CH496637A - Verfahren zur Herstellung von a,3,3-Trimethyl-cyclohexanmethanol - Google Patents

Description

  
 



  Verfahren zur Herstellung von a,3,3-Trimethyl-cyclohexanmethanol
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Synthese eines neuen Alkohols.



   Es wurde gefunden, dass die neue Verbindung der Formel
EMI1.1     
 erhalten wird, indem man erfindungsgemäss Dihydromyrcen (3,7-Dimethyl-1,6-octadien) entweder a) mit wässriger Ameisensäure ohne Katalysator, b) mit einer wässrigen Carbonsäure mit 1 bis 4 C-Ato men in Gegenwart eines sauren Katalysators oder c) mit Wasser in Gegenwart eines sauren Katalysators umsetzt. Als saurer Katalysator kommt z. B. Schwefelsäure, Phosphorsäure, eine Polyphosphorsäure, eine Lewissäure oder ein Sulfonsäureharz in Frage. Es tritt eine unerwartete Umlagerung unter Bildung der neuen Verbindung auf.



   Durch Oxydation des   a,3,3-Trimethyl-cyclohexan-    methanols kann man das Keton der Formel
EMI1.2     
 erhalten.



   Der Alkohol und seine Ester sowie das Keton haben einen angenehmen Geruch, der sie als Parfüme wertvoll macht.



   Bei der Ausführung des Verfahrens zur Herstellung der Verbindung I wird in Gegenwart von Wasser der Alkohol gebildet. Der Ablauf der Reaktion kann folgendermassen veranschaulicht werden:
EMI1.3     

Die Temperatur der Reaktion hängt von der Aktivität und der Konzentration des Katalysators ab. Mit einem sehr aktiven Katalysator wie   BK    erhält man bei einer Temperatur von   5.0     C in 3 Stunden einen guten Umsatz. Die Reaktionszeit ändert sich umgekehrt mit der Temperatur. Daher ändern sich die Zeit- und Temperaturbereiche für jeden Katalysator und für jede Katalysator-Konzentration. Im allgemeinen kann man einen Temperaturbereich von 35 bis 1000 C, vorzugsweise 50 bis 800 C, und eine Reaktionszeit von 1 bis 15 Stunden angeben.



   Weder die Katalysatormenge noch das Verhältnis der Reaktionsteilnehmer sind kritisch und können in einem weiten Bereich schwanken. Wenn statt Ameisensäure eine andere Carbonsäure verwendet wird, ist die Anwesenheit eines Katalysators erforderlich. Die Carbonsäure kann mit unterschiedlichen Wassergehalten eingesetzt werden. Das a,3,3-Trimethyl-cyclohexanmethanol wurde folgendermassen identifiziert:
Das Massenspektrum des neuen Alkohols wies auf ein Molekulargewicht von 156 hin. Das Infrarotspektrum zeigte die folgenden Absorptionen:
Mikron Bedeutung
3,0 OH
7,2; 7,6 gem.

  Dimethyl
9,35 sekundäres OH   Kernresonanzspektrum:
Das Kernresonanzspektrum (NMR) war in   tÇberein-    stimmung mit der folgenden Struktur:
EMI2.1     
   (ppm)    Bedeutung Protonzähler 3,4 (diffuses Quartett) H-C-OH 1,1 2,55 (Singulett) -OH 1,1 2,00-1,18   -CH    8,8   1,1 (Doublett)    CH3-CHOH 3,1 0,92 gem. Dimethyl 6,2
Um die Struktur des Alkohols unabhängig davon zu beweisen, wurde er durch eine Grignard-Reaktion von 3,3-Dimethylcyclohexyl-bromid mit Acetaldehyd synthetisiert. Der Alkohol der Grignard-Reaktion und das aus Dihydromyrcen erhaltene Produkt waren in bezug auf IR- und NMR-Spektrum identisch. Der Mischschmelzpunkt ihrer para-Nitrobenzoesäureester zeigte keine Depression.

 

   Die Oxydation des Alkohols mit Chromsäure lieferte das entsprechende Keton. Die Instrumentalanalyse bestätigte die Struktur des Ketons nach Formel II (unten). Das Massenspektrum des Ketons zeigte ein Molekulargewicht von 154 an. Das IR-Spektrum besass die folgenden Absorptionen:
EMI2.2     


<tb> Mikron <SEP> Bedeutung <SEP> (II)
<tb> 5,84 <SEP> Carbonyl
<tb> 7,40 <SEP> CHsCO <SEP>  > 7)
<tb> 7,21; <SEP> 7,26 <SEP> gem. <SEP> Dimethyl
<tb> in
<tb>  <SEP> 0
<tb> 
Das NMR-Spektrum war in Übereinstimmung mit der Struktur II:
EMI2.3     


<tb> -(ppm) <SEP> Bedeutung <SEP> Protonzähler
<tb> 0,95 <SEP> (Doublett) <SEP> gem. <SEP> Dimethyl <SEP> 6,0
<tb> 2,05 <SEP> (Singulett) <SEP> CH3-C=O <SEP> 2,9
<tb> 2,65-2,18 <SEP> (Multiplett) <SEP> H-C-C=O <SEP> 1,1
<tb> 1,90-1,00 <SEP> (Multiplett) <SEP> -CHLF <SEP> 7,8
<tb>  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung der Verbindung der Formel EMI2.4 dadurch gekennzeichnet, dass man Dihydromyrcen (3,7-Dimethyl-1,6-octadien) entweder a) mit wässriger Ameisensäure ohne Katalysator, b) mit einer wässrigen Carbonsäure mit 1 bis 4 C-Ato men in Gegenwart eines sauren Katalysators oder c) mit Wasser in Gegenwart eines sauren Katalysators umsetzt.

   UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als sauren Katalysator Schwefelsäure, Phosphorsäure, eine Polyphosphorsäure, eine Lewissäure oder ein Sulfonsäure-Austauscherharz verwendet.

   2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion bei Temperaturen zwischen 35 und 1000 C ausführt.