DE1793445C2 - Verfahren zur Herstellung von Pseudojononen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PseudojononenInfo
- Publication number
- DE1793445C2 DE1793445C2 DE19681793445 DE1793445A DE1793445C2 DE 1793445 C2 DE1793445 C2 DE 1793445C2 DE 19681793445 DE19681793445 DE 19681793445 DE 1793445 A DE1793445 A DE 1793445A DE 1793445 C2 DE1793445 C2 DE 1793445C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- reaction
- vessels
- production
- vessel
- temperatures
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N Methylacetoacetic acid Chemical compound COC(=O)CC(C)=O WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- -1 adipic acid Chemical class 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000001371 (5E)-3,5-dimethylocta-1,5,7-trien-3-ol Substances 0.000 description 1
- DHMOUXMWELWHEG-UHFFFAOYSA-N 6,10-dimethylundeca-3,5,10-trien-2-one Chemical compound CC(=C)CCCC(C)=CC=CC(C)=O DHMOUXMWELWHEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRVYXSMGQBQJHH-UHFFFAOYSA-N 7-methoxy-3,7-dimethyloct-1-yn-3-ol Chemical compound COC(C)(C)CCCC(C)(O)C#C MRVYXSMGQBQJHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- ZJIQIJIQBTVTDY-SREVYHEPSA-N dehydrolinalool Chemical compound CC(=C)\C=C/CC(C)(O)C=C ZJIQIJIQBTVTDY-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Das beanspruchte Verfahren betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Pseudojononen der
allgemeinen Formeln Ia, Ib und Ic
R1
Ib
wobei R1 und R2 Wasserstoff oder eine Methylgruppe
und R3 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten, ausgehend von Dehydrolinaloolen der allgemeinen
Formeln Ha, Hb und Hc
R2
| OH | OH | OH |
| Ha | Hb | Hc |
| und einem Acetessigester der | allgemeinen | Formel III |
| CH3CO — CH - R1 |
- COOR3 | III |
teten Reaktionsgefdßen durchführt, wobei die Temperatur
im ersten Gefäß zwischen 160 und 190° C liegt und die Temperaturen in allen folgenden Gefäßen
um jeweils 1 bis 50 C höher liegen als in dem jeweils vorhergeschalteten Gelaß und wobei die Verweilzeiten
in den Gefäßen gleich oder annähernd gleich sein und zwischen 10 Minuten und 5 Stunden
betragen.
Die Ausgangsverbindungen IIa, Hb und Hc sind
ίο bekannt und z. B. durch Äthinylierung der entsprechenden
Ketone erhältlich.
Als Acetessigester III kommen die Alkylester mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest in Betracht, und zwar
vornehmlich die Methyl- und Äthylester. Die Ausgangsverbindungen reagieren stöchiometrisch
miteinander, jedoch empfiehlt es sich, zur Erzielung schnellerer Umsätze den Acetessigester in
einem bis zu 4fachen molaren Überschuß einzusetzen.
■20 Man kann die Reaktion mit und ohne Katalysator
und/oder Lösungsmittel vornehmen. Als Katalysatoren eignen sich schwache Säuren, wie Adipinsäure,
Benzoesäure, Terephthalsäure und Stearinsäure in Mengen von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent,
bezogen auf die Gesamtmenge des Reaktionsgemisches.
Geeignete Lösungsmittel sind z. B. aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe
oder Äther mit Siedepunkten über 150° C sowie aprotische Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und
N-Methylpyrrolidon. Die Menge dieser Lösungsmittel beträgt im allgemeinen das 0,1- bis lOfache
der Menge der Reaktionspartner.
Als zu einer sogenannten Kaskade hintereinandergeschaltete Reaktionsgefäße eignen sich Rührkessel,
Umlaufverdampfer und Kolonnen verschiedener Bauart. Die Anzahl der Reaktionsgefäße in einer Kaskade
beträgt vorzugsweise 2 bis 6.
üblicherweise arbeitet man unter Normaldruck, jedoch kann man die Reaktion auch ganz allgemein
bei Drücken von 100 Torr bis 3 at vornehmen. Bei der Umsetzung wird neben Kohlendioxid auch Alkohol
abgespalten, den man zweckmäßigerweise destillativ aus dem Gleichgewicht entfernt.
Die Aufarbeitung auf die Verfahrensprodukte kann man wie üblich destillativ vornehmen. Optimale
Ausbeuten an den Pseudojononen erhält man bei 75- bis 90%igem Umsatz, und zwar in Höhe von
70 bis 90%, bezogen auf die umgesetzte Menge des Dehydrolinalools.
Die Umsetzung der Verbindungen Ha, Hb und
Hc mit HI zu den Verbindungen Ia, Ib bzw. Ic bei
Temperaturen zwischen 100 und 4000C und gegebenenfalls
katalytischen Mengen einer schwachen Säure ist allgemein bekannt. Hierbei entstehen jedoch
schwer entfernbare Begleitstoffe neben den gewünschte.i
Verbindungen, und außerdem sind die Raumzeitausbeuten im Verhältnis zu den Anforderungen an
technische Verfahren zu gering.
Ks wurde nun gefunden, daß man die Pseudojononen Ia Ib und Ic durch Umsetzung der Dehydrolinaloole
Ha, Hb bzw. Hc mit einem Acetessigester III bei 150 bis 30013C auf sehr wirtschaftliche und technisch
fortschrittliche Weise erhält, wenn man die Umsetzung in mindestens zwei hintereinandergeschal-
Vier mit Destillationsaufsätzen versehene Glaskolben von je 250 ml Inhalt, deren Reaktionsraum
durch überlauf auf 150 ml begrenzt ist, werden in Form einer Kaskade hintereinandergeschaltet.
In diese Apparatur wird eine Lösung aus 116 g 3,7 - Dimethyl - 7 - octen -1-in-3-öl, 177g Acetessigsäuremethylester
und 2 g Adipinsäure pro Stunde kontinuierlich eingeleitet. Die Reaktionstemperatur
wird im ersten Gefäß auf 180 C und in den folgenden auf 185, 190 und 195 C eingestellt. Die Verweilzeit
beträgt 30 Minuten je Reaktionsgefäß. Das Rücklauf-Ablauf-Verhältnis wird an den Destillationsaufsätzen
so eingestellt, daß nur Methanol abdestilliert.
Man erhält aus den Reaktionsgefäßen eins bis vier folgende Methanol- bzw. Kohlendioxidmengen
pro Stunde: 15 g, 7 g, 4 g, 3 g und 4 I, 5 1, 4 1, 3 1.
Pro Stunde erhält man rund 240 g des Reaktionsgemisches. Durch Destillation erhält man hieraus
das 6,10 - Dimethyl - 3,5,10 - undecatrien - 2 - on in 86%iger Ausbeute.
Auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise erhält man aus einem Zulauf von stündlich 133 g 3,7-Dimethyl-7-methoxy-l-octin-3-ol,
167g Acetessigsäuremethylester und 2 g Benzoesäure das 6,10-Dimethyl-10-methoxy-3,5-undecadien-2-on
in 84%iger Ausbeute.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Pseudojononen der allgemeinen Formeln Ia, Ib und IcIaIbOR3R2Icwobei R1 und R2 Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R3 eine Alkylgruppe mit 1 bis4 C-Atomen bedeuten, ausgehend von Dehydrolinaloolen der allgemeinen Formeln Ha, Hb und licR2R2und einem Acetessigester der allgemeinen Formel IIICH3CO — CH — COOR3R1bei Temperaturen zwischen 150 und 3000C, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in mindestens zwei hintereinandergeschalteten Reaktionsgefäßen durchführt, wobei die Temperatur im ersten Gefäß zwischen 160 und 1900C liegt und die Temperaturen in allen folgenden Gefäßen um jeweils 1 bis 50° C höher liegen als in dem jeweils vorhergeschalteten Gefäß und die Verweilzeiten in den Gefäßen gleich oder annähernd gleich sein und zwischen 10 Minuten und 5 Stunden betragen.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19681793445 DE1793445C2 (de) | 1968-09-18 | 1968-09-18 | Verfahren zur Herstellung von Pseudojononen |
| US00858178A US3745189A (en) | 1968-09-18 | 1969-09-15 | Process for the continuous production of pseudoionones |
| CH1400069A CH511785A (de) | 1968-09-18 | 1969-09-16 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Pseudojonon und Derivaten davon |
| GB45738/69A GB1273224A (en) | 1968-09-18 | 1969-09-17 | Process for the continuous production of pseudoionones and isomers and derivatives thereof |
| NL6914170A NL6914170A (de) | 1968-09-18 | 1969-09-18 | |
| FR6931770A FR2019456A1 (de) | 1968-09-18 | 1969-09-18 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19681793445 DE1793445C2 (de) | 1968-09-18 | 1968-09-18 | Verfahren zur Herstellung von Pseudojononen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1793445B1 DE1793445B1 (de) | 1971-05-27 |
| DE1793445C2 true DE1793445C2 (de) | 1972-01-13 |
Family
ID=5707708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19681793445 Expired DE1793445C2 (de) | 1968-09-18 | 1968-09-18 | Verfahren zur Herstellung von Pseudojononen |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3745189A (de) |
| CH (1) | CH511785A (de) |
| DE (1) | DE1793445C2 (de) |
| FR (1) | FR2019456A1 (de) |
| GB (1) | GB1273224A (de) |
| NL (1) | NL6914170A (de) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3935271A (en) * | 1971-06-02 | 1976-01-27 | Sandoz Ltd. | Unsaturated aliphatic ketones |
| DE2928944A1 (de) * | 1979-07-18 | 1981-02-12 | Basf Ag | Verbessertes verfahren zur herstellung von hoeheren ungesaettigten ketonen |
| US4424146A (en) | 1981-10-07 | 1984-01-03 | Fritzsche Dodge & Olcott Inc. | Acetaldehyde ethyl 6-dihydrolinalyl acetal perfume compositions |
-
1968
- 1968-09-18 DE DE19681793445 patent/DE1793445C2/de not_active Expired
-
1969
- 1969-09-15 US US00858178A patent/US3745189A/en not_active Expired - Lifetime
- 1969-09-16 CH CH1400069A patent/CH511785A/de not_active IP Right Cessation
- 1969-09-17 GB GB45738/69A patent/GB1273224A/en not_active Expired
- 1969-09-18 FR FR6931770A patent/FR2019456A1/fr not_active Withdrawn
- 1969-09-18 NL NL6914170A patent/NL6914170A/xx unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| None * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2019456A1 (de) | 1970-07-03 |
| DE1793445B1 (de) | 1971-05-27 |
| US3745189A (en) | 1973-07-10 |
| GB1273224A (en) | 1972-05-03 |
| NL6914170A (de) | 1970-03-20 |
| CH511785A (de) | 1971-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3728222A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ethercarbonsaeuren | |
| DE1468932B2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von niedermolekularen aliphatischen acrylsaeureestern | |
| DE3875281T2 (de) | Herstellung von pseudoiononen. | |
| DE1793445C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pseudojononen | |
| DE1014089B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dimethylpropandiol-(1,3) | |
| DE1200281B (de) | Verfahren zur Herstellung von Acetessigsaeureestern | |
| DE3723891A1 (de) | Verfahren zur herstellung von dicyclopentenolestern | |
| EP0269046B1 (de) | Verfahren zur Isomerisierung von 2-Pentensäureestern zu 3-Pentensäureestern | |
| DE2824976C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cycloalkanoläthern | |
| DE2105014B2 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,5dimethyl-2,3-dihydrofuran-4-oxy-3-on | |
| DE2825347C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Hydroxymethylbenzoesäurealkylestern | |
| DE1643195C (de) | ||
| DE1643402C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,6-Diphenylphenol | |
| DE1244797B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenylestern carbocyclischer, aromatischer, gegebenenfalls kernsubstituierter Mono- und Polycarbonsaeuren | |
| DE3207937C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Alkoxyphenolen | |
| DE2310824C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Dimethylterephthalat und dessen Zwischenprodukten | |
| DE3644661A1 (de) | Acetylketendialkylacetale und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE3011175C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Dimethylterephthalat und Zwischenprodukten der DMT-Herstellung | |
| DE2508779A1 (de) | Verfahren zur herstellung von oxoverbindungen | |
| DE2130300A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fumarsaeureestern | |
| DE2232644C3 (de) | beta-Acyloxyäthyl-para-toluateund Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1593712C3 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von o-Phthalsäureestern | |
| DE2426863A1 (de) | Verfahren zur spaltung von cycloaliphatischen hdroperoxiden | |
| DE2126785C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines C tief 1 -bis C tief 4 -Fettsäurediesters von Bis (beta-hydroxyäthyl) therephthalat | |
| DE1568213A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von epsilon-Hydroxycaprousavreesfern aus Gemischen der Cyclohexan-Oxydation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8330 | Complete renunciation |