polyestern Das Hauptpatent betrifft ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils bzw.
as-Di- cyanäthylens oder aus sauer modifizierten aromatischen Polyestern, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Farb stoffe der Formel
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verwendet, worin R Wasserstoff, eine Alkyl- oder Aryl- gruppe, eine Carbonsäureester- oder gegebenenfalls N-substituierte Carbonamidgruppe oder eine Alkoxy- gruppe darstellt, R, Wasserstoff oder einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest 'bedeutet, R2 Was serstoff, einen Alkyl-, Aralkyl , Cycloalkyl- oder ,Arylrest darstellt, R3 für Wasserstoff, einen Alkyl-,
Cycloalkyl- oder Aralkylrest steht, R4 Wasserstoff, Halogen, einen Alkoxy-, Aralkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Alkyl-, Aral- kyl-, Aryl-, Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl-, Carbonsäure- ester-, gegebenfalls N-substituierten Carbonamid-, Acyl- oder Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylrest darstellt und X für einen anionischen Rest steht und worin die aro matischen, cycloaliphatischen und aliphatischen Reste weitere nichtionogene Substituenten aufweisen können.
In weiterer Behandlung des Erfindungsgegenstandes des Hauptpatentes wurde nun gefunden, dass man mit weiteren wertvollen neuen Aminodiphenylindolylme than-Farbstoffen ebenfalls hervorragende Färbungen bzw. Drucke auf den oben genannten Textilsubstraten erhält.
Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch ge kennzeichnet, dass man sulfonsäure- und carbonsäure- gruppenfreie Farbstoffe der Formel
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verwendet. In dieser Formel haben R und R1 die gleiche Be- deutung wie in Formel I, d. h.
R steht für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Arylrest, eine Carbonsäureester- oder eine gegebenenfalls N-substituierte Carbonsäureamid- gruppe oder eine Alkoxygruppe und R1 für Wasser stoff oder einen Alkyl-, Aralkyl-, Cyclaalkyl- oder Aryl- rest; M steht für die restlichen Glieder eines 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Rings und X für einen ,anionischen Rest;
die neuen Farbstoffe können in den aliphatischen, cycloaliphatischen, heterocyclischen und aromatischen Resten, einschliesslich .der formelmässig wiedergegebenen Benzolringe, weitere nichtionogene Substituenten mit Ausnahme von Sulfonsäure- und. Carbonsäuregruppen aufweisen.
Als nichtionogene Sub- stituenten kommen beispielsweise in Betracht: niedere Alkyl- und Alkoxyreste mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, wie Benzyl, Aralkoxy, wie Benzyloxy, Aryl, wie Phenyl und durch nichtionogene Reste substituierte Phenylreste, z. B.
Chlorphenyl, Methylphenyl, Äthyl- phenyl, Nitrophenyl, Cyanphenyl usw., Aryloxygruppen, wie Phenyloxy, Halogensubstituenten, insbesondere Cl und Br, Carbonsäureestergruppen, insbesondere Carbon- säuremethylester und -äthylestergruppen, gegebenenfalls N-substituierte Carbonamidgruppen, wobei als N-Sub- stituenten niedere Alkylgruppen bevorzugt sind, die weitersubstituiert sein können, z.
B. durch Cl, Br und OH, die Cyan, Nitro-, Hydroxyl- oder Aminogruppe, Alkylsulfonyl, wie Methylsulfonyl und Äthylsulfonyl, Arylsulfonyl, wie Benzolsulfonyl und p-Toluolsulfonyl, Acyloxygruppen, wie Acetoxy und Propionyloxy, Acyl- aminogruppen, wie Acetylamino, Propionylamino, Äthylsulfonylamino, Methylsulfonylamino-, Benzoyl- amino, Benzolsulfonylamino usw., und Acylreste, wie der Benzoyl- und der Acetylrest.
In der britischen Patentschrift Nr. 438 426 und in der schweizerischen Patentschrift Nr. 315 127 sind be reits Farbstoffe der Phenyl-diindolylmethanreihe bzw. der Diphenyl-indolylmethanreihe bekannt. In der letzt genannten Patentschrift wird angegeben, dass die Farb stoffe zum Färben von Fasern aus Wolle, Acetatkunst seide oder Polyamid geeignet seien.
Bei beiden Farbstoffgruppen handelt es sich um saure Verbindungen, welche Sulfonsäuregruppen tragen. Diese sulfierten Farbstoffe ergeben jedoch auf Textil material aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils bzw. as-Dicyanäthylens oder aus sauer modifizierten aromatischen Polyestern entweder über haupt keine oder keine brauchbaren Färbungen bzw. Drucke; die erfindungsgemäss verwendeten Farbstoffe sind frei von Sulfonsäure- (und Carbonsäure-) Gruppen.
Die erfindungsgemäss verwendeten neuen Farbstoffe der Formel II werden z. B. erhalten, wenn man Benzo- phenone der Formel
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in Gegenwart saurer Kondensationsmittel zu Farbstof fen der Formel II kondensiert und hierbei die Ausgangs komponenten frei von Sulfonsäure- und Carbonsäure- gruppen wählt.
Als Ausgangsmaterial zur Herstellung der erfin dungsgemäss verwendeten Farbstoffe eignen sich bei spielsweise folgende Benzophenone der Formel III: N-(4-Benzoylphenyl)-morpholin, N-[4-(2'-Chlorbenzoyl)-phenyl]-morpholin, N-[4-(3'-Chlorbenzoyl)-phenyl]-morpholin, N-[4-(4'-Chlorbenzoyl)-phenyl]-morpholin, N-[4-(4'-Methylbenzoyl)-phenyl]-morpholin, N-[4-(4'-Methoxybenzoyl)-phenyl]-morpholin, N-[4-(2'-Brombenzoyl)-phenyl]-morpholin, N-[4-(4'-Cyanbenzoyl)-phenyl]-morpholin, N-(4-Benzoylphenyl)-piperidin, N-[4-(2'-Chlorb@enzoyl)-phenyl]-piperidin, N-(4-Benzoylphenyl)-N'-methylpiperazin, N-(4-B,enzoylphenyl)-N'-äthylpiperazin, N-(4-Benzoylphenyl)-N'-oxäthylpiperazin.
Geeignete Indolderivate der Formel IV sind bei spielsweise- 2-Methylindol, 2-Phenylindol, 2,5-Dimethylindol, 2-Methyl-5-chlorindol, 2-Phenyl-5-methylindol, 2-Phenyl-5-chlorindol, 1,2-Dimethylindol, 1-Methyl-2-phenylindol, 1,2,5-Trimethylindol, 1,5-Dimethyl-2-phenylindol, 1,2-Dimethyl-5-chlorindol, 1-Methyl-2-phenyl-5-chlorindol, 1-Äthyl-2-methylindol, 1-Äthyl-2-phenylindol, 1-Äthyl-2,5-dimethylindol, 1-Äthyl-2-phenyl-5-methylindol, 1-Äthyl-2-methyl-5-chlorindol, 1-Äthyl-2-phenyl-5-chlorindol, 1-Benzyl-2-methylindol, 1,4,7-Trimethyl-2-phenylindol, 1-n-Butyl-2-phenylindol, 1-Isobutyl-2-(4'-chlorphenyl)-4,6-dimethylindol, 1-Cyanäthyl-2-methylindol, 1-Cyanäthyl-2-phenylindol.
Die anionischen Reste X- können sowohl anorga nische -als auch organische Ionen sein; beispielsweise sind zu nennen: CL-, Br-, J-, CH3SO4-, C2H5SO4-, p-Toluolsulfonat-, HSO4-, Benzolsulfonat-, p-Chlor- benzolsulfonat, Phosphat-, Acetat-, Formiat-, Propio- nat-, Oxaliat-; Lactat-, Maleinat-, Crotonat-, Tartrat-, Citrat-, N03-, Perchlorat-, ZnCl3-.
Die Art der anio nischen Reste ist für die Eigenschaften der Farbstoffe ohne Belang, es sollte sich um weitgehend farblose Reste handeln, die die Löslichkeit der Farbstoffe nicht in unerwünschter Weise beeinträchtigen.
Nach einer weiteren Möglichkeit lassen sich die neuen Farbstoffe (II) auch durch Kondensation von Benzoylindolen der Formel
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mit heterocyolischen Verbindungen der Formel
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in Gegenwart saurer Kondensationsmittel erhalten.
Als Benzoylindole der Formel V eignen sich zur Herstellung der erfindungsgemäss verwendeten Farb stoffe beispielsweise: 1-Methyl-2-phenyl-3-benzoylindol, 1,2-Dimethyl-3-benzoylindol, 1,2,5-Trimethyl-3-benzoylindol, 1,5-Dimethyl-2-phenyl-3-benzoylindol, 1,2-Dimethyl-3-benzoyl-5-chlorindol, 1-Methyl-2-phenyl-3-benzoyl-5-chlorindol, 1-Äthyl-2-methyl-3-benzoylindol, 1-Äthyl-2-phenyl-3-benzoylindol, 1-Benzyl-2-methyl-3-benzoylindol, 1,4,7-Trimethyl-2-phenyl-3-benzoylindol, 1-n-Butyl-2-phenyl-3-benzoylindol, 1-Cyanäthyl-2-methyl-3-benzoylindol, 1-Cyanäthyl-2-phenyl-3-benzoylindol, 1-Methyl-2-(2'-chlorphenyl)-3-benzoylindol, 1-Methyl-2 phenyl-3-(2'-chlorbenzoyl)-indol, 1-Methyl-2-phenyl-3-(3'-chlorbenzoyl)-indol,
1-Methyl-2-phenyl-3-(4'-methylbenzoyl)-indol, 1,2-Dimethyl-3-(3'-chlorbenzoyl)-indol, 1,2 Dimethyl-3-(4'-methylbenzoyl)-indol und 1-Äthyl-2-phenyl-3,(2'-chlorbenzoyl)-indol. Geeignete heterocyclische Verbindungen der For mel VI sind beispielsweise: N-Phenylmorpholin, N-(3-Methylphenyl)-morpholin, N-(3-Chlorphenyl)-morpholin, N-Phenylpiperidin, N-Phenylthiomorpholin, N-Phenyl-N'-methylpiperazin, N-Phenyl-N'-äthylpiperazin, N-Phenyl-N'-oxäthylpiperazin und N-Phenylpyrrolidin.
Eine weitere geeignete Arbeitsweise zur Herstellung der neuen Farbstoffe besteht darin, dass man. Benz- anilide der Formel
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mit heterocyclischen Verbindungen der Formel VI in Gegenwart saurer Kondensationsmittel und anschlie ssend ohne Isolierung des Zwischenproduktes mit Indo- len der Formel IV kondensiert.
Alls Benzanilide der Formel VII, die für diese Arbeitsweise geeignet sind, seien beispielsweise erwähnt: Benzanilid, 2-Chlorbenzanilid, 3-Chlorbenzanilid, 4-Chlorbenzanilid, 2-Methylbenzanilid, 3-Methylbenzanilid, 4 Methylbenzanilid, 2-Methoxybenzanilid, 4-Methoxybenzanilid, 2-Äthoxybenzanilid, 2,4-Dimethylbenzanilid, 2,5-Dichlorbenzanilid, 2,6-Dichlorbenzanilid und 2,4.Dimethoxybenzanilid. Als heterocyclische Verbindungen der Formel VI sind die, gleichen Komponenten geeignet, die für den zweiten Verfahrensweg angegeben wurden.
Als Indol- verbindungen sind die beim ersten Herstellungsweg als geeignet -angegebenen verwendbar. Alls saure Konden- sationsmittel eignen sich auch hier Phosphoroxychlorid, Thionylchlorid, Phosgen, Zinkchlorid, Aluminiumchlo rid und andere.
Eine weitere besonders geeignete Prozedur zur Her stellung der Farbstoffe der Formel II besteht in der Kondensation von Verbindungen der Formel
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in welcher R5 für ein Halogenatom, die Oxy-, eine Alkoxy-, Acyloxy-, Amino- oder die Sulfonsäuregruppe steht,
mit Indolderivaten der Formel IV in Gegenwart saurer Kondensationsmittel und Umsetzung der so er- haltenen Zwischenprodukte der Formel
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mit heterocyclischen Verbindungen der Formel
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unter Austausch des Restes R5 gegen den Rest der heterocyclischen Verbindung (X).
Geeignete Benzophenone der Formel VIII sind bei spielsweise: 4-Chlorbenzophenon, 4-Chlor-4'-methylbenzophenon, 4-Chlor-4'-äthylbenzophenon, 4-Methoxybenzophenon, 2,4-Dimethoxybenzophenon, 4-Oxybenzophenon, 2-Chlor-4'-methoxybenzophenon, 2,4'-Dichlorbenzophenon, 4-Methoxy-4'-methylbenzophenon. \ Geeignete heterocyclische Verbindungen der For mel X sind beispielsweise: Morpholin, Thiomorpholin, N-Methylpiperazin, N- Äthylpiperazin, N-Oxäthylpiperazin, Pyrrollidin.
Die neuen Farbstoffe eignen sich vor allem gut zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien, die ganz oder teilweise aus polymerisiertem Acrylnitril und/oder Vinylidencyanid bestehen, und zeichnen sich hier durch sehr gute Lichtechtheit, Nass-,
Reib- und Sublimier echtheit -aus. Sie besitzen weiter ein sehr gutes Ziehver- mögen auf diesen Fasern und besitzen eine gute Über- färbeechtheit.
Die neuen Farbstoffe eignen sich des weiteren sehr gut zum Färben und Bedrucken von sauer modifizierten Polyesterfasern, wie sulfonsäuregruppenhaltigen Poly- äthylenglykolterephthalaten (Typ DACRON 64 der Firma E. I. DuPont de Nemours and Company).
<I>Beispiel 1</I> 10 Gewichtsteile N-(4-Benzoylphenyl)-morpholin werden mit 7,7 Gewichtsteilen 1-Methyl-2-phenylindol und 15 Gewichtsteilen Phosphoroxychlorid 4 Stunden bei 100 C gehalten. Die heisse Schmelze wird auf 500 Volumteile Wasserausgetragen. Nach dreistündigem Rühren salzt man mit 130 Gewichtsteilen Kochsalz aus, trennt die Lösung vom Farbstoff ab und löst diesen aus 1000 Volumteilen siedenden Wassers unter Zusatz von Aktivkohle uni.
Der Farbstoff wird durch Zugabe von 50 Gewichtsteilen Kochsalz und 10 Gewichtsteilen Zinkchlorid. ausgefällt, abgesaugt und im Vakuum bei 50 C getrocknet. Er färbt Polyacrylnitrilmaterialien in sehr echten blaustichig grünen Tönen.
Das N-(4-Benzoylphenyl)-morpholin war auf fol gende Weise hergestellt worden: 100 Gewichtsteile Benzanillid, 278 Gewichtsteile N-Phenylmorpholm und 105 Gewichtsteile Phosphor-
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oxychlorid <SEP> werden <SEP> 4 <SEP> Stunden <SEP> bei <SEP> 100 <SEP> C <SEP> gerührt.
<SEP> Dann
<tb> trägt <SEP> man <SEP> die <SEP> heisse <SEP> Schmelze <SEP> auf <SEP> -eine <SEP> 50 <SEP> C <SEP> warme
<tb> Lösung <SEP> von <SEP> 65 <SEP> Gewichtsteilen <SEP> 37 <SEP> % <SEP> iger <SEP> Salzsäure <SEP> in
<tb> 440 <SEP> Volumteilen <SEP> Wasser <SEP> -aus, <SEP> rührt <SEP> 2 <SEP> Stunden <SEP> und verdünnt <SEP> dann <SEP> mit <SEP> 5000 <SEP> Volumteilen <SEP> Wasser.
<SEP> Das
<tb> auskristallisierte <SEP> N-(4-Benzoylphenyl)-morpholin <SEP> lässt
<tb> man <SEP> einige <SEP> Stunden <SEP> nachrühren, <SEP> saugt <SEP> es <SEP> ab <SEP> und <SEP> wäscht
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N-Benzoylphenylmorpholin <SEP> Indol <SEP> Farbton <SEP> auf <SEP> Polyacrylnitrilfasern
<tb> N-(4-Benzoylphenyl)-morpholin <SEP> 1,2-Dimethylindol <SEP> rotstichiges <SEP> Blau
<tb> N-(4-Benzoylphenyl)-morpholin <SEP> 1-Äthyl-2-phenylindol <SEP> Blaugrün
<tb> N-(4-(2'-Chlorbenzoyl)-phenyl)-morpholin <SEP> 1-Methyl-2-phenylindol <SEP> stark <SEP> grünstichiges <SEP> Blau
<tb> N-(4-(2'-Chlorbenzoyl)-phenyl)-morpholin <SEP> 1,2-Dimethylindol <SEP> rotstichiges <SEP> Blau
<tb> N-(4-4'-Methoxybenzoyl)-phenyl)-morpholin <SEP> 1-Methyl-2-phenylindol <SEP> Grau
<tb> N-(4-4'-Methoxybenzoyl)-phenyl)-morpholin <SEP> 1,
2-Dimethylindol <SEP> Korinth <I>Beispiel 2</I> 216 Gewichtsteile 4-Chlorbenzophenon und 207 Gewichtsteile 1-Methyl-2-phenylindol werden in 1800 Volumteilen Chlorbenzol bei 70 C gelöst und 160 Ge wichtsteile wasserfreies Zinkchlorid zugesetzt. .Anschlie- ssen trägt man in das Reaktionsgemisch 306 Gewichts teile Phosphoroxychlorid ein und lässt es 18 Stunden bei 120-125 C rühren.
Die beim Erkalten sich kristallin abscheidende Verbindung wird einige Zeit gerührt, abgesaugt, mit kaltem Chlorbenzol gewaschen und ge trocknet.
13,5 Gewichtsteile der so erhaltenen Verbindung, 20 Volumteile Eisessig, 5 Gewichtsteile Zinkchlorid und 20 Volumteile Morpholin werden unter Rühren 20 Stunden auf 80 C erwärmt. Dann trägt man die heisse Schmelze in 500 Volumteile 5 % iger Salzsäure ein und trennt den Farbstoff nach einstündigem Rühren von der Lösung ab.
Der Farbstoff wird weiter gereinigt, indem man ihn in 700 Volumteilen siedendem Wasser löst, die Lösung mit Aktivkohle klärt und den Farb- stoff mit 100 Gewichtsteilen Kochsalz ausfällt. Er färbt Fasern aus Polyacrylnitril in einem tiefen blaustichigem Grün mit sehr guten Echtheitseigenschaften,
an. Der Farbstoff ist mit dem im Beispiel 1 beschriebenen iden tisch und entspricht der Formel
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Ersetzt man in dem oben angegebenen Beispiel Morpholin durch andere cyclische Amine und verfährt sonst in gleicher Weise, so erhält man Farbstoffe, die Polyacrylnitrilmaterialien gleichfalls in sehr echten Tö nen anfärben. es mit Wasser neutral. Es wird im Vakuum bei 50 C getrocknet.
Führt man die Umsetzung nach dem oben angege- benen Verfahren mit den in der folgenden Tabelle auf geführten N-Benzoylphenylmorpholinen und Indolderi- vaten durch, so erhält man ebenfalls Farbstoffe, die sich durch sehr gute färberische Eigenschaften auszeichnen.
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Cyclisches <SEP> Amin <SEP> Farbton <SEP> auf <SEP> Polyacrylnitril
<tb> Piperidin <SEP> stark <SEP> grünstichiges <SEP> Blau
<tb> N-Hydroxyäthylpiperazin <SEP> stark <SEP> grünstichiges <SEP> Blau
<tb> 2,5-Dimethylpiperazin <SEP> stark <SEP> grünstichiges <SEP> Blau <I>Beispiel 3</I> Polyacrylnitrilfasern werden bei 40 C im Flotten verhältnis 1 : 40 in ein wässriges Bad eingebracht, das pro Liter 0,75 g 30 % ige Essigsäure, 0,38g Natrium acetat und 0,3 g des in Beispiel 1 beschriebenen for melmässig wiedergegebenen Morpholyldiphenylindolyl- methanfarbstoffes enthält.
Man erhitzt innerhalb von 20-30 Minuten zum Sieden und hält das Bad 30-60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschliessend werden die Polyacrylnitrüfasern gespült und getrocknet. Man erhält eine blaustichig grüne, Färbung von sehr guter Echtheit.
<I>Beispiel 4</I> Sauermodifizierte Polyglykolterephthalatfasern vom Typ DACRON 64 (DuPont) bzw. wie sie in der bel- gischen Patentschrift Nr. 549 179 und in der USA Patentschrift Nr. 2 893 816 beschrieben sind, werden bei 20 C im Flottenverhältnis 1 :
40 in ein wässriges Bad eingebracht, das pro Liter 3 g Natriumsulfat, 0,5 bis 1 g eines Oleylpolyglykoläthers (50 Mol Äthylen oxid), 2,5 bis 5 g Diphenyl und 0,3 g des Farbstoffes der Formel aus Beispiel 2 enthält, und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,5 bis 5,5 eingestallt wurde.
Man erhitzt innerhalb von 30 Minuten auf 95 C und hält das Bad 60 Minuten bei dieser Temperatur. An, schliessend werden die Fasern gespült und getrocknet. Man erhält eine blaustichig grüne Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.
<I>Beispiel 5</I> Sauer modifizierte Polyglykolterephthalatfasern, wie in Beispiel 4, werden bei 20 C im Flottenverhältnis 1 : 40 in ein wässriges Bad eingebracht, das pro Liter 6 bis 10g Natriumsulfat, 0,5 bis 1 g Oleylpolyglykoläther (50 Mol Äthylenoxid), 0 bis 15 g Dimethylbenzyldode- cyl-ammoniumchlerid und 0;
3 g des Farbstoffes der Formel aus Beispiel 2 enthält, und mit Essigsäure auf pH 4 bis 5 eingestellt wurde. Man erhitzt innerhalb von 30 Minuten auf 120 C und hält das Bad 60 Minu- ten bei dieser Temperatur.
Anschliessend werden die Fasern gespült und getrocknet. Man erhält eine blau stichig grüne Färbung von sehr guten Echtheitseigen schaften.
<I>Beispiel 6</I> 15 Gewichtsteile 1-(p' Benzoylphenyl)-3-methylpyr- azolin, 11,7 Gewichtsteile 1-Methyl-2-phenylindol und
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Er färbt Materialien aus Polyacrylnitril in einem sehr echten blaustichigen Grün.
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Benzoylpyrazolin <SEP> Indol <SEP> Farbton <SEP> auf <SEP> Polyacrylnitril
<tb> 1-(p'-Benzoylphenyl)-3-methyl-pyrazolin <SEP> 1,2-Dimethylindol <SEP> grünstichig <SEP> Blau
<tb> 1-(p'-Benzoylphenyl)-3-phenyl-pyrazolin <SEP> 1-Methyl-2-phenylindol <SEP> blaustichig <SEP> Grün
<tb> 1-(p'-Benzoylphenyl)-3-phenyl-pyrazolin <SEP> 1,2-Dimethylindol <SEP> blaustichig <SEP> Grün
<tb> 1-[p'-(2'-Chlorbenzoyl)-phenyl]-3-phenyl-pyrazolin <SEP> 1,
2-Dimethylindol <SEP> Blaugrün
<tb> 1-[p'-(2'-Chlorbenzoyl)-phenyl]-3-phenyl-pyrazolin <SEP> 1-Methyl-2-phenylindol <SEP> blaustichig <SEP> Grün
<tb> 1-[p'-(2'-Chlorbenzoyl)-phenyl]-3-methyl-pyrazolin <SEP> 1,2-Dimethylindol <SEP> grünstichig <SEP> Blau
<tb> 1-[p'-(2'-Chlorbenzoyl)-phenyl]-3-methyl-pyrazolin <SEP> 1-Methyl-2-phenylindol <SEP> Blaugrün
<tb> 1-[p'-(4' <SEP> Methoxybenzoyl)-phenyl]-3-phenyl-pyrazolin <SEP> 1-Methyl-2-phenylindol <SEP> Blaugrün
<tb> 1-[p'-(4'-Methoxybenzoyl)-phenyl]-3-phenyl-pyrazolin <SEP> 1,2-Dimethylindol <SEP> blaustichig <SEP> Grün
<tb> 1-[p'-(4' <SEP> Methoxybenzoyl)-phenyl]-3-methyl-pyrazolin <SEP> 1-Methyl-2-phenylindol <SEP> Graugrün
<tb> 1-[p'-(4'-Methoxybenzoyl)-phenyl]-3-methyl-pyrazolin <SEP> 1,2 <SEP> Dimethylindol <SEP> blaustichig <SEP> Grün