CH356458A - Verfahren zur Herstellung von Alkyleniminen - Google Patents

Description

  



  Verfahren zur Herstellung von Alkyleniminen
Im schweiz. Patent Nr. 324905 ist die Herstellung von Alkylenimino-chinonen durch Umsetzung von   a, ss-Alkyleniminen    mit Chinonen beschrieben. Hierbei kommen insbesondere Chinone in Frage, die noch freie ersetzbare Wasserstoffatome im Chinonring enthalten.



   Ferner können solche Chinone mit a,   ss-Alkylen-    iminen umgesetzt werden, welche gegen Aminreste austauschbare Gruppen, insbesondere Alkoxygruppen oder Halogenatome enthalten.



   Die so herstellbaren Verbindungen besitzen cytostatische Eigenschaften. Hierüber ist in der Zeitschrift für   Krebsforschung    59,617-622 (1954), und in der Zeitschrift Angewandte Chemie 67,226-231 (1955), ausführlicher berichtet worden.



   Es wurde nun gefunden, dass man zu bisher unbekannten Alkylenimino-chinonen, nämlich zu 4  (a, ss-Alkylenimino)-1, 2-naphthochinonen,    gelangt, wenn man 1,   2-Naphthochinon-4-sulfonsäure    bzw. deren Salze mit   a, ss-Alkyleniminen    umsetzt.



   Als   a, 3-Alkylenimine seien    beispielsweise genannt : Äthylenimin,   2-Methyl-äthylenimin    und 2,2  Dimethyl-äthylenimin.   



   Die Umsetzungen der   1,    2-Naphthochinon-4-sulfonsäure bzw. ihrer Salze mit den a,   S-Alkyleniminen    werden vorzugsweise in Verdünnungsmitteln, wie Wasser, oder auch in nichtwässrigen Medien vorgenommen. Man kann den Reaktionsgemischen vorteilhafterweise noch solche Stoffe zufügen, die die Einstellung eines pH-Wertes um den Neutralpunkt bewirken, also etwa Natriumbicarbonat. Im allgemeinen gehen die Umsetzungen schon bei Raumtemperatur oder sogar darunter vonstatten. In manchen Fällen lässt sich die Reaktion durch Erwärmen herbeiführen.



   Die Isolierung der Verfahrensprodukte richtet sich nach deren Löslichkeit in dem jeweils verwendeten Verdünnungsmittel. Man gelangt in den meisten Fällen zu farbigen kristallisierten Verbindungen, die durch Umfällen oder Umkristallisieren weiter gereinigt werden können. Die Verbindungen besitzen therapeutisches Interesse, da sie das Wachstum von Tumoren zu hemmen vermögen.



   Beispiel 1
Eine Mischung aus 138 g (0,5 Mol) 1,2-naphthochinon-4-sulfosaurem Kalium, 63 g Natriumbicarbonat und 2,5 Liter Wasser wird bei   15     gerührt. Man gibt auf einmal 39   cm3      (0,    75 Mol) Athylenimin hinzu und rührt 5 Minuten lang sehr stark bei dieser Temperatur. Das Reaktionsgemisch verändert sich   äusser-    lich kaum. Die Suspension wird abgesaugt und das Filtergut gründlich mit Wasser gewaschen. Man lässt an der Luft trocknen und erhält 53,7 g orangefarbenes 4-Athylenimino-naphthochinon- (1, 2) vom Zersetzungspunkt   166-167 .    Zur Reinigung löst man dieses heiss in der lOfachen Menge Chloroform und verdünnt mit dem doppelten Volumen Methanol.

   Die abgeschiedenen Kristalle werden bei   0     abgesaugt und mit Methanol gewaschen. Das so gereinigte Produkt besteht aus gut ausgebildeten Nadeln vom Zer  setzungspunkt    173-175  (nach vorheriger Dunkelfärbung).



   Beispiel 2
Zu einem bei   15     gerührten Gemisch aus 55,2 g (0,2 Mol)   1, 2-naphthochinon-4-sulfonsaurem    Kalium, 25,2 g Natriumbicarbonat und 1 Liter Wasser gibt man auf einmal 17,1 g = 21   cm3    (0, 3 Mol) 2-Me  thyl-äthylenimin.    Nach 5 Minuten saugt man ab, wäscht mit viel Wasser und lässt an der Luft trocknen. Es werden 21,3 g rohes   4-(2-Methyl-äthylen-      imino)-naphthochinon- (1, 2)    vom Zersetzungspunkt 139,5-141  gewonnen. Durch einmalige Umkristallisation aus   270    cm3 Essigester lässt sich die orangefarbene Verbindung analysenrein vom Zersetzungspunkt 143-144  erhalten.



   Beispiel 3
Man verfährt wie in Beispiel 2 angegeben und verwendet 21,3 g   (0,    3 Mol) 2,2-Dimethyl-äthylenimin anstelle des   2-Methyl-äthylenimins.    Das Reaktionsprodukt wiegt 20,6 g und ist karminrot gefärbt. Das 4- (2,2-Dimethyl-äthylenimino)-naphthochinon-(1, 2) hat einen Zersetzungspunkt von   126-126,      5 .    Man erhält es durch zweimaliges Umkristallisieren aus Essigester völlig rein. Der Zersetzungspunkt liegt dann bei   147-148 .  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 4-(a"ss-Alkylen- imino)-1, 2-naphthochinonen, dadurch gekennzeichnet, dass man 1, 2-Naphthochinon-4-sulfonsäure bzw. deren Salze mit a, #-Alkyleniminen umsetzt.